專利名稱：處理由生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及處理由生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物的方法， 該方法可用于從生產(chǎn)有機(jī)化合物的工業(yè)反應(yīng)中除去副產(chǎn)物。
背景技術(shù)：
在液相中進(jìn)行的生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)中，經(jīng)常會(huì)遇到的一個(gè)問 題包括形成重副產(chǎn)物，該副產(chǎn)物的沸點(diǎn)高于所用的反應(yīng)物和溶劑。該 問題尤其會(huì)在通過適當(dāng)?shù)那绑w與氟化氫反應(yīng)制造氟化化合物時(shí)產(chǎn)生。 這樣的副產(chǎn)物的形成可解釋為，例如，存在于反應(yīng)介質(zhì)中的有機(jī)原料 的低聚或聚合反應(yīng)。此外，任選如無機(jī)副產(chǎn)物，象例如失活催化劑的 殘?jiān)矔?huì)形成重副產(chǎn)物的一部分。重副產(chǎn)物的存在不利于生產(chǎn)有機(jī) 化合物的反應(yīng)進(jìn)展，因此有必要從反應(yīng)介質(zhì)中除去這些重副產(chǎn)物。為 達(dá)到此目的，工業(yè)上經(jīng)常對(duì)反應(yīng)介質(zhì)進(jìn)行析出操作。
為了最大量地循環(huán)使用生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)中的反應(yīng)物，并且 為了對(duì)不可循環(huán)的廢物提供安全且利于環(huán)境的破壞，必須隨后處理這 些副產(chǎn)物。
專利申請(qǐng)W0-A-97/38959涉及一種用無水氟化氫處理生產(chǎn)有機(jī)化 合物的反應(yīng)中的副產(chǎn)物的方法。該副產(chǎn)物通過蒸餾進(jìn)行濃縮，并用飽 和鹵代烴進(jìn)行萃取蒸餾。依據(jù)該已知方法進(jìn)行應(yīng)用，如作為萃取溶劑 的鹵代烴的應(yīng)用會(huì)導(dǎo)致在萃取精餾的條件下形成額外的副產(chǎn)物。在氟 化氫循環(huán)進(jìn)入反應(yīng)器之前，必須將萃取溶劑和可能的副產(chǎn)物從其中分 離出來。在溶解重副產(chǎn)物時(shí)會(huì)用掉大量的萃取溶劑。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明目標(biāo)在于克服這些問題。
本發(fā)明因此涉及處理由生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物的方 法，該方法包含的一個(gè)階段為在一個(gè)表面上將含有重副產(chǎn)物的液相進(jìn) 行蒸發(fā)，以便形成含有重副產(chǎn)物批料的濃縮相和基本沒有重副產(chǎn)物的 蒸汽相，以及一個(gè)從該表面回收濃縮相的階段。
中所述反應(yīng)在存在或不存在催化劑的情況下進(jìn)行。該方法優(yōu)選應(yīng)用于 由金屬衍生物尤其是金屬鹽催化的反應(yīng)的副產(chǎn)物。該金屬衍生物優(yōu)先 選自元素周期表(IUPAC 1988 ) 3，4，5，6，13，14和15組的金屬的衍生 物及其混合物(元素周期表中以前表示為ma， fflb， IVa， IVb， Va， Vb和VIb的組)。術(shù)語"金屬的衍生物"意指，尤其是這些金屬的氫氧化
物，氧化物以及有機(jī)和無機(jī)鹽類及其混合物。本方法尤其應(yīng)用于由鈦， 鉭，鉬，硼，錫，銻，鉻或鋯的衍生物催化的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物，優(yōu)
選由選自元素周期表4 (IVb) ,14(IVa)或15(Va)組的金屬的衍生物 催化，且更優(yōu)選由鈦，錫或銻衍生物催化。該方法尤其應(yīng)用于處理由 金屬鹽類作為金屬衍生物催化的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物，這些鹽類優(yōu)選選 自卣化物，更優(yōu)選選自氯化物，氟化物和氯化物/氟化物。該方法更特 別優(yōu)選的應(yīng)用方法為用于處理由鈦，錫或銻的氯化物，氟化物或氯化 物/氟化物催化的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物，尤其是四氯化鈦，四氯化錫或五 氯化銻。該方法更特別優(yōu)選的應(yīng)用方式為用于由四氯化錫催化的反應(yīng) 的副產(chǎn)物。
當(dāng)本發(fā)明的方法用于由金屬衍生物催化的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物時(shí)， 濃縮相一般包含至少5%重量的金屬。金屬的含量通常為至少10%重 量。該含量?jī)?yōu)選大于或等于大約20%重量，該含量通常不超過50%重量。
反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物， .曰/
副產(chǎn)物。所述鹵代有機(jī)化合物通常符合下列通式
CaHbFcCld
C I )
其中，a為整數(shù)1， 2， 3， 4, 5， 6, 7, 8， 9或10, b為0到2a+l間的整 數(shù)，c為0到2a+2間的整數(shù)，d為0到2a+2間的整數(shù)，且至少c或d 不是0。優(yōu)選a為整數(shù)1， 2, 3, 4或5。
有機(jī)化合物優(yōu)選為氟代有機(jī)化合物。特別要提及的是，在氟代有 機(jī)化合物中，選自二氟曱烷(HFC-32) 、 1， l-二氟乙烷(HFC-152a)、 1, 1， 1-三氟乙烷(HFC—143a ) 、 1， 1， 1， 2-四氟乙烷(HFC-134a )、五 氟乙烷(HFC-125 )、 1， 1， 1， 3， 3-五氟丙烷(HFC-245fa )、1， 1, 1, 3， 3, 3-六氟丙烷(HFC-236fa) 、 1， 1， 1， 2， 3， 3， 3-七氟丙烷(HFC-227ea )、 1, 1， 1, 3, 3-五氟丁烷(HFC-365mfc )和1， 1， 1， 2, 3， 4， 4， 5， 5， 5-十氟 戊烷(HFC-43-10mee )的氬氟代鏈坑烴。特別優(yōu)選選自二氟甲烷、1， l-二氟乙烷、1，1，1，3，3-五氟丙烷、1， 1, 1， 2, 3, 3， 3-七氟丙烷和 1, 1， 1， 3, 3-五氟丁烷的氫氟代鏈烷烴。更特別優(yōu)選選自1,1-二氟乙 烷、1, 1， 1， 3, 3-五氟丙烷和1, 1， 1, 3， 3-五氟丁烷的氳氟代鏈烷烴。尤 其特別優(yōu)選1， l-二氟乙烷。
在另一形式中，該有機(jī)化合物是氯氟化有機(jī)物。特別要提及的是， 在氯氟化有機(jī)化合物中，選自氯代二氟甲烷(HCFC-22) 、 l,l，l-三氟 一2， 2-二氯乙烷(HCFC-123) 、 1， 1， 1—三氟—2—氯乙烷(HCFC—133a )、 l-氟-l， 1-二氯乙烷(HCFC-141b)或1， l-二氟-1-氯乙烷(HCFC-142b) 的氫氯氟代鏈烷烴以及選自合成HFC-245fa或HFC-365mfc的氯氟化 中間體。
用于制備上述提及的氬氟化鏈烷烴的反應(yīng)優(yōu)選為其中氫氟化鏈烷 烴的由化前體與氟化氬反應(yīng)，優(yōu)選在液相中進(jìn)行，優(yōu)選在氫氟化催化 劑的存在下，所述催化劑特別選自上文提及的優(yōu)選的金屬衍生物的反 應(yīng)。在這種情況下，在本發(fā)明的方法中，進(jìn)行蒸發(fā)的含有重副產(chǎn)物的 液相可在液相反應(yīng)介質(zhì)的分離階段通過沉降而得到。這樣的步驟是非 常合適的。
另一種可以選擇的方式是，作為滲料從催化液相氫氟化反應(yīng)中得 到的含有重副產(chǎn)物的反應(yīng)液相可直接引入本發(fā)明方法的蒸發(fā)階段。
在本發(fā)明的方法中，術(shù)語"重副產(chǎn)物"理解為表示比所用反應(yīng)物 和溶劑的沸點(diǎn)更高的化合物。
富含重副產(chǎn)物的液相中重副產(chǎn)物的含量一般大于或等于5%重 量。該含量經(jīng)常大于或等于10%重量。優(yōu)選大于或等于20%重量 富 含重副產(chǎn)物的液相中重副產(chǎn)物的含量最多大約為50%重量。
本發(fā)明的方法會(huì)形成含有大量重副產(chǎn)物的濃縮相。 一般地，該濃 縮相含有至少80。/。重量的引入蒸發(fā)階段的重副產(chǎn)物。常常濃縮相含有 至少90%重量重副產(chǎn)物。優(yōu)選，濃縮相含有至少95%重量的重副產(chǎn)物。 本發(fā)明方法會(huì)形成含有至少99%重量重副產(chǎn)物的濃縮相。本發(fā)明的方法 甚至?xí)纬珊谢旧先恐馗碑a(chǎn)物的濃縮相。
在本發(fā)明的方法中，液相一般通過適當(dāng)?shù)难b置被覆蓋在表面上。 所采用的用于覆蓋的裝置依據(jù)希望的液相在表面的分布而選擇。例 如，可能會(huì)使用適當(dāng)排列的噴出液相流直接噴在表面上的噴嘴。也可 能使用一個(gè)或多個(gè)組合噴嘴，如用一個(gè)舌狀物，其將從噴嘴中噴出的液體覆蓋在表面上。也可能使用分配環(huán)，分配環(huán)優(yōu)選在旋轉(zhuǎn)狀態(tài)下使 用。
液相一般在表面形成薄膜。薄膜一般的厚度為至多50咖。薄膜常 常具有的厚度至多20mm。優(yōu)選，該厚度至多為15mm。 一般地，薄膜的 厚度至少為0. lnnn。常常，薄膜的厚度至少為0. 5mm。優(yōu)選該薄膜的厚 度至少為lmm。
表面的幾何形狀可以是，例如，平面的、圓柱狀或圓錐狀的。常 常表面是圓錐狀或圓柱狀的。優(yōu)選該表面為圓柱狀。
液相被運(yùn)送至表面，優(yōu)選^f吏之在表面上形成液相的定向流。該液 相流可通過例如使用重力或相對(duì)于表面提供液相的定向噴射而形成。
表面上的液相可能為滿流狀態(tài)，這種狀態(tài)可能通過已知的方法產(chǎn) 生，如用適當(dāng)攪動(dòng)薄膜的弧刷。它也可能是層流狀態(tài)。
進(jìn)行蒸發(fā)的壓力一般至少為0.01巴。該壓力通常至少為0.1巴。 優(yōu)選該壓力大于或等于約1巴。進(jìn)行蒸發(fā)的壓力一般最多為15巴。該 壓力通常最多為10巴。優(yōu)選該壓力小于或等于5巴。小于或等于大約 3巴的壓力也合適。
在本發(fā)明的方法中，將液相進(jìn)行蒸發(fā)一般采用的流速為大于或等 于l 1/h每lm'表面積。該流速通常大于或等于5 1/h每lnj2表面積。 優(yōu)選該流速大于或等于IO 1/h每lm2表面積。在本發(fā)明的方法中，將 液相進(jìn)行蒸發(fā)一般采用的流速為小于或等于500 1/h每lni2表面積。該 流速通常小于或等于300 1/h每lm'表面積，優(yōu)選該流速小于或等于 100 1/h每lin2表面積。有時(shí)，該流速小于或等于30 1/h每1012表面 積。小于或等于201/h每lm2表面積的流速也合適。
所述表面一般為加熱表面。表面的溫度通常保持在至少20t:。該 溫度更經(jīng)常保持在至少30'C。優(yōu)選該溫度保持在至少50X:。表面的溫 度通常保持在至多200C。該溫度更經(jīng)常保持在至多150C。優(yōu)選該溫
度保持在至多10ox:。對(duì)表面的加熱可用合適的加熱設(shè)備如加熱套來進(jìn) 行。熱水、蒸汽和油可適當(dāng)應(yīng)用作為熱交換流體。優(yōu)選蒸汽為熱交換
流體。在這種情況下，蒸汽壓一般至少為1巴。蒸汽壓一般至多為12巴。
在本發(fā)明的方法中，濃縮相的回收通常包括用從表面分離濃縮相 的機(jī)械設(shè)備從表面分離濃縮相。能使用的機(jī)械設(shè)備如葉片轉(zhuǎn)子、刮刀式弧刷或葉形轉(zhuǎn)子。用帶有可移動(dòng)刮板的葉片轉(zhuǎn)子效果很好。
當(dāng)轉(zhuǎn)子被用作機(jī)械設(shè)備時(shí)，圓周速度一般至少為lm/s。優(yōu)選該速 度至少為2m/s。該圓周速度一般至多為4 m/s,優(yōu)選該速度小于或等 于大約3 m/s。
濃縮相一般當(dāng)其正在形成時(shí)被從表面分離出來。
可用于本發(fā)明的方法的蒸發(fā)器是，特別是薄膜蒸發(fā)器。這些蒸發(fā) 器是可商供的，如從Buss AG，GEA Canzler或Ktthni可買到。在一個(gè)
非常特別優(yōu)選的替換形式中，采用了刮膜蒸發(fā)器。在這樣的蒸發(fā)器中， 在加熱表面蒸發(fā)液相的薄膜，濃縮相用機(jī)械分離設(shè)備除掉。
蒸發(fā)器可以是垂直或水平的蒸發(fā)器。也可以是兩個(gè)或多個(gè)蒸發(fā)器 的組合。
在一個(gè)優(yōu)選的形式中，含有重副產(chǎn)物的液相是富含重副產(chǎn)物的液 相，該液相由有機(jī)反應(yīng)的至少一部分的副產(chǎn)物而得，所述液相通過沉 降進(jìn)行分離操作，以使從貧含所述重副產(chǎn)物的相分離富含重副產(chǎn)物的 液相。
通過沉降進(jìn)行分離的操作一般在低于生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)溫度 的溫度下進(jìn)行。通過沉降進(jìn)行分離的操作可以，例如，在室溫下進(jìn)行。 也可以應(yīng)用小于或等于大約IO'C的溫度。
如果合適，通過沉降進(jìn)行分離的操作的持續(xù)時(shí)間一般小于或等于 IO小時(shí)，該持續(xù)時(shí)間通常小于或等于5小時(shí)。優(yōu)選該持續(xù)時(shí)間小于或 等于2小時(shí)。 一般地，通過沉降進(jìn)行分離的操作的持續(xù)時(shí)間大于或等 于10分鐘。
任選地，本發(fā)明的方法另外包括將由蒸發(fā)階段得到的，基本沒有 重副產(chǎn)物的蒸汽相循環(huán)到生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)。如果合適，該蒸汽 相將進(jìn)行分離步驟，象例如在再循環(huán)前進(jìn)行蒸餾，目的是分離或減少 任選存在的其它雜質(zhì)的量。
在第一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，在表面上形成的濃縮相為固相。 已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，在本實(shí)施方案中，包含重副產(chǎn)物的固相用 本發(fā)明的方法得到，該固相尤其適合于在焚燒設(shè)備中進(jìn)行利于環(huán)境的 破壞。同時(shí)還保持了高水平的對(duì)反應(yīng)物或反應(yīng)溶劑的再循環(huán)應(yīng)用。本 發(fā)明的處理方法不需要加入任何反應(yīng)以外的化合物。因此，在將反應(yīng) 物或反應(yīng)溶劑再循環(huán)應(yīng)用于生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)中時(shí)，反應(yīng)介質(zhì)被不受歡迎的化合物污染的風(fēng)險(xiǎn)大大降低，的確甚至都不存在。所述固 相，其中可能含有毒產(chǎn)物，此外表現(xiàn)的優(yōu)點(diǎn)是可以很容易操作以用于 其破壞的目的，且安全度很高。所述固相表現(xiàn)出具有高含量的重副產(chǎn) 能。 " .、，、. 、，》
本發(fā)明方法的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案另外還可包括破壞固相的處 理。這樣的處理可以是，如焚燒。包含焚燒的本發(fā)明的方法在經(jīng)濟(jì)上 尤其有利，因?yàn)樗沟酶咝У厣a(chǎn)預(yù)期有機(jī)產(chǎn)物成為可能，同時(shí)，還 提供了利于環(huán)境方式的破壞重副產(chǎn)物的途徑。如果合適，可將焚燒設(shè) 備整合入制備有機(jī)化合物的設(shè)備。焚燒設(shè)備通常不整合入制備有機(jī)化 合物的設(shè)備。這個(gè)具體的例子表明了本發(fā)明的方法的優(yōu)點(diǎn)，因?yàn)榈玫?的固相可以用安全簡(jiǎn)便的方式進(jìn)行處理和運(yùn)輸。
本發(fā)明因此也涉及可以用本發(fā)明的方法得到的固相。該固相優(yōu)選 為粉末的形式。該固體可能也表現(xiàn)出具有一定量的液體，象例如反應(yīng)
物或溶劑的殘留物。液體的含量一般小于或等于20%重量。優(yōu)選該含 量小于或等于15%重量。
在第二個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，濃縮相為液相。
已經(jīng)令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明的方法的該實(shí)施方案允許得到一種 液相，該液相經(jīng)充分濃縮，以供高效地除去和處理重副產(chǎn)物。本方法 的該實(shí)施方案中得到的液相也尤其適合于在焚燒設(shè)備中進(jìn)行利于環(huán)境 的破壞，同時(shí)還保持了高水平的對(duì)反應(yīng)物或反應(yīng)溶劑的再循環(huán)應(yīng)用， 本發(fā)明的處理方法不需要加入任何反應(yīng)以外的化合物。因此，在將反 應(yīng)物或反應(yīng)溶劑再循環(huán)應(yīng)用于生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)中時(shí)，反應(yīng)介質(zhì) 被不受歡迎的化合物污染的風(fēng)險(xiǎn)大大降低，的確甚至都不存在。
濃縮的液相具有好的流動(dòng)性，這使得該液相在設(shè)備中很容易運(yùn)
輸，如用泵送。如果想要，可以在將該濃縮液相從表面回收后進(jìn)行稀
釋，以降低其粘度，例如用一種合適的有機(jī)溶劑如含氯烴，尤其是
CCL，或全氯乙烯。如果存在酸或堿，該濃縮液相可進(jìn)行中和處理，這
可能會(huì)改善隨后的破壞處理，如通過焚燒進(jìn)行破壞。
在一個(gè)具體的實(shí)施方案中，本發(fā)明的方法的笫二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案
應(yīng)用于處理生產(chǎn)特別是上文提及的氟化鏈烷烴或氯氟化鏈烷烴的反應(yīng)
的副產(chǎn)物，通過液相氫氟化反應(yīng)制備上述化合物。在該具體的實(shí)施方案中，濃縮液相中的HF含量一般低于或等于該 濃縮液相總重量的20%重量。通常該濃縮液相中的HF含量低于或等于 該濃縮液相總重量的15%重量。優(yōu)選該濃縮液相中的HF含量低于或等 于該濃縮液相總重量的10%重量。
在第一個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明方法的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施 方案或第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案應(yīng)用于，特別是在上述優(yōu)選的工藝條件 下，處理通過液相氫氟化反應(yīng)，特別是在催化劑存在下，生產(chǎn)HFC-152a 的反應(yīng)的副產(chǎn)物。
在第二個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明方法的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施
方案或第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案應(yīng)用于，特別是在上述優(yōu)選的工藝條件 下，處理通過液相氫氟化反應(yīng)，特別是在催化劑存在下，生產(chǎn)HFC-245fa 的反應(yīng)的剖產(chǎn)物。
在第三個(gè)特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明方法的第一個(gè)優(yōu)選實(shí)施 方案或第二個(gè)優(yōu)選實(shí)施方案應(yīng)用于，特別是在上述優(yōu)選的工藝條件 下，處理通過液相氫氟化反應(yīng)，特別是在催化劑存在下，生產(chǎn)HFC-365mfc的反應(yīng)的副產(chǎn)物。
進(jìn)一步還令人驚訝地發(fā)現(xiàn)，通過在液相中進(jìn)行氫氟化反應(yīng)制備氟 化有機(jī)化合物的反應(yīng)中應(yīng)用的氟化氫對(duì)重副產(chǎn)物是強(qiáng)力的溶劑，尤其 對(duì)于從這些反應(yīng)中產(chǎn)生的焦油狀副產(chǎn)物來說，以及如果存在的話，催 化劑的分解產(chǎn)物.
本發(fā)明因此也涉及氟化氫的應(yīng)用，其用作重副產(chǎn)物的萃取溶劑， 尤其是來自制備氟化有機(jī)化合物的反應(yīng)介質(zhì)的焦油和/或催化劑分解 產(chǎn)物。
因此，在本發(fā)明處理方法的一個(gè)替換形式中，含有重副產(chǎn)物的液 相一般包含至少50%重量的氟化氫。優(yōu)選該含有重副產(chǎn)物的液相包含 至少80%重量的氟化氫。含有重副產(chǎn)物的液相一般包含至多95%重量 的氟化氫。優(yōu)選該含有重副產(chǎn)物的液相包含的氟化氫含量小于或等于 大約90%重量。
本發(fā)明還涉及合成有機(jī)化合物的方法，該方法包括處理來自生產(chǎn) 上迷有機(jī)化合物的反應(yīng)的副產(chǎn)物的方法。優(yōu)選的有才幾化合物如上所 述。
附圖的簡(jiǎn)要說明


圖1意在用非限制的方式說明應(yīng)用于處理來自制備1, 1-二氟乙烷的反應(yīng)的副產(chǎn)物的本發(fā)明的處理方法的一個(gè)優(yōu)選替換形式.可理解為 該替換方式也應(yīng)用于其它有機(jī)化合物，且更特別應(yīng)用于上述象化有機(jī)
化合物，而更特別地用于l， 1， 1， 3， 3-五氣丙坑和1,1， 1， 3， 3-五 氟丁烷.
在溶刑和催化刑的存在下，由通過氣象化制備l，l-二氣乙烷的反 應(yīng)得到液態(tài)滲出物(bleed)，從反應(yīng)器l中將該含有重副產(chǎn)物的滲出 物通過管道2回收回來，并傳送至潷析器3.在分離該相后，經(jīng)管道4 回收貧含重副產(chǎn)物的，基本上沒有催化刑和焦油的相，目的是對(duì)該相 進(jìn)行破壞.在一個(gè)替換的形式中，該相經(jīng)管道9循環(huán)到反應(yīng)器1.富含 重副產(chǎn)物，包括象化氨、焦油和催化刑分解產(chǎn)物的相經(jīng)管道5注入刮 膜蒸發(fā)器6.經(jīng)管道7回收含有象化氬且基本沒有焦油和催化刑分解產(chǎn) 物的氣相并再循環(huán)入反應(yīng)器1.在蒸發(fā)器6的底部8回收含有焦油和催 化刑分解產(chǎn)物的粉末，目的是對(duì)其進(jìn)行破壞.
下面給出的實(shí)施例意在說明本發(fā)明而非限制本發(fā)明.
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1
對(duì)富含重剩產(chǎn)物的相進(jìn)行了分析，該相通過在2ox:沉降一小時(shí)而 分離得到，該沉降從含有重剩產(chǎn)物的液態(tài)反應(yīng)介質(zhì)開始，在該介質(zhì)中， 在制備i, i-二象乙坑的四氣化錫和一種溶刑存在下進(jìn)行了氯乙烯的氬
象化.該反應(yīng)介質(zhì)含有12%重重的氣化氬和2. 3%重量的重副產(chǎn)物， 其中包括1. 2X重量的錫和1. IX重量的焦油.富含重副產(chǎn)物的相是均相 的.該相基本由含有17.2X重量的重副產(chǎn)物的氟化氣組成，其中包括 3， 2X重量的錫.
實(shí)施例2
依據(jù)實(shí)施例1將118升無機(jī)相引入由SMS公司(Buss Lewa )制造 的Sambay T 100型垂直刮膜蒸發(fā)器中，該薄膜蒸發(fā)器表現(xiàn)為如下特
征
圃柱狀內(nèi)部交換表面積0. 3邁2
材料不銹鋼1. 4571
具有全象乙烯防護(hù)液體的雙重填充物
機(jī)械分離設(shè)備包括3個(gè)可移動(dòng)刮片的7個(gè)組件的轉(zhuǎn)子
轉(zhuǎn)速為480轉(zhuǎn)/分鐘.最大圃周速度為3 n/s.進(jìn)料流速調(diào)整為大約4. 71/h。蒸發(fā)器的頂部溫度為大約301。從蒸發(fā)器頂部回收基本除 去錫和焦油的、基本由氟化氫組成的氣相。該氣相適合于再循環(huán)進(jìn)入 氬氟化反應(yīng)中。
在蒸發(fā)器底部回收含有焦油、錫衍生物和吸附的氟化氫的13.5kg 固相。在空氣中干燥24小時(shí)。得到的精細(xì)粉末具有大約11. 5%重量的 液體含量。就固相的總重量而言，按重量計(jì)錫的含量為17. 3% 。
該固相適合于通過焚燒進(jìn)行破壞。這很容易操作(考慮到吸附的 氟化氫的存在)。將該固相在120。C加熱6小時(shí)即可。所得固體含有 62. 6%重量的焦油和37. 4%重量的卣化錫。
實(shí)施例3
由從1， 1， 1, 3， 3-五氯丁烷制備HFC-365mfc催化液相氫氟化反應(yīng) 中得到的滲出物被直接引入實(shí)施例2中的蒸發(fā)器。該滲出物含有75% 重量的HF、 HFC-365rafc和HFC-365mfc的氯氟化中間體以及和25%重 量的重副產(chǎn)物，特別是金屬鹽催化劑分解產(chǎn)物和焦油。
在如下條件下進(jìn)行處理
轉(zhuǎn)速為480轉(zhuǎn)/分鐘。最大圓周速度為3m/s。給料流速調(diào)整為大 約20 1/h。蒸發(fā)器的頂部溫度為大約50TC。從蒸發(fā)器的頂部回收基本 由氟化氳組成的氣相，該氣相已基本消除催化劑和焦油。將該相進(jìn)行 蒸餾然后再循環(huán)進(jìn)入氫氟化反應(yīng)。在蒸發(fā)器底部回收2Kg/h的濃縮液 相，該相含有95%重量以上的重副產(chǎn)物，上述副產(chǎn)物已含在滲出物中。 該液相中的HF含量為3%重量。該濃縮液相適合于泵出并在中和HF后 可通過焚燒進(jìn)行破壞。
權(quán)利要求
1. 處理由生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物的方法，該方法包括的一個(gè)階段為在一個(gè)表面上將含有重副產(chǎn)物的液相進(jìn)行蒸發(fā)，以便形成含有重副產(chǎn)物批料的濃縮相和基本上沒有重副產(chǎn)物的蒸汽相，以及一個(gè)從該表面回收濃縮相的階段。
2. 依據(jù)權(quán)利要求l的方法，其中液相在表面上形成薄膜，薄膜的 厚度最多為50mm。
3. 依據(jù)權(quán)利要求2的方法，其中液相被運(yùn)送至表面，以在表面上 形成液相的定向流。
4. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中表面上的液相呈湍 流狀態(tài)。
5. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中進(jìn)行蒸發(fā)的壓力為 0. 01-15巴。
6. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中液相以1-500 1/h 每lm2表面積的流速進(jìn)行蒸發(fā)。
7. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中表面是加熱表面。
8. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中濃縮相的回收包括 用機(jī)械設(shè)備從表面分離濃縮相。
9. 依據(jù)權(quán)利要求6方法，其中濃縮相的回收包括用機(jī)械設(shè)備從表 面分離濃縮相。
10. 依據(jù)權(quán)利要求7的方法，其中濃縮相的回收包括用機(jī)械設(shè)備 從表面分離濃縮相。
11. 依據(jù)權(quán)利要求8到IO任何一項(xiàng)的方法，其在刮膜蒸發(fā)器中進(jìn)行。
12. 依據(jù)權(quán)利要求8或11的方法，其中濃縮相在其正在形成時(shí)從 表面進(jìn)行分離。
13. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中濃縮相是固相。
14. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中濃縮相是液相。
15. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中含有重副產(chǎn)物的 液相是富含重副產(chǎn)物的液相，該液相由有機(jī)反應(yīng)至少 一部分的副產(chǎn)物 而得，所述液相通過沉降進(jìn)行分離操作，以便從貧含所述重副產(chǎn)物的 相分離富含重副產(chǎn)物的液相。
16. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其另外包括將蒸汽相 再循環(huán)入生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)中，所述蒸汽相基本沒有重副產(chǎn)物。
17. 依據(jù)權(quán)利要求1到3任何一項(xiàng)的方法，其中有機(jī)化合物是卣 代有機(jī)化合物。
18. 依據(jù)權(quán)利要求17的方法，其中卣代有機(jī)化合物是選自二氟甲 烷HFC-32、 l，l-二氟乙烷HFC-152a、 l，l，l-三氟乙烷HFC-143a、 1， 1， 1， 2-四氟乙烷HFC-134a、五氟乙烷HFC-125、 1， 1， 1， 3， 3-五氟丙 烷HFC—245fa、 1， 1， 1， 3， 3， 3—六氟丙烷HFC-236fa、 1, 1， 1， 2， 3， 3， 3-七氟丙烷HFC-227ea 、 1， 1， 1， 3， 3-五氟丁烷HFC-365mfc和 1，1，1，2，3，4，4，5，5，5-十氟戊烷HFC-4 3-10mee的氬氟代鏈烷烴或選 自氯代二氟甲烷HCFC-22、 1， 1， l-三氟-2， 2-二氯乙烷HCFC-123、 1， 1， l-三氟-2-氯乙烷HCFC-133a、 l-氟-l， 1-二氯乙烷HCFC-141b或 1， l-二氟-1-氯乙烷HCFC-142b的氫氯氟代鏈烷烴以及合成HFC-245fa 或HFC-365mfc的氯氟化中間體。
19. 依據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中囟代有機(jī)化合物是1， l-二氟乙 烷HFC-152a。
20. 依據(jù)權(quán)利要求18的方法，其中卣代有機(jī)化合物是1， 1， 1， 3， 3-五氟丁烷HFC-365mfc。
21. 合成有機(jī)化合物的方法，該方法包括依據(jù)權(quán)利要求1到3任 何一項(xiàng)處理生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物的方法。
全文摘要
處理由生產(chǎn)有機(jī)化合物的反應(yīng)產(chǎn)生的副產(chǎn)物的方法，該方法包括的一個(gè)階段為在一個(gè)表面上將含有重副產(chǎn)物的液相進(jìn)行蒸發(fā)，以便形成含有重副產(chǎn)物批料的濃縮相和基本上沒有重副產(chǎn)物的蒸汽相，以及一個(gè)從該表面回收固相的階段。
文檔編號(hào)C07C17/386GK101429092SQ200810165670
公開日2009年5月13日 申請(qǐng)日期2002年6月21日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月22日
發(fā)明者B·福徹特, L·卡索邦塞格諾爾, P·克拉夫特 申請(qǐng)人:索爾維公司