一種快速高效提取黃芩苷的方法
【專利摘要】本發(fā)明提供了一種快速、高效提取黃芩苷的方法，是將黃芩藥材粉碎，在微波強(qiáng)化下，用離子液體溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液提取黃芩苷。本發(fā)明采用不揮發(fā)、不易燃爆的綠色溶劑離子液體提取黃芩苷，該提取過程操作簡(jiǎn)便、易于實(shí)施、可大幅度縮短提取時(shí)間，提高提取效率。該方法在黃芩苷的提取、分析方面具有應(yīng)用前景。
【專利說明】一種快速高效提取黃芩苷的方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及中草藥有效成分提取方法，具體屬于一種利用綠色溶劑--離子液體 快速、高效提取黃芩中黃芩苷的方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 黃苳（Scutellaria baicalensis Georgi)為唇形科植物黃苳的干燥根，在自然 界分布廣泛，主產(chǎn)于河北、山西、遼寧、陜西、山東、黑龍江等地。其性寒、味苦，具有清熱燥 濕、瀉火解毒、止血、安胎等功效，是一種常用的中藥。黃芩苷是黃芩主要有效化學(xué)成分，在 中成藥和獸藥中應(yīng)用廣泛，也是一種很好的功能性美容化妝品原料[Gao Z, el al. Biochem Biophys Acta. 1999, 1472(3):643-650]。
[0003] 目前，黃芩苷的提取方法主要有溶劑（水或乙醇）提取法，強(qiáng)化方法主要有 酶解、超聲波和微波輔助提取法。水提取方法包括沸水提取[CN03138015]、堿水提取 [CN201310012769]，以及酶解或超聲輔助提?。ü⑽?，中國(guó)現(xiàn)代應(yīng)用藥學(xué)雜志，1999， 16(3) :18-20;CN201310423363);乙醇提取法主要是采用60?70%乙醇回流提取或超聲、 微波輔助提?。ǔ檀鏆w等，林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，2005, 25(1) :81-83)。用水作為溶劑的提取方 法，具有安全、環(huán)保的優(yōu)點(diǎn)，但由于黃芩苷在水中溶解度低，因此，提取率較低，溶媒用量大， 耗時(shí)長(zhǎng)；雖然采用酶解或超聲輔助提取可以提高提取率，但黃芩苷的回收率仍然較低。與用 水作溶劑提取相比較，采用60-70%乙醇回流提取或超聲、微波輔助提取可以提高黃芩苷的 提取率（程存歸等，林產(chǎn)化學(xué)與工業(yè)，2005, 25(1) :81-83)，但由于使用乙醇作為提取溶劑， 存在一定的危險(xiǎn)性，且溶媒用量大，乙醇回收利用損耗大。
[0004] 離子液體由有機(jī)陽離子和有機(jī)陰離子/無機(jī)陰離子構(gòu)成，在室溫或室溫附近溫度 下呈液體狀態(tài)的物質(zhì)。它們具有一些獨(dú)特的物理、化學(xué)性質(zhì)，無揮發(fā)性，不易燃燒，高沸點(diǎn)， 可循環(huán)利用，具有高的熱穩(wěn)定性、化學(xué)穩(wěn)定性及較強(qiáng)的溶解性能，因此，是一類極具應(yīng)用前 景的綠色溶劑。咪唑類離子液體是指含有咪唑基團(tuán)的陽離子取代基不同的一類離子液體， 目前尚未有關(guān)咪唑類離子液體在黃芩苷提取方面的研究報(bào)道。
[0005] 本發(fā)明以黃芩藥材為原料，以溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽為提取劑，水為降低體 系粘度的稀釋劑，在微波輔助強(qiáng)化條件下提取黃芩苷。本發(fā)明所用提取劑具有不燃爆、不揮 發(fā)、損耗小、耗能低無安全隱患、提取效率高，以及操作簡(jiǎn)便等特點(diǎn)。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種從黃苳藥材中提取黃苳苷的溶劑。
[0007] 本發(fā)明的另一個(gè)目的在于提供一種從黃芩藥材中快速、高效提取黃芩苷的方法。
[0008] 本發(fā)明提供的一種從黃芩藥材中提取黃芩苷的溶劑，是溴化1-辛基-3-甲基咪 唑鹽水溶液，具體是摩爾濃度為〇. 2M?2. 5M的溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液。溴 化1-辛基-3-甲基咪唑鹽，在室溫下為粘稠狀液體，有極低的蒸汽壓，不易揮發(fā)，化學(xué)穩(wěn)定 性好，對(duì)環(huán)境污染小。在微波輔助強(qiáng)化提取條件下，可有效的縮短提取時(shí)間，提高提取效率。 其可作為溶劑在從黃芩藥材中提取黃芩苷中應(yīng)用。
[0009] 所述溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽的制備方法，包括如下步驟：
[0010] 在氮?dú)獗Ｗo(hù)下，將20mL(0. 25mol)N-甲基咪唑與50mL甲苯加入250mL帶有回流冷 凝裝置的三頸燒瓶中，用恒壓漏斗緩慢向其中滴加43. 4mL溴代正丁烷；緩慢升溫至沸騰， 在此溫度下攪拌回流48h，冷卻至室溫，放入冰箱繼續(xù)冷卻6h，快速傾去上層甲苯層，將下 層淺黃色液體依次用3mL乙腈和15mL乙酸乙酯各洗滌2次，洗滌后，真空干燥24h，得無色 粘稠液體。經(jīng) 1H-NMR、13C-NMR鑒定無色粘稠液體為溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽。
[0011] 本發(fā)明提供的一種快速、高效提取黃芩苷的方法，包括如下步驟：
[0012] 將黃芩藥材粉碎，過40目篩，按固液比1:4?16 (W/V)加入摩爾濃度為0.2M? 2. 5M的溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液，在微波功率為200W?800W，溫度為80°C條件 下，提取20s?120s，經(jīng)液固分離得到含黃芩苷的提取液。該方法可以用于黃芩藥材中黃芩 苷的含量測(cè)定，也可以進(jìn)一步通過柱層析等分離方法獲得黃芩苷產(chǎn)品。
[0013] 本發(fā)明中，提取過程所述的固液比最優(yōu)選擇1:6,溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶 液的濃度最優(yōu)選擇I. 0M，微波功率最優(yōu)為400W，提取時(shí)間為90s。
[0014] 本發(fā)明具有如下優(yōu)點(diǎn)：
[0015] (1)本發(fā)明所用提取溶媒--溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液，溴化1-辛 基-3-甲基咪唑鹽在室溫下為粘稠狀液體，有極低的蒸汽壓，沸點(diǎn)高不易揮發(fā)，化學(xué)穩(wěn)定性 好，對(duì)環(huán)境污染小，且可回收利用。
[0016] (2)在微波輔助強(qiáng)化提取條件下，本發(fā)明的方法具有破壞植物細(xì)胞壁作用，可有效 的縮短提取時(shí)間，提1?提取效率，且提取率1?。
[0017] (3)溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液具有滅活黃芩苷水解酶作用，提取過程可 有效抑制黃芩苷的水解。

【具體實(shí)施方式】
[0018] 本發(fā)明通過以下實(shí)施例進(jìn)一步詳述，并與《中華人民共和國(guó)藥典》2010年版一部黃 芩項(xiàng)下規(guī)定的提取黃芩苷方法進(jìn)行比較。本實(shí)施例所敘述的技術(shù)內(nèi)容是說明性的，不應(yīng)依 此來局限本發(fā)明的保護(hù)范圍。
[0019] 實(shí)施例1
[0020] 黃芩苷分別在溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽（IL)水溶液、水和70%乙醇中飽和溶 解度對(duì)比實(shí)驗(yàn)。
[0021] 稱取5份黃芩苷5〇11^分別置于51^離心管中，分別加入蒸餾水、70%乙醇、0.51 IL水溶液、0. 75M IL水溶液和IM IL水溶液各2mL，密封后固定于微量振蕩器振蕩2h，超聲 30min，飽和液靜置Ih后，吸取上清飽和溶液進(jìn)行適當(dāng)?shù)亩ㄈ菹♂專柡驼麴s水溶解部分 直接進(jìn)樣分析；取70 %乙醇飽和溶液0.5mL，用甲醇定容于IOmL容量瓶中；分別吸取0.5M IL、0. 75M IL、1M IL的飽和溶液0. 2mL，用甲醇定容于50mL容量瓶中），稀釋液進(jìn)行HPLC 含量測(cè)定，測(cè)定結(jié)果見下表1。由表1可見，黃芩苷在溫度為28°C時(shí)，在不同濃度的溴化 1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液中均有較高的溶解度，而在水中溶解度極低。說明溴化1-辛 基-3-甲基咪唑鹽水溶液可作為溶劑在從黃芩藥材中提取黃芩苷中應(yīng)用。
[0022] 表1黃芩苷在不同溶劑中的溶解度（28 °C )
[0023]

【權(quán)利要求】
1. 一種從黃芩藥材中提取黃芩苷的溶劑，特征在于其是溴化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水 溶液。
2. 如權(quán)利要求1所述的一種從黃苳藥材中提取黃苳苷的溶劑，其特征在于，所述的溴 化1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液，是摩爾濃度為0. 2M?2. 5M的溴化1-辛基-3-甲基咪 唑鹽水溶液。
3. -種快速、高效提取黃芩苷的方法，其特征在于，包括如下步驟： 將黃芩藥材粉碎，過篩，按固液比1:4?16 (W/V)加入摩爾濃度為0. 2M?2. 5M的溴化 1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液，在微波功率為200W?800W，溫度為80°C條件下，提取20s? 120s，經(jīng)液固分離得到含黃芩苷的提取液。
4. 如權(quán)利要求3所述的一種快速、高效提取黃芩苷的方法，其特征在于，所述的固液比 為 1:6。
5. 如權(quán)利要求3所述的一種快速、高效提取黃芩苷的方法，其特征在于，所述的溴化 1-辛基-3-甲基咪唑鹽水溶液的濃度為1. 0M。
6. 如權(quán)利要求3所述的一種快速、高效提取黃苳苷的方法，其特征在于，所述的微波功 率為400W。
7. 如權(quán)利要求3所述的一種快速、高效提取黃芩苷的方法，其特征在于，所述的提取時(shí) 間為90s。
【文檔編號(hào)】C07H17/07GK104356185SQ201410502598
【公開日】2015年2月18日 申請(qǐng)日期:2014年9月26日 優(yōu)先權(quán)日:2014年9月26日
【發(fā)明者】張立偉, 張琴, 趙三虎 申請(qǐng)人:山西大學(xué)