專(zhuān)利名稱(chēng)：一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及殺蟲(chóng)劑的中間體，尤其涉及一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法。
背景技術(shù)：
三氟甲基亞磺酰氯是合成殺蟲(chóng)劑氟蟲(chóng)腈的中間體，三氟甲基亞磺酰氯的質(zhì)量，
直接影響到氟蟲(chóng)腈的合成的收率和質(zhì)量，因此，三氟甲基亞磺酰氯含量必須95% 以上。
目前，制備三氟甲基亞磺酰氯工藝有以下二種
1. 三氟甲基亞磺酸鈉酰氯法制三氟甲基亞磺酰氯，反應(yīng)方程式如下
F3CS02Na +CLSOCL -^ F3CSOCL + S02 + NaCL
三氟甲基亞磺酰氯由三氟甲基亞磺酸鈉和氯化亞砜在35度反應(yīng)3小時(shí)制得， 粗品通過(guò)精餾得到產(chǎn)品。該反應(yīng)副反應(yīng)較多，造成雜質(zhì)生成，雜質(zhì)有F3SCL等， 含量只有85%,收率55%，因?yàn)殡s質(zhì)多，有些雜質(zhì)精餾后雜質(zhì)不能去除，得到的 成品很不穩(wěn)定，不能放置，放置久有沉淀生成，直接影響到氟蟲(chóng)腈的合成，造成收 率的下降，含量的降低。
2. 亞磺酰物氧化法制三氟甲基亞磺酰氯，反應(yīng)方程式如下
^"^^CH2。SCF3^2^ <^"^h~CH2CL + CLOSCF3
將三氟甲基芐基亞磺酸物溶解在二氯甲烷中，在常溫通入氯氣得到三氟甲基 亞磺酰氯收率80%，由于三氟甲基芐基亞磺酸物制備很困難，成本很高。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的就是為了克服上述現(xiàn)有技術(shù)存在的缺陷而提供一種產(chǎn)品純度高、 性能穩(wěn)定的催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法。本發(fā)明的目的可以通過(guò)以下技術(shù)方案來(lái)實(shí)現(xiàn)-
一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，其特征在于，該方法以三氟甲基亞
磺酸鈉、氯化亞砜為原料，在催化劑的作用下，于20 100度反應(yīng)1 8小時(shí)，常壓 蒸餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41 43度餾分，得到三氟甲基亞磺酰氯。
所述的三氟甲基亞磺酰鈉、氯化亞砜和催化劑的摩爾比為1: 5~10: 0.01~0.1。
所述的三氟甲基亞磺酰鈉、氯化亞砜和催化劑的摩爾比優(yōu)選1: 7: 0.05。 所述的催化劑包括三氯化鋁、氯化鋅或三氯化鐵。 本發(fā)明的反應(yīng)路線(xiàn)如下
ALCL3
F3CS02Na +CLSOCL-^ F3CSOCL + S02+ NaCL
與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明催化劑法合成三氟甲基亞磺酰氯工藝合理，操作簡(jiǎn)單、 方便，避免了副反應(yīng)，雜質(zhì)生成少，成本低，含量高(95%以上)，收率75%，得 到的產(chǎn)品性能穩(wěn)定，常溫放置質(zhì)量不影響，用于合成氟蟲(chóng)腈收率可達(dá)80%，含量 大于95%。
具體實(shí)施例方式
下面結(jié)合具體實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作進(jìn)一步說(shuō)明。 實(shí)施例1
一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，包括以下步驟
把三氟甲基亞磺酸鈉156克，氯化亞砜833克，三氯化鋁6.7克投入帶有攪拌 和冷凝管的1000毫升的三口瓶中，啟動(dòng)攪拌，升溫至50度，保溫4小時(shí)后，進(jìn)行 常壓蒸餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41 43度餾分的，得到120.4克三氟甲基亞 磺酰氯，含量95%以上，收率75%。塔底精餾母液可套用。
實(shí)施例2
一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，包括以下步驟
把三氟甲基亞磺酸鈉156克，氯化亞砜833克，氯化鋅6.8克投入帶有攪拌和 冷凝管的IOOO毫升的三口瓶中，啟動(dòng)攪拌，升溫至50度保溫4小時(shí)后進(jìn)行常壓蒸 餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41 43度餾分，得到115.6克三氟甲基亞磺酰氯， 含量95%以上，收率72%。塔底精餾母液可套用。實(shí)施例3
一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，包括以下步驟
把三氟甲基亞磺酸鈉156克，氯化亞砜833克，三氯化鐵8.1克投入帶有攪拌 和冷凝管的1000毫升的三口瓶中，啟動(dòng)攪拌，升溫至50度保溫4小時(shí)后進(jìn)行常壓 蒸餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41 43度餾分，得到112.4克三氟甲基亞磺酰氯， 含量95%以上，收率70%。塔底精餾母液可套用。
實(shí)施例4
一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，包括以下步驟-
把三氟甲基亞磺酸鈉156克，氯化亞砜595克，三氯化鋁1.34克投入帶有攪 拌和冷凝管的1000毫升的三口瓶中，啟動(dòng)攪拌，升溫至20度保溫8小時(shí)后進(jìn)行常 壓蒸餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41-43度餾分，得到118克三氟甲基亞磺酰氯， 含量95%以上，收率74%。塔底精餾母液可套用。
實(shí)施例5
一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，包括以下步驟
把三氟甲基亞磺酸鈉156克，氯化亞砜833克，三氯化鋁13.4克投入帶有攪 拌和冷凝管的1000毫升的三口瓶中，啟動(dòng)攪拌，升溫至100度保溫1小時(shí)后進(jìn)行 常壓蒸餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41 43度餾分，得到120克三氟甲基亞磺酰 氯，含量95%以上，收率75%。塔底精餾母液可套用。
權(quán)利要求
1.一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，其特征在于，該方法以三氟甲基亞磺酸鈉、氯化亞砜為原料，在催化劑的作用下，于20～100度反應(yīng)1～8小時(shí)，常壓蒸餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41～43度餾分，得到三氟甲基亞磺酰氯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，其特征在于， 所述的三氟甲基亞磺酰鈉、氯化亞砜和催化劑的摩爾比為1: 5 10: 0.01 0.1。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，其特征在于， 所述的三氟甲基亞磺酰鈉、氯化亞砜和催化劑的摩爾比優(yōu)選1: 7: 0.05。
4. 根據(jù)權(quán)利要求l所述的催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，其特征在于， 所述的催化劑包括三氯化鋁、氯化鋅或三氯化鐵。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種催化制備三氟甲基亞磺酰氯的方法，該方法以三氟甲基亞磺酸鈉、氯化亞砜為原料，在催化劑的作用下，于20～100攝氏度反應(yīng)1～8小時(shí)，常壓蒸餾，蒸餾出的餾分進(jìn)行精餾收集41～43攝氏度餾分，得到三氟甲基亞磺酰氯。與現(xiàn)有技術(shù)相比，本發(fā)明催化劑法合成三氟甲基亞磺酰氯工藝合理，操作簡(jiǎn)單、方便，避免了副反應(yīng)，雜質(zhì)生成少，成本低，含量高(95％以上)，收率75％，得到的產(chǎn)品性能穩(wěn)定，常溫放置質(zhì)量不影響，用于合成氟蟲(chóng)腈收率可達(dá)80％，含量大于95％。
文檔編號(hào)C07C313/00GK101492403SQ20081020431
公開(kāi)日2009年7月29日 申請(qǐng)日期2008年12月10日 優(yōu)先權(quán)日2008年12月10日
發(fā)明者周平忠, 朱曙華, 田曉宏, 陳秀娟 申請(qǐng)人:上海泰禾(集團(tuán))有限公司