一種尼泊金十二酯的制備方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明提供了一種尼泊金十二酯的制備方法，步驟為：向反應(yīng)容器中加入溶劑甲苯和A?mol對(duì)羥基苯甲酸，攪拌下加入催化劑氨基磺酸，然后升溫至80～110℃，加入B?mol正十二醇，攪拌回流4～8h后冷卻至室溫，得乳液狀混合物；其中A:B=(1～2):1；對(duì)乳液狀混合物進(jìn)行抽濾，調(diào)節(jié)濾液的pH值為6～8，靜置分液，分出酯層，減壓蒸除酯層中的甲苯，得粗品，將粗品重結(jié)晶后得尼泊金十二酯。本發(fā)明中用氨基磺酸作催化劑時(shí)，酯化反應(yīng)的收率高，尼泊金十二酯的產(chǎn)率可達(dá)92%，且催化劑廉價(jià)易得、無(wú)毒、無(wú)污染、無(wú)腐蝕性、易回收、可重復(fù)使用，是一種綠色、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、高效的合成方法。
【專(zhuān)利說(shuō)明】一種尼泊金十二酯的制備方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明屬于化學(xué)合成領(lǐng)域，特別涉及一種尼泊金十二酯的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002]尼泊金酯的學(xué)名為對(duì)羥基苯甲酸酯，通常指對(duì)羥基苯甲酸與脂肪醇形成的酯，是國(guó)際上公認(rèn)的廣譜性高效食品防腐劑。目前我國(guó)使用的防腐劑大多仍以苯甲酸鈉為主，而有些國(guó)家已禁用苯甲酸鈉作食品防腐劑，而代之以尼泊金酯。尼泊金酯類(lèi)中，構(gòu)成酯的醇碳原子數(shù)越大，抗菌作用越強(qiáng)，毒性越小，其中丁酯由于具有良好的防腐抗菌作用而被廣泛用于防腐劑。有報(bào)道指出，尼泊金酯類(lèi)中cn、C12醇的酯有非常好的抑菌活性，作為食品防腐劑有非常好的開(kāi)發(fā)前景，但國(guó)內(nèi)對(duì)尼泊金十一酯、十二酯的研究很少見(jiàn)報(bào)道，因此，對(duì)于這類(lèi)產(chǎn)品的研究具有重要的意義。
[0003]目前我國(guó)有機(jī)酸的酯化反應(yīng)通常用濃硫酸作催化劑。濃硫酸除具有催化作用外，還可發(fā)生氧化、脫水等副反應(yīng)，并且對(duì)設(shè)備腐蝕較嚴(yán)重，產(chǎn)率也不高。除此之外，有機(jī)酸的酯化反應(yīng)的催化劑還用到對(duì)氨基苯磺酸，其極易潮解，易使棉織物、木材、紙張等碳水化合物脫水而碳化，屬于腐蝕性化合物，不符合近年來(lái)人們對(duì)綠色化學(xué)的要求。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004]本發(fā)明提供了一種尼泊金十二酯的制備方法，其催化劑廉價(jià)易得，可回收，可重復(fù)使用，是一種綠色、經(jīng)濟(jì)、環(huán)保、高效的合成方法。
[0005]為了達(dá)到上述目的，本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括以下步驟:
[0006]I)向反應(yīng)容器中加入甲苯和A mol對(duì)羥基苯甲酸，攪拌下加入催化劑氨基磺酸，然后升溫至80~110°C,加入B mol正十二醇,攪拌回流4~8h后冷卻至室溫,得乳液狀混合物；其中六:8=(1~2):1 ；
[0007]2)對(duì)乳液狀混合物進(jìn)行抽濾，調(diào)節(jié)濾液的pH值為6~8，靜置分液，分出酯層，減壓蒸除酯層中的甲苯，得粗品，將粗品重結(jié)晶后得尼泊金十二酯。
[0008]所述的反應(yīng)容器為裝有冷凝管、攪拌器、溫度計(jì)的干燥的三頸燒瓶。
[0009]所述的步驟I)中甲苯的加入量為D mL, D=1000A0
[0010]所述的步驟I)中甲苯既是溶劑，又是帶水劑。
[0011]所述的步驟I)中催化劑氨基磺酸的加入量為C g，C=50A。
[0012]所述的步驟I)中先在80~110°C下回流5~20min后再加入正十二醇。
[0013]所述的步驟2)中用NaOH溶液調(diào)節(jié)濾液的pH值。
[0014]所述的NaOH溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~30%。
[0015]所述的步驟2)中重結(jié)晶所用的溶劑為無(wú)水甲醇。
[0016]與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明的有益效果在于:
[0017]本發(fā)明提供的尼泊金十二酯的制備方法，以對(duì)羥基苯甲酸和正十二醇為原料，以氨基磺酸為催化劑，以甲苯為溶劑和帶水劑，通過(guò)攪拌回流即可制得含有尼泊金十二酯的乳液狀混合物，再經(jīng)后處理步驟即可分離得到純度較高的尼泊金十二酯。本發(fā)明中甲苯既是溶劑又是帶水劑，甲苯作為帶水劑是由于甲苯和酯化反應(yīng)生成的水形成共沸物而將水及時(shí)帶出反應(yīng)體系，打破了反應(yīng)的熱力學(xué)平衡，使反應(yīng)向有利于生成酯的方向進(jìn)行，提高了反應(yīng)產(chǎn)率。本發(fā)明采用氨基磺酸作催化劑，酯化反應(yīng)的收率高，尼泊金十二酯的產(chǎn)率可達(dá)92%，并且給催化劑廉價(jià)易得，通過(guò)抽濾即可從產(chǎn)物中分離，易于回收，且重復(fù)使用性能良好，是一種廉價(jià)、無(wú)毒、無(wú)污染、無(wú)腐蝕性、綠色、經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保的催化劑。能夠克服酯化過(guò)程中濃硫酸作為酯化催化劑時(shí)，原料易碳化、氧化、脫水、腐蝕設(shè)備和有大量廢酸產(chǎn)生等缺點(diǎn)，并克服有機(jī)酸的酯化反應(yīng)中傳統(tǒng)催化劑對(duì)設(shè)備的腐蝕及對(duì)環(huán)境的污染，符合人們對(duì)綠色化學(xué)的要求，是一種綠色、經(jīng)濟(jì)、高效、環(huán)保的合成尼泊金十二酯的方法。
【具體實(shí)施方式】
[0018]本發(fā)明提供的尼泊金十二酯的結(jié)構(gòu)式為:
[0019]
【權(quán)利要求】
1.尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于，包括以下步驟: 1)向反應(yīng)容器中加入甲苯和Amol對(duì)羥基苯甲酸，攪拌下加入催化劑氨基磺酸，然后升溫至80~110°C,加入B mol正十二醇,攪拌回流4~8h后冷卻至室溫,得乳液狀混合物；其中 A:B=(1 ~2):1 ; 2)對(duì)乳液狀混合物進(jìn)行抽濾，調(diào)節(jié)濾液的pH值為6~8，靜置分液，分出酯層，減壓蒸除酯層中的甲苯，得粗品，將粗品重結(jié)晶后得尼泊金十二酯。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的反應(yīng)容器為裝有冷凝管、攪拌器、溫度計(jì)的干燥的三頸燒瓶。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中甲苯的加入量為D mL, D=1000A0
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中甲苯既是溶劑，又是帶水劑。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中催化劑氨基磺酸的加入量為C g，C=50A。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟I)中先在80~110°C下回流5~20min后再加入正十二醇。
7.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中用NaOH溶液調(diào)節(jié)濾液的pH值。
8.根據(jù)權(quán)利要求7所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的NaOH溶液的質(zhì)量分?jǐn)?shù)為10~30%。
9.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任意一項(xiàng)所述的尼泊金十二酯的制備方法，其特征在于:所述的步驟2)中重結(jié)晶所用的 溶劑為無(wú)水甲醇。
【文檔編號(hào)】C07C69/84GK103880676SQ201410076796
【公開(kāi)日】2014年6月25日 申請(qǐng)日期:2014年3月4日 優(yōu)先權(quán)日:2014年3月4日
【發(fā)明者】劉玉婷, 張曉莉, 劉蓓蓓, 宋思?jí)? 王金玉, 楊阿寧, 尹大偉, 呂博 申請(qǐng)人:陜西科技大學(xué)