專利名稱：5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α’-螺-2”-5”-降冰片烯類及其制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯類及其制造方法。
背景技術(shù)：
一直以來，全芳香族聚酰亞胺(商品名稱“Kapton”)作為宇宙·航天用途等尖端產(chǎn)業(yè)中不可缺少的原材料而被了解。已知利用下述反應(yīng)式(I )所表示的反應(yīng)，通過將芳 香族四羧酸二酐與芳香族二胺組合，從而可以合成這樣的全芳香族聚酰亞胺，并且該全芳香族聚酰亞胺即使在耐熱性高分子中也表現(xiàn)出最高等級的耐熱性(玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)410°C)(參照工程塑料，共立出版，1987年，p88 (非專利文獻(xiàn)I))。然而，這樣的全芳香族聚酰亞胺因為在芳香環(huán)類的四羧酸二酐單元和芳香環(huán)類的二胺單元之間發(fā)生分子內(nèi)電荷移動(CT)，所以呈現(xiàn)褐色，不能用于需要透明性的光學(xué)用途等。因此，為了制造能夠用于光學(xué)用途等的聚酰亞胺，對不產(chǎn)生分子內(nèi)CT的光透過性高的脂環(huán)式的聚酰亞胺進(jìn)行了研究。[反應(yīng)式⑴]
權(quán)利要求
1.一種5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯類，其中， 所述5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯類以下述通式(I)表不，
2.—種5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯類的制造方法，其中， 所述制造方法包括以下的工序 第一工序在含有甲醛衍生物并且含有O.Olmol/L以上的式HX所表示的酸的酸性溶劑中，使以下述通式(2)表示的羰基化合物與以下述通式(3)表示的胺化合物反應(yīng)，形成下述通式(4)表示的曼尼希堿，從而得到在所述酸性溶劑中含有所述曼尼希堿的反應(yīng)液， 第二工序在所述反應(yīng)液中添加有機(jī)溶劑、相對于所述酸為I. (Γ20. O倍當(dāng)量的堿和以下述通式(5)表示的二烯化合物并進(jìn)行加熱，使所述曼尼希堿與所述二烯化合物進(jìn)行反應(yīng)，從而形成以下述通式(I)表示的5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯類；式HX 中，X 表示選自 F、Cl、Br、I、CH3COO, CF3COO, CH3S03> CF3S03> C6H5SO3^ CH3C6H4SO3^HOSO3和H2PO4中的I種，
3.如權(quán)利要求2所述的5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α ’ -螺_2”_5”-降冰片烯類的制造方法，其中， 所述酸性溶劑含有O. 0Γ2. OmoI/L的酸。
4.如權(quán)利要求2或3所述的5-降冰片烯-2-螺-a-環(huán)烷酮-α’ -螺-2”_5”_降冰片烯類的制造方法，其中， 所述堿為選自胺、堿金屬氫氧化物和堿土類金屬氫氧化物中的至少I種。
5.如權(quán)利要求2 4中任一項所述的5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯類的制造方法，其中，所述反應(yīng)液中添加的所述堿的量相對于所述酸為I. (Γιο. O倍當(dāng)量。
6.如權(quán)利要求2飛中任一項所述的5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯類的制造方法，其中， 所述第二工序中的加熱溫度為3(Tl80°C。
7.如權(quán)利要求2飛中任一項所述的5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯類的制造方法，其中， 所述反應(yīng)液中添加的有機(jī)溶劑為沒有與碳原子數(shù)為5 30的飽和烴混合的有機(jī)溶劑，并且反應(yīng)后，用碳原子數(shù)為5 30的飽和烴直接從反應(yīng)液中液液提取5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺-2” _5” -降冰片烯類。
8.如權(quán)利要求2 7中任一項所述的5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α螺_2”_5”_降冰片烯類的制造方法，其中， 在所述第二工序中，包括提取分離所述5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α 螺-2”-5”-降冰片烯類的工序，所述工序是在使用與碳原子數(shù)為5 30的飽和烴混合的有機(jī)溶劑來形成所述5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺-2”-5”_降冰片烯類之后，除去與碳原子數(shù)為5 30的飽和烴混合的有機(jī)溶劑，并直接使用或加水使用，通過碳原子數(shù)為5 30的飽和烴來提取分離所述5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺_2” _5” -降冰片烯類。
9.如權(quán)利要求7或8所述的5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺_2”_5”-降冰片烯類的制造方法，其中， 在所述提取分離工序之后，進(jìn)一步包括用堿水溶液和酸水溶液洗滌提取液的工序， 所述提取液含有使用所述碳原子數(shù)為5 30的飽和烴提取分離所述5-降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺-2”-5”_降冰片烯類所得到的所述5_降冰片烯-2-螺-α -環(huán)烷酮-α ’ -螺-2” _5” -降冰片烯類和所述飽和烴。
全文摘要
本發(fā)明涉及以下述通式(1)表示的5-降冰片烯-2-螺-α-環(huán)烷酮-α’-螺-2”-5”-降冰片烯類。式(1)中，R1、R2、R3分別獨立地表示氫原子等，n表示0～12的整數(shù)。
文檔編號C07C49/643GK102791669SQ201180013348
公開日2012年11月21日 申請日期2011年2月9日 優(yōu)先權(quán)日2010年2月9日
發(fā)明者小松伸一, 足立倫明 申請人:吉坤日礦日石能源株式會社