專利名稱：一種c-14烯醇醚的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種維生素A的中間體C-14烯醇醚的制備方法，C-14烯醇醚化學(xué)名稱為 1-甲氧基-2-甲基-4- (2，6，6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-1，3-丁二烯，化學(xué)式如式7所示。
權(quán)利要求
1.一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于，包括以下步驟在堿存在下，在醚類溶劑或偶極非質(zhì)子溶劑中，在溫度-40 30°C條件下，式4所示的β -紫羅蘭酮與式8所示的甲氧甲基膦酸二乙酯進(jìn)行Wittig-Horner縮合反應(yīng)，制備得到式7所示的C-14烯醇醚；
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于甲氧甲基膦酸二乙酯在縮合反應(yīng)前，先進(jìn)行重排解離，解離反應(yīng)過程如下在惰性氣體保護(hù)下，在醚類溶劑或偶極非質(zhì)子溶劑中，在堿存在下，對式8所示的甲氧甲基膦酸二乙酯在溫度-40 30°C條件下進(jìn)行解離反應(yīng)。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的解離反應(yīng)、縮合反應(yīng)中，所述的堿為有機(jī)堿。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的解離反應(yīng)、縮合反應(yīng)中，所述的堿為醇類的堿金屬鹽或烷基鋰。
5.根據(jù)權(quán)利要求4所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的解離反應(yīng)、縮合反應(yīng)中，所述的堿為乙醇鈉、叔丁醇鈉、叔丁醇鉀、丁基鋰或LDA。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的縮合反應(yīng)中，β -紫羅蘭酮的摩爾用量為甲氧甲基膦酸二乙酯摩爾用量的0. 8-1. 2倍。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的縮合反應(yīng)中，β -紫羅蘭酮的摩爾用量為甲氧甲基膦酸二乙酯摩爾用量的0. 9-1. 0倍。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的解離反應(yīng)中，堿的摩爾用量為甲氧甲基膦酸二乙酯摩爾用量的1.0-1. 2倍。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的一種C-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的解離反應(yīng)、縮合反應(yīng)中，所述的醚類溶劑為乙醚、四氫呋喃或乙二醇二甲醚，偶極非質(zhì)子溶劑為二甲基甲酰胺DMF、二甲基亞砜DMSO或六甲基膦酰三胺HMPTA。
10.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的一種c-14烯醇醚的制備方法，其特征在于所述的縮合反應(yīng)結(jié)束后，加入水和有機(jī)溶劑分層，副產(chǎn)物膦酸二乙酯鈉鹽溶解在水中，而產(chǎn)物C-14烯醇醚則在有機(jī)相中，蒸餾除去溶劑后即可得到目標(biāo)產(chǎn)物C-14烯醇醚。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種C-14烯醇醚的制備方法，C-14烯醇醚為維生素A的中間體，化學(xué)名稱為1-甲氧基-2-甲基-4-(2,6,6-三甲基-1-環(huán)己烯-1-基)-1，3-丁二烯，在堿存在下，在醚類溶劑或偶極非質(zhì)子溶劑中，在溫度-40～30℃條件下，式4所示的β-紫羅蘭酮與式8所示的甲氧甲基膦酸二乙酯進(jìn)行Wittig-Horner縮合反應(yīng)，制備得到式7所示的C-14烯醇醚；本發(fā)明的制備方法反應(yīng)路線簡捷、原料簡單易得。
文檔編號C07C43/162GK102180774SQ20111008260
公開日2011年9月14日 申請日期2011年4月2日 優(yōu)先權(quán)日2011年4月2日
發(fā)明者吳春雷, 吳永華, 周玉波, 謝海燕, 鄧?yán)蚱? 高曉忠 申請人:紹興文理學(xué)院