苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法
【專利摘要】本發(fā)明公開(kāi)了一種高效自由基型光引發(fā)劑苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，具體苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法是以2,4,6-三甲基苯甲醛為原料，在催化劑存在下，與苯基氧化膦縮合反應(yīng)，再經(jīng)過(guò)氧化反應(yīng)。反應(yīng)過(guò)程不需提純、不需更換溶劑可以連續(xù)反應(yīng)，本發(fā)明公開(kāi)的苯基雙(2,4,6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法是一種廉價(jià)、環(huán)保、易操作、適宜工業(yè)化的制備方法。
【專利說(shuō)明】苯基雙(2, 4, 6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種高效自由基光引發(fā)劑苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，具體涉及苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦以米醛(2，4，6-三甲基苯甲醛)和苯基氧化膦為原料，反應(yīng)中間體不需提純、不需更換溶劑可以連續(xù)反應(yīng)，提供一種廉價(jià)、環(huán)保、易操作、適宜工業(yè)化的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦是一種非常高效的雙?；⒀趸锕庖l(fā)劑，適用于在紫外光照射下引發(fā)一些不飽和樹(shù)脂的輻射聚合反應(yīng)，其深層固化效果非常理想。適用于紫外光固化清漆和色漆體系，如用于木器、紙張、金屬、塑料、光纖以及印刷油墨和預(yù)浸潰體系等，尤其適用于白色配方和玻璃纖維增強(qiáng)的聚酯/苯乙烯體系以及與光穩(wěn)定劑配合用于室外的清漆體系，是一種理想的耐候型的紫外光固化涂料所需的光引發(fā)劑。苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦可以單獨(dú)使用也可與其它光引發(fā)劑配合使用，如Irgacure 184 或 Irgacure 651。
【權(quán)利要求】
1.本發(fā)明提供的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于包括步驟如下: .1)、苯基氧化膦與2，4，6-三甲基苯甲醛的加成反應(yīng):將苯基氧化膦溶于有機(jī)溶劑中，加入堿性催化劑無(wú)機(jī)堿、醇鈉、伯胺、仲胺或叔胺，攪拌均勻后，在低溫5-10°C下，滴加.2，4，6-三甲基苯甲醛，滴畢，緩慢升溫，升至合適溫度，保溫反應(yīng)，液相或TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)完全后，降至室溫，加水?dāng)嚢鑜h，靜置分層，棄去水相，有機(jī)相可以脫溶回收溶劑后重結(jié)晶提純后進(jìn)行下一步反應(yīng)，也可以不提純直接用于下一步反應(yīng)； .2)、氧化反應(yīng):將步驟I)所得的有機(jī)相冷卻降溫-10-10°C，向其中加入催化劑，攪拌充分后，緩慢滴加氧化劑，在該溫度下保溫反應(yīng)，液相或TLC監(jiān)測(cè)反應(yīng)終點(diǎn)，反應(yīng)結(jié)束后，用飽和食鹽水洗滌，靜置分層，有機(jī)相用10%的Na2S03、NaHS03或硫代硫酸鈉洗滌，所得溶液用稀鹽酸調(diào)節(jié) 反應(yīng)液PH至7-8，靜置分層，取有機(jī)相，蒸餾回收溶劑得到紅色油狀物；其中所述的催化劑選自雜多酸或雜多酸鹽或元素周期表中第IV族和珊族的過(guò)渡金屬化合物； .3)由步驟2)得到紅色油狀物，加入溶劑重結(jié)晶，即得高純度苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于步驟I)所用的原料苯基氧化膦與2，4，6-三甲基苯甲醛的物質(zhì)的量選自1:2-1:3。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于步驟I)所述所述堿性催化劑選自三乙胺、三叔丁胺、三丁胺、三甲胺、二甲胺、氨氣、氫氧化鈉、氫氧化鉀、甲醇鈉、乙醇鈉。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于步驟I)所述所述堿性催化劑的用量選自苯基氧化膦物質(zhì)的量的1.5-4倍。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于步驟I)所述合適溫度選自20-80°C。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟I)步驟2)所述的有機(jī)溶劑選自苯類、酯類、氯代烷烴、腈類中的一種或多種。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦的制備方法，其特征在于步驟2)所述的催化劑選自鎢酸酐、鎢酸鹽、鑰酸酐、鑰酸鹽、磷鑰酸鹽、磷鎢酸鹽、五氧化二釩、V (acac) 2，催化劑用量選自苯基氧化膦物質(zhì)的量的0.2%_20%。
8.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于步驟2)所述的氧化劑選自雙氧水、過(guò)氧叔丁醇、過(guò)氧乙酸、過(guò)氧苯甲酸的一種或它們的混合，氧化劑的用量選自氧化劑與苯基氧化膦的物質(zhì)的量比選自2:1-4:1。
9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于步驟3)所述的其中結(jié)晶溶劑選自甲醇、乙醇、石油醚、正己烷、乙腈、甲苯一種或它們的混合。
10.根據(jù)權(quán)利要求1所述的苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲?；?氧化膦的制備方法，其特征在于步驟3)所述結(jié)晶溶劑的用量選自苯基雙(2，4，6-三甲基苯甲酰基)氧化膦質(zhì)量的.1.5-5.0 倍。
【文檔編號(hào)】C07F9/53GK103980310SQ201410235403
【公開(kāi)日】2014年8月13日 申請(qǐng)日期:2014年5月30日 優(yōu)先權(quán)日:2014年5月30日
【發(fā)明者】呂振波, 毛桂紅, 石智銘, 張磊, 劉川偉, 張建鋒, 武瑞, 張齊, 徐新元, 趙國(guó)鋒 申請(qǐng)人:天津久日化學(xué)股份有限公司