專利名稱：殺蟲用芳基吡咯烷的制作方法
殺蟲用芳基吡咯烷本發(fā)明涉及新的芳基吡咯烷及其作為殺蟲劑在農(nóng)業(yè)領(lǐng)域中的應(yīng)用或作為藥物在用于治療動物中或動物身上的寄生蟲中的應(yīng)用。眾所周知，某些含有五元雜環(huán)的化合物可用作殺蟲劑。W02005/085216中描述了含有異噁唑啉五元環(huán)的取代的苯甲酰胺類化合物，這些化合物用于控制有害動物。 JP2008-110971A和W02008/U8711描述了五元環(huán)為吡咯環(huán)的化合物可作為藥劑用于控制有害生物體?，F(xiàn)代作物的保護性組合物必須滿足許多要求，例如療效、持久性和它們的活性譜， 以及可能的用途。重要的問題涉及毒性，與其它活性成分或制劑助劑的可結(jié)合性，另一點是合成活性成分所花費的精力和費用。此外，可能出現(xiàn)抗性。由于所有這些原因，對新的作物保護組合物的尋找并未完成，至少在個別方面，一直需要與已知化合物相比具有改善性能的新化合物。因此，本發(fā)明的發(fā)明人進行了深入研究，以開發(fā)具有很強殺蟲效果和應(yīng)用譜廣的新的化合物。結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，式(I)所示的新的芳基吡咯烷類具有較強的殺蟲活性，應(yīng)用譜廣，安全，以及能有效抵抗對有機磷制劑或氨基甲酸鹽制劑有抗性的有害昆蟲。因此，本發(fā)明涉及式(I)所示的芳基吡咯烷類化合物
權(quán)利要求
1.式(I)的芳基吡咯烷化合物
其中R代表烷基或商代烷基； Q代表式(II)或(III)所示的化學(xué)基團之一
其中式(II)中A1和A4之間的碳原子結(jié)合到式(I)的氮原子上，且其中式(III)中S 原子和N原子之間的碳原子結(jié)合到式(I)的氮原子上；A1、A2、A3和A4分別獨立地代表C-Y2或氮，且如果A1和A2 (或A3和A4)代表C-Y2，那么取代基Y2可以與其結(jié)合的碳原子一起形成5-或6-元飽和的或不飽和的烴環(huán)或雜環(huán)；B1U和B4分別獨立地代表C-X2或氮，且如果B1和B2、或者B2和B3、或者B3和B4表示C-X2，那么取代基X2可與其相連的碳原子一起形成5-或6-元飽和的或不飽和的烴環(huán)或雜環(huán)；X1、X2分別獨立地代表氫、商素、硝基、氰基、羥基、巰基、氨基、烷基、商代烷基、烷氧基、 鹵代烷氧基、烷硫基(alkylsulfanyl)、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基硫烷基、鹵代烷基亞磺?；?、商代烷基磺?；?、酰氨基、烷氧基羰基氨基、商代烷氧基羰基氨基、烷氧基亞氨基、鹵代烷氧基亞氨基、烷基磺酰氨基或五氟硫基(pentafluorosulfur)；Y1、Y2分別獨立地代表氫、商素、硝基、氰基、羥基、巰基、氨基、烷基、商代烷基、環(huán)烷基、 環(huán)鹵代烷基、烯基、炔基、烷氧基、商代烷氧基、烷基硫烷基、烷基亞磺?；⑼榛酋；?、鹵代烷基硫烷基、商代烷基亞磺酰基、商代烷基磺?；?、烷基磺酰氧基、商代烷基磺酰氧基、烷基氨基磺酰基、商代烷基氨基磺?；⒍榛被酋；?、二(商代烷基)氨基磺?；?、烷基氨基、二烷基氨基、酰氨基、烷氧基羰基氨基、商代烷氧基羰基氨基、烷基磺酰氨基、商代烷基磺酰氨基、三烷基甲硅烷基、烷氧基亞氨基、商代烷氧基亞氨基、烷氧基亞氨基烷基、鹵代烷氧基亞氨基烷基、烷基亞磺?；鶃啺被⑼榛鶃喕酋；鶃啺被榛⑼榛鶃喕酋；鶃啺被榛驶⑼榛蜓趸鶃啺被?alkylsulfoxyimino)、烷基硫氧基亞氨基烷基、烷氧基羰基、 烷基羰基、氨基羰基、烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基羰基或二烷基氨基硫代羰基； G代表
1代表1至3的整數(shù)；R1和R2分別獨立地代表氫、氰基、烷基、商代烷基、環(huán)烷基、環(huán)商代烷基、烯基、炔基、鹵代烯基、商代炔基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、烷基磺酰基、商代烷基磺?；?、芳基、芳烷基、雜環(huán)基團、雜環(huán)取代的烷基、烷氧基烷基、烷基硫烷基烷基、烷基亞磺?；榛?、烷基磺酰基烷基、烷基-O-N = CH-、烷基氨基羰基烷基、商代烷基氨基羰基烷基或環(huán)烷基氨基羰基烷基，或者R1和R2可與其連接的氮原子一起形成3-至7-元雜環(huán)； R3和R4分別獨立地代表氫、氰基、烷基、烯基、炔基、環(huán)烷基或烷氧基羰基，或者當A2或A3為C-Y2時，所述Y2和R3、所述Y2和R4或者所述Y2、R3和R4 —起可以與所述 Y2和R3、所述Y2和R4或者所述Y2、R3和R4所連接的碳原子、以及進一步與Y2連接的碳原子及R3和R4連接的碳原子之間的碳原子一起形成5-至7-元飽和的或不飽和的烴環(huán)或雜環(huán)，或者當A2或A3為C-Y2且1為2時，連接到R6-N (R5)-上的碳原子可以與R3和R4 —起形成羰基，連接到Q上的碳原子可與其連接的R3和R4中的任一個或兩個、以及進一步與Y2形成5-至7-元飽和的或不飽和的烴環(huán)或雜環(huán)，其中所述環(huán)可以被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或者5-或6-元雜環(huán)取代的羰基取代，且當所述環(huán)的一個或多個碳原子被兩個或多個烷基取代時，任何兩個所述烷基都可以與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)烷基，或Y1可以與R3和R4中的一個或兩個、與所述Y1及所述R3和R4連接的碳原子、以及進一步與Y1連接的碳原子及R3和R4連接的碳原子之間的碳原子一起形成5-至 7-元飽和的或不飽和的烴環(huán)或雜環(huán)，當1為2時，連接到R6-N(Rs)-上的碳原子可以與R3和 R4 一起形成羰基，連接到Q上的碳原子可以與R3和R4中的一個或兩個、以及進一步與Y1形成5-至7-元飽和的或不飽和的烴環(huán)或雜環(huán)，其中所述環(huán)可以被烷基、鹵代烷基、烷氧基、鹵代烷氧基、烷基羰基、烷氧基羰基或者5-或6-元雜環(huán)取代的羰基取代，當所述環(huán)的一個或多個碳原子被兩個或多個烷基取代時，任何兩個所述烷基都可以與它們所連接的碳原子一起形成環(huán)烷基；R5代表氫、氨基、羥基、氰基、烷基、商代烷基、環(huán)烷基、烯基、炔基、烷氧基、氨基羰基烷基、亞氨基烷基、烷基羰基、烷基羰基氨基、烷基亞氨基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、雜環(huán)取代的烷基、R7-C( = 0)-或 R7-C( = S)-；R6代表氫、氰基、羰基、硫代羰基、烷基羰基、烷基硫代羰基、商代烷基羰基、商代烷基硫代羰基、烷基氨基羰基、烷基氨基硫代羰基、二烷基氨基羰基、二烷基氨基硫代羰基、烷氧基氨基羰基、烷氧基氨基硫代羰基、烷氧基羰基、烷氧基硫代羰基、烷基硫烷基羰基、烷基硫烷基硫代羰基、烷基磺?；?、商代烷基磺?；?、環(huán)烷基羰基、烯基羰基、炔基羰基、環(huán)烷基烷基羰基、烷基硫烷基烷基羰基、烷基亞磺?；榛驶?、烷基磺酰基烷基羰基、烷基羰基烷基羰基、環(huán)烷基氨基羰基、烯基氨基羰基、炔基氨基羰基、烷基氨基磺?；?、二烷基氨基磺酰基、烷氧基烷基羰基、烷基羰基氨基烷基羰基、商代烷基羰基氨基烷基羰基、烷基硫烷基烷基羰基氨基烷基羰基、烷基亞磺酰基烷基羰基氨基烷基羰基、烷基磺?；榛驶被榛驶?、芳烷基羰基、雜環(huán)取代的烷基羰基、R7_C( = 0)-或R7-C(=，或者R5和R6可以與它們所連接的氮原子一起形成3-至6-雜環(huán)，所述環(huán)可以被酮、硫代酮或硝基亞氨基取代；和R7代表任選取代的苯基或任選取代的雜環(huán)。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的化合物，其中 R代表Cp6烷基或Cp6鹵代烷基； Q代表式(II)或式(III)所示的化學(xué)基團之一，其中A1、A2、A3和A4分別獨立地代表C-Y2或氮；B1、B2、B3和B4分別獨立地代表C-X2或氮；X1、X2分別獨立地代表氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、巰基、氨基、CV6烷基、Cp6鹵代烷基、 CV6烷氧基、C1^6鹵代烷氧基、C1^6烷基硫烷基、C1^6烷基亞磺酰基、CV6烷基磺酰基、C1^6鹵代烷基硫烷基、CV6商代烷基亞磺?；p6商代烷基磺?；2_7酰氨基、C2_7烷氧基羰基氨基、 c2_7鹵代烷氧基羰基氨基、C1^6烷氧基亞氨基、C1^6商代烷氧基亞氨基、Ch6烷基磺酰氨基或五氟硫基；Y1、Y2分別獨立地代表氫、鹵素、硝基、氰基、羥基、巰基、氨基、CV6烷基、Ch6鹵代烷基、 c3_7環(huán)烷基、c3_7環(huán)鹵代烷基、c2_6烯基、c2_6炔基、CV6烷氧基、Ch6鹵代烷氧基、C1^6烷基硫烷基、Cp6烷基亞磺酰基、Ch6烷基磺?；?、Ch6商代烷基硫烷基、Ch6商代烷基亞磺?；V6 鹵代烷基磺?；?、(V6烷基磺酰氧基、Ch6商代烷基磺酰氧基、CV6烷基氨基磺?；?、Ch6鹵代烷基氨基磺酰基、c2_12 二烷基氨基磺酰基、C2_12 二(商代烷基)氨基磺酰基、C1^6烷基氨基、 c2_12 二烷基氨基、C2_7酰氨基、C2_7烷氧基羰基氨基、c2_7商代烷氧基羰基氨基、C1^6烷基磺酰氨基、CV6鹵代烷基磺酰氨基、c3_18三烷基甲硅烷基、CV6烷氧基亞氨基、C1^6鹵代烷氧基亞氨基、c2-12烷氧基亞氨基烷基、c2-12鹵代烷氧基亞氨基烷基、CV6烷基亞磺?；鶃啺被2_12 烷基亞磺?；鶃啺被榛3_13烷基亞磺?；鶃啺被榛驶?、Ch6烷基硫氧基亞氨基、c2_12 烷基硫氧基亞氨基烷基、c2-7烷氧基羰基、c2-7烷基羰基、氨基羰基、c2_7烷基氨基羰基、氨基硫代羰基、c2-7烷基氨基硫代羰基、C3_13 二烷基氨基羰基或c3_13 二烷基氨基硫代羰基；G代表下列化學(xué)基團之一
.其中1代表1或2R1和R2分別獨立地代表氫、氰基、CV6烷基、Ch6鹵代烷基、C3_7環(huán)烷基、C3_7環(huán)鹵代烷基、 c2_6烯基、c2_6炔基、c2_6鹵代烯基、c2-6鹵代炔基、c2_7烷氧基羰基、C2_7烷氧基硫代羰基、CV6 烷基磺?；?V6鹵代烷基磺?；⒈交?、c7_16芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)取代的烷基、c2_12烷氧基烷基、C2-12烷基硫烷基烷基、C2-12烷基亞磺酰基烷基、C2-12烷基磺酰基烷基、C2-7烷基-O-N = CH-、C3_13烷基氨基羰基烷基、C3_13商代烷基氨基羰基烷基或C5_14環(huán)烷基氨基羰基烷基；或R1和R2可以一起形成C2_6烯烴；R3和R4分別獨立地代表氫、氰基、CV6烷基、C2_6烯基、C2_6炔基、C3_7環(huán)烷基或C2_7烷氧基羰基；R5代表氫、氨基、羥基、氰基、C1^6烷基、Cp6鹵代烷基、C3_7環(huán)烷基、C2_6烯基、C2_6炔基、 C1-J5燒氧基、c2_7氨基羰基燒基、Ci-β 32 ^ λ C2-7 ^ ^ C2-J !^ ) C2_7 ^ 亞氨基、C6_12芳基、c7_16芳烷基、雜環(huán)基、雜環(huán)取代的烷基、R7-C( = ο)-或R7-C( = S)-;R6代表氫、氰基、羰基、硫代羰基、c2_7烷基羰基、C2_7烷基硫代羰基、C2_7商代烷基羰基、 c2_7鹵代烷基硫代羰基、c2_7烷基氨基羰基、c2_7烷基氨基硫代羰基、c3_13 二烷基氨基羰基、 c3_13 二烷基氨基硫代羰基、c2_7烷氧基氨基羰基、c2-7烷氧基氨基硫代羰基、c2-7烷氧基羰基、 C2_7烷氧基硫代羰基、C2_7烷基硫烷基羰基、C2_7烷基硫烷基硫代羰基、C1^6烷基磺?；?、CV6鹵代烷基磺?；4_8環(huán)烷基羰基、C3_7烯基羰基、C3_7炔基羰基、C5_14環(huán)烷基烷基羰基、C3_13 烷基硫烷基烷基羰基、C3_13烷基亞磺?；榛驶3_13烷基磺?；榛驶?、C4_14烷基羰基烷基羰基、C4_8環(huán)烷基氨基羰基、C3_7烯基氨基羰基、C3_7炔基氨基羰基、Cp6烷基氨基磺?；2-12 二烷基氨基磺?；3_13烷氧基烷基羰基、C4_14烷基羰基氨基烷基羰基、C4_14商代烷基羰基氨基烷基羰基、c5_2(l烷基硫烷基烷基羰基氨基烷基羰基、c5_2(l烷基亞磺?；榛驶被榛驶?、C5_20烷基磺?；榛驶被榛驶?、c8_17芳烷基羰基、雜環(huán)取代的c2_7 烷基羰基、R7-C( = 0)-或 R7-C( = S)-;R5和R6可以與它們所連接的氮原子一起形成3-至6-雜環(huán)，所述環(huán)可以被酮、硫代酮或硝基亞氨基取代；和R7代表苯基或飽和的或不飽和的雜環(huán)。
3.含有選自權(quán)利要求1或2所述化合物中的一種或多種化合物作為活性成分的殺蟲劑。
4.一種用于控制危害作物的動物害蟲的方法，其特征在于，將選自權(quán)利要求1或2所述的一種或多種化合物作為活性成分應(yīng)用于所述害蟲和/或其生境。
5.選自權(quán)利要求1或2所述的一種或多種化合物作為活性成分在用于處理常規(guī)種子或轉(zhuǎn)基因作物中的應(yīng)用。
6.含有選自權(quán)利要求1或2所述化合物中的一種或多種化合物作為活性成分的藥物。
7.選自權(quán)利要求1或2所述的一種或多種化合物作為活性成分在用于制備控制動物體內(nèi)或動物身上寄生蟲的藥物組合物制劑中的應(yīng)用。
8.制備權(quán)利要求1或2所述的化合物的方法，其包括在適當?shù)膲A的存在下和任選的金屬催化劑的存在下，將式(IV)所示的化合物與式(V-I)所示的化合物，或與式(V-II)所示的化合物進行反應(yīng)
其中X1、R和B1-B4與權(quán)利要求1或2定義的相同，
其中A1-A4, G和Y與權(quán)利要求1或2定義的相同，和 L1表示鹵素或C1-C4鹵代烷基磺酰氧基，
其中G、Y1和L1與上述定義的相同。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有優(yōu)異的殺蟲效果的芳基吡咯烷化合物，可以用于農(nóng)用化學(xué)領(lǐng)域或獸藥領(lǐng)域?；衔锶缡?I)所示其中各取代基的定義見說明書。
文檔編號C07D403/04GK102186816SQ200980141214
公開日2011年9月14日 申請日期2009年10月5日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月17日
發(fā)明者烏爾里克·格根斯, 三原純, 村田哲也, 山崎大銳, 米田靖, 荒木恒一, 佐木則雄, 土門敬, 煙澤守, 下城英一, 市原照之, 安宅雅, 涉谷克彥 申請人:拜耳作物科學(xué)公司