專利名稱：3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸過渡金屬配合物催化氧化四氫呋喃制備γ-丁內酯和丁二酸的方法
技術領域：
本發(fā)明涉及3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸過渡金屬配合物有氧條件下催化氧化四氫呋喃得到Y-丁內酯和丁二酸的方法。
背景技術：
具有載氧能力的過渡金屬配合物能與分子氧形成配合鍵，金屬離子向氧分子提供電子，從而活化了分子氧，使氧分子具有更高的氧化活性，所以此類金屬配合物可作為催化劑催化氧化反應。醚類的a氫氧化是一類重要的有機氧化反應，而同樣作為醚類的四氫呋喃存在一個具有挑戰(zhàn)性的問題一四氫呋喃的選擇性加氧氧化，近年來，四氫呋喃的氧化研究主 要以02，TBHP等為氧源，金屬配合物為催化劑的條件下進行。過渡金屬配合物作為催化劑催化氧化的反應有很多的應用，如催化氧化異丁烷，環(huán)己烷等烷烴為相應的醇，酮，催化氧化甲苯，乙苯等為相應的醇，酮、酸。但文獻報道的催化劑多為卟啉類，酞菁類，而氨基酸過渡金屬配合物為催化劑的較少見。本發(fā)明以3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸過渡金屬配合物為催化劑，有氧條件下催化氧化四氫呋喃為Y - 丁內酯和丁二酸；此方法具有反應條件溫和、簡單易行的優(yōu)點。

發(fā)明內容
本發(fā)明提供3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸過渡金屬配合物催化氧化四氫呋喃得到Y - 丁內酯、丁二酸的方法，如下述步驟I)將3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸按一定比例分別與不同的過渡金屬鹽混合制備成催化劑；2)將催化劑加入精制的四氫呋哺中，在不同比例和溫度條件下，用空氣氧或純氧氣催化氧化四氫呋哺；3)將得到的產物進行分離、提純。
具體實施例方式實施例I :準確稱取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)-L-丙氨酸，與0. Immol氯化鎳，混合后加入15ml四氫呋喃，置于充入純氧的密閉大容器中，反應結束后，過濾分離后得到Y-丁內酯和丁二酸白色固體。實施例2 :準確稱取0. 2mmol 3_(噻唑-2-基)-L-丙氨酸，分別與0. Immol氯化鈷，混合后加入15ml四氫呋喃，置于充入純氧的密閉大容器中，反應結束后，過濾分離后得到Y-丁內酯和丁二酸白色固體。實施例3 :準確稱取0. 2mmol 3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸，與0. Immol乙酸錳，混合后加入15ml四氫呋喃，置于充入純氧的密閉大容器中，反應結束后，過濾分離后得到Y-丁內酯和丁二酸白色固體。。實施例4 :稱取0. 2mmol乙酸鈷，與0. 4mmol的3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸，混合后加入15ml四氫呋喃，置于充入純氧的密閉大容器中，反應結束后，過濾分離后得到Y-丁內酯和丁二酸白色固體。實施例5 :稱取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸鐵,混合后加A 15ml四氫呋喃，置于充入純氧的密閉大容器中，在20°C下反應，反應結束后，過濾分離后得到丁二酸白色固體。實施例6 :稱取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸鎘,混合后加A 15ml四氫呋喃，置于充入純氧的密閉大容器中，在30°C下反應，反應結束后，過濾分離后得到丁二酸白色固體。

實施例7 :稱取0. 2mmol 3_(噻唑-2-基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸鈷,混合后加A 15ml四氫呋哺，置于充入純氧的密閉大容器中，在40°C下反應，反應結束后，過濾分離后得到丁二酸白色固體。實施例8 :稱取0. 2mmol 3_(噻唑_2_基)_L_丙氨酸,0. Immol乙酸銅,混合后加A 15ml四氫呋喃，置于充入純氧的密閉大容器中，在50°C下反應，反應結束后，過濾分離后得到丁二酸白色固體。
權利要求
1.3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸過渡金屬過渡金屬配合物作為催化劑催化氧化四氫呋喃得到Y-丁內酯和丁二酸，其特征在于它的通式是=MLpYq
2.對于權利要求I所述的氨基酸過渡金屬配合物，其特征在于 1)M為過渡金屬離子，如鈷、銅、鎳、錳、鐵、鉻離子； 2)Y為過渡金屬鹽的陰離子，如醋酸根、硝酸根、硫酸根、氯離子、高氯酸根； 3)L為如下圖結構
全文摘要
本發(fā)明涉及了以3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸過渡金屬配合物為催化劑，在有氧條件下催化氧化四氫呋喃為γ-丁內酯和丁二酸的最佳催化條件。方法包括下述步驟先將3-(噻唑-2-基)-L-丙氨酸與不同的過渡金屬鹽混合制備成催化劑，再將催化劑加入四氫呋喃中，在不同的條件下，用空氣氧或純氧氣將四氫呋喃氧化成為γ-丁內酯和丁二酸。
文檔編號C07C51/31GK102731446SQ20111009096
公開日2012年10月17日 申請日期2011年4月12日 優(yōu)先權日2011年4月12日
發(fā)明者王吉德, 陶瑞萍, 黃艷等 申請人:新疆大學