專利名稱：用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法。
背景技術(shù)：
在石油乙烯、乙醇脫水制乙烯(ETO)、甲醇制烯烴(MTO)、甲醇制丙烯(MTP)、醋酸乙烯、二氯乙烯、環(huán)氧丙烷等工業(yè)生產(chǎn)過程中，為了得到符合純度要求的目標(biāo)產(chǎn)物，或者未反應(yīng)的物料循環(huán)利用，從反應(yīng)器流出的物流都需要經(jīng)過一系列的凈化、分離提純過程。在這些工業(yè)生產(chǎn)過程中，都不可避免生成一些酸性雜質(zhì)如CO2等。而這些酸性物質(zhì)如果不清除，就會(huì)在后續(xù)的生產(chǎn)中造成不利影響。因此有必要對(duì)反應(yīng)尾氣進(jìn)行堿洗除去酸性物質(zhì)0)2等，這就必須使用以氫氧化鈉水溶液為介質(zhì)的堿洗塔。同時(shí)，在這些工業(yè)生產(chǎn)過程中，都不可避免生成一些醛類(如乙醛)、酮類化合物(如丙酮)。而這些醛類和酮類化合物在經(jīng)過堿洗塔時(shí)，在堿的作用下，會(huì)發(fā)生Aldol縮合反應(yīng)，即兩分子α -位碳原子上有活潑H原子的醛或酮，加成反應(yīng)生成β -羥基醛，然后進(jìn)一步加成反應(yīng)生成一定分子量的黃色粘稠聚合，這個(gè)在石油乙烯裝置中通常被稱為黃油。黃油的生成影響堿洗塔的正常運(yùn)行和堿洗效果，并且消耗大量的堿液，同時(shí)大量黃油容易聚合結(jié)垢堵塞塔內(nèi)分布器及填料，造成堵塔現(xiàn)象，使堿洗塔的運(yùn)行周期縮短。另外，含大量黃油的廢堿外排，給下游處理設(shè)施的操作帶來困難。因此，必須針對(duì)這一現(xiàn)象做出相應(yīng)措施。文獻(xiàn)US5879534公開了在二氯乙烯生產(chǎn)過程中，加入和乙醛不形成烯醇化結(jié)構(gòu)的羰基化合物，如甲醛、乙二醛、苯甲醛、甲酸、乙二酸、多聚甲醛、對(duì)甲氧基苯甲醛等，使其在堿的作用下與乙醛反應(yīng)，來抑制形成聚合物?！敖鹕接突w，2000，3 :25-28，黃油抑制劑ΗΚ-1312的工業(yè)應(yīng)用”，報(bào)道了一種石油乙烯裝置中堿洗塔黃油抑制劑的使用情況，但“光譜實(shí)驗(yàn)室，2003，20 (3) =287-290,紅外光譜在乙烯裝置堿洗系統(tǒng)黃油組成及生成機(jī)理分析中的應(yīng)用研究”，報(bào)道此種黃油抑制劑的效果并不十分明顯。文獻(xiàn)US6986839公開了一種用氨基酸類化合物抑制石油乙烯裝置中堿洗塔中黃油的生成。文獻(xiàn)CN101348410A公開了一種醇胺類化合物、酰肼類化合物、烷基胺類化合物的三組分的方案，抑制石油乙烯裝置中堿洗塔中黃油的生成。文獻(xiàn)US5264114公開了一種用胺類化合物抑制石油乙烯裝置中堿洗塔中黃油的生成，胺類化合物分子式為RNH2和R2NH,其中R為烷基或芳香基。文獻(xiàn)US5900495公開了一種用分子式為X-(R)n-X1的胺類化合物抑制環(huán)氧丙烷裝置中堿洗塔中乙醛聚合的問題，其中X為胺基或者含I 5個(gè)碳的烷胺基，X1為氫、羥基、胺基或含I 5個(gè)碳的烷胺基；η為I 4 ;R為-CH2NH-、亞芳基或含2 10個(gè)碳的烷基。但是上述文獻(xiàn)中抑制劑使用效果仍是不好，堿洗塔中容易產(chǎn)生黃油，發(fā)生堵塔現(xiàn)象，操作不便。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明所要解決的技術(shù)問題是以往技術(shù)中存在黃油抑制效果不佳，導(dǎo)致堿洗塔容易堵塔、操作不便的問題，提供一種新的用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法。該方法能有效地抑制黃油的生成，延長(zhǎng)堿洗塔的運(yùn)行周期，降低因黃油排放而造成的環(huán)境污染。為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明采用的技術(shù)方案如下一種用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法，包括將抑制劑在線連續(xù)注入，其中所述抑制劑選自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一種。上述技術(shù)方案中，所述抑制劑優(yōu)選方案為選自二乙烯三胺或三乙烯四胺中的至少一種。抑制劑注入后占總物流濃度5 500ppm,優(yōu)選范圍為20 150ppm。所述抑制劑優(yōu)選方案為通過堿洗塔的堿液循環(huán)線處注入。本發(fā)明方法可用于石油乙烯、ΕΤ0, ΜΤ0, MTP、醋酸乙烯、二氯乙烯、環(huán)氧丙烷等工業(yè)生產(chǎn)使用堿洗塔、且物料中含有醛或酮的工業(yè)生產(chǎn)中。經(jīng)過堿洗塔物料中的醛(如乙醛)或酮(如丙酮)在堿的作用下，會(huì)發(fā)生Aldol縮
合反應(yīng)，即兩分子α-位碳原子上有活潑H原子的醛或酮，在NaOH作用下，反應(yīng)生成β-羥基醛，然后進(jìn)一步加成至一定分子量的聚合物，生成黃油。生成的黃油導(dǎo)致排放廢堿液的COD值增加，造成環(huán)境污染。因此，針對(duì)上面的原因，本發(fā)明方法采用選自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一種烯胺類化合物作為黃油抑制劑，使其優(yōu)先和醛或酮反應(yīng)，生成的物質(zhì)在堿性條件下穩(wěn)定，不再發(fā)生進(jìn)一步的聚合反應(yīng)，且能溶解在堿液中，從而有效抑制了黃油的生成，延長(zhǎng)了堿洗塔的運(yùn)行周期，裝置運(yùn)行30天后，未見有堵塔現(xiàn)象發(fā)生；并且有效降低了排放廢堿液的COD值，降低因黃油排放而造成的環(huán)境污染，取得了較好的技術(shù)效果。下面通過實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步闡述。
具體實(shí)施例方式實(shí)施例I將抑制劑應(yīng)用于ETO裝置堿洗塔，其中堿洗塔進(jìn)入物料摩爾組成為乙烯49. I %，水 50. 25%，乙醛 O. 05%，乙醚 O. 01%，C3+W 烴 O. 58%，CO2O. 01%。堿洗塔堿液溫度 45°C，堿液(NaOH)濃度10%，使用活塞泵將抑制劑二乙烯三胺在堿液循環(huán)線中連續(xù)注入，注入濃度85ppm，裝置運(yùn)行30天后，未見有堵塔現(xiàn)象發(fā)生。采用GB8978-1996的測(cè)試方法測(cè)試堿液中COD值為759毫克/升，結(jié)果見表I。實(shí)施例2 12按實(shí)施例I各步驟，只是加入的抑制劑及其濃度不同，具體結(jié)果見表I。對(duì)比例I按實(shí)施例I各步驟，只是不加抑制劑。裝置運(yùn)行5天后，發(fā)生堵塔現(xiàn)象。采用GB8978-1996的測(cè)試方法測(cè)試堿液中COD值高達(dá)6324毫克/升。表I
權(quán)利要求
1.一種用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法，包括將抑制劑在線連續(xù)注入，其中所述抑制劑選自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一種。
2.根據(jù)權(quán)利要求I所述用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法，其特征在于所述抑制劑選自二乙烯三胺或三乙烯四胺中的至少一種。
3.根據(jù)權(quán)利要求I所述用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法，其特征在于抑制劑注入后占總物流濃度5 500ppm。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法，其特征在于抑制劑注入后占總物流濃度20 150ppm。
5.根據(jù)權(quán)利要求I所述用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法，其特征在于所述抑制劑通過堿洗塔的堿液循環(huán)線處注入。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于抑制堿洗塔中黃油生成的方法，主要解決以往技術(shù)中存在黃油抑制效果不佳，導(dǎo)致堿洗塔容易堵塔、操作不便的問題。本發(fā)明通過采用將抑制劑在線連續(xù)注入，其中所述抑制劑選自二乙烯三胺、三乙烯四胺、四乙烯五胺、二丙烯三胺、三丙烯四胺或四丙烯五胺中的至少一種的技術(shù)方案較好地解決了該問題，可用于石油乙烯、乙醇制乙烯、甲醇制烯烴、甲醇制丙烯、醋酸乙烯、二氯乙烯、環(huán)氧丙烷等工業(yè)裝置堿洗塔中。
文檔編號(hào)C07C11/04GK102875302SQ201110193829
公開日2013年1月16日 申請(qǐng)日期2011年7月12日 優(yōu)先權(quán)日2011年7月12日
發(fā)明者李亞男, 李玉寧, 金照生, 徐菁 申請(qǐng)人:中國(guó)石油化工股份有限公司, 中國(guó)石油化工股份有限公司上海石油化工研究院