專利名稱：N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?n-取代苯基硫脲衍生物及其制備和應(yīng)用的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物及其制備方法和應(yīng)用。背景技術(shù)：
雜環(huán)化合物已是新農(nóng)藥發(fā)展的主流，而新開發(fā)的農(nóng)藥中，90%以上都是雜環(huán)類農(nóng)藥。在雜環(huán)化合物中，又以含氮雜環(huán)為主。近年來，植物誘抗劑thiadinal，BTH的研發(fā)成功并上市，引起了大家對(duì)噻二唑類化合物的研究。
權(quán)利要求
1.一種如式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?N-取代苯基基硫脲衍生物:
2.如權(quán)利要求1所述的如式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?N-取代苯基硫脲衍生物的制備方法，其特征在于所述的方法為: 式II所示的酰氯化合物溶于有機(jī)溶劑A中得到溶液A，NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B，其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷質(zhì)量的:Γ5%，溶液B加入溶液A中，加熱攪拌回流反應(yīng)15 lOOmin，然后靜置冷卻，抽濾，濾液中加入溶液C，所述的溶液C為式IV所示的5-取代-1，3，4-噻二唑-2-胺類化合物溶于有機(jī)溶劑C中得到，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)7 10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后反應(yīng)液分離處理得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?N-取代苯基硫脲衍生物產(chǎn)物；所述有機(jī)溶劑A為乙腈，四氫呋喃或二氯甲烷；所述有機(jī)溶劑C為乙腈、四氫呋喃或二氯甲烷；所述式II所示的酰氯化合物、NH4NCS、式IV所示的取代苯胺類化合物的物質(zhì)的量之比為1:1:1;
3.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述反應(yīng)液分離處理方法為:反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液靜置5 15小時(shí)，抽濾后取濾餅，用DMF和水以任意體積比混合的混合溶劑重結(jié)晶得到Ν-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯胺基硫脲衍生物產(chǎn)物。
4.如權(quán)利要求2所述的方法，其特征在于所述方法為: 式II所示的酰氯化合物溶于有機(jī)溶劑A中得到溶液A，NH4NCS溶于二氯甲烷和聚乙二醇PEG600中得到溶液B，其中聚乙二醇PEG600的用量是二氯甲烷質(zhì)量的:Γ5%，溶液B加入溶液A中，加熱攪拌回流反應(yīng)15 lOOmin，然后靜置冷卻，抽濾，濾液中加入式IV所示的取代苯胺類化合物溶于有機(jī)溶劑C中得到的溶液C，室溫?cái)嚢璺磻?yīng)7 10小時(shí)，反應(yīng)結(jié)束后，反應(yīng)液靜置5 15小時(shí)，抽濾后取濾餅，用DMF和水以任意體積比混合的混合溶劑重結(jié)晶得到N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?N-取代苯基硫脲衍生物產(chǎn)物；所述有機(jī)溶劑A為乙腈，四氫呋喃或二氯甲烷；所述有機(jī)溶劑C為乙腈、四氫呋喃或二氯甲烷；所述式II所示的取代酰氯化合物、NH4NCS、式IV所示的取代苯胺類化合物的物質(zhì)的量之比為1:1:1。
5.如權(quán)利要求1所述的如式I所示的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?N-取代苯胺基硫脲衍生物作為殺菌劑的應(yīng)用。
6.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于N-(5-(2，5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N- (5- (3-硝基苯基))-N’ - (4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-甲基苯基))-N’ -(4-甲基-1,2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N- (5- (4-硝基苯基))-N’- (4-甲基-1，2，3-噻二唑_5_基)-硫脲作為小麥赤霉病的殺菌劑的應(yīng)用。
7.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于N-(5-(2，5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1,2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-甲基苯基))-N’ -(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N- (5- (4-硝基苯基))-N’ - (4-甲基-1，2，3-噻二唑_5_基)-硫脲作為馬鈴薯晚疫病的殺菌劑的應(yīng)用。
8.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于N-(5-(2，5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1，2，3-噻二 唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-氟苯基)-N’ -(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(3-硝基苯基))-N’ -(4-甲基-1,2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-甲基苯基))-N’ -(4-甲基-1,2，3-噻二唑_5_基)-硫脲、N-(5_(4_硝基苯基))-N’ -(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲作為蘋果輪紋病的殺菌劑的應(yīng)用。
9.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于N-(5-(2，5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1，2，3-噻二 唑-5-基)_ 硫脲、N-(5-(4-氟苯基)-N’ -(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(3-硝基苯基))-N’ -(4-甲基_1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-甲基苯基))-N’ -(4-甲基-1,2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-硝基苯基))-N’ -(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲作為黃瓜枯萎菌的殺菌劑的應(yīng)用。
10.如權(quán)利要求5所述的應(yīng)用，其特征在于N-(5-(2，5-二氯苯基)-N’-(4-甲基-1，2，3-噻二 唑-5-基)_ 硫脲、N-(5-(4-氟苯基)-N’ -(4-甲基-1，2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(3-硝基苯基))-N’ -(4-甲基-1,2，3-噻二唑-5-基)-硫脲、N-(5-(4-硝基苯基))-N’-(4-甲基-1，2，3-噻二唑_5_基)-硫脲作為花生褐斑病的殺菌劑的應(yīng)用。`
全文摘要
本發(fā)明公開了一種N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物(I)，并公開了其制備方法，以及N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?N-取代苯基硫脲衍生物作為殺菌劑的應(yīng)用。本發(fā)明提供一種新的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-酰基-N-取代苯基硫脲衍生物，并提供其制備方法和應(yīng)用，本發(fā)明提供的N-4-甲基-1，2，3-噻二唑-4-?；?N-取代苯基硫脲衍生物具有優(yōu)異的殺菌活性。
文檔編號(hào)C07D285/06GK103102330SQ20121049793
公開日2013年5月15日 申請(qǐng)日期2012年11月29日 優(yōu)先權(quán)日2012年11月29日
發(fā)明者劉幸海, 翁建全, 譚成俠 申請(qǐng)人:浙江工業(yè)大學(xué)