專利名稱：粗乙?；旌衔锏木品椒?br> 技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種由羰基化產(chǎn)生的粗乙?；旌衔锏木品椒?。更具體地，本發(fā)明涉及一種精制含有醋酸酐、醋酸、1，1-乙二醇二乙酸酯和含碘雜質(zhì)粗乙?；旌衔镆援a(chǎn)生含有降低含量含碘化合物和1，1-乙二醇二乙酸酯雜質(zhì)的醋酸酐和醋酸的混合物的方法。
背景技術(shù)：
通過(guò)在羰基化催化劑存在下，在液相中將含有醋酸甲酯和/或二甲醚的混合物以及碘甲烷與一氧化碳接觸而生產(chǎn)醋酸酐，這已經(jīng)在專利文獻(xiàn)中被廣泛報(bào)道。例如參見(jiàn)美國(guó)專利
3,927, 078; 4, 046, 807; 4, 115, 444; 4, 252, 741; 4, 374, 070; 4, 430, 273; 4, 559, 183;
5,003, 104; 5，292，948 和 5，922，911 以及歐專專利 8396，87, 869;和 87，870。羰基化法可以通過(guò)連續(xù)供給給料化合物、碘甲烷和催化劑或催化劑化合物、一氧化碳、和溶劑的來(lái)操作，所述溶劑例如為醋酸、醋酸酐或兩者的混合物。因此，過(guò)程混合物和得到的產(chǎn)物可能含有反應(yīng)物以及給料組分，連同雜質(zhì)如1，1-乙二醇二乙酸酯和含碘化合物一起，的溶液。獲得可用的產(chǎn)物需要從該反應(yīng)物混合物中分離不期望的組分。對(duì)改善所述分離方法有不斷的需求。
發(fā)明概述
本發(fā)明提供一種粗乙?；旌衔锏木品椒?，所述粗乙酰基混合物含有醋酸酐、醋酸、1，1-乙二醇二乙酸酯和至少一種含碘化合物，該方法包括以下步驟:
(1)將粗乙?；旌衔锕┙o到第一蒸餾塔中；
(2)從第一蒸餾塔中取出第一下溢流，所述第一下溢流含有醋酸酐和1，1-乙二醇二乙酸酯；
(3)從第一蒸餾塔中取出第一塔頂蒸汽流，所述塔頂蒸汽流含有醋酸和含碘化合物；
(4)從第一蒸餾塔的上部的側(cè)面取出側(cè)抽流，所述側(cè)抽流含有醋酸酐、醋酸或兩者的組合；和
(5)將步驟(2)的第一下溢流供給到第二蒸餾塔中，并從第二蒸餾塔的上部取出第二塔頂蒸汽流和第二下溢流，該第二塔頂蒸汽流含有醋酸酐，該第二下溢流含有1，1-乙二醇
二乙酸酯。 在某些實(shí)施方案中，第一蒸懼塔在140-450托的塔底(column base)壓力和40-250托的塔頭(column head)壓力下操作。在某些實(shí)施方案中，第一蒸餾塔在200-400托的塔底壓力和90-200托的塔頭壓力下操作。在某些實(shí)施方案中，第二蒸餾塔在100-450托的塔底壓力和30-160托的塔頭壓力下操作。在某些實(shí)施方案中，第二蒸餾塔在100-400托的塔底壓力和30-120托的塔頭壓力下操作。在某些實(shí)施方案中，供給到第一蒸餾塔的粗乙?；旌衔锖?_80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1，1-乙二醇二乙酸酯和1-50百萬(wàn)分之一份(ppm)的含碘化合物。在某些實(shí)施方案中，含碘化合物在粗乙?；旌衔镏械臐舛葹?-10ppm。步驟(3)的醋酸塔頂流提供一種用于除去和回收絕大部分供給到第一蒸餾塔的含碘化合物的手段。存在于粗乙酰基混合物中的痕量的含碘化合物還可以在步驟(3)的塔頂流中回收。在某些實(shí)施方案中，由步驟(3)得到的醋酸和含碘化合物可被返回到羰基化過(guò)程中，例如返回到羰基化給料容器中。在某些實(shí)施方案中，醋酸和含碘化合物可被濃縮，濃縮的含碘化合物和醋酸被供給到酯化區(qū)，在其中，醋酸與甲醇反應(yīng)產(chǎn)生醋酸甲酯。因此，本方法的某些實(shí)施方案包括步驟:
(6)將步驟(3)的蒸汽流冷凝，并將冷凝的流供給到酯化區(qū)，在其中，醋酸與甲醇反應(yīng)產(chǎn)生醋酸甲酯產(chǎn)物。在步驟(3)的醋酸流中的含碘化合物的回收還在步驟(4)中取出的含有降低量的含碘化合物的側(cè)抽流中提供了醋酸/醋酸酐蒸餾產(chǎn)物流。步驟⑷的側(cè)抽流中降低的含碘化合物含量有助于并進(jìn)一步增強(qiáng)了取出含碘化合物所需的純化程序，因?yàn)榻档痛姿狒虼姿嶂械暮饣衔锏暮恐练浅５偷暮?例如，低于10 ppb)有時(shí)是期望的。側(cè)抽流任選地可以在下游過(guò)程中進(jìn)一步加工，以進(jìn)一步降低含碘化合物的含量。本發(fā)明提供了一種在更精細(xì)的蒸餾過(guò)程之前，在精制過(guò)程的早期階段降低粗乙?；旌衔镏械?，1-乙二醇二乙酸酯含量的手段，所述更精細(xì)的蒸餾過(guò)程將醋酸和醋酸酐彼此分離，并與其他雜質(zhì)分離。由于1，1-乙二醇二乙酸酯形成焦油和其他污染組分的可能性，其會(huì)在更精細(xì)的蒸餾過(guò)程中會(huì)造成設(shè)計(jì)或操作上的挑戰(zhàn)。在早期減少或去除它，為設(shè)計(jì)下游操作提供了更大的靈活性。
詳細(xì)描述 如在本申請(qǐng)中各處所用的，涉及組合物或組合物的組分的術(shù)語(yǔ)“酸/酐”應(yīng)當(dāng)通常用于一般地描述醋酸、醋酸酐、或二者的組合的組合物或組合物的組分，而涉及組合物或組合物的組分的術(shù)語(yǔ)“醋酸/醋酸酐”應(yīng)當(dāng)用于描述醋酸、醋酸酐、或二者的組合的組合物或組合物的組分。如在本申請(qǐng)中各處所用的，“含碘化合物”表示存在于粗乙?；旌衔镏械娜魏伟辽僖粋€(gè)碘原子的化合物。實(shí)例包括Cl - C12烷基碘化物(例如碘甲烷、碘乙烷、碘丙烷、碘丁烷、等)、元素碘、乙酰碘、醋酸碘甲酯(iodomethyl acetate)、碘丙酮、和碘醋酸。在某些實(shí)施方案中，含碘化合物是一種或多種有機(jī)碘。某些含碘化合物具有足夠高的揮發(fā)性，以致能夠通過(guò)沸騰而至少部分從1，1-乙二醇二乙酸酯中分離。在本申請(qǐng)中各處，所述含碘化合物應(yīng)當(dāng)稱為“高揮發(fā)性的”，而那些缺乏所述揮發(fā)性的將被稱為“低揮發(fā)性的”。在某些實(shí)施方案中，含碘化合物是一種或多種烷基碘。在某些實(shí)施方案中，含碘化合物是碘甲燒。應(yīng)理解的是，盡管本發(fā)明的方法的許多部分被描述為“步驟”，但是本發(fā)明不排除任何或全部所述步驟同時(shí)發(fā)生。除非另外特別陳述，否則組分或組合物的所有百分?jǐn)?shù)指重量百分?jǐn)?shù)(wt%)。
粗乙?；旌衔?br> 本發(fā)明的方法將加工粗乙?；旌衔铩４忠阴；旌衔锸莵?lái)自羰基化過(guò)程的含有醋酸和/醋酸酐的產(chǎn)物流。粗乙?；旌衔锟梢灶A(yù)先加工以去除或再循環(huán)特定組分，(例如通過(guò)閃蒸分離或蒸餾或其組合)除去未使用的供給材料、除去催化劑材料以再循環(huán)或處理、或者除去或減少含碘化合物或其他不期望的雜質(zhì)的量。在某些實(shí)施方案中，供給到第一蒸餾塔中的粗乙?；旌衔锖?5_100wt%的醋酸/醋酸酐、0.2-2wt%的1，1-乙二醇二乙酸酯和以重量計(jì)1-50份每百萬(wàn)(ppm)的含碘化合物。酸/酐組分中的醋酸對(duì)醋酸酐的相對(duì)比例可以選自多種多樣的值和范圍。一些實(shí)例包括 30:70-50:50,40:60-60:40,50:50-70:30,50:50-95:5,70:30-95:5,70:30-85:15、85:15-95:5等。粗乙?；旌衔镞€可以含有其他化合物，如醋酸甲酯、催化劑組分和高沸點(diǎn)化合物(如過(guò)程焦油和被轉(zhuǎn)化成焦油的化合物)。在某些實(shí)施方案中，粗乙?；旌衔镏械暮饣衔锏臐舛葹?.5-50ppm。在某些實(shí)施方案中，粗乙?；旌衔镏械暮饣衔锏臐舛葹?.5-25ppm。在某些實(shí)施方案中，粗乙?；旌衔镏械暮饣衔锏臐舛葹?br> 0.5_10ppmo
第一蒸餾塔
將粗乙?；鞴┙o到第一蒸餾塔中。第一蒸餾塔將粗乙?；旌衔锓蛛x成下溢流(underflow) (2)、塔頂流(3)和側(cè)抽流(4)。在某些實(shí)施方案中，塔在側(cè)抽流之下的回流比為0.5-1.5。在塔上的任何有效點(diǎn)上供給粗乙?；鳎谀承?shí)施方案中在頂部和底部之間的點(diǎn)上，如在頂部和底部之間的大約中間點(diǎn)。在某些實(shí)施方案中，在從底部向上，塔長(zhǎng)度的25%-50%間供給。在某些實(shí)施方案中，在140-450托的塔底壓力和40-250托的塔頭壓力下操作第一蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在200-400托的塔底壓力和90-200托的塔頭壓力下操作第一蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在200-350托的塔底壓力和90-200托的塔頭壓力下操作第一蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在250-350托的塔底壓力和130-140托的塔頭壓力下操作第一蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在105-120°C的塔底溫度和70-77°C的塔頭溫度下操作第一蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中 ，在105-120°C的塔底溫度和70-75°C的塔頭溫度下操作第一蒸餾塔。當(dāng)提及某壓力和溫度為“塔底”時(shí)，其是指在塔的基部或底部的數(shù)值。當(dāng)提及某壓力和溫度為“塔頭”時(shí)，其是指在塔的頭部或頂部的數(shù)值。使用低于大氣壓的壓力(低于760托)使得能夠在較低溫度下操作塔，其減少了焦油的形成，焦油會(huì)污染塔的內(nèi)部構(gòu)件特別是為塔的操作提供熱的再沸器。側(cè)抽流⑷在粗乙?；旌衔锉还┙o到塔的點(diǎn)和頂部回流管(top refluxreturn)之間，在某些實(shí)施方案中在塔的中點(diǎn)。側(cè)餾分流可以含有大部分的產(chǎn)物流。在某些實(shí)施方案中，側(cè)抽流含有60-95%的粗乙?；?。在某些實(shí)施方案中，側(cè)抽流含有10-70%的粗乙酰基流。這使得含碘化合物能夠從側(cè)抽流中的乙?；a(chǎn)物中分餾。對(duì)于給定的一組設(shè)計(jì)條件(給料速率、給料組成、給料溫度和壓力、塔高、塔直徑、塔壓力、填充(packing)或塔板設(shè)計(jì)、期望的分餾程度)，側(cè)抽流的最佳位置可以通過(guò)常規(guī)的工程計(jì)算或借助于市售過(guò)程模擬軟件(如可從 Aspen Technology, Inc., Burlington, Massachusetts 購(gòu)買的那些)來(lái)確定。所述蒸餾能夠有效地將1，1-乙二醇二乙酸酯集中到步驟(2)的下溢流中，盡管本發(fā)明不要求所有的1，1-乙二醇二 乙酸酯都到下溢游中去?！凹小笔侵复嬖谟诓襟E(2)的下溢流中的1，1-乙二醇二乙酸酯的重量百分?jǐn)?shù)比供給到第一蒸餾塔中的粗乙酰基混合物的高。在某些實(shí)施方案中，步驟(2)的下溢流含有70-99被％的醋酸酐，和1-30被％的1，1-乙二醇二乙酸酯。在某些實(shí)施方案中，步驟(2)的下溢流含有85-97被％的醋酸酐，和3-15wt%的1，1-乙二醇二乙酸酯。在某些實(shí)施方案中，第一蒸餾塔以一定方式操作，以導(dǎo)致至少50wt%的來(lái)自供給到塔的粗乙酰基混合物中的1，1-乙二醇二乙酸酯在步驟(2)的下溢流中離開(kāi)塔。在各種實(shí)施方案中，在步驟(2)的下溢流中離開(kāi)塔的粗乙?；旌衔锏腎, 1-乙二醇二乙酸酯的重量百分比為至少60%，至少75%，至少85%，或至少90%。步驟(2)的下溢流還可以含有醋酸。在某些實(shí)施方案中，所述流不含醋酸。在某些實(shí)施方案中，所述流含有0-5%的醋酸。在某些實(shí)施方案中，所述流含有0-1%的醋酸。從第一蒸餾塔的塔底取出的步驟(2)的下溢流還可以含有供給到塔的特定的低揮發(fā)性含碘化合物。在某些實(shí)施方案中，步驟(2)的下溢流含有50-300ppm的低揮發(fā)性含碘化合物。在某些實(shí)施方案中，基于供給到第一蒸餾塔的粗乙?；旌衔锏目傊亓?，從第一蒸餾塔的塔底取出的步驟(2)的下溢流的總量為l_15wt%，在某些實(shí)施方案中為2.5-10wt%o所述蒸餾能夠有效地將高揮發(fā)性含碘化合物以及醋酸甲酯(如果存在于粗乙?；旌衔镏?集中到步驟(3)的塔頂流中?！凹小笔侵复嬖谟诓襟E(3)的塔頂流中的高揮發(fā)性含碘化合物的重量百分?jǐn)?shù)比供給到第一蒸餾塔中的粗乙?；旌衔镏械母?。在某些實(shí)施方案中，塔頂流含有60-99·wt%的醋酸，0-40wt%的醋酐和0.5-300ppm的高揮發(fā)性含碘化合物。在某些實(shí)施方案中，高揮發(fā)性含碘化合物包括碘甲烷。在塔頂中醋酸對(duì)醋酐的比率是粗乙?；鞯慕M成和塔參數(shù)的函數(shù)?？梢缘玫降囊恍?shí)施例包括50:50-75:25,60:40-90:10、98:2-100%醋酸、90:10-99:1和90:10-純醋酸。步驟(3)的塔頂流還可以含有痕量的醋酸甲酯。在某些實(shí)施方案中，該步驟(3)的流含有最高I重量百分?jǐn)?shù)(wt%)的醋酸甲酯。在某些實(shí)施方案中，該步驟(3)的流含有最高0.25wt%的醋酸甲酯。在某些實(shí)施方案中，基于供給到第一蒸餾塔中的粗乙酰基混合物的量，取出的步驟(3)的塔頂流的總量為2-40wt%。在某些實(shí)施方案中，第一塔中的蒸餾還能有效地將低揮發(fā)性含碘化合物集中到步驟(2)的下溢流中?！凹小笔侵复嬖谟诓襟E(2)下溢流中的低揮發(fā)性含碘化合物的重量百分?jǐn)?shù)比供給到第一蒸餾塔中的粗乙酰基混合物中的高。步驟(3)的塔頂流可以以任何可用的方式操作。在某些實(shí)施方案中，通過(guò)將步驟
(3)的塔頂流供給到羰基化反應(yīng)物給料罐而將所述流返回羰基化過(guò)程。在某些實(shí)施方案中，步驟(3)的塔頂流被供給到低沸塔(low boiler column)(有時(shí)位于本發(fā)明的蒸懼塔上游)，在其中從所述流中回收碘甲烷。在本發(fā)明的某些實(shí)施方案中，步驟(3)的塔頂流被供給到酯化區(qū)，在其中醋酸與甲醇反應(yīng)形成醋酸甲酯，醋酸甲酯可以用作羰基化過(guò)程中的給料。US 4，435，595描述了一個(gè)用于由醋酸和甲醇生產(chǎn)醋酸甲酯的酯化區(qū)的實(shí)施方案。在某些實(shí)施方案中，從第一蒸餾塔的上部的側(cè)面取出的步驟(4)的側(cè)抽流含有集中的醋酸/醋酸酐，即，步驟(4)的側(cè)抽流中的醋酸/醋酸酐的重量百分?jǐn)?shù)比供給到第一蒸餾塔的粗乙?；旌衔镏懈?。重量百分?jǐn)?shù)差別的程度可以部分地根據(jù)存在于粗乙?；旌衔镏械奈廴疚锏牧縼?lái)測(cè)量。在某些實(shí)施方案中，步驟(4)的側(cè)抽流含有超過(guò)99%的酸/酐，具有0-2ppm的含碘化合物。正如粗乙酰基混合物，在步驟(4)的側(cè)抽流的酸/酐組分中醋酸對(duì)醋酐的相對(duì)比率可以選自廣泛的值和范圍。一些實(shí)例包括30:70-50:50、40:60-60:40、50:50-70:30、50:50-95:5、70:30-95:5、70:30-85:15、80:20-90:10、85:15-95:5、90:10-100%酸等。將高揮發(fā)性含碘化合物集中在下溢流中和將低揮發(fā)性含碘化合物集中在塔頂流中的結(jié)果是降低了側(cè)抽流中的含碘化合物的濃度。在某些實(shí)施方案中，第一蒸餾塔以一定方式操作，以使不超過(guò)50被％的供給到塔中的含碘化合物將在步驟(4)的側(cè)抽流中離開(kāi)塔。在各種實(shí)施方案中，在步驟(4)側(cè)抽流中離開(kāi)塔的來(lái)自粗乙?；旌衔锏暮饣衔锏闹亓堪俜直炔怀^(guò)40%、不超過(guò)25%或不超過(guò)15%。
來(lái)自第一蒸餾塔的下溢流的進(jìn)一步加工
將來(lái)自第一塔的下溢流供給到第二蒸餾塔中。步驟(2)的下溢流在所述塔的任何有效點(diǎn)上供給，在某些實(shí)施方案中在頂部和底部之間的某點(diǎn)上，如在頂部和底部之間的大約中點(diǎn)。第二塔產(chǎn)生含有醋酸/醋酸酐的第二塔頂流，以及含有醋酸/醋酸酐和1，1-乙二醇二乙酸酯的第二下溢流。塔的作用是將1，1-乙二醇二乙酸酯集中到第二下溢流中，盡管本發(fā)明不要求第二塔頂流不含1，1-乙二醇二乙酸酯。“集中”是指存在于第二下溢流中的1，1-乙二醇二乙酸酯的重量百分?jǐn)?shù)比供給到第二蒸餾塔中的步驟(2)下溢流中的高。在某些實(shí)施方案中，第二塔頂流含有0-5被％的1，1-乙二醇二乙酸酯。在某些實(shí)施方案中，第二塔頂流含有0-2.5wt%的1，1-乙二醇二乙酸酯。在某些實(shí)施方案中，在100-450托的塔底壓力和30-160托的塔頭壓力下操作第二蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在100-400托的塔底壓力和30-120托的塔頭壓力下操作第二蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在100-250托的塔底壓力和30-120托的塔頭壓力下操作第二蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在100-200托的塔底壓力和30-120托的塔頭壓力下操作第二蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在85-140°C的塔底溫度和70-90°C的塔頭溫度下操作第二蒸餾塔。在某些實(shí)施方案中，在110-140°C的塔底溫度和70-90°C的塔頭溫度下操作第二蒸餾
+R ο在某些實(shí)施方案中，來(lái)自第二塔的第二塔頂流占供給到第二蒸餾塔的混合物的50-90wt%,并含有至少90wt%的醋酸/醋酸酐。在某些實(shí)施方案中，第二塔頂流含有至少95wt%的醋酸/醋酸酐 。在某些實(shí)施方案中，將第二塔頂流中的蒸汽產(chǎn)物再循環(huán)至第一蒸餾塔中，例如通過(guò)將其冷凝并將冷凝的流與用于第一蒸餾塔的供料流合并或?qū)⑵溆霉艿垒斔偷浇o料罐中，其中所述給料罐將所述給料提供至第一蒸餾塔或其他上游設(shè)備中。在某些實(shí)施方案中，來(lái)自第二塔的第二下溢流含有30_90wt%的1，1-乙二醇二乙酸酯，具有醋酸/醋酸酐作為主要雜質(zhì)。在某些實(shí)施方案中，第二下溢流含有70-90wt%的1，1-乙二醇二乙酸酯。在某些實(shí)施方案中，第二蒸餾塔以一定方式操作，以使至少50wt%的從步驟(2)的下溢流供給到第二蒸餾塔的1，1-乙二醇二乙酸酯在第二下溢流中離開(kāi)第二塔。在各種實(shí)施方案中，在第二下溢流中離開(kāi)第二蒸餾塔的來(lái)自步驟(2)的下溢流的
I,1-乙二醇二乙酸酯的重量百分比為至少60%，至少75%，至少85%，或至少90%。其他雜質(zhì)可包括焦油、來(lái)自粗乙?；旌衔锏钠渌叻悬c(diǎn)組分和低揮發(fā)性含碘化合物。在某些實(shí)施方案中，第二下溢流可以丟棄，也可以加以處理以回收乙?；鶅r(jià)值或其他有價(jià)值的組分。
測(cè)餾分流的進(jìn)一步加工
步驟(4)的側(cè)抽流可以進(jìn)一步加工以得到期望的組成和純度。所述進(jìn)一步加工可以包括，例如，進(jìn)一步在減壓下蒸餾以分離醋酸和醋酸酐。然而，涉及的進(jìn)一步加工的類型并不是關(guān)鍵，可以使用任何適合的或期望的進(jìn)一步加工或加工的組合。一些實(shí)例包括進(jìn)一步蒸餾(例如去除重餾分)、醋酸酐水解成醋酸、進(jìn)一步加工以去除含碘化合物、以及其組合。本文所述的方法可以在傳統(tǒng)蒸餾設(shè)備中實(shí)施，如含有塔板或填充材料的塔、供給線路、取出線路、用于提供必要的工藝熱的熱源(如再沸器)、和用于提供必要的工藝?yán)鋮s的冷卻源(如冷凝管)。根據(jù)供給到精制系統(tǒng)的原料酸/酐比率、塔板數(shù)、所用的回流量、和其他常用的分餾設(shè)計(jì)參數(shù)，從第一蒸餾塔中取出的醋酸/醋酸酐流的具體組成可以顯著變化。所述流的組成取決于給定裝置的特定的設(shè)計(jì)經(jīng)濟(jì)因素，其不是本特定發(fā)明的條件。本發(fā)明的方法還通過(guò)下列實(shí)施例進(jìn)一步解釋說(shuō)明，其中流速以重量份給出，流組成以重量百分?jǐn)?shù)給出。
實(shí)施例實(shí)施例1
以225份每小時(shí)的速率，將含有35%醋酸、64.5%醋酸酐、0.5%1，1-乙二醇二乙酸酯、8ppm含碘化合物和痕量的低和高沸點(diǎn)組分的混合物供給到第一蒸餾塔的側(cè)面的大約中點(diǎn)處。第一蒸餾塔在供給點(diǎn)下有13個(gè)塔板，在供給點(diǎn)上有3個(gè)固定床(總共約30英尺)，用割縫環(huán)填料(slotted ring packing)填充。塔頭溫度和塔頭壓力分別保持在約77°C和135托。塔底溫度和塔底壓力分別保持在約117°C和335托。以2份每小時(shí)的速率從第一蒸餾塔的頂部取出含有72%醋酸、28%醋酸酐、194ppm含碘化合物和痕量的醋酸甲酯的塔頂蒸汽流。以210份每小時(shí)的速率從第一蒸餾塔的側(cè)面取出含有 35%醋酸、65%醋酸酐、痕量的1，1-乙二醇二乙酸酯和Ippm含碘化合物的側(cè)抽流。定位側(cè)抽點(diǎn)，以使75%的精制階段位于塔供給點(diǎn)和側(cè)抽點(diǎn)之間。以12.7份每小時(shí)的速率從第一蒸餾塔的底部取出含有0.2%醋酸、91.7%醋酸酐、8%1，1-乙二醇二乙酸酯、95ppm含碘化合物和痕量的高沸點(diǎn)組分的下溢流。側(cè)抽流之下的塔的回流速率為約170份每小時(shí)。來(lái)自第一蒸餾塔的下溢流被供給到第二蒸餾塔的中部。第二塔在供給點(diǎn)之下有14個(gè)塔板，在供給點(diǎn)之上有約20英尺的2〃 N0.2 HYPAK割縫環(huán)填料。兩個(gè)塔的下溢流產(chǎn)物都具有在塔中形成的重固體。塔頭溫度和塔頭壓力分別保持在約78°C和75托。塔底溫度和塔底壓力分別保持在約107°C和260托。以11.5份每小時(shí)的速率從第二蒸餾塔的頂部取出含有0.33%醋酸、99.42%醋酸酐、0.25%1，1-乙二醇二乙酸酯和2.1ppm含碘化合物的塔頂蒸汽流。以1.2份每小時(shí)的速率從第二蒸餾塔的底部取出含有0.05%醋酸、10%醋酸酐、80%1，1-乙二醇二乙酸酯、989ppm含碘化合物和10%包括加工焦油的高沸點(diǎn)物質(zhì)的下溢液體流。第二塔使用約1.5:1的回流比。
實(shí)施例2 =
以100份每小時(shí)的速率，將含有83%醋酸、16.5%醋酸酐、0.6%1，1-乙二醇二乙酸酯、
5.3ppm含碘化合物和痕量的低和高沸點(diǎn)組分的混合物供給到第一蒸餾塔的側(cè)面的大約中點(diǎn)處。所述塔同時(shí)使用了填充和塔板內(nèi)部構(gòu)件。頂床高7.5米，用50mm IMTP隨機(jī)填料或等價(jià)物填充。下床高5米,用50mm金屬鮑爾環(huán)或等價(jià)物填充。液體側(cè)抽流位于所述兩個(gè)床之間，通過(guò)煙囪式塔板(chimney tray)或等價(jià)物抽取裝置來(lái)實(shí)施。一部分側(cè)抽流被再循環(huán)回塔內(nèi)。給料位于底床之下。在給料之下，所述塔裝有18個(gè)錯(cuò)流固定閥或等價(jià)塔板。塔頭溫度和塔頭壓力分別保持在約70°C和150托。塔底溫度和塔底壓力分別保持在約108°C和241托。以2.9份每小時(shí)的速率從第一蒸餾塔的底部取出含有1%醋酸、80%醋酸酐、18%1，1-乙二醇二乙酸酯、9.7ppm含碘化合物和痕量的高沸點(diǎn)組分的下溢流，并供給到第二蒸餾塔的中部。以10.7份每小時(shí)的速率從第一蒸餾塔的頂部取出含有94%醋酸、6%醋酸酐、46ppm含碘化合物和痕量的醋酸甲酯的塔頂冷凝液體流。以87份每小時(shí)的速率從第一蒸餾塔的側(cè)面取出含有83.2%醋酸、16.2%醋酸酐、(1，1-乙二醇二乙酸酯在檢測(cè)限之下)和0.033ppm含碘化合物的側(cè)抽流。側(cè)抽流之下的回流速率約為51份。在第二蒸餾塔中，塔頭溫度和塔頭壓力分別保持在約85°C和80托。塔底溫度和塔底壓力分別保持在約125°C和190托。以1.5份每小時(shí)的速率從第二蒸餾塔的頂部取出含有約99%醋酸酐、1%醋酸、(1，1-乙二醇二乙酸酯和含碘化合物的含量無(wú)法獲得)的塔頂冷凝液體流。以0.4份每小時(shí)的速率從第二蒸餾塔的底部取出含有0.5%醋酸、7.5%醋酸酐、85%的1，1-乙二醇二乙酸酯、45ppm含碘化合物、和約7%包括加工焦油的高沸點(diǎn)物質(zhì)的下溢液 體流。
權(quán)利要求
1.一種粗乙?；旌衔锏木品椒?，所述粗乙?；旌衔锇姿狒?、醋酸、1，1-乙二醇二乙酸酯和至少一種含碘化合物，該方法包括以下步驟: (1)將粗乙?；旌衔锕┙o到第一蒸餾塔中； (2)從第一蒸餾塔中取出第一下溢流，所述第一下溢流含有醋酸酐和1，1-乙二醇二乙酸酯； (3)從第一蒸餾塔中取出第一塔頂蒸汽流，所述塔頂蒸汽流含有醋酸和含碘化合物； (4)從第一蒸餾塔的上部的側(cè)面取出側(cè)抽流，所述側(cè)抽流含有醋酸酐、醋酸或兩者的組合；和 (5)將步驟(2)的第一下溢流供給到第二蒸餾塔中，并從第二蒸餾塔的上部取出第二塔頂蒸汽流和第二下溢流，所述第二塔頂蒸汽流含有醋酸酐，所述第二下溢流含有1，1-乙二醇二乙酸酯。
2.權(quán)利要求1的方法，其中在140-450托的塔底壓力和40-250托的塔頭壓力下操作第一蒸餾塔。
3.權(quán)利要求1或 2的方法，其中在100-450托的塔底壓力和30-160托的塔頭壓力下操作第二蒸餾塔。
4.權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)的方法，其中供給到第一蒸餾塔的粗乙?；旌衔锖?-80wt%的醋酸酐、95-20wt%的醋酸、0.2-2wt%的1，1-乙二醇二乙酸酯和1_50百萬(wàn)分之一份(ppm)的含碘化合物。
5.權(quán)利要求1-4任一項(xiàng)的方法，其中在粗乙?；旌衔镏泻饣衔锏臐舛葹?_10ppmo
6.權(quán)利要求1-5任一項(xiàng)的方法，其中所述方法還包括以下步驟: (6)將步驟(3)的蒸汽流冷凝，并將冷凝的流供給到酯化區(qū)，在其中，醋酸與甲醇反應(yīng)產(chǎn)生醋酸甲酯產(chǎn)物。
7.權(quán)利要求1-6任一項(xiàng)的方法，其中第一下溢流包含含碘化合物。
8.權(quán)利要求1-7任一項(xiàng)的方法，其中所述含碘化合物包含碘甲烷。
全文摘要
公開(kāi)了一種由羰基化產(chǎn)生的粗乙?；旌衔锏木品椒?，其中混合物包含醋酸酐、醋酸、1,1-乙二醇二乙酸酯和含碘雜質(zhì)，以產(chǎn)生含有降低含量的碘和1,1-乙二醇二乙酸酯雜質(zhì)的醋酸酐和醋酸的混合物。
文檔編號(hào)C07C51/573GK103180285SQ201180054078
公開(kāi)日2013年6月26日 申請(qǐng)日期2011年11月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年11月12日
發(fā)明者G.G.梅菲爾德, D.W.萊恩, R.M.施斯拉, H.戴森, J.L.布萊 申請(qǐng)人:伊士曼化工公司