專利名稱：一種用于制備烯烴聚合催化劑的載體及其制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及一種可用于制備烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合催化劑的含鎂化 合物載體。
背景技術：
用于烯烴聚合的催化劑大多是通過將鹵化鈦載于活性無水氯化鎂上制得 的。其中，用來制備活性氯化鎂的一種常用方法是將無水MgC12與醇反應形成通式為 MgC12 · mROH · nH20的氯化鎂-醇加合物，然后再用這種加合物負載鹵化鈦制備烯烴聚合 催化劑固體組分。此類醇合物可通過噴霧干燥、噴霧冷卻、高壓擠出或高速攪拌等方法制 備。如US4421674、US4469648、W08707620、W09311166、US5100849、US6020279、US4399054、 EP0395383、US6127304和US6323152所公開的氯化鎂醇合物?；罨然V載體也可以烷氧基鎂為原料進行制備。CN1016422B公開了一種Z-N催 化劑固體組分的制備方法，其是在過渡金屬醇鹽的存在下，使可溶性二烷基鎂與過渡金屬 鹵化物反應，再用液態(tài)烴沉淀出固體組分制得。其中采用的二烷氧基鎂中的烷氧基為含有 6 12個碳原子的線性烷氧基或5 12個碳原子的支鏈烷氧基，以便能形成溶于液態(tài)烴的 醇鎂溶液，然而這種烷氧基鎂難以得到。CN1177868C公開了一種用于烯烴聚合催化劑前體的制備方法，該前體是在截斷劑 的存在下使烷氧基鎂與烷氧基鈦反應形成固體配合物而制成的。其中烷氧基鎂是二乙氧基 鎂，烷氧基鈦是四乙氧基鈦。CN101056894A公開了一種用于丙烯聚合的催化劑，它是通過將二烷氧基鎂與鹵化 鈦化合物或鹵化硅烷化合物以及內部給電子體在有機溶劑的存在下反應制得。其中二烷氧 基鎂的通式為Mg(OR)2,其中R為Cl C6的烷基，并由鎂金屬與醇反應制得。USP4727051公開了 一種可用作烯烴聚合催化劑載體的化合物，其結構式為 XnMg (OR) 2_n，式中X為鹵素，R為Cl ClO的烷基，η值為0. 2 1. 9。所述的化合物是通過 將式為MgX2的鹵化鎂與式為ROH的醇進行反應后，再與金屬鎂反應制得的。CN1255436C公開了一種烯烴聚合催化劑的制備方法，其制備步驟如下用鹵化劑 與通式為Mg(0R”)2的可溶性二烷氧基鎂接觸，該鹵化劑能用一個鹵素置換一個烷氧基，形 成反應產物A，再用第一鹵化/鈦化劑與反應產物A接觸，形成反應產物B，用第二鹵化/鈦 化劑與反應產物B接觸，形成催化劑成分。其中二烷氧基鎂中R”為含有1 20個碳原子 的烴基或取代烴基，并且該可溶性二烷氧基鎂化合物是由通式為MgRR’的烷基鎂和通式為 R”0H的醇反應得到的反應產物。其中烷基鎂的R和R’是含有1 10個碳原子的烷基，可 以相同或不同。所述的醇為直鏈或支鏈醇，其中R”為含有4 20個碳原子的烷基。CN101190953A公開了一種烯烴聚合催化劑固體組分的制備方法，包括將通式為 ClMg(OR) · η (ROH)的含鎂配合物，在惰性烴存在下分別與給電子體化合物和四鹵化鈦反應 制得。該含鎂配合物由金屬鎂粉與醇反應制得，其中通式中R選自Cl C5的烷基，η為 0. 1 1. 0。
本發(fā)明的目的是提供一種可用于烯烴聚合催化劑的新型含鎂化合物，該化合物的 制備工藝簡單，制備過程耗能少，所得固體顆粒具有良好的顆粒形態(tài)，且具有窄的粒徑分 布。以該化合物為載體制備的固體催化劑組分用于烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合時顯 示了較高的聚合活性，且所得聚合物具有較高的立構規(guī)整性。

發(fā)明內容
本發(fā)明的目的是提供了一種用于制備烯烴聚合催化劑的載體，選自如通式(I)所 示的含鎂化合物
權利要求
1.一種用于制備烯烴聚合催化劑的載體，選自如結構式(I)所示的含鎂化合物
2.根據權利要求1所述的用于制備烯烴聚合催化劑的載體，其特征在于，其X-射線 衍射圖譜在2 θ角為5-15°的范圍內至少存在兩條衍射譜線，其中最強衍射譜線存在于 衍射角2 θ為10.0士0.4°的范圍內，次強的衍射譜線存在于衍射角2 θ為10. 5-12. 5° 的范圍內，其強度至少是最強衍射譜線強度的0.2倍，并且在2Θ角為15-32°的范圍內 出現一個寬的衍射峰，其最強峰值出現在2 θ角為20-21°的范圍內，并且至少在2Θ為 16. 5士0.4°或25. 6士0.4°處出現一個肩峰。
3.根據權利要求2所述的用于制備烯烴聚合催化劑的載體，其特征在于次強衍射譜線 存在于衍射角為11. 5士0.4°范圍內。
4.根據權利要求1所述的用于制備烯烴聚合催化劑的載體，其中所述的結構式(I)中， R1為C1 C8的烷基, 和R3為氫或C1-C3的烷基或鹵代烷烴，X為氯；m為0. 5 1. 5，η為 0. 5 ~ 1. 5, p+m+n = 2。
5.一種如權利要求1所述用于烯烴聚合催化劑的載體的制備方法，其包括以下步驟a、在密閉的容器中，將MgX2、通式(II)R1OH所示的醇類化合物和任選的惰性介質混合， 加熱到30-160°C反應，形成鹵化鎂醇合物溶液；b、將上述步驟中形成的鹵化鎂醇合物溶液與如通式(III)所示的環(huán)氧乙烷類化合物 在30-160°C進行反應，形成載體；
6.根據權利要求5所述的載體的制備方法，其特征在于，MgX2的加入量為0.05mol 3mol/L液體惰性分散介質；以每摩爾鎂計，醇類化合物的加入量為4-30摩爾，環(huán)氧乙烷類 化合物加入量為1-10摩爾。
7.根據權利要求6所述的載體的制備方法，其特征在于，MgX2的加入量為0.Imol 1.5mol/L液體惰性分散介質；以每摩爾鎂計，醇類化合物的加入量為6-20摩爾，環(huán)氧乙烷 類化合物加入量為2-6摩爾。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于制備烯烴聚合催化劑的載體，其選自如通式(I)所示的含鎂化合物，通式(I)中，R1為C1～C12的直鏈或支鏈的烷基；R2和R3相同或不相同，為氫或C1-C5直鏈或支鏈的烷基，其中烷基上的氫可任選地被鹵原子取代；X都為氯或溴，也可其中一個X被C1～C14烷基或烷氧基、C6～C14芳基或芳氧基取代；m為0.1～1.9，n為0.1～1.9，p+m+n＝2。以該含鎂化合物為載體制備的固體催化劑組分用于烯烴聚合特別是丙烯聚合或共聚合時顯示了較高的聚合活性，且所得聚合物具有較高的立構規(guī)整性。
文檔編號C07F3/02GK102040682SQ20091023556
公開日2011年5月4日 申請日期2009年10月16日 優(yōu)先權日2009年10月16日
發(fā)明者喬素珍, 劉月祥, 夏先知, 張志會, 張紀貴, 彭人琪, 李威蒞, 楊林娜, 段瑞林, 王新生, 譚揚, 趙瑾, 高平 申請人:中國石油化工股份有限公司, 中國石油化工股份有限公司北京化工研究院