專利名稱：甲氧滴涕的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種碳環(huán)化合物的制備方法，更具體的說是1∶1.1-三氯-2，2-二(4-甲氧基苯基)乙烷(又名DMDT，甲氧氯，我國定名為甲氧滴涕)的制備方法。
甲氧滴涕是一種低毒、廣譜殺蟲劑，可用于農業(yè)、果樹、森林、牧場、工交及衛(wèi)生部門。1991年12月在我國取得臨時農藥登記證。
關于甲氧滴涕的制備方法，是在硫酸催化下，使三氯乙醛與苯甲醚縮合而得到。具體實施合成時，有兩種方法。一種是使用過量的三氯乙醛，該方法存在的最大缺點是三氯乙醛在反應后殘存量大，導致廢水處理困難。另一種方法是使用過量的苯甲醚，盡可能使三氯乙醛在反應中被消耗完全，然后回收過量的苯甲醚(美國專利US2，477，665)。但該方法由于硫酸用量多，使相當部份苯甲醚被磺化，影響過量的苯甲醚不能完全回收。
本發(fā)明的目的在于提供一種控制硫酸用量，既能充分利用三氯乙醛，而又使過量的苯甲醚充分(接近計算量)回收的制備甲氧滴涕的方法。
本發(fā)明所提供的制備甲氧滴涕的方法系基于下述反應原理
即用苯甲醚與三氯乙醛縮合制備甲氧滴涕，包括下列步驟(一)在硫酸催化下將過量一倍的苯甲醚(按反應方程式的摩爾比計算)與三氯乙醛在10-20℃下反應1-1.5小時;
(二)完成上述反應后，分離出硫酸層，用苯甲醚萃取分離出的硫酸層，然后將苯甲醚層合并，用堿中和，使PH值為4-6，然后蒸餾回收過量的苯甲醚;
(三)將蒸餾回收苯甲醚的殘留物冷卻靜置，分離除去水層;
其特征在于所述步驟(一)中物料用量(按重量計)分別是硫酸15-25份，苯甲醚43.2份，三氯乙醛14.6份;所述步驟(三)中殘留物除去水層后，加入乙醇，攪拌，使產品呈結晶狀析出。
本發(fā)明控制了硫酸用量，減少了苯甲醚的磺化率，既充分利用了三氯乙醛，又使過量的苯甲醚充分回收。
本發(fā)明步驟(一)中所述的硫酸濃度為96%，最佳使用量為20份。步驟(二)中所用的堿可以是氨水，氫氧化鈉或碳酸鈉溶液，步驟(三)中的乙醇加入量是甲氧滴涕理論產量的1/4-1/3;
實施例1稱量43.2克苯甲醚與14.6克三氯乙醛混合于反應瓶中，冷卻到10℃，攪拌下滴加96%硫酸，在15分鐘內將20克硫酸滴加完畢;并使反應溫度逐漸升至20℃，繼續(xù)反應45分鐘到1小時。終止反應，將物料轉入到分液漏斗中;靜置30分鐘，分去酸層。分離出的酸層用10g苯甲醚萃取;將此苯甲醚與上述分出酸層后的苯甲醚層合并，轉移到250ml錐形瓶中;用2%的氨水中和(約用75ml)，使PH值為4-6。然后進行蒸餾，回收苯甲醚(回收量為30-32克)，將蒸餾后的殘余物冷卻靜置，分離除去水層。再加入10克95%乙醇，攪拌，使甲氧滴涕呈結晶狀固體析出，烘干，得甲氧滴涕32克，熔點78-82℃，有效成份含量大于82%。
實施例2硫酸用量為15克，反應時間1.5小時，其余條件同實施例1。苯甲醚回收量30-34克;甲氧滴涕產量28克。
實施例3硫酸用量25克，其余條件同實施例1。苯甲醚回收量為25-30克，甲氧滴涕產量為32克。
實施例4將實施例1反應后所分離出來的酸，補加發(fā)煙硫酸，使酸度值為96%;用此酸作催化劑，其余條件同實施例1。苯甲醚回收量為32克，甲氧滴涕產量為33-34克。
實施例5用2%氫氧化鈉溶液代替氨水，其余條件同實施例1。苯甲醚回收量為29-30克，甲氧滴涕產量30克。
實施例6用2%碳酸鈉溶液代替氨水，其余條件同實施例1。苯甲醚回收量29-31克，甲氧滴涕產量30克。
與已有技術(美國專利US2，477，665)比較，硫酸用量節(jié)省一半，苯甲醚回收率提高11%，而甲氧滴涕產率相同。由于提高了苯甲醚回收率，可使產品成本大幅度下降，所以本發(fā)明具有明顯的經濟效益(表1)表1本發(fā)明與已有技術(美國專利US2，477，665)比較硫酸用量苯甲醚用量苯甲醚回收量已有技術400432175本發(fā)明200432210·(·已扣除萃取用的苯甲醚)
權利要求
1.一種用苯甲醚與三氯乙醛縮合制備甲氧滴涕的方法，包括下列步驟(一)在硫酸催化下將過量一倍的苯甲醚(按反應方程式的摩爾比計算)與三氯乙醛在10-20℃下反應1-1.5小時；(二)完成上述反應后，分離出硫酸層，用苯甲醚萃取分離出的硫酸層，然后將苯甲醚層合并，用堿中和，使PH值為4-6，然后蒸餾回收過量的苯甲醚；(三)將蒸餾回收苯甲醚的殘留物冷卻靜置，分離除去水層；其特征在于所述步驟(一)中物料用量(按重量計)分別是硫酸15-25份，苯甲醚43.2份，三氯乙醛14.6份；所述步驟(三)中殘留物除去水層后，加入乙醇，攪拌，使產品呈結晶狀析出。
2.根據(jù)權利要求1所述的甲氧滴涕的制備方法，其特征在于步驟(一)中所述的硫酸濃度為96%。
3.根據(jù)權利要求1所述的甲氧滴涕的制備方法，其特征在于步驟(二)中所用的堿可以是氨水、氫氧化鈉或碳酸鈉溶液。
4.根據(jù)權利要求1所述的甲氧滴涕的制備方法，其特征在于步驟(三)中的乙醇加入量是甲氧滴涕理論產量的1/4-1/3。
5.根據(jù)權利要求1所述的甲氧滴涕的制備方法，其特征在于所述硫酸用量為20份。
全文摘要
一種甲氧滴涕即1.1.1-三氯-2，2-二(4-甲氧基苯基)乙烷的制備方法，屬于碳環(huán)化合物的制備方法。本發(fā)明采用過量的苯甲醚與三氯乙醛在硫酸催化下反應，制得產品，然后回收苯甲醚，其特征是控制硫酸的用量，減少苯甲醚的磺化率，使過量的苯甲醚充分回收。本發(fā)明與現(xiàn)有技術相比硫酸用量節(jié)省一半，苯甲醚回收率提高11％，而且目標產品率相同。具有明顯的經濟效益。
文檔編號C07C43/225GK1105975SQ9410126
公開日1995年8月2日 申請日期1994年1月30日 優(yōu)先權日1994年1月30日
發(fā)明者何明威, 劉輕輕, 張生萬 申請人:山西大學