專利名稱：由丙酮和氫氰酸制備甲基丙烯酸酯的一體化方法和裝置的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明主題原則上涉及一種制備甲基丙烯酸的烷基酯及其后 續(xù)產(chǎn)物的方法，它們可以用于眾多化學(xué)合成方法中，可以導(dǎo)致千差 萬別的進(jìn)一步處理產(chǎn)物，以及實(shí)施該方法的裝置。
背景技術(shù)：
現(xiàn)有技術(shù)已知制備甲基丙烯酸醋的眾多方法。這些方法多數(shù)存 在以下問題，大量物質(zhì)流在制備方法中離開方法過程，因此必須進(jìn) 行繁瑣的并且常常是昂貴的后處理.這種物質(zhì)流常常必須作為廢物 而被清除，因而常常會(huì)造成顧外的成本。除了后處理成本或清除成 本或者兩者之外，已知方法常常帶來以下問題，可能的反應(yīng)參與者 被從方法中取走，因此原則上會(huì)浪費(fèi)有價(jià)值的原料，或者使調(diào)節(jié)方 法所需的化學(xué)計(jì)重變得困難.

發(fā)明內(nèi)容
因此，作為本發(fā)明的目的原則上得出，至少部分減少或完全克 服現(xiàn)有技術(shù)產(chǎn)生的缺點(diǎn)。
本發(fā)明的目的尤其在于，提供一種可以盡可能廣泛利用在該方 法中產(chǎn)生的物質(zhì)流的方法.本發(fā)明的目的還在于，提供一種可以實(shí) 施本發(fā)明方法的裝置。
本發(fā)明所基于的目的是通過一種制備甲基丙烯酸的烷基酯的
方法實(shí)現(xiàn)的，該方法至少包括以下步驟
-在第一步稞中，由氣氛酸和丙酮制備丙酮合氛化氫，
-在第二步樣中，純化丙鵬合氛化氫，
-在第三步樣中，由丙酮舍氛化氣制備甲基丙烯酰胺，
-在第四步樣中，舍有甲基丙烯麩胺和至少一種烷碁醇的反應(yīng)
混合物在水和疏酸混合物存在下酯化為甲基丙烯酸烷基酯，和 -在至少一個(gè)其它步驟中，純化甲基丙烯酸烷基酯。 在本發(fā)明另一實(shí)施方式中，丙酮合氛化氫在精鎦塔中例如至少
去除沸點(diǎn)大于約-5t;并且小于約ioo"c的雜質(zhì)，在此，該雜質(zhì)可以 返回制備丙酮合氛化氬的反應(yīng)中。在制備甲基丙烯酰胺時(shí)產(chǎn)生的氣 態(tài)產(chǎn)物可以導(dǎo)入酯化的反應(yīng)混合物中。
此外，在本發(fā)明中還可以有利的是，用水洗滌在甲基丙烯跣胺 與至少一種烷基酵酯化時(shí)形成的甲基丙烯酸烷基酯，并將洗滌后得 到的洗滌水返回酯化工藝中。根據(jù)本發(fā)明，水和硫酸和來自酯化的 任選其它物質(zhì)的混合物例如首先通過浮選而去除固體，并任選隨后 還進(jìn)行冷卻。在此，冷卻可以在換熱器中實(shí)行，水和硫酸和來自酯 化的任選其它物質(zhì)的混合物在換熱器中可以與用水洗滌甲基丙烯 酸烷基酯時(shí)得到的洗滌水進(jìn)行混合。
此外還可以有利的是，這樣將洗滌水輸入換熱器中，使得換熱 器的內(nèi)表面在操作期間至少部分地被洗滌水所潤濕。根據(jù)本發(fā)明， 例如可以這樣將洗滌水輸入換熱器中，使得在搮作期間與水和硫酸 和來自酯化的任選其它物質(zhì)的混合物不持續(xù)接觸的換熱器內(nèi)表面 被洗滌水所潤濕。
在本發(fā)明另一實(shí)施方式中，所形成的甲基丙烯酸烷基酯可以進(jìn) 行預(yù)純化和主純化。如果要進(jìn)行兩階段純化，在預(yù)純化時(shí)，例如可 以將比甲基丙烯酸烷基醋沸點(diǎn)低的物質(zhì)分離出去。在主純化時(shí)，例 如可以將比甲基丙烯酸烷基酯沸點(diǎn)高的物質(zhì)分離出去。
在此，例如可以具有有利作用的是，在預(yù)純化時(shí)將比甲基丙烯 酸烷基酯沸點(diǎn)低的物質(zhì)分離出去，然后通過冷卻將該物質(zhì)冷凝，此 時(shí)未冷凝的殘留物保留在氣相中，并且在主純化時(shí)將比甲基丙烯酸 烷基酯沸點(diǎn)高的物質(zhì)分離出去，并通過冷卻使其冷凝，此時(shí)未冷凝 的殘留物保留在氣相中，并對來自預(yù)純化的未冷凝的氣態(tài)殘留物和 來自主純化的未冷凝的氣態(tài)殘留物共同進(jìn)行后冷凝.在共同后冷凝 時(shí)產(chǎn)生的冷凝物然后在本發(fā)明另一實(shí)施方式中可以進(jìn)行相分離，從 而可以形成水相和有機(jī)相。然后在本方法中，在本發(fā)明另一實(shí)施方 式中可以這樣實(shí)施，使得水相至少部分返回酯化中，或者有機(jī)相返 回預(yù)純化中，或者兩者都進(jìn)行。
當(dāng)本發(fā)明方法在帶有裂解硫酸的裝置的一體化設(shè)備中進(jìn)行時(shí)， 則可以有利的是，水和硫酸任選與其它物質(zhì)一起的混合物導(dǎo)入這種 用于裂解硫酸的設(shè)備(硫酸裂解設(shè)備)中。
從硫酸裂解設(shè)備得到的S03例如可以被進(jìn)一步處理成硫酸，并
且將這樣得到的硫酸用于丙酮合氛化氫制備中。
本發(fā)明還涉及一種制備甲基丙烯酸烷基酯的裝置，包括流體傳
導(dǎo)性相互連接的
-制備丙酮合氰化氬的設(shè)備元件，接下來是；
-制備甲基丙烯酰胺的設(shè)備元件，接下來是；
-制備甲基丙烯酸烷基鐮的設(shè)備元件，任選接下來是；
-純化甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件，任選接下來是；
-聚合用的設(shè)備元件，任選接下來是；
-整理(konfektionierung)用的設(shè)備部件，
其中，該裝置具有精鏞塔，用于從制得的丙酮合氛化氫中除去 沸點(diǎn)高于-5iC并低于ioox:的組分，并且該精鎦塔與用于制備丙酮 合氛化氫的設(shè)備元件這樣流體傳導(dǎo)性連接，使得除去的組分返回制 備丙酮合氛化氦的反應(yīng)中。
在本發(fā)明另一實(shí)施方式中，制備甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件 與制備甲基丙烯酰胺的設(shè)備元件這樣流體傳導(dǎo)性連接，使得在制備 曱基丙烯酰胺時(shí)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物導(dǎo)入酯化的反應(yīng)混合物中。
通過甲基丙烯酰胺與至少一種烷基醇進(jìn)行酯化而制備甲基丙 烯酸酯的設(shè)備元件例如可以包括至少一個(gè)洗滌器，用于用水洗滌所 得到的曱基丙烯酸酯，并且該洗滌器例如可以這樣與用于制備甲基 丙烯酸酯的設(shè)備元件流體傳導(dǎo)性連接，使得洗滌后得到的洗滌水返 回酯化工藝中。
在個(gè)別情況下證實(shí)合適的是，本發(fā)明裝置包括一種設(shè)備元件，
其中，水和疏酸和來自酯化的任選其它物質(zhì)的混合物首先通過浮選 而可以去除固體，然后可以進(jìn)行冷卻。
本發(fā)明裝置可以包括換熱器，其這樣與用于制備甲基丙烯酸酯 的設(shè)備元件流體傳導(dǎo)性連接，使得水和硫酸和來自酯化的任選其它 物質(zhì)的混合物在換熱器中與用水洗滌甲基丙烯酸烷基酯得到的洗 滌水進(jìn)行混合。
為了將洗滌水輸入換熱器中，還可以設(shè)置功能元件例如噴嘴作 為導(dǎo)入管，其能夠這樣輸入洗滌水，使得換熱器的內(nèi)表面在操作期 間至少部分地被洗滌水所潤濕。輸入洗滌水例如可以這樣進(jìn)行，使 得操作期間與水和硫酸和來自酯化的任選其它物質(zhì)的混合物不持 續(xù)接觸的換熱器內(nèi)表面被洗滌水所潤濕。
用于純化甲基丙烯酸烷基醋的設(shè)備元件還可以包括至少一個(gè) 預(yù)純化元件和一個(gè)主純化元件，因此對甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)行預(yù)純 化和主純化。預(yù)純化元件在本發(fā)明另一實(shí)施方式中例如可以包括至 少一個(gè)用于冷凝甲基丙烯酸烷基酯的塔和一個(gè)后冷凝可冷凝的氣 態(tài)物質(zhì)的裝置，并且與主純化元件這樣流體傳導(dǎo)性連接，使得來自 任選進(jìn)行的主純化的未冷凝的氣態(tài)殘留物可以輸入在預(yù)純化元件 中冷凝氣態(tài)物質(zhì)的裝置中，使得能夠進(jìn)行共同后冷凝。
此外，作為預(yù)純化元件組件用于冷凝氣態(tài)物質(zhì)的所述至少一個(gè) 裝置還可以與用于相分離的裝置流體傳導(dǎo)性連接，從而對共同后冷 凝時(shí)產(chǎn)生的冷凝物進(jìn)行相分離，因此可以形成水相和有機(jī)相。
用于相分離的裝置此外例如還可以這樣與用于制備甲基丙烯 酸烷基酯的設(shè)備元件流體傳導(dǎo)性連接，使得在用于相分離的裝置中 產(chǎn)生的水相可以至少部分地通入曱基丙烯酸烷基酯制備中。用于相 分離的裝置此外例如還可以這樣與預(yù)純化元件流體傳導(dǎo)性連接，使 得有機(jī)相可以返回預(yù)純化元件的塔中，尤其是返回塔頂。
本發(fā)明還涉及可根據(jù)權(quán)利要求1~ 16之一的方法得到的甲基丙 烯酸烷基酯用于制備纖維、膜、漆、模塑組合物、橫塑體、紙助劑、 皮革助劑、絮凝剩和鉆孔添加刑的用途，以及基于可根據(jù)本發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸烷基酯的纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、 紙助劑、皮革助刑、絮凝刑或者鉆孔添加刑。
本發(fā)明詳述
以下解釋本發(fā)明的多種不同方法要素和裝置元件，它們可以單 獨(dú)地或者作為由兩個(gè)或更多個(gè)所述元件(要素)形成的集合體用于 本發(fā)明中。
丙酮合氰化氣的制備
在該方法要素中，按照一般已知的方法(例如參見Ullmanns EnzyklopSdie der technischen Chemie， 第4版，笫7巻)制備 丙酮合氰化氫，此時(shí)常常使用丙酮和氬氛酸作為反應(yīng)參與物。所述 反應(yīng)是放熱反應(yīng).為了抵制該反應(yīng)中形成的丙酮合氛化氬發(fā)生分 解，通常通過合適的裝置排出反應(yīng)熱。在此，該反應(yīng)原則上可以以 間歇工藝或者以連續(xù)方法進(jìn)行，如果優(yōu)選連續(xù)運(yùn)行方式，則該反應(yīng) 常常在相應(yīng)布置的回路反應(yīng)器中進(jìn)行。
以高產(chǎn)率產(chǎn)生所希望產(chǎn)物的運(yùn)行方式的主特征常常在于，在足 夠的反應(yīng)時(shí)間下，反應(yīng)產(chǎn)物得到冷卻，并且反應(yīng)平衡向反應(yīng)產(chǎn)物方
向移動(dòng)。此外，對總產(chǎn)率有利的是，反應(yīng)產(chǎn)物常常與相應(yīng)的穗定劑 混合，以預(yù)防在隨后的處理中分解為起始物。
反應(yīng)參與物丙酮和氬氰酸的混合原則上可以以基本上任意方 式進(jìn)行?；旌项愋吞貏e取決于是選擇不連續(xù)的運(yùn)行方式，例如在批 式反應(yīng)器中，還是選擇連續(xù)的運(yùn)行方式，例如在回路反應(yīng)器中。
原則上有利的是，丙酮通過配備有洗滌塔的儲(chǔ)存容器輸入反應(yīng) 中。因此，輸送含有丙鯛和氬氛酸的廢氣的排氣導(dǎo)管例如可以穿過 該儲(chǔ)存容器。在連接該儲(chǔ)存容器的洗滌塔中，可以用丙鯛洗滌從該 儲(chǔ)存容器漏出的廢氣，從而將氫氛酸從廢氣中除去，并返回該工藝 中。為此，例如將一部分由儲(chǔ)存容器輸入反應(yīng)中的丙酮量以分流經(jīng) 冷卻器，優(yōu)選經(jīng)鹽水冷卻器通入洗滌塔頂部，因此實(shí)現(xiàn)所希望的結(jié) 果。
視要生產(chǎn)的最終產(chǎn)物量的規(guī)模，有利的是，丙酮由多于僅一個(gè) 儲(chǔ)存容器而輸入反應(yīng)中。在此，兩個(gè)或更多個(gè)儲(chǔ)存容器中的每一個(gè) 可以帶有相應(yīng)的洗滌塔。不過在多數(shù)情況下，儲(chǔ)存容器中僅一個(gè)配 備相應(yīng)的洗滌塔即足夠。不過在此情況下常常有意義的是，輸送廢 氣的相應(yīng)導(dǎo)管(可以輸送丙酮和氫氛酸)穿過該容器或穿過該洗滌 塔。
儲(chǔ)存容器中丙酮的溫度原則上可以在基本上任意范圍內(nèi)，只要 丙酮在相應(yīng)的溫度下以液態(tài)存在.不過，儲(chǔ)存容器中的濕度有利地
為約o~約20x:。
在洗滌塔中，用于洗滌的丙酮通過相應(yīng)的冷卻器，例如通過平 板冷卻器用鹽水冷卻到約o~約ioic的溫度。因此，洗滌塔入口處
丙酮的溫度例如優(yōu)逸為約2~約6TC。
反應(yīng)中所需的氬氰酸可以以液態(tài)或氣態(tài)輸入反應(yīng)器中，在此例 如可以是來自BMA-或來自Andrussow-工藝的粗氣。
氰化氫例如可以被液化，例如通過使用相應(yīng)的冷卻鹽水.代替 液化的氫氛酸，還可以使用焦?fàn)t氣。因此，例如含有氛化氫的焦?fàn)t 氣在用鉀堿洗滌后，連續(xù)地以對流用含有IO %水的丙酮進(jìn)行洗滌， 形成丙酮合氰化氫的反應(yīng)可以在堿性催化劑存在下，在兩個(gè)先后連 接的氣體洗滌塔中進(jìn)行。
在另一實(shí)施方式中，在堿性催化刑和丙酮合氛化氫存在下，含 有氛化氬和情性氣體的氣體混合物，尤其是來自BMA-或來自 Andrussow-工藝的粗氣，與丙酮在氣體-液體-反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng).
在這里描述的方法中，優(yōu)選使用BMA-粗氣或Andrussow-粗氣。 由上述制備氰化氬的常規(guī)方法得到的氣體混合物可以直接使用或 者在酸洗后使用，來自BMA-工藝的粗氣，其中由甲烷和氨主要形成 氫氛酸和氫氣，典型含有22. 9體積％ HCN、 71.8體積％ H2、 2. 5體 積％ NH3、 1.1體積％ N2、 1.7體積％ CH"在已知的Andrussow-工藝 中，由甲烷和氨和空氣氣形成氣氛酸和水.使用氧氣作為氧源時(shí)，
Andrussow-工藝的粗氣典型含有約8體積％ HCN、 22體積％ H20、 46. 5 體積％ N2、 15體積％ H2、 5體積％ C0、 2. 5體積％匪3和各0. 5體積％ 的CH4和C02。
1當(dāng)使用非酸洗的、來自BMA-或Andrussow-工藝的粗氣時(shí)，粗 氣中含有的氨常常起到反應(yīng)催化刑的作用。由于粗氣中含有的氨常
常超過作為催化劑所要求的量，因此會(huì)導(dǎo)致為穩(wěn)定化而使用的硫酸 損失太高，常常對這種粗氣進(jìn)行酸洗，以便從中除去氨。不過，當(dāng) 使用這種酸洗過的粗氣時(shí)，必須向反應(yīng)器中以催化量加入合適的堿 性催化劑。在此，原則上，已知的無機(jī)或有機(jī)堿性化合物起到催化 劑作用。
氰化氬以氣態(tài)或液態(tài)或者含有氛化氳的氣體混合物和丙酮，在 連續(xù)的運(yùn)行方式中，連續(xù)加入回路反應(yīng)器中。在此，回路反應(yīng)器包 括加入丙酮的至少一種可能，或者兩種或更多種這樣的可能性，加 入液態(tài)或氣態(tài)氬氛酸的至少一種可能，或者兩種或更多種這樣的可 能性，以及加入催化劑的至少一種可能。
原則上任意堿性化合物如氨、苛性鈉溶液或苛性鉀溶液適合作 為催化劑，它們可以催化丙酮和氬氛酸的反應(yīng)，形成丙酮合氛化氯。 不過，亊實(shí)表明，當(dāng)使用有機(jī)催化劑，尤其是胺作為催化劑時(shí)是有 利的。合適的例如是伯胺或叔胺，如二乙胺、二丙胺、三乙胺、三 正丙胺等。
可在所述方法要素中使用的回路反應(yīng)器還具有至少一個(gè)泵或 者兩個(gè)或更多個(gè)泵，和至少一個(gè)混合裝置或者兩個(gè)或更多個(gè)這樣的 混合裝置。
原則上，適合于保證反應(yīng)混合物在回路反應(yīng)器中循環(huán)的所有泵 都適合作為泵。
帶有可移動(dòng)元件的混合裝置以及所謂的靜態(tài)混合器(其中設(shè)置 不可移動(dòng)的流動(dòng)阻力)適合作為混合裝置.使用靜態(tài)混合器情況下， 例如合逶的是，槺作條件下，允許至少約10，例如至少約15或至 少約20 bar的操作傳遞，而不會(huì)基本上限制功能能力。相應(yīng)的混
合器可以由塑料或金屬形成。例如PVC、 PP; HDPE、 PVDF、 PFA或 PTFE適合作為塑料。金屬混合器例如可以由鎳合金、鋯、鈦等形成。 例如矩形混合器同樣是合適的。
向回路反應(yīng)器中加入催化刑優(yōu)選在泵之后和存在于回路反應(yīng) 器中的混合元件之前進(jìn)行。在所述反應(yīng)中例如以這樣量使用催化 劑，使得總反應(yīng)在pH值最大為8，尤其是最大約7.5或約7下進(jìn) 行?？梢詢?yōu)選，反應(yīng)時(shí)pH值在約6. 5~約7. 5,例如約6. 8~約7. 2 范圍內(nèi)波動(dòng)。
在所述方法中，代替在泵之后和混合裝置之前向回路反應(yīng)器中 加入催化刑，還可以將催化劑與丙酮一起輸入回路反應(yīng)器中。在這 種情況下有利的是，在輸入回路反應(yīng)器之前，相應(yīng)混合丙酮和催化 劑。例如可以通過使用帶有可移動(dòng)部件的混合器或者通過使用靜態(tài) 混合器而進(jìn)行相應(yīng)混合。
在所述方法中，當(dāng)在回路反應(yīng)器中選擇連續(xù)運(yùn)行方式作為搮作 方式時(shí)，則合適的是，通過定點(diǎn)或連續(xù)分析來檢查反應(yīng)混合物的狀 態(tài)。這帶來以下優(yōu)點(diǎn)，任選即使對反應(yīng)混合物的狀態(tài)變化也可以快 速反應(yīng)。此外，這樣例如可以盡可能準(zhǔn)確地計(jì)量加入反應(yīng)參與物， 以便使產(chǎn)率損失最小化。
相應(yīng)的分析例如可以通過在反應(yīng)器環(huán)路中取樣而進(jìn)行。合適的 分析方法例如是pH-測量、測量熱效應(yīng)或者通過合適的光傳法測量 反應(yīng)混合物的組成。
尤其是轉(zhuǎn)化率控制、質(zhì)量方面和安全性方面，常常證明合適的 是，通過從反應(yīng)混合物放出的熱確定反應(yīng)混合物的轉(zhuǎn)化率，并與理 論上釋放的熱比較。
在合適選棒回路反應(yīng)器情況下，原則上可以在安裝在回路反應(yīng) 器中的管系統(tǒng)內(nèi)進(jìn)行真實(shí)的反應(yīng)。不過，由于該反應(yīng)是放熱的，因 此為了遊免產(chǎn)率損失，要注意充分冷卻或充分排出反應(yīng)熱。常常證 實(shí)有利的是，該氣虡在換熱器內(nèi)，優(yōu)選在管束換熱器內(nèi)進(jìn)行.視要 生產(chǎn)的產(chǎn)物量不同，可以不W地選擇相應(yīng)換熱器的容量。對大工業(yè)
方法而言，尤其證實(shí)體積約10~約40 013的換熱器是特別合適的。 優(yōu)選使用的管束換熱器是在液體流過的軍中具有液體流過的管束 的換熱器。視管直徑、填充密度等的不同，可以相應(yīng)調(diào)節(jié)兩種液體 之間的熱傳遞。在所述方法中原則上可以如下進(jìn)行該反應(yīng)，使得反 應(yīng)混合物通過換熱器輸入管束自身中，并且在管束內(nèi)發(fā)生反應(yīng)，其
中，將來自管束的熱引入罩液體中。
不過同樣證實(shí)是可行的并且在多數(shù)情況下有意義的是，反應(yīng)混 合物通過換熱器的罩輸入，而用于冷卻的液體在管束內(nèi)循環(huán)。在此， 多數(shù)情況下證實(shí)有利的是，反應(yīng)混合物通過流動(dòng)阻力，優(yōu)選折轉(zhuǎn)板 而分布在軍中，從而實(shí)現(xiàn)更高的停留時(shí)間和更好的均勻混合。
在此，視反應(yīng)器設(shè)計(jì)的不同，罩體積與管束體積的比例可以為 約10: 1~約1: 10，優(yōu)選罩體積大于管束體積(以管的容積計(jì))。
反應(yīng)器的熱排放用相應(yīng)的冷卻劑例如用水這樣調(diào)節(jié)，使得通道 內(nèi)的反應(yīng)溫度約25~約451C，尤其是為約30~約38X:，尤其是為 約33~約35X:。
從回路反應(yīng)器中連續(xù)引出產(chǎn)物。產(chǎn)物具有上述反應(yīng)溫度范圍內(nèi) 的溫度，例如約35X:的溫度。通過一個(gè)或多個(gè)換熱器，尤其是通過 一個(gè)或多個(gè)片式換熱器而冷卻產(chǎn)物。在此例如可以使用鹽水冷卻。
冷卻后產(chǎn)物的溫度應(yīng)為約o-ioic,尤其是1~約5x:。優(yōu)選將產(chǎn) 物轉(zhuǎn)送到具有緩沖功能的存儲(chǔ)容器中。此外，存儲(chǔ)容器中的產(chǎn)物例 如通過從存儲(chǔ)容器中不斷引出分流進(jìn)入合適的換熱器，例如引入片 式換熱器中，而可以進(jìn)一步冷卻，或者保持在合適的存儲(chǔ)溫度。完 全可以在存儲(chǔ)容器中發(fā)生后反應(yīng)。
原則上可以以任意方式使產(chǎn)物返回存儲(chǔ)容器中。不過個(gè)別情況 下證明有利的是，產(chǎn)物經(jīng)過由一個(gè)或多個(gè)噴嘴組成的系統(tǒng)這樣返回 存儲(chǔ)容器中，使得在存儲(chǔ)容器內(nèi)，所存儲(chǔ)的產(chǎn)物得到相應(yīng)的均勻混 合。
此外，從務(wù)錄審綦申將產(chǎn)物連續(xù)引入穗定化容器中.在那里，
產(chǎn)物與合適的酸，倒如與8304混合，此時(shí)使催化刑去活化，并將反
應(yīng)混合物的pH值調(diào)節(jié)為約1~約3，尤其是為約2。合適的酸尤其 是硫酸，例如含有約90 ~約105 %，尤其是約93 ~約98 % H2S04 的硫酸。
從穗定化容器取出穗定化過的產(chǎn)物，并轉(zhuǎn)送到純化階段。在此， 一部分取出的、穩(wěn)定化過的產(chǎn)物例如可以這樣返回穩(wěn)定化容器中， 使得保證經(jīng)過由一個(gè)或多個(gè)噴嘴組成的系統(tǒng)能使容器充分均勻混 合。
ACH-處理
在可以與本發(fā)明相關(guān)聯(lián)地使用的另一方法要素中，對在前一階 段例如從丙輛與氬氰酸的反應(yīng)得到的丙酮合氛化氫進(jìn)行蒸餾處理。 在此，穗定化過的粗丙鵬合氛化氬通過相應(yīng)的塔而除去低沸點(diǎn)的組 分。合適的蒸鎦方法例如可以僅使用一個(gè)塔。不過，在相應(yīng)純化粗 丙稱合氛化氬時(shí)同樣可以使用兩個(gè)或更多個(gè)蒸餾塔的組合，以及結(jié) 合一個(gè)降膜蒸發(fā)器。此外，還可以相互結(jié)合兩個(gè)或更多個(gè)降膜蒸發(fā) 器或者兩個(gè)或更多個(gè)蒸餾塔。
粗丙酮合氛化氣通常可以以約0~約151C的溫度，例如約5~
約ion的溫度從貯存出來進(jìn)行蒸餾。原則上可以將粗丙酮合氛化氬
直接輸入塔中。不過個(gè)別情況下表明合適的是，冷卻的粗丙酮合氛 化氬經(jīng)過換熱器而首先接收已經(jīng)蒸鎦純化的產(chǎn)物的一部分熱。因 此，這里所述方法的另一實(shí)施方式中，粗丙酮合氛化氫經(jīng)過換熱器 被加熱到約60~ 80X:的溫度。
丙酮合氛化氬的蒸憤純化通過一個(gè)蒸鏞塔，或者帶有多于10 個(gè)塔板的精锎塔，或者通過兩個(gè)或更多個(gè)相應(yīng)合適的蒸館塔的級聯(lián) 而進(jìn)行。優(yōu)選用蒸汽加熱塔底。證明有利的是，塔底溫度不超過140
r的溫度，當(dāng)塔底溫度不大于約130t:或者不高于約iiox:時(shí)，可 以實(shí)現(xiàn)良好產(chǎn)率和良好純化.在此，溫度數(shù)據(jù)涉及塔底的壁溫。
粗丙稱合氛化氬在塔的上部三分之一處加入塔體中.蒸餾優(yōu)選
在低壓下進(jìn)行，例如在約50~約900 mbar壓力下，尤其是約50~ 約250 mbar下，在50~約150 mbar下進(jìn)行有良好結(jié)果，
在塔頂部取出氣態(tài)雜質(zhì)，尤其是丙酮和氫氛酸，分離出的氣態(tài) 物質(zhì)通過一個(gè)換熱器或者兩個(gè)或更多個(gè)換熱器的級聯(lián)進(jìn)行冷卻。在
此優(yōu)選使用溫度約0~約IOIC的鹽水冷卻。此時(shí)為余汽(Brueden) 的氣態(tài)內(nèi)含物提供了進(jìn)行冷凝的機(jī)會(huì)。第一冷凝階段例如可以在常 壓下進(jìn)行。不過同樣可以并且個(gè)別情況下證明有利的是，該笫一冷 凝階段在低壓下進(jìn)行，優(yōu)選在蒸餾時(shí)存在的壓力下進(jìn)行。冷凝物再 導(dǎo)入冷卻的接收容器中，并在那里在約0~約15t;，尤其是約5~
約iox:的溫度下收集。
在笫一冷凝步驟中未冷凝的氣態(tài)化合物通過真空泵而從負(fù)壓 室中除去。在此，原則上可使用任意真空泵。不過多數(shù)情況下證實(shí) 有利的是，使用由于其結(jié)構(gòu)類型而不會(huì)使液態(tài)雜質(zhì)進(jìn)入氣流中的真 空泵。因此，這里例如優(yōu)選使用干燥運(yùn)行的真空泵。
在泵的壓力側(cè)漏出的氣流通過另一換熱器，該換熱器優(yōu)選用鹽
水在約0~約15x:溫度冷卻.在此，冷凝的內(nèi)含物同樣在收集容器
中收集，所述收集容器已經(jīng)接收在真空條件獲得的冷凝物。在真空
泵的壓力側(cè)進(jìn)行的冷凝例如可以通過一個(gè)換熱器進(jìn)行，不過也可以
用兩個(gè)或更多個(gè)系列平行安裝的換熱器的級聯(lián)進(jìn)行。將在該冷凝步 驟后保留下來的氣態(tài)物質(zhì)排出，并引向任何其它應(yīng)用中，例如熱應(yīng) 用。
收集的冷凝物同樣可以任意地再利用.不過從經(jīng)濟(jì)角度看證實(shí) 最有利的是，將冷凝物返回反應(yīng)中，以制^^丙酮合氛化氬。這優(yōu)選 在一個(gè)或多個(gè)能夠進(jìn)入回路反應(yīng)器的位置進(jìn)行。冷凝物原則上可以 具有任意組成，只要不妨礙丙酮合氛化氬的制備。不過，多數(shù)情況
下，冷凝物的占主導(dǎo)量由丙酮和氬氛酸組成，例如摩爾比為約2: 1~ 約1: 2，比例常常為約1: 1,
由蒸鏞塔的塔底獲得的丙酮合氛化氬首先通過第一換熱器而 被通入的冷粗丙酮合氛化氬冷卻到約40~約801C的溫度。然后丙 酮會(huì)氰^氣通過至少一個(gè)其它換熱器而冷卻到約30 ~約351C的溫 度，任逸進(jìn)行中間存儲(chǔ). 總體而言，個(gè)別情況下證明有利的是，丙酮合氛化氬在精鋪塔
中至少除去沸點(diǎn)高于約-5ic并且低于約ioox:的雜質(zhì)，例如高于約
OTC并且低于約90"C，并且該雜質(zhì)返回制備丙酮合氛化氫的反應(yīng)中。
相應(yīng)的方法方案有利地借助以下裝置進(jìn)行，該裝置具有用于從制得 的丙酮合氦化氫除去沸點(diǎn)高于-5x:并低于ioox:的組分的精餾塔， 并且該精餾塔與用于制備丙酮合氛化氫的設(shè)備元件這樣流體傳導(dǎo) 性連接，使得除去的組分可以返回用于制備丙酮合氛化氫的反應(yīng) 中。
酰胺化
在另一方法步驟中，對在第一步壤中制得的丙酮合氰化氬進(jìn)行 水解。此時(shí)，在不同的溫度階段，在一系列反應(yīng)后作為產(chǎn)物形成甲 基丙蜂跣胺。
該反應(yīng)以技術(shù)人員已知的方式，通過濃硫酸和丙酮合氛化氬之 間的反應(yīng)進(jìn)行。該反應(yīng)是放熱的，因此例如可以將反應(yīng)熱從系統(tǒng)中 排出，以控制反應(yīng)。
這里，該反應(yīng)也是還可以以間歇方法或連續(xù)方法進(jìn)行。后者在 多數(shù)情況下證實(shí)是有利的。如果該ji應(yīng)以連續(xù)方法進(jìn)行，則使用回 路反應(yīng)器是合適的。該反應(yīng)例如可以僅在一個(gè)回路反應(yīng)器中進(jìn)行。 不過有利的是，該反應(yīng)在兩個(gè)或更多個(gè)回路反應(yīng)器的級聯(lián)中進(jìn)行。
在所述方法中，合適的回路反應(yīng)器具有一個(gè)或多個(gè)丙酮合氛化 氫的加入位置、 一個(gè)或多個(gè)濃硫酸的加入位置、 一個(gè)或多個(gè)氣體分 離器、 一個(gè)或多個(gè)換熱器和一個(gè)或多個(gè)混合器。
如上所述，丙酮合氛化氫與疏酸水解成甲基丙烯醜胺是放熱 的。不過，在反應(yīng)中產(chǎn)生的反應(yīng)熱有利地至少可以這樣盡可能從系 統(tǒng)中取走，使得可以實(shí)現(xiàn)產(chǎn)率最大化，因?yàn)榉磻?yīng)中隨著溫度升高， 產(chǎn)率下降。在此，原則上可以用相應(yīng)的換熱器實(shí)現(xiàn)快速和全面排出 反應(yīng)熱。不過，不太劇烈冷卻混合物是有利的，因?yàn)閷τ趽Q熱器相 應(yīng)的交換而言，需要充分熱傳遞。由于隨著溫度下降，混合物粘度 升高，所以太強(qiáng)冷卻時(shí)，回路反應(yīng)器中的循環(huán)變得困難，在此，不 再能保證任選將反應(yīng)能量從系統(tǒng)中充分排出。
此外，反應(yīng)混合物中太低的溫度會(huì)導(dǎo)致反應(yīng)混合物的內(nèi)舍物在 換熱器上結(jié)晶。因此會(huì)使熱傳遞更加惡化，任選隨后會(huì)出現(xiàn)產(chǎn)率下 降。此外，太強(qiáng)的冷卻還會(huì)導(dǎo)致不能向回路反應(yīng)器供應(yīng)最佳量的反 應(yīng)物，因此任選會(huì)損害方法效率。
在本發(fā)明的另一方案中，可以從丙酮合氛化氫流中將一部分， 優(yōu)選約三分之二到約四分之三的體積流量輸入第一回路反應(yīng)器中。 在此，這種第一回路反應(yīng)器可以具有一個(gè)或多個(gè)換熱器、 一個(gè)或多 個(gè)泵、一個(gè)或多個(gè)混合元件和一個(gè)或多個(gè)氣體分離器。流過第一回路反應(yīng)器的循環(huán)流例如為約100~ 450 m7h，優(yōu)選為200 ~ 400 mVh， 還優(yōu)選為約250 ~ 350 mVh,在該第一回路反應(yīng)器之后的至少一個(gè) 其它回路反應(yīng)器中，循環(huán)流優(yōu)選為約40~ 450 m7h，優(yōu)選為50~ 400 m7h，還優(yōu)選為約60~ 350 m7h。此外，換熱器的溫度差優(yōu)選為約 l-10t:，在此特別優(yōu)選為約2~ 7匸。
原則上可以在任意位置將丙酮合氛化氣加入回路反應(yīng)器中。不 過證實(shí)有利的是，在混合元件中，例如在帶有可移動(dòng)部件的混合器 或靜態(tài)混合器中加入。加入硫酸有利地在加入丙酮合氰化氫之前進(jìn) 行。不過，此外同樣可以在任意位置將疏酸加入回路反應(yīng)器中。
例如這樣控制回路反應(yīng)器中反應(yīng)物的比例，使得硫酸過量存 在。以內(nèi)含物的摩爾比計(jì)，硫酸的過量在第一回路反應(yīng)器中可以為 約1.8: 1~約3: 1，在最后回路反應(yīng)器中為約1. 3: 1~約2: 1。
個(gè)別情況下證實(shí)有利的是，.用這種過量的硫酸進(jìn)行回路反應(yīng)器 中的反應(yīng)。這里，硫酸例如可以用作溶刑，并保持反應(yīng)混合物的粘 度較低，從而可以保證較高排出反應(yīng)熱，和反應(yīng)混合物溫度較低。 這會(huì)帶來明顯的產(chǎn)率優(yōu)點(diǎn)。反應(yīng)混合物的溫度為約90~約120X:， 例如約95~約1151C,
可以通過回膝反應(yīng)驀申的一個(gè)或多個(gè)換熱器保證了熱排救，在 此常常儀實(shí)有利的是，換熱審具有合逸的傳感器，用以調(diào)節(jié)冷卻能
力，以防止由于上述原因太強(qiáng)烈冷卻反應(yīng)混合物，因此，例如有利 的是，點(diǎn)狀或連續(xù)測量一個(gè)換熱器或多個(gè)換熱器中的熱傳遞，使換 熱器的冷卻能力與此相適應(yīng)。這例如可以通過冷卻刑本身實(shí)現(xiàn)。同 樣也可以通過相應(yīng)改變反應(yīng)參與物的加入以及通過產(chǎn)生更多反應(yīng) 熱而相應(yīng)加熱反應(yīng)混合物。也可考慮兩種可能性的組合。此外，回 路反應(yīng)器還應(yīng)具有至少一個(gè)氣體分離器，通過氣體分離器一方面從 回路反應(yīng)器中將連續(xù)形成的產(chǎn)物取出。另一方面，因此將反應(yīng)中形 成的氣體從反應(yīng)室抽走。作為氣體形成的主要是一氧化碳。從回路 反應(yīng)器取出的產(chǎn)物優(yōu)選轉(zhuǎn)送到笫二回路反應(yīng)器中。在該第二回路反 應(yīng)器中，含有硫酸和曱基丙烯酰胺的反應(yīng)混合物，如通過反應(yīng)在第 一回路反應(yīng)器中得到的，與保留的丙酮合氛化氫分流進(jìn)行反應(yīng)。在 此，來自第一回路反應(yīng)器的過量硫酸，或者過量疏酸的至少一部分， 與丙酮合氛化氬反應(yīng)，進(jìn)一步形成甲基丙烯酰胺。在兩個(gè)或更多個(gè) 回路反應(yīng)器中進(jìn)行反應(yīng)的優(yōu)點(diǎn)在于，由于笫一回路反應(yīng)器中的疏酸 過量，因此反應(yīng)混合物的可泵送性，進(jìn)而熱傳遞以及最后來的產(chǎn)率 都得到改善。在第二回路反應(yīng)器中，又安裝至少一個(gè)混合元件、至 少一個(gè)換熱器和至少一個(gè)氣體分離器。第二回路反應(yīng)器中的反應(yīng)溫
度同樣為約90~約120匸。
反應(yīng)混合物的可泵送性、熱傳遞和盡可能小的反應(yīng)溫度的問題
在每個(gè)其它回路反應(yīng)器中與第一個(gè)中一樣同樣出現(xiàn).因此，有利地， 第二回路反應(yīng)器也具有一個(gè)換熱器，其冷卻能力可以通過相應(yīng)的傳
感器而調(diào)整。
加入丙酮合氛化氣也是在合適的混合元件中，優(yōu)選在靜態(tài)混合 器中進(jìn)行。
從第二回路反應(yīng)器的氣體分離器中將產(chǎn)物取出，并且為了使反 應(yīng)完全和為了形成甲基丙烯耽胺，加熱到約140~約180C的溫度。
優(yōu)選這樣進(jìn)行加熱，使得僅需盡可能短的時(shí)間，例如約1分鐘~ 約30分鐘的時(shí)間，尤其是約2~約8分鐘或者約3~約5分鐘的時(shí) 間即可達(dá)到最大級度。原則上可以在任意設(shè)備中進(jìn)行加熱，以在這
樣短的時(shí)間內(nèi)達(dá)到這樣的溫度。例如可以以常規(guī)方式通過電能或通 過蒸汽輸入能量。不過同樣可以通過電磁射線，例如通過微波輸入 能量。
多種情況下證實(shí)有利的是，加熱步驟在帶有兩級或更多級管螺 旋排列的換熱器中進(jìn)行，所述管螺旋優(yōu)選以至少雙倍的、方向相反
的排列存在。在此，將該反應(yīng)混合物快速加熱到約140~ 1801C的溫 度。
換熱器例如可以與一個(gè)或多個(gè)氣體分離器結(jié)合。因此，例如可 以使反應(yīng)混合物在離開第一管螺旋后通過氣體分離器而進(jìn)入換熱 器中。在此，例如可以將反應(yīng)過程中形成的氣態(tài)成分從反應(yīng)混合物 分離出去。同樣可以在反應(yīng)混合物離開第二螺旋后用氣體分離器對 之進(jìn)行處理。此外可以證實(shí)有利的是，在兩個(gè)位置，即離開笫一管 螺旋后以及離開笫二管螺旋后，用氣體分離器處理反應(yīng)混合物。
這樣得到的酰胺溶液通常具有大于iooic的溫度，通常為約
140~ 180X:的溫度。
在酰胺化中產(chǎn)生的氣態(tài)化合物原則上可以以任意方式進(jìn)行清 除，或者送入進(jìn)一步處理中。不過，個(gè)別情況下有利的是，相應(yīng)的 氣體在運(yùn)輸導(dǎo)管中這樣會(huì)集，或者連續(xù)地或者必要時(shí)任選用壓力如 用蒸汽壓力對它們進(jìn)行進(jìn)汽沖擊，因此可以進(jìn)一步運(yùn)輸。
在本發(fā)明另一實(shí)施方式中，個(gè)別情況下證明有利的是，在制備 甲基丙烯酰胺時(shí)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物在進(jìn)一步運(yùn)輸過程中，導(dǎo)入以下描 述的酯化的反應(yīng)混合物中。原則上可以在酯化的任意位置進(jìn)行這樣 的導(dǎo)入。不過，經(jīng)常有利的尤其是，在多個(gè)鍋爐中進(jìn)行酯化，將所 產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物導(dǎo)入存在于笫一鍋爐中的酯化反應(yīng)混合物中.所產(chǎn) 生的氣態(tài)產(chǎn)物的導(dǎo)入例如可以這樣設(shè)計(jì)，使得用蒸汽進(jìn)汽沖擊的氣 體這樣導(dǎo)入鍋爐中，從而使其引起至少局部地均勻混合鍋爐內(nèi)容物 或者引起加熱鍋爐內(nèi)容物或者導(dǎo)致鍋爐內(nèi)容物基本上恒定的溫度 或者導(dǎo)致兩種上述
酯化
本發(fā)明另一步驟是甲基丙烯酰胺水解成甲基丙烯酸，同時(shí)將其 酯化為甲基丙烯酸酯。該反應(yīng)可以在一個(gè)或多個(gè)加熱的，例如通過 蒸汽加熱的鍋爐中進(jìn)行。多數(shù)情況下證實(shí)有利的是，在至少兩個(gè)相 繼的鍋爐中進(jìn)行酯化，不過例如也可以在三個(gè)或四個(gè)或更多個(gè)相繼 的鍋爐中進(jìn)行。在此，將甲基丙烯酰胺溶液輸入鍋爐中或者輸入包 括兩個(gè)或更多個(gè)鍋爐的鍋爐級聯(lián)的笫一鍋爐中。
常常優(yōu)選，用兩個(gè)或更多個(gè)鍋爐的級聯(lián)進(jìn)行相應(yīng)的酯化反應(yīng)。 因此以下只涉及這種方案。
這里所述的發(fā)明中，例如可以將酰胺溶液，例如從這里所述的 酰胺化反應(yīng)獲得，輸入笫一鍋爐中。例如用蒸汽加熱該鍋爐。所
加入的酰胺溶液通常具有較高的溫度，例如約100~約1801C的溫 度，基本上相應(yīng)于酰胺溶液從上述酰胺化反應(yīng)流出的流出溫度。此 外，向該鍋爐中加入可以用于酯化的醇。
原則上，任何含有1 ~約4個(gè)碳原子、直鏈或支鏈、飽和或不 飽和的醇都適合于此，甲醇是特別優(yōu)選的。同樣，這些醇可以與甲 基丙烯酸酯一起使用，尤其是在酯交換情況下更是如此。
此外還向鍋爐供應(yīng)水，使得鍋爐中存在的水濃度總體上為約 13~約26重量％,尤其是約18~約20重量％。
這樣調(diào)整酰胺溶液和醇的量，使得酰胺與醇的總摩爾比為約1: 1.4~約1: 1.6。醇可以這樣分布在鍋爐級聯(lián)中，使得第一反應(yīng)器 中的摩爾比為約1: 1.1~約1: 1.4，并且隨后反應(yīng)階段中以總酰 胺流計(jì)的摩爾比被調(diào)節(jié)為約1: 0. 05~約1: 0.3。加入酯化中的醇 可以由"新鮮醇"以及處理階段循環(huán)流的醇組成，必要時(shí)還由生產(chǎn) 系統(tǒng)下游工藝的循環(huán)流組成。
向第一鍋爐供應(yīng)水原則上可以如下進(jìn)行，將來自任意來源的水 通入鍋爐中，只要這些水沒有會(huì)不利地影響酯化反應(yīng)或后續(xù)工藝階 段的內(nèi)含物。例如可以向鍋爐中通入VE-水或井水。不過同樣可以 向鍋爐中通入水和有機(jī)化會(huì)物的混合物，例如在純化甲基丙烯酸或者甲基丙烯酸酯時(shí)產(chǎn)生的。在這里介紹的方法的優(yōu)選實(shí)施方式中， 至少按份額地向鍋爐供應(yīng)由水和這些有機(jī)化合物組成的混合物。
當(dāng)在酯化反應(yīng)中使用兩個(gè)或更多個(gè)鍋爐的級聯(lián)時(shí)，則所形成的 氣態(tài)物質(zhì)，尤其是甲基丙烯酸酯，原則上可以從各鍋爐單獨(dú)引出， 并引向純化。不過在很多情況下證實(shí)有利的是，在兩個(gè)或更多個(gè) 鍋爐的級聯(lián)情況下，將來自第一鍋爐的氣態(tài)產(chǎn)物首先輸入第二反應(yīng) 鍋爐中，而沒有將來自笫一鍋爐的氣態(tài)化合物直接引向純化。這種 做法的優(yōu)點(diǎn)在于，對第一鍋爐中常見的強(qiáng)形成泡沫不必進(jìn)行耗費(fèi) 的、用裝置進(jìn)行的消泡。在在第二鍋爐中級聯(lián)來自第一鍋爐的氣態(tài) 物質(zhì)情況下，在第一鍋爐中形成的并任選一起帶走的泡沫易于出現(xiàn) 在第二鍋爐的反應(yīng)室中。由于在那里泡沫形成通常明顯較少，因此
不必用裝置進(jìn)行消泡。
在笫一鍋爐后安裝的笫二鍋爐一方面吸收笫一鍋爐的溢流，另 一方面，向其供應(yīng)以氣態(tài)在笫一鍋爐中形成的或在第一鍋爐中存在 的物質(zhì)。同樣向第二鍋爐和某些情況下隨后的鍋爐供應(yīng)甲醇。在此
優(yōu)選，鍋爐到鍋爐的甲酵量減少至少10%，分別基于前面的鍋爐計(jì)。
第二鍋爐以及其它鍋爐中的水濃度可以與第一鍋爐中的不同，不過 該濃度差別通常較小。
將在第二鍋爐中形成的余汽從該鍋爐中排出，并導(dǎo)入蒸鎦塔的 塔底。
當(dāng)用三個(gè)或更多個(gè)鍋爐的級聯(lián)進(jìn)行酯化時(shí)，則分別將第二鍋爐 的溢流轉(zhuǎn)送到笫三鍋爐中，以及將笫三鍋爐的溢流任選轉(zhuǎn)送到第四
鍋爐中。對其它鍋爐同樣進(jìn)行蒸汽加熱，優(yōu)選將鍋爐3以及任選的 鍋爐4的溫度調(diào)節(jié)到約1201C 約140t:。
將從鍋爐中漏出的余汽導(dǎo)入蒸餾塔中，這優(yōu)選在蒸憤塔的下部 區(qū)域進(jìn)行。余汽包括由栽體-蒸汽、甲基丙烯酸酯和醇形成的共沸 混合物，視所使用的醇不同而具有約60~約120X:的溫度，例如使 用甲醇時(shí)為約70~約901C.在蒸鏞塔中，甲基丙烯酸鐮以氣態(tài)與 在更高濕度下沸騰的余汽組分分離開。將所迷高沸點(diǎn)級分(主要是甲基丙烯酸、羥基異丁酸酯和水)返回第一反應(yīng)鍋爐中。將所形成 的甲基丙烯酸酯從塔頂引出，并通過換熱器或者兩個(gè)或更多個(gè)換熱 器的級聯(lián)而冷卻。個(gè)別情況下證明合適的是，通過至少兩個(gè)換熱器
冷卻甲基丙烯酸酯，其中，第一換熱器用水冷凝并冷卻到約60~約 30"€的溫度，而第二個(gè)、用鹽水冷卻的換熱器則冷卻到約5~約15 r。將水冷卻的冷凝物的一個(gè)分流作為回流加入塔中，從而對塔進(jìn) 行濃度控制。不過同樣可以使所形成的曱基丙烯酸酯通過兩個(gè)以上 的換熱器的級聯(lián)進(jìn)行冷卻。在此例如可以首先通過兩個(gè)先后連接 的、水冷卻的換熱器進(jìn)行冷卻，然后通過相應(yīng)的鹽水冷卻的換熱器 實(shí)現(xiàn)進(jìn)一步冷卻。
因此，例如在這里介紹的方法中，所形成的氣態(tài)甲基丙烯酸酯 可以通過具有水冷卻的第一換熱器而得到冷卻。然后將冷凝的以及 未冷凝的物質(zhì)再導(dǎo)入第二換熱器中，在此通過水冷卻進(jìn)一步冷凝。 在此位置例如可以將氣態(tài)物質(zhì)轉(zhuǎn)送到獨(dú)立的、用鹽水冷卻的換熱器 中。然后將該鹽水冷卻的換熱器中的冷凝物加入蒸餾物流中，而保 留的氣態(tài)物質(zhì)可以繼續(xù)使用，或者通入清除中。來自第二個(gè)水冷卻 的換熱器的曱基丙烯酸酯-冷凝物現(xiàn)在在用水或者用鹽水冷卻的換 熱器中被冷卻到低于15"C的溫度，優(yōu)選約8~約12t:。該冷卻步猓 會(huì)導(dǎo)致所形成的甲基丙烯酸酯比沒有進(jìn)行相應(yīng)冷卻步驟的情形具 有明顯較低的甲酸含量。然后將冷卻的冷凝物轉(zhuǎn)送到相分離器中。 在此，有機(jī)相(甲基丙烯酸酯)與水相分離。水相，除了水外還可以 含有來自蒸餾步驟的有機(jī)化合物，尤其是醇，原則上可以任意繼續(xù) 使用。不過，如上所述，優(yōu)選可以將由水和有機(jī)化合物組成的該混 合物通過輸入第一反應(yīng)鍋爐中而再次返回酯化工藝中。
將分離的有機(jī)相輸送到洗滌器中。在那里用去礦質(zhì)水洗滌甲基 丙烯酸酯。分離的水相，其含有由水和有機(jī)化合物，尤其是醇組成 的混合物，原則上又可以任意繼續(xù)使用。不過從經(jīng)濟(jì)角度看有利的 是，將該水相再次返回到艤化步稞中，例如通過輸送到笫一鍋爐中 而實(shí)現(xiàn)。
由于甲基丙烯酸酯有發(fā)生聚合的強(qiáng)烈傾向，因此多數(shù)情況下有 利的是，酯化甲基丙烯酸時(shí)要小心進(jìn)行，防止發(fā)生這種聚合。
當(dāng)甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯一方面有較小流速因此會(huì)形成 局部平靜區(qū)時(shí)，在制備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯的設(shè)備中常常發(fā) 生聚合，在平靜區(qū)中可以調(diào)節(jié)曱基丙烯酸或甲基丙烯酸酯和聚合引 發(fā)劑之間的接觸延續(xù)較長時(shí)間，然后所述引發(fā)劑會(huì)引起聚合。
為了避免相應(yīng)的聚合行為，有利的是，如下優(yōu)化物流， 一方面， 在系統(tǒng)中盡可能所有位置處，甲基丙烯酸酯或甲基丙烯酸的流速都 這么高地進(jìn)行，使得平靜區(qū)的數(shù)目最小。此外還可以有利的是，甲 基丙烯酸或甲基丙烯酸酯流與合適的穩(wěn)定劑這樣進(jìn)行混合，從而盡 可能抑制聚合。
為此目的，在這里所述的方法中，原則上物質(zhì)流與穗定劑這樣 進(jìn)行混合，使得系統(tǒng)本身發(fā)生盡可能少的聚合。為此，尤其是向部 分設(shè)備供應(yīng)相應(yīng)的穗定劑，該部分中，甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯 在蒸鎦期間或之后以高濃度存在。
因此，例如證實(shí)有意義的是，在蒸餾塔頂部，向那里引出甲基 丙烯酸鐮流加入穩(wěn)定劑。此外，證實(shí)有利的是，用穩(wěn)定劑在甲基丙 烯酸酯中的溶液沖洗這樣的設(shè)備部件，其中，甲基丙烯酸或曱基丙
烯酸酯以溫度大于約201C，優(yōu)選溫度在約20~約120r進(jìn)行循環(huán)。 因此，例如將一部分在換熱器中產(chǎn)生的冷凝物與合適的穗定劑一起 這樣返回蒸餾塔頂部，使得塔頂部那里，在其內(nèi)側(cè)不斷地噴灑穩(wěn)定 化的甲基丙烯酸酯或穗定化的甲基丙烯酸。優(yōu)選這樣實(shí)現(xiàn)，使得在 塔頂可以不形成要擔(dān)心甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯發(fā)生聚合的平 靜區(qū)。同樣可以相應(yīng)的用甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯的穗定化的溶 液對換熱器本身這樣進(jìn)行進(jìn)汽沖擊，使得這里也不能形成平靜區(qū)。
此外，在這里介紹的方法中表明有利的是，例如來自先前進(jìn)行 的工藝，尤其是酰胺化步稞的含有一氣化碳的廢氣與蒸汽一起傳導(dǎo) 通過酯化設(shè)備，以此方式再一次純化可作為固體或作為液體分離出 去的化合物的氣體混合物。另一方面，在中心位置收集它們，并可 供給到其它應(yīng)用中或進(jìn)行清除。
在鐮化和隨后的預(yù)純化中得到的MMA或得到的曱基丙烯酸酯或 得到的甲基丙烯酸接下來被輸送到其它處理中。從酯化產(chǎn)生稀硫 酸，作為保留的殘留物，同樣可將其供給到其它應(yīng)用中。
酯或酸的預(yù)純化在這里介紹的方法中，本發(fā)明的主題還可以與一種預(yù)純化甲基 丙烯酸或甲基丙烯酸酯的方法聯(lián)系在一起進(jìn)行使用，如在后續(xù)的方 法要素中所述的。因此，原則上對粗甲基丙烯酸或粗甲基丙烯酸酯 進(jìn)行進(jìn)一步純化，以便得到盡可能純的產(chǎn)物。這種構(gòu)成另一方法要 素所述的純化例如可以一階段進(jìn)行。不過多數(shù)情況下證明有利的 是，這種純化包括至少兩個(gè)階段，其中在如這里所述的第一預(yù)純化 中除去產(chǎn)物的低沸點(diǎn)組分。為此，首先將粗甲基丙烯酸酶或粗甲基 丙烯酸首先轉(zhuǎn)送到蒸餾塔中，在該蒸餾塔中，低沸點(diǎn)組分和水可以 被分離出去，為此將粗甲基丙烯酸酯通入蒸餾塔中，其中添加約在 塔的上半部進(jìn)行。用蒸汽例如這樣加熱塔底，使得達(dá)到約50 ~約 120t;的壁溫。在真空下進(jìn)行純化。在酯情況下，塔內(nèi)部的壓力優(yōu) 選約100~約600 mbar。在酸情況下，塔內(nèi)部的壓力優(yōu)選約40 ~約 300 mbar。
在塔頂取走低沸點(diǎn)組分.這些組分尤其是例如鍵、丙酮和甲酸 甲酯。然后通過一個(gè)或多個(gè)換熱器將余汽冷凝。在此，例如個(gè)別情 況下證明合適的是，首先通過兩個(gè)串聯(lián)的、用水冷卻的換熱器進(jìn)行 冷凝。不過同樣可以在該位置僅使用一個(gè)換熱器。為了提高流速并 為了防止形成靜止的相，優(yōu)選以垂直狀態(tài)運(yùn)行換熱器。如果后連接
一個(gè)水冷卻的換熱器或多個(gè)水冷卻的換熱器，則可以是一個(gè)鹽水冷 卻的換熱器，不過也可以后連接兩個(gè)或更多個(gè)鹽水冷卻的換熱器的 級聯(lián)。在換熱器級聯(lián)中，余汽被冷凝，設(shè)置穩(wěn)定刑，和例如通入相 分離器中。由于余汽還可以含有水，因此將某些情況下產(chǎn)生的水相 除去，或供給到其它應(yīng)用中。其它應(yīng)用例如是指返回酯化反應(yīng)中，
例如返回如上所述的酯化反應(yīng)中。在此情況下，水相優(yōu)選返回第一 酯化鍋爐中。
分離的有機(jī)相作為回流被輸入塔頂。 一部分有機(jī)相可以再次用 于噴灑換熱器頂部和塔頂。由于分離的有機(jī)相是混有穩(wěn)定劑的相， 因此一方面可以有效防止形成平靜區(qū)。另一方面，穩(wěn)定刑的存在可 以進(jìn)一步抑制分離的余汽發(fā)生聚合的傾向。
由換熱器得到的冷凝物流還優(yōu)選這樣與去礦質(zhì)水混合，使得可 以在相分離器中實(shí)現(xiàn)足夠的分離作用。
冷凝后在換熱器級聯(lián)中保留的氣態(tài)化合物優(yōu)選可以通過作為 真空泵的蒸汽噴射器、再次經(jīng)過一個(gè)或多個(gè)其它換熱器而進(jìn)行冷 凝。在此，從經(jīng)濟(jì)角度看證明有利的是，在這種后冷凝中，不僅僅 是來自預(yù)純化的氣態(tài)物質(zhì)被冷凝。因此，例如可以將其它氣態(tài)物質(zhì)， 如由主純化甲基丙烯酸酯產(chǎn)生的，通入這種后冷凝中。這種工藝方 式的優(yōu)點(diǎn)例如在于，從而使一部分在主純化階段沒有冷凝的甲基丙 烯酸酯可以在該預(yù)純化中再次經(jīng)過相分離器而轉(zhuǎn)送到純化塔中。因 此，例如保證產(chǎn)率可以最大化，并且甲基丙烯酸酯出現(xiàn)盡可能小的 損失。此外還可以通過合適選擇該其它換熱器的設(shè)計(jì)和搮作而調(diào)節(jié) 離開該換熱器的廢氣組成，尤其是低沸物的含量。
由于在預(yù)純化甲基丙烯酸酯過程中加入了水，因此總體上可以 連續(xù)升高酯化中的水含量和粗甲基丙烯酸甲酯中低沸點(diǎn)組分的濃
度。為了避免這點(diǎn)，有利的是， 一部分通入系統(tǒng)中的水優(yōu)選連續(xù)地 從系統(tǒng)排出。原則上例如可以大規(guī)模進(jìn)行該排出，其中，在預(yù)純化 中，向系統(tǒng)通入水。在相分離器中分離的水相通常含有有機(jī)內(nèi)含物。 因此有利的是，將這種水加入到利用有機(jī)物質(zhì)的該含量的清除形 式。
因此，例如有利的是，這種栽荷有機(jī)物質(zhì)的水在硫酸裂解方法 中混入燃燒室中。由于可氧化的內(nèi)含物，因此還可以至少部分地利 用其燃燫值。此外，從而還常常避免了可能費(fèi)用巨大地清除栽荷有 機(jī)物質(zhì)的水。
甲基丙烯酸酯的主純化
為了主純化甲基丙烯酸酯，對預(yù)純化的粗曱基丙烯酸酯進(jìn)行重 新蒸餾。在此，粗甲基丙烯酸酯借助蒸餾塔而去除其高沸點(diǎn)組分， 因此得到純甲基丙烯酸酯，為此，以技術(shù)人員已知的方式將粗甲基 丙烯酸酯引入蒸餾塔的下半部。
蒸餾塔原則上可以對應(yīng)著技術(shù)人員覺得合適的任意實(shí)施方式。 不過，對于所得產(chǎn)物的純度而言，多數(shù)情況下證明有利的是，以一個(gè)或多個(gè)大致相應(yīng)于以下預(yù)先規(guī)定的填料層運(yùn)行蒸餾塔
一方面，與在其它流過甲基丙烯酸酯的導(dǎo)管中完全一樣，在塔 中應(yīng)形成盡可能少的所謂"死空間"。死空間造成甲基丙烯酸酯的 停留時(shí)間比較長，這對其聚合有利.這又會(huì)導(dǎo)致生產(chǎn)中斷和純化摻 入聚合物的相應(yīng)部分費(fèi)用巨大，尤其是既可能由于設(shè)計(jì)也可能由于 塔的合適操作方式而形成死空間，所述塔總是栽荷足夠量的液體， 因此實(shí)現(xiàn)不斷從四面沖刷塔，尤其是塔內(nèi)置腹板，如填料層。因此， 塔可以帶有被設(shè)計(jì)用來噴灑塔內(nèi)置腹板的噴射裝置。此外，塔內(nèi)置 腹板彼此連接或者經(jīng)中斷的粘合縫與塔連接。這種粘合縫在lm的 粘合縫長度上有至少約2個(gè)，優(yōu)選至少約5個(gè)，特別優(yōu)選至少約10 個(gè)中斷?？梢赃@樣選擇該中斷的長度，使得其占粘合縫長度至少約 10%，優(yōu)選至少約20%，特別優(yōu)選至少約50%，但通常不大于95%。 另一建造措施可以是，在塔內(nèi)部區(qū)域，尤其是與甲基丙烯酸酯 發(fā)生接觸的地方，少于約50 %，優(yōu)選少于約25 %，特別優(yōu)選少于 約10%的所有面，尤其是塔內(nèi)置腹板的面，水平伸展。因此，例如 通向塔內(nèi)部的支撐物可以為圃錐形或具有斜面。此外， 一種措施還 可以在于，在操作塔期間，位于塔底的液態(tài)甲基丙烯酸酴量保持盡 可能小，另一方面，要避免該量盡管在溫和的溫度下的過熱以及在 蒸發(fā)過程中大的蒸發(fā)面積。在此可以有利的是，塔底中的液體量占 塔中甲基丙烯醮醋總量約0.1~15 %，優(yōu)選約%。在該段提 出的措施也可以用于蒸鎮(zhèn)甲基丙烯酸中。
在純化甲基丙蜂酸酯時(shí)，通過蒸鎦產(chǎn)物而分離其高沸點(diǎn)組分。
為此用蒸汽加熱塔底。塔底溫度在壁溫度少于約12ox:時(shí)優(yōu)選為約
50 約80X:，尤其是為約60~約751C。
優(yōu)選連續(xù)排出在塔底產(chǎn)生的材料，并經(jīng)一個(gè)換熱器或者更多個(gè)
換熱器的級聯(lián)而冷卻到約40~約80t:的溫度，優(yōu)選約40~約601C,
特別優(yōu)選約50~ 6ox:。
主要含有甲基丙烯酸酯、羥基異丁酸酯、曱基丙烯酸和穗定劑 成分的該材料然后經(jīng)存儲(chǔ)容器，例如清除掉或者供給到其它應(yīng)用 中。多數(shù)情況下證實(shí)有利的是，在塔底得到的材料返回酯化反應(yīng)中。 例如來自塔底的材料返回笫一酯化鍋爐中，由此帶來的優(yōu)點(diǎn)是，考 慮到盡可能經(jīng)濟(jì)的運(yùn)行方式和盡可能髙的產(chǎn)率，在塔底含有的高沸 點(diǎn)化合物返回到酯化反應(yīng)中。
從塔頂取出蒸镩純化的甲基丙烯酸酶，并經(jīng)一個(gè)換熱器或者兩
個(gè)或更多個(gè)換熱器的級聯(lián)而冷卻。在此，余汽熱可以通過水冷卻的 換熱器或者通過鹽水冷卻的換熱器或者通過兩種的組合而排出。個(gè) 別情況下證明合適的是，來自蒸餾塔的余汽轉(zhuǎn)送到兩個(gè)或更多個(gè)并 聯(lián)的換熱器中，它們通過水冷卻而運(yùn)行。來自水冷卻的換熱器未冷 凝的級分例如可以被導(dǎo)入一個(gè)鹽水冷卻的換熱器或者兩個(gè)或更多 個(gè)鹽水冷卻的換熱器的級聯(lián)中，它們可以串聯(lián)或并聯(lián)安裝。由換熱 器得到的冷凝物被導(dǎo)入收集容器中，并通過泵經(jīng)另一換熱器或者兩 個(gè)或更多個(gè)其它換熱器的級聯(lián)而通入緩沖容器中。冷凝物流在此例 如經(jīng)過一個(gè)或兩個(gè)水冷卻的換熱器和一個(gè)或兩個(gè)鹽水冷卻的換熱
器的級聯(lián)而向下冷卻到約0~約2or的溫度，優(yōu)選約0~約15X:， 特別優(yōu)選約2~ IOIC。
從冷凝物流取出一分流，將其經(jīng)塔頂而返回蒸餾塔中。冷凝物 流輸入塔頂中在此原則上可以以任意方式進(jìn)行，例如經(jīng)分配器進(jìn) 行。不過有利的是， 一部分冷凝物流在塔頂上部輸入例如噴入余汽 導(dǎo)管中。此外還優(yōu)選，用逸種輸入方式使穗定刑進(jìn)入塔頂。
設(shè)里返回塔中的冷凝物的另一分流例如可以在進(jìn)入余汽導(dǎo)管 之前支流分出，并直接進(jìn)入塔頂。在這里還優(yōu)選，用這種輸入方式 使穩(wěn)定劑進(jìn)入塔頂。在此，進(jìn)入塔頂例如可以這樣實(shí)現(xiàn)，用冷凝物 這樣噴灑塔頂內(nèi)部，使得在塔頂可以不形成平靜區(qū)，在平靜區(qū)會(huì)發(fā) 生甲基丙烯酸酯的聚合。此外有利的是，向返回塔中的冷凝物分流 加入穩(wěn)定劑，以防止聚合。這點(diǎn)例如可以這樣實(shí)現(xiàn)，向?yàn)閲姙⑺?而設(shè)置的冷凝物分流中加入相應(yīng)量的聚合抑制劑，作為穩(wěn)定劑。在 此，個(gè)別情況下證實(shí)有利的是，該冷凝物分流在加入穩(wěn)定劑后，但 在進(jìn)入塔頂之前流過合適的混合裝置，優(yōu)選靜態(tài)混合器，從而實(shí)現(xiàn) 穩(wěn)定劑盡可能均勻分布在冷凝物分流中。
在純化方法中產(chǎn)生的不可冷凝的氣態(tài)物質(zhì)例如通入清除中。
在緩沖容器存在的粗產(chǎn)物借助鹽水冷卻器而保持在約0~約20
x:的溫度，優(yōu)選約o 約i5t:，特別優(yōu)選約2 ioic。
為了從產(chǎn)物中除去任選的其它雜質(zhì)，并且為了得到最純甲基丙 烯酸烷基酯，可以再對產(chǎn)物進(jìn)行吸附純化階段。在此例如證明合適 的是，借助分子篩，純產(chǎn)物完全地或者至少一部分純產(chǎn)物得到進(jìn)一 步純化。特別酸雜質(zhì)，尤其是在該制備方法中形成的甲酸，因此可 以以簡單方式從產(chǎn)物流中除去。此外，個(gè)別情況下還證明合適的是， 產(chǎn)物流在流過吸附純化階段后還流過一個(gè)或多個(gè)過濾器，以便除去 任選在產(chǎn)物中含有的固體。
在該處理中產(chǎn)生的物質(zhì)流主要包含可聚合的化合物。如本文中 已多次描述的那樣，為了抑制平靜區(qū)的形成，在這里描述的方法情 況下還證明有利的是，不斷地用甲基丙烯酸酯流過與甲基丙烯酸酯 接觸的設(shè)備部件.因此，在這里介紹的方法的另一實(shí)施方式中，甲 基丙烯酸酯的一分流在緩沖容器后，不過在吸附純化階段之前被取 出，用來沖刷相同換熱器的頂部區(qū)域，該換熱器吸收來自蒸餾塔的 余汽。
總體而言，在本發(fā)明中證實(shí)有利的是，這樣設(shè)計(jì)由預(yù)純化和主 純化組成的系統(tǒng)，使得
-在預(yù)純化時(shí)，將沸點(diǎn)低于甲基丙蜂酸烷基酯的物質(zhì)分離出去，然后通過冷卻而使該物質(zhì)冷凝，此時(shí)未冷凝的殘留物保留在氣相 中，
-在主純化時(shí)，將沸點(diǎn)高于甲基丙烯酸烷基酯的物質(zhì)分離出去， 并通過冷卻而使其冷凝，此時(shí)未冷凝的殘留物保留在氣相中，和
-對來自預(yù)純化的未冷凝的氣態(tài)殘留物和來自主純化的未冷凝 的氣態(tài)殘留物進(jìn)行共同的后冷凝。
有利地可以對在這種共同的后冷凝時(shí)產(chǎn)生的冷凝物進(jìn)行相分 離，從而可以形成水相和有機(jī)相。在此情況下，水相例如可以完全 或部分返回酯化中，或者有機(jī)相完全或部分返回預(yù)純化中，或者兩 者都進(jìn)行。
在純化階段得到的全部產(chǎn)物然后以約-5~約20TC的溫度，優(yōu)選 約0 約15X:，特別優(yōu)選約2~ IOIC而從純化階段取出。
用過的酸的汽提
在這里介紹的方法中，例如在另一方法要素中有意義的是，對 在該方法中產(chǎn)生的用過的疏酸進(jìn)行純化，以便接下來再將其返回方 法中。在此例如可以在浮選容器中用蒸汽進(jìn)汽沖擊含有用過的硫酸 的物流，例如可從豳化得到的.在此，在液體表面上可以分離含有 的固體的至少一部分液體，所分離的固體可以循環(huán)使用。然后在換 熱器中優(yōu)選用水冷卻使余汽進(jìn)行冷凝，冷卻，并返回酯化反應(yīng)中。
個(gè)別情況下證實(shí)有利的是，為了減少換熱器中的腐蝕和為了進(jìn) 一步改善冷卻作用，由水和有機(jī)化合物組成的混合物的如在酯化中 通過洗滌純化所制得的甲基丙烯酸酯時(shí)得到的，這樣引入換熱器 中，用該混合物噴灑換熱器的頂部。除了減少腐蝕的作用和冷卻換 熱器中的酸外，該做法還有另一優(yōu)點(diǎn)。來自酯化的材料(由水和主 要是曱醇組成的混合.物)與同樣來自該工藝的甲基丙烯酸和甲基丙 烯酸酯一起返回酯化工藝中。在汽提器中，通過以上所述的浮選而 得到酸和固體的混會(huì)物.在對其進(jìn)行分離后再供給到任意其它應(yīng)用 中或者進(jìn)行清除.例如可以在裂解設(shè)備中燃燒得到的混合物，從而又產(chǎn)生硫酸，并回收一部分在工藝中使用的能量。
將汽提時(shí)產(chǎn)生的不可冷凝的氣態(tài)化合物供給到任意的繼續(xù)使 用中或者進(jìn)行清除。
出于操作安全性原因，這里所述的用于從用過的酸中除去固體 以及用于將酯化工藝的材料返回同樣的該工藝中的設(shè)備例如還可 以雙倍設(shè)計(jì)。因此可以時(shí)間上混合使用兩個(gè)或更多個(gè)浮選容器。由 于固體可以沉積在該容器中，因此有利的是，當(dāng)不使用各浮選容器 時(shí)，將該固體除去。
本發(fā)明還涉及通過本發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸或者通過本 發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸鐮在纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑 體、紙助刑、皮革助劑、絮凝刑和鉆孔添加劑中的用途，本發(fā)明還 涉及基于本發(fā)明方法得到的甲基丙烯酸或者通過本發(fā)明方法得到 的甲基丙烯酸酯的纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助劑、 皮革助劑、絮凝刑和鉆孔添加劑，
附困說明
現(xiàn)在借助非限定性附困和實(shí)施例詳細(xì)說明上述內(nèi)容。
附圖示意
性表示為


圖1制備和處理甲基丙烯酸或甲基丙烯酸甲酯的裝置，
圖2示意性表示制備丙鵬合氛化氬的設(shè)備，
圖3:示意性表示丙稱合氛化氫的處理設(shè)備，
圖4:示意性表示酰胺化設(shè)備，
圖5:示意性表示酯化設(shè)備，
圖6.示意性表示預(yù)純化酯的設(shè)備，
圖7:酯的精純化設(shè)備。
具體實(shí)施例方式
圍l表示用于制備甲基丙烯酸或甲基丙烯酸酯及其進(jìn)一步處理 產(chǎn)物的設(shè)備系統(tǒng)1的優(yōu)選元件.設(shè)備系統(tǒng)1具有不同的彼此間大多 鴻體傳魯性遴換麴徵備作為該系統(tǒng)的元件.該設(shè)備系統(tǒng)敘括丙鵬合
乘優(yōu)氬斕備20、接下來是丙鋼合氛化氬處理30、接下來是歉胺化40、接下來是酯化/水解50/50a )、接下來是對酯或曱基丙烯酸的 處理60、再接下來是精純化70，之后存在酯，多數(shù)是甲基丙烯酸 曱酯，或甲基丙烯酸。所得到的純酯/純酸可以通入進(jìn)一步處理設(shè) 備80中。作為進(jìn)一步處理設(shè)備80，尤其是可以考慮聚合裝置和用 于其它有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)器。在聚合反應(yīng)器中可以制備聚甲基丙烯酸 酯，并且在用于有機(jī)反應(yīng)的反應(yīng)器中，這里得到的純單體可以反應(yīng) 成其它有機(jī)化合物。在該進(jìn)一步處理設(shè)備或多個(gè)進(jìn)一步處理設(shè)備80 之后是整理90。如果所述進(jìn)一步處理產(chǎn)物是由甲基丙烯酸或甲基丙 烯酸酯，尤其是甲基丙烯酸甲酯形成的聚合物，則通過合適的設(shè)備 如擠出機(jī)、吹塑機(jī)、注塑設(shè)備、紡絲噴嘴等將它們進(jìn)一步處理成纖 維、模塑組合物，尤其是粒狀物、薄膜、片材、汽車部件和其它模 塑體。此外，設(shè)備系統(tǒng)1在多數(shù)情況下還包括硫酸設(shè)備100。在此， 原則上可以考慮技術(shù)人員覺得適合于此的所有疏酸設(shè)備。例如本文 參閱"Integrated Pollution Prevention and Control -Draft Reference Document on Best Avalible Techniques for the Manufacture of Large Volume Inorganic Chemicals-Amonia Acids and Fertelizers"第4章，第89頁起，經(jīng)歐洲委員會(huì)得到，硫酸 設(shè)備100與一系列其它設(shè)備連接。因此，經(jīng)硫酸導(dǎo)管2向丙酮合氛 化氬制備20供應(yīng)濃硫酸，此外，在硫酸設(shè)備100和酰胺化40之間 形成另一疏酸導(dǎo)管3。來自酯化50 (水解50a)的也稱為"廢酸" 的稀硫酸通過用于用過的疏酸的導(dǎo)管4或5轉(zhuǎn)送到硫酸設(shè)備100中。 在硫酸設(shè)備100中可以處理稀疏酸。稀疏酸的處理例如可以如W0 02/23088 Al或W0 02/23089 Al中所述進(jìn)行。通常，設(shè)備是由技 術(shù)人員熟悉的并且覺得適合各種要求的材料制成的。在此多數(shù)是不 銹鋼，其尤其必須具有特別的耐酸性。此外，用硫酸尤其是用濃硫 酸運(yùn)行的設(shè)備區(qū)域還用陶瓷材料或塑料進(jìn)行內(nèi)襯和保護(hù)起來。此 外，在曱基丙烯酸設(shè)備50a中得到的甲基丙烯酸可以經(jīng)過甲基丙烯 酸導(dǎo)管6而通入預(yù)純化60中.此外還證明合適的是，向丙酮合氛 化氬制備20、酰胺化40、酶化50、水解50a、預(yù)純化60以及最終
純化70中混入標(biāo)記"S "的穗定劑。
向圖2所示的丙酮合氛化氬制備20中供應(yīng)在丙酮容器21中的 丙酮和在氫氛酸容器22中的氬氛酸。丙酮容器21具有洗滌塔23, 在其上部區(qū)域具有一個(gè)或多個(gè)冷卻元件24。在洗滌塔23中通入了 一系列來自設(shè)備系統(tǒng)1多個(gè)不同設(shè)備的廢氣導(dǎo)管25。丙酮經(jīng)丙酮導(dǎo) 入管27并且氫氛酸經(jīng)氬氛酸導(dǎo)入管28而輸入回路反應(yīng)器26中， 氫氛酸導(dǎo)入管28下游存在泵29，再接下來是催化劑輸送210，隨 后是靜態(tài)混合器211。之后連接換熱器212，其具有一系列流動(dòng)阻 力213和至少一個(gè)冷卻導(dǎo)管214。在回路反應(yīng)器26中，由丙酮、氫 氰酸和催化劑組成的反應(yīng)混合物以相當(dāng)部分在循環(huán)中運(yùn)行，以黑體 線表示。反應(yīng)混合物從換熱器212出來，經(jīng)流動(dòng)阻力，沿著冷卻導(dǎo) 管214運(yùn)行，并且一部分循環(huán)流導(dǎo)入另一換熱器215中，該換熱器 連接收集容器216，其中存在噴嘴217，作為帶有換熱器219的冷 卻循環(huán)218的一部分，從而反應(yīng)產(chǎn)物一方面保持移動(dòng)，另一方面保 持冷卻。經(jīng)過一個(gè)連接收集容器216的導(dǎo)出管220而連接穩(wěn)定化容 器221，硫酸導(dǎo)入管222通入其中，并且粗丙酮合氛化氫從那里出 來，通過導(dǎo)出管223而運(yùn)行到丙酮合氛化氬處理30中。
在圖3中，來自氛醇制備20的導(dǎo)出管223通入換熱器31中， 其中，來自氛醇制備20的流被加熱。換熱器31連接余汽導(dǎo)入管32， 該導(dǎo)入管通入塔33的上部，優(yōu)選頂部區(qū)域。塔33具有多個(gè)填料層 34，它們多數(shù)被設(shè)計(jì)為塔板。在塔33的下部存在著塔底35，從塔 底出來的塔底導(dǎo)出管36通入換熱器31中，并且經(jīng)過導(dǎo)出管233運(yùn) 行到熱換器31中的流被加熱。換熱器31連接純產(chǎn)物傳輸37，然后 下游是醜胺化40。在塔33的頂部區(qū)域存在一個(gè)頂部導(dǎo)出管38，該 導(dǎo)出管通入換熱器39中，其上連接著真空泵310，該泵又通入換熱 器311。不但換熱器39而且換熱器311都經(jīng)導(dǎo)管與冷卻容器312連 接，該冷卻容器連接著返回313，該返回與丙酮合氛化氫制備20中 的回路反應(yīng)器26連接。
在閨4中畫出的酰胺化40首先具有丙酮合氛化氬加入41和硫
酸加入42，它們都通入回路反應(yīng)器43中。與丙酮合氰化氬處理30 連接的丙酮合氛化氬加入41在泵44之后、混合器45之前通入回 路反應(yīng)器43的循環(huán)中。硫酸加入42在該泵44之前通入?；旌掀?45下游是換熱器46，該換熱器又通入氣體分離器47中，從該分離 器離開的一方面是氣體導(dǎo)出管48和通向另一回路反應(yīng)器410的導(dǎo) 入管49。與笫一回路反應(yīng)器43可比較地建造該另一回路反應(yīng)器410 或第三個(gè)。導(dǎo)入管411從該另一回路反應(yīng)器410進(jìn)入換熱器412中， 之后是氣體分離器413,從該分離器離開的一方面是氣體導(dǎo)出管414 和通向酯化/皂化50 /MAS-設(shè)備50a的酰胺導(dǎo)管415。
圖5表示酯化50，其中，輸送水和有機(jī)溶劑的溶劑導(dǎo)管51和 與酰胺化40連接的酰胺導(dǎo)管52通入鍋爐53中，可通過鍋爐加熱 54加熱該鍋爐。此外，通入鍋爐53的還有虛線表示的醇導(dǎo)管55。 醇導(dǎo)管55既通入鍋爐53的上部也通入其下部。經(jīng)過用點(diǎn)劃線表示 的酯余汽導(dǎo)管56，第一鍋爐53與具有另一鍋爐加熱54，的另一鍋 爐53，連接。該另一鍋爐53'也是既在下部也在上部與醇導(dǎo)管55 連接。鍋爐53，的上部區(qū)域連接酯余汽導(dǎo)管56，該導(dǎo)管通入塔58 的塔底57。此外，在鍋爐53，的上部區(qū)域存在用于稀硫酸的導(dǎo)管 59。在點(diǎn)畫出的橢圃中包含的鍋爐單元510由可加熱的鍋爐53和 54以及醇導(dǎo)管55和酯余汽導(dǎo)管56形成。 一個(gè)、兩個(gè)或更多個(gè)這種 鍋爐單元可以是級聯(lián)式先后連續(xù)的，其中，該鍋爐單元510的任一 個(gè)經(jīng)酯余汽導(dǎo)管56與塔58的塔底57連接。此外，高沸物導(dǎo)管511 從塔58的塔底57通向鍋爐53中，以便使水和有機(jī)溶劑再次供入 酯化。在塔58的上部區(qū)域，優(yōu)選頂部，經(jīng)合適的導(dǎo)管連接第一換 熱器512，接下來是另一相分離器513。在塔58頂部以及在笫一換 熱器512中都可以設(shè)置笫一穗定劑加入414 (標(biāo)記為"S"的穩(wěn)定劑) 以及另一穩(wěn)定劑加入515，以便加入防止不希望聚合的抑制刑或穩(wěn) 定劑。該另一相分離器513連接洗滌器516，溶劑導(dǎo)管517在該洗 滌器下部離開，經(jīng)換熱器521通入溶劑導(dǎo)管51中。粗酯導(dǎo)管從洗 滌器516的上部區(qū)域離開，并通入酶處理60。從鍋爐53，或最后鍋爐單元510的鍋爐的上部區(qū)城離開的廢酸導(dǎo)管59通入浮選容器 519，從而分離開固體或在廢酸中不溶解的組分。從浮選容器519 出來，廢酸導(dǎo)出管520進(jìn)入疏酸設(shè)備100中，以及一個(gè)輸送低沸點(diǎn) 組分的低沸物余汽導(dǎo)管522進(jìn)入進(jìn)一步處理和返回酯化。
在圖6中表示的酯處理經(jīng)粗酯導(dǎo)管61連接酯化50，其中粗酯 導(dǎo)入管61通入真空蒸餾塔62的中間區(qū)域。該塔62具有塔內(nèi)置腹 板63和在塔62下部區(qū)域安裝的塔底加熱64。酯導(dǎo)出管65從塔62 的下部區(qū)域(是該塔的塔底)離開，通入酯精純化70,并將去除了 低沸物的粗酯送到精純化。在塔62的上部區(qū)域，多數(shù)在頂部，經(jīng) 一個(gè)導(dǎo)出管連接笫一換熱器66和另一或更多個(gè)換熱器67，接下來 是相分離器69。在相分離器69中，來自換熱器67的混合物分配成 有機(jī)組分和水組分， 一個(gè)返回611在上部區(qū)域與相分離器69連接， 該返回通入塔62的上部區(qū)域。在分離器的下部區(qū)域存在一個(gè)水導(dǎo) 出管610，其通入酯化50，以便將分離的水再次加入酯化中，真空 泵613經(jīng)真空導(dǎo)管612與換熱器66和67連接。
在圖7中，來自醋處理60的酯導(dǎo)出管65通入蒸餾塔71中。 該蒸餾塔包括多個(gè)塔內(nèi)置腹板72以及在蒸餾塔71下部區(qū)域的塔底 加熱73。純酯余汽導(dǎo)管74從蒸館塔71的頂部區(qū)域進(jìn)入笫一換熱器 75中，接下來是另一(或多個(gè))換熱器76，該換熱器與真空泵717 連接。該另一換熱器76的出口具有導(dǎo)管， 一方面，酯返回77從該 導(dǎo)管通入蒸餾塔71的上部區(qū)域或通入其頂部。酯返回"具有在酯 返回77中安裝在混合器78之前的穩(wěn)定劑計(jì)量加入"。另一方面， 純酯導(dǎo)出管710從該另一換熱器76的導(dǎo)管離開。該導(dǎo)出管串聯(lián)額 外的換熱器711和另一換熱器712。接下來是具有分子篩填料層 的分子篩容器713。通過分子篩進(jìn)一步純化，最純酯通過連接該分 子篩容器的最純酯導(dǎo)出管而轉(zhuǎn)送到進(jìn)一步處理設(shè)備80中。
標(biāo)記清羊 H殳備系統(tǒng) 2硫酸導(dǎo)管
3其它硫酸導(dǎo)管
4用過的疏酸導(dǎo)管-酯
5用過的硫酸導(dǎo)管-酸
6甲基丙烯酸導(dǎo)管
20 丙酮合氛化氳制備 30丙酮合氰化氬處理 40酰胺化
50酯化
50a水解
60預(yù)純化
70最終純化
80進(jìn)一步處理設(shè)備
90整理
100硫酸設(shè)備
21 丙酮容器 22氬氛酸容器 23洗滌塔
24 冷卻元件 25廢氣導(dǎo)管
26 回路反應(yīng)器
27 丙酮導(dǎo)入管
28 氫氛酸導(dǎo)入管
29 泵
210催化刑導(dǎo)入管 211混合器 212換熱器 213流動(dòng)阻力 214冷卻導(dǎo);管 215換熱器 216收集容器 217噴嘴 218冷卻循環(huán) 219換熱器 220導(dǎo)出管 221穩(wěn)定化容器 222硫酸導(dǎo)入管 223導(dǎo)出管 31換熱器 32余汽導(dǎo)入管 33塔 34填料層
35帶有換熱器的塔底
36塔底導(dǎo)出管
37純產(chǎn)物傳輸
38頂部導(dǎo)出管
39換熱器
310真空泵
311換熱器
312冷卻容器
313返回
41 丙酮合氛化氬加入 42硫酸加入
43 回路反應(yīng)器
44 泵
45 混合器 46換熱器
47氣體分離器
48氣體導(dǎo)出管 49導(dǎo)入管
410其它回路反應(yīng)器
411導(dǎo)入管
412換熱器
413氣體分離器
414氣體導(dǎo)出管
415酰胺導(dǎo)管
51溶劑導(dǎo)管
52酰胺導(dǎo)管
53第一鍋爐
54第一鍋爐加熱
53'其它鍋爐
54'其它鍋爐加熱
55醇導(dǎo)管
56 酯余汽導(dǎo)管
57塔底
58塔
59廢酸導(dǎo)管 510鍋爐單元 511高沸物導(dǎo)管 512換熱器 513相分離器 514穩(wěn)定劑加入 515其它穗定刑加入 516萃取塔 517溶劑導(dǎo)管 518粗酯導(dǎo)管 519浮選容晷
38
520廢酸導(dǎo)出管
521換熱器
522低沸物余汽導(dǎo)管
61粗酯導(dǎo)入管
62真空蒸餾塔
63塔內(nèi)置腹板
64塔底加熱
65 酯導(dǎo)出管
66換熱器
67換熱器
68 水加入
69相分離器
610水導(dǎo)出管
611返回
612真空導(dǎo)管
613真空泵
71蒸餾塔
72塔內(nèi)置腹板
73塔底加熱
74純酯余汽導(dǎo)管
75笫一換熱器
76其它換熱器
77酯返回
78混合器
79穩(wěn)定劑計(jì)量加入
710純酯導(dǎo)出管
711額外的換熱器
712其它換艢器
713分子篩容器
714分子篩填料層 715最純醋導(dǎo)出管 716高沸物導(dǎo)管 717低沸物支路
權(quán)利要求
1.一種制備甲基丙烯酸烷基酯的方法，至少包括以下步驟-在第一步驟中，由氫氰酸和丙酮制備丙酮合氰化氫，-在第二步驟中，純化丙酮合氰化氫，-在第三步驟中，由丙酮合氰化氫制備甲基丙烯酰胺，-在第四步驟中，含有甲基丙烯酰胺和至少一種烷基醇的反應(yīng)混合物在水和硫酸混合物存在下酯化為甲基丙烯酸烷基酯，和-在至少一個(gè)其它步驟中，純化甲基丙烯酸烷基酯。
2. 根據(jù)權(quán)利要求l的方法，其特征在于，丙嗣合氛化氣在精 餾塔中至少去除沸點(diǎn)大于-5iC并且小于ioox:的雜質(zhì)，并且該雜質(zhì)返回制備丙酮合氛化氬的反應(yīng)中。
3. 根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其中，在制備甲基丙烯酰 胺時(shí)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物導(dǎo)入酯化的反應(yīng)混合物中。
4. 根據(jù)前迷權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，用水洗滌在 甲基丙烯酰胺與至少一種烷基醇酯化時(shí)形成的甲基丙烯酸烷基酯， 并將洗滌后得到的洗滌水返回酯化工藝中。
5. 根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，水和疏酸和 來自酯化的任選其它物質(zhì)的混合物首先通過浮選而去除固體，隨后 進(jìn)行冷卻。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5的方法，其特征在于，冷卻在換熱器中實(shí) 行，并且水和疏酸和來自醋化的任選其它物質(zhì)的混合物在換熱器中與用水洗滌甲基丙烯酸烷基醋時(shí)得到的洗滌水進(jìn)行混合。
7. 根據(jù)權(quán)利要求6的方法，其特征在于，這樣將洗滌水輸入 換熱器中，使得換熱器的內(nèi)表面在操作期間至少部分地被洗滌水所潤濕。
8. 根據(jù)權(quán)利要求6或7的方法，其中，這樣將洗滌水輸入換 熱器中，使得在操作期W與水和疏敞和來自酯化的任選其它物質(zhì)的混合物不持續(xù)接觸的換熱器內(nèi)表面被洗滌水所潤濕。
9. 根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，對甲基丙烯 酸烷基酯進(jìn)行預(yù)純化和主純化。
10. 根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于，在預(yù)純化時(shí)，將比 曱基丙烯酸烷基酯沸點(diǎn)低的物質(zhì)分離出去。
11. 根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于，在主純化時(shí)，將比 甲基丙烯酸烷基酯沸點(diǎn)高的物質(zhì)分離出去。
12. 根據(jù)權(quán)利要求9~ 11之一的方法，其特征在于， -在預(yù)純化時(shí)將比甲基丙烯酸烷基酯沸點(diǎn)低的物質(zhì)分離出去，然后通過冷卻將該物質(zhì)冷凝，此時(shí)未冷凝的殘留物保留在氣相中， -在主純化時(shí)將比甲基丙烯酸烷基酯沸點(diǎn)高的物質(zhì)分離出去，并通過冷卻使其冷凝，此時(shí)未冷凝的殘留物保留在氣相中，和-對來自預(yù)純化的未冷凝的氣態(tài)殘留物和來自主純化的未冷凝的氣態(tài)殘留物共同進(jìn)行后冷凝。
13. 根據(jù)權(quán)利要求12的方法，其特征在于，對在共同后冷凝時(shí) 產(chǎn)生的冷凝物進(jìn)行相分離，從而形成水相和有機(jī)相。
14. 根據(jù)權(quán)利要求13的方法，其特征在于，水相至少部分返回 酯化中，或者有機(jī)相返回預(yù)純化中，或者兩者都進(jìn)行。
15. 根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，水和硫酸任 選與其它物質(zhì)一起的混合物導(dǎo)入一個(gè)用于裂解硫酸的設(shè)備中。
16. 根據(jù)前述權(quán)利要求之一的方法，其特征在于，從硫酸裂解 設(shè)備得到的S03被進(jìn)一步處理成硫酸，并且將這樣得到的硫酸用于 丙酮合氰化氬制備中，
17. 制備甲基丙烯酸烷基酯的裝置，包括流體傳導(dǎo)性相互連接的-制備丙酮合氛化氬的設(shè)備元件，接下來是；-制備甲基丙烯酰胺的設(shè)備元件，接下來是； -命i備甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件，任選接下來是； -純化甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件，任選接下來是；-聚合用的設(shè)備元件，任選接下來是； -整理用的設(shè)備部件，其中，該裝置具有精鏞塔，用于從制得的丙酮合氛化氫中除去沸點(diǎn)高于-5t:并低于ioox:的組分，并且該精餾塔與用于制備丙酮 合氛化氫的設(shè)備元件這樣流體傳導(dǎo)性連接，使得除去的組分返回制 備丙酮合氛化氬的反應(yīng)中。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17的裝置，其特征在于，制備甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件與制備甲基丙烯酰胺的設(shè)備元件這樣流體傳導(dǎo)性 連接，使得在制備甲基丙烯酰胺時(shí)產(chǎn)生的氣態(tài)產(chǎn)物導(dǎo)入酯化的反應(yīng)混合物中。
19. 根據(jù)權(quán)利要求17或18之一的裝置，其特征在于，通過甲 基丙烯酰胺與至少一種烷基醇進(jìn)行酯化而制備甲基丙烯酸酯的設(shè) 備元件包括至少一個(gè)洗滌器，用于用水洗滌所得到的甲基丙烯酸 酯，并且該洗滌器這樣與用于制備甲基丙烯酸酯的設(shè)備元件流體傳 導(dǎo)性連接，使得洗滌后得到的洗滌水返回酯化工藝中。
20. 根據(jù)權(quán)利要求17~19之一的裝置，其特征在于，該裝置 包括一種設(shè)備元件，其中，水和硫酸和來自酯化的任選其它物質(zhì)的 混合物首先通過浮選而去除固體，然后進(jìn)行冷卻。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20的裝置，其特征在于，該裝置包括換熱器， 并且該換熱器這樣與用于制備甲基丙烯酸酯的設(shè)備元件流體傳導(dǎo) 性連接，使得水和疏酸和來自酯化的任選其它物質(zhì)的混合物在換熱 器中與用水洗滌甲基丙烯酸烷基酯得到的洗滌水進(jìn)行混合。
22. 根據(jù)權(quán)利要求21的裝置，其特征在于，為了將洗滌水輸入 換熱器中，設(shè)置功能元件例如噴嘴作為導(dǎo)入管，其能夠這樣輸入洗 滌水，使得換熱器的內(nèi)表面在操作期間至少部分地被洗滌水所潤 濕。
23. 根據(jù)權(quán)利要求21或22的裝置，其特征在于，為了將洗滌 水輸入換熱器中，設(shè)置功能元件例如噴嘴作為導(dǎo)入管，其能夠這樣 輸入洗滌水，使得操作期間與水和疏酸和來自醋化的任逸其它物質(zhì)的混合物不持續(xù)接觸的換熱器內(nèi)表面被洗滌水所潤濕。
24. 根據(jù)前迷權(quán)利要求之一的裝置，其特征在于，用于純化甲 基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件包括至少一個(gè)預(yù)純化元件和一個(gè)主純 化元件，因此對甲基丙烯酸烷基酯進(jìn)行預(yù)純化和主純化。
25. 根據(jù)權(quán)利要求24的方法，其特征在于，預(yù)純化元件包括至 少一個(gè)用于冷凝甲基丙烯酸烷基酯的塔和一個(gè)后冷凝可冷凝的氣 態(tài)物質(zhì)的裝置，并且與主純化元件這樣流體傳導(dǎo)性連接，使得來自 主純化的未冷凝的氣態(tài)殘留物可以輸入在預(yù)純化元件中冷凝氣態(tài) 物質(zhì)的裝置中，使得能夠進(jìn)行共同后冷凝。
26. 根據(jù)權(quán)利要求25的裝置，其特征在于，所述用于冷凝氣態(tài) 物質(zhì)的至少一個(gè)裝置作為預(yù)純化元件組件與用于相分離的裝置流 體傳導(dǎo)性連接，從而對共同后冷凝時(shí)產(chǎn)生的冷凝物進(jìn)行相分離，其 中可以形成水相和有機(jī)相.
27. 根據(jù)權(quán)利要求26的裝置，其特征在于，用于相分離的裝置 這樣與用于制備甲基丙烯酸烷基酯的設(shè)備元件流體傳導(dǎo)性連接，使得在用于相分離的裝置中產(chǎn)生的水相可以至少部分地通入曱基丙 烯酸烷基酯制備中。
28. 根據(jù)權(quán)利要求25或26的裝置，其特征在于，用于相分離 的裝置這樣與預(yù)純化元件流體傳導(dǎo)性連接，使得有機(jī)相可以返回預(yù) 純化元件的塔中，尤其是返回塔頂。
29. 可根據(jù)權(quán)利要求1~ 16之一的方法得到的甲基丙烯酸烷基 酯用于制備纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助劑、皮革助 劑、絮凝刑和鉆孔添加刑的用途。
30. 纖維、膜、漆、模塑組合物、模塑體、紙助刑、皮革助刑、 絮凝劑或者鉆孔添加劑，基于可根據(jù)權(quán)利要求1~16之一的方法得 到的甲基丙烯酸烷基酯。
全文摘要
本發(fā)明主題原則上涉及一種制備甲基丙烯酸烷基酯及其后續(xù)產(chǎn)物的方法，它們可以用于眾多化學(xué)合成方法中，可以導(dǎo)致千差萬別的進(jìn)一步處理產(chǎn)物，以及實(shí)施該方法的裝置。
文檔編號C07C67/20GK101195574SQ200710084388
公開日2008年6月11日 申請日期2007年2月28日 優(yōu)先權(quán)日2006年12月8日
發(fā)明者A·佩爾, R·辛, R·韋伯, T·舍費(fèi)爾, T·默茨, U·格羅普 申請人:羅姆有限公司