專利名稱：：1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物，它們的制備方法和這些混合物的應(yīng)用的制作方法1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物，它們的制備方法和這些混合物的應(yīng)用本發(fā)明涉及1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物。本發(fā)明同樣地涉及制備該混合物的方法和涉及它們的使用。脂環(huán)族多羧酸酯，例如環(huán)己烷-l,2-二羧酸的酯，用作潤滑油組分和用作在金屬加工中的助劑。此外它們還可以用作塑料如聚氯乙烯(PVC)，聚乙烯醇縮丁醛(PVB)和聚烯烴的增塑劑。為了PVC的增塑，目前主要使用鄰苯二甲酸的酯類，例如二丁酯，二辛酯，二壬酯或二癸酯。因為這些鄰苯二甲酸酯在近一段時期經(jīng)常被認定對健康有害，因此需要考慮限制它們在塑料中的使用。WO03/029339聲稱，鄰苯二甲酸二-2-乙基己酯(DEHP，常常也稱為DOP)和鄰苯二曱酸二異壬酯(DINP)對于大部分的應(yīng)用來說能夠被1,2-環(huán)己基二羧酸-二-2-乙基己酯(DEHCH)和1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬酯(DINCH)替代，因為相應(yīng)的環(huán)氫化酯就其由肖氏硬度所表達的增塑作用而言具有與含有相同醇組分的非環(huán)氫化酯類似的性能。脂環(huán)族多羧酸酯因此可以用作替代品替代鄰苯二甲酸酯類，雖然總體上具有多少不同的特性分布。在大多數(shù)情況下，脂環(huán)族多羧酸酯的最經(jīng)濟的制備途徑是相應(yīng)芳族多羧酸酯例如上述鄰苯二甲酸酯類的環(huán)氫化。用于這一目的的一些方法早已是已知的US5286898和US5319129描述了對苯二曱酸二甲酯在摻雜了Ni、Pt和/或Ru的擔(dān)載Pd催化劑上在大于或等于140。C的溫度下和在50-170巴之間的壓力下被氫化成相應(yīng)的六氳對苯二曱酸二甲酯的方法。在DE2823165中，芳族羧酸酯在70-250。C和30-200巴下在擔(dān)載的Ni,Ru，Rh和/或Pd催化劑上被氫化成相應(yīng)的脂環(huán)族羧酸酯。US3027398/>開了對苯二甲酸二曱酯在110-140。C和3.5-10.5MPa下在4旦載Ru催化劑上的氫化。WO00/78704公開了將苯多羧酸酯氳化成相應(yīng)脂環(huán)族化合物的方法。優(yōu)選的是使用擔(dān)載催化劑，它包含單獨的Ru或Ru與元素周期表第I、VII或VIII副族中的至少一種金屬并且具有5-50%的大孔。DE10161010描述了利用包括狄爾斯-阿德耳反應(yīng)的反應(yīng)序列，從二烯爛/馬來酸酐混合物開始制備環(huán)己烷-l,2-二羧酸酯的方法。還有可能的是用相應(yīng)的醇將環(huán)己烷二羧酸或合適衍生物加以酯化來獲得環(huán)己烷二羧酸酯。經(jīng)常地，異構(gòu)酯的混合物用于工業(yè)中。然而根據(jù)EP1042273或DE10116812，曾經(jīng)懷疑在其中作為權(quán)利所要求的各種環(huán)己烷酸二異壬基酯的性能上沒有根本差異，它們例如可以通過環(huán)氫化從各種鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)獲得。尤其，DINP類型的氫化產(chǎn)物(其醇鏈可以正丁烯或異丁烯為基礎(chǔ)來獲得)被認為合適的。最重要的鄰苯二曱酸酯類中的一種是鄰苯二曱酸二-2-乙基己酯(DEHP)。由于這一增塑劑的使用可能引起的對健康的可能損害，在敏感應(yīng)用例如醫(yī)用制品、玩具或在食物接觸領(lǐng)域中需要能夠替代鄰苯二曱酸酯類(尤其DEHP)的增塑劑。本發(fā)明的目的因此是提供具有工業(yè)應(yīng)用特性的增塑劑，這些特性使得DEHP在一些應(yīng)用中，優(yōu)選在盡可能多的應(yīng)用中被替代。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯的工業(yè)應(yīng)用特性能夠通過選擇醇組分的組成的來調(diào)節(jié)，使得它們以盡可能低的成本適合于替代DEHP。令人吃驚地發(fā)現(xiàn)，其異壬基具有1.2-2.0的支化度的1,2-環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯的混合物特別適合作為DEHP的替代品來用作PVC的增塑劑。本發(fā)明因此提供了1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯的混合物，其特征在于，該混合物中所含的二異壬基酯中的異壬基具有1.2-2.0的支化度。本發(fā)明同樣提供制備1，2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物的方法，其特征在于在二異壬基酯類的制備中使用具有1.2-2.0的支化度的異構(gòu)壬醇的混合物。本發(fā)明還提供了本發(fā)明的混合物在油漆或涂料中、在粘合劑或粘合劑組分中、在密封物料中的使用或作為塑料或塑料組分中的增塑劑或作為溶劑的用途。本發(fā)明的混合物具有以下優(yōu)點它們在塑料溶膠中具有低粘度。另外，在熱老化之后的質(zhì)量損失低。本發(fā)明的環(huán)己烷二羧酸二異壬基酯(DINCH)的混合物還具有以下優(yōu)點它們具有與DEHP類似或比DEHP更好的冷撓曲能力值并且它們具有就大部分加工性能而言僅僅與DEHP有微小偏差的性能分布，例如在干摻混物(粉末混合物)中。對于DEHP被本發(fā)明DINCH替代的情況，所需的修改能夠因此保持局限于最低。本發(fā)明將在下面利用實例舉例來說明但本發(fā)明沒有任何意圖限于實例，本發(fā)明的保護范圍從權(quán)利要求和整個說明書變得明顯。權(quán)利要求也屬于本發(fā)明的公開內(nèi)容。當(dāng)在下面的文本中指定范圍或優(yōu)選的范圍時，全部在理論上可能的各個值和在這些范圍內(nèi)的部分范圍也包括在本發(fā)明的公開內(nèi)容中，但出于更好地進行概述的原因未明確提及。在本發(fā)明范圍中，除非另外明確陳述，否則1,2-環(huán)己烷二羧酸或其酯是指順或反異構(gòu)純化合物或這些化合物的順和反異構(gòu)體的混合物。1，2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯(DINCH)的混合物的特征在于在混合物中所含的二異壬基酯類的異壬基具有1.2到2.0,優(yōu)選1.2到1.9,優(yōu)選1.3到1.8和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度。異壬基是基于伯異壬醇的那些。該支化度能夠通過'NMR或13CNMR方法測定，當(dāng)與在本發(fā)明中一樣，僅僅存在在環(huán)上未被取代的1,2-環(huán)己烷二羧酸基團時。在本發(fā)明中，支化度優(yōu)選借助于'NMR譜針對二異壬基酯類在氘代氯仿(CDCl3)中的溶液中進行測定。對于譜的記錄，例如，將20mg的物質(zhì)溶于0.6ml的CDCl3(含有1質(zhì)量％的TMS)，然后填入到直徑5mm的NMR管中。需要分析的物質(zhì)和所使用的CDCl3首先在分子篩上干燥，以便排除由所存在的任何水引起的測量誤差。測定支化度的這一方法與表征醇基團的其它方法(例如描述在WO03/029339中)相比是更理想的，因為水的污染對測量結(jié)果和它們的評價基本上沒有影響。原則上，用'NMR譜有可能測定伯異壬基基團的支化度而不論酸基是否基于鄰苯二甲酸或1,2-環(huán)己烷二羧酸，前提條件是該酸不具有含有-0-CH2-基團或甲基的取代基。NMR譜分析原則上可以用任何市售NMR儀器來進行。對于本發(fā)明的NMR譜分析，使用從Bruker公司獲得的Avance500型儀器。該譜是用5mmBBO探頭(寬頻帶觀察器)，在300K的溫度下以dl=5秒的延遲，32次掃描(通程)，9.7μS的脈沖長度和10000赫茲的掃描寬度(光譜寬度)記錄的。共振信號是相對于作為內(nèi)標(biāo)物的四甲基硅(TMS=0ppm)射構(gòu)件的折射率為高，因此同偏光光的進行速度為較遲的關(guān)系，在兩偏光間產(chǎn)光程差(偏光間相位差)。因此，第一雙折射構(gòu)件12發(fā)揮作為以按照場所給與透射光有不同偏光間相位差的第一不均一波長板的作用?？墒牵逵蓪⒌谝浑p折射構(gòu)件12的最佳化，將由雙折射構(gòu)件12所產(chǎn)生的上述光程差成為波長的整數(shù)倍時，兩光束的相位在實質(zhì)上是不能區(qū)別，以形成無光程差的狀態(tài)。在本例，將雙折射構(gòu)件12的中心部的T1設(shè)定為此種的至少一種金屬一起。同樣有可能在含有釕的催化劑上進行鄰苯二甲酸二異壬酯的氬化。此類工藝例如已描述在EP1042273,EP1314714和EP0814098。所使用的催化劑尤其是以具有低于5%的大孔分數(shù)的載體為基礎(chǔ)的那些，例如Aerolyst7711,DegussaAG。此類催化劑和相應(yīng)的加氫方法例如已描述在DE10225565和DE10232868中，它們的內(nèi)容明確地引入供參考。然而，本發(fā)明的混合物也可以通過將1,2-環(huán)己烷二羧酸的酯進行酯交換或通過用異構(gòu)壬醇的混合物將1,2-環(huán)己烷二羧酸(或相應(yīng)酸酐)酯化來獲得。特別優(yōu)選的是由根據(jù)本發(fā)明的方法制備本發(fā)明的混合物。制備1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物的這一方法的特征在于，在二異壬基酯類的制備中使用具有1.2-2.0的支化度的異構(gòu)壬醇的混合物。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選的是使用具有較低支化度，優(yōu)選具有1.2-1.9的支化度，優(yōu)選具有1.3-1.8和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度的異構(gòu)壬醇的混合物。該支化度給定了在分子中分支的數(shù)量。l-壬醇具有例如0的支化度；3,5,5-三甲基己醇具有3的支化度。混合物的支化度是從各自組分的支化度的總和乘以各自組分的具體分數(shù)，再除以全部各自組分的分數(shù)的總和所得到的。在最筒單的情況下，混合物的支化度能夠通過直接測定各自組分的分數(shù)來測定。當(dāng)該測定是不可能的時，該支化度能夠?qū)τ诓畬俚漠悩?gòu)壬醇的混合物來測定，例如，利用^NMR與上述方法類似地進行。因為在伯C9醇的混合物的&NMR譜中，基本上屬于與醇或醇基團的氧鄰近的亞曱基的氫原子的信號出現(xiàn)在3.0J.9ppm范圍內(nèi)，所以測定在從0.5ppm到在0.9-1.1卯m范圍中的最低谷的最低值的范圍內(nèi)的信號的積分值和在3.0-3.9ppm的范圍內(nèi)的信號的積分值。支化度V能夠進而根據(jù)以上公式I來對于異構(gòu)體混合物進行計算。更優(yōu)選用于根據(jù)本發(fā)明的方法中的異構(gòu)壬醇的混合物含有低于10mol%，優(yōu)選^氐于5mol%,優(yōu)選低于1mol。/。和尤其從0到0.5mol%，優(yōu)選低于0.1mol%，尤其從0.0001到0.1mol。/o和更優(yōu)選低于0.05mol%，尤其從0.01到0.05mol。/。的3，5,5-三甲基己醇。在異構(gòu)壬醇的混合物的異構(gòu)體分布可以用本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員熟悉的通暢測量方法，如NMR語，GC或GC-MS譜來測定。用于根據(jù)本發(fā)明的方法中的異構(gòu)壬醇的混合物一般可通過辛烯類的氫甲酰化來制備，而辛烯類能夠以不同方式獲得。用于制備辛烯類的原料一般是工藝C4料流，后者最初包括全部的異構(gòu)C4烯烴，還有飽和丁烷，以及在一些情況下，雜質(zhì)如C3-和C5-烯烴和炔屬化合物。這些烯烴混合物的低聚除了獲得更高級的低聚物如C12-和C6-烯烴混合物之外，主要獲得異構(gòu)辛烯混合物。這些辛烯混合物被氫甲?；上鄳?yīng)醛和隨后氫化成醇。工藝壬醇混合物的組成即異構(gòu)體分布取決于起始原料和取決于低聚和氫甲?；に?。所使用的辛烯混合物例如也可以是經(jīng)由所謂的聚合汽油工藝獲得的那些，該工藝中c3/c4混合物的低聚是在固體酸性催化劑上，優(yōu)選在固體磷酸催化劑(SPA方法)上進行。這一工藝尤其已描述在文件US6,284,938，US6,080,903，US6,072,093,US6,025,533，US5,990,367,US5,895，830，US5,856,604，US5,847,252和US5,081,086中。由這些方法獲得的壬醇一般還含有一定分數(shù)的辛醇和癸醇，結(jié)果平均鏈長度能夠偏離9個碳原子。然而，這對于由上述方法測定支化度V沒有影響。通過異構(gòu)辛烯混合物的氫甲?；秃罄m(xù)的或同It的氳化獲得的那些，其中該異構(gòu)辛烯的混合物是通過烴混合物與低聚催化劑，尤其與包括氧化鎳的催化劑進行接觸所獲得的，該烴混合物包含丁烯和具有以丁烯計優(yōu)選低于20重量％,優(yōu)選低于10重量％,更優(yōu)選低于5重量％,甚至更優(yōu)選低于3重量％,特別優(yōu)選低于1重量％,優(yōu)選在0.01-1重量％和更優(yōu)選在0.05-0.5重量％之間的異丁烯分數(shù)。在鎳擔(dān)載催化劑上將基本上線性丁烯低聚來制備異構(gòu)辛烯的方法例如已知為OCTOL方法，該方法例如描述在EP0395857和EP1029839中。在OCTOL方法的變型中，例如，使用包含Ti或Zr的催化劑。此類備選的變型和特別該催化劑已描述在例如EP1171413中。異構(gòu)辛烯的混合物隨后被輸送到氫曱?；?。該氫甲酰化可以在改性或未改性的鈷或銠催化劑存在下進行。優(yōu)選的是在未改性的鈷化合物存在下進行氫甲?；Ｔ跉浼柞；笠话汶S后進行氫化。該氫甲酰化/加氫方法例如從EP0850905和EP1172349中獲知，這里明確地參考它們并且它們的內(nèi)容被引入到本專利的公開內(nèi)容中。氫甲?；部梢栽阢櫞呋瘎┐嬖谙逻M行。該氫甲?；椒ㄊ浅ＷR。特別適合于制備在根據(jù)本發(fā)明的方法中可使用的異構(gòu)壬醇的混合物的氫甲?；奶囟ǚ椒ɡ缫衙枋鲈赪O2004/020380或DE10327435中，這里明確地參考它們在環(huán)狀碳酸酯存在下進行。也理想的是，在輸送到氫甲?；兄笆紫劝凑赵贓P1172349中所述方法將異構(gòu)辛烯的混合物分餾。以這種方法，有可能獲得辛烯鎦合物。從這些餾分，按照相對簡單的方式通過混合合適的餾分，有可能的異構(gòu)壬醇的混合物。然而，在根據(jù)本發(fā)明的方法中可使用的異構(gòu)壬醇的混合物也可以是這樣一種混合物，其可通過混合異構(gòu)純?nèi)纱己?或多種異構(gòu)壬醇的餾分來獲得。很多的異構(gòu)純?nèi)纱伎蓮氖袌錾腺I得到。同樣可從市場上買得到的是壬醇混合物或級分，它們不具有為根據(jù)本發(fā)明的方法所優(yōu)選的性能。此類異構(gòu)純?nèi)纱寂c壬醇混合物的筒單混合使得有可能制備出壬醇的混合物，后者導(dǎo)致在用環(huán)己烷二酸或它的酸酐進行酯化時得到具有所需性能的酯。尤其，通過該簡單混合有可能獲得壬醇的混合物，該混合物具有3,5,5-三甲基己醇和其它組分的所需含量。在制備1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物的本發(fā)明方法的優(yōu)選實施方案中，具有1.2到2.0的支化度，優(yōu)選1.2到1.9的支化度，優(yōu)選1.3到1.8的支化度和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度的異構(gòu)壬醇的混合物首先在酯化步驟中與鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐進行反應(yīng)，得到鄰苯二甲酸二異壬酯(DINP)，隨后氫化這些鄰苯二曱酸二異壬酯。該酯化能夠按照已知的方式，例如通過鄰苯二曱酸或鄰苯二甲酸酐與異構(gòu)壬醇的合適混合物反應(yīng)來進行。原則上，有可能使用全部的已知酯化工藝在根據(jù)本發(fā)明的方法中作為酯化步驟。然而，優(yōu)選的是利用一種方法來進4于該酯化步驟，在該方法中反應(yīng)水通過與醇的共彿蒸餾;故除去，而通過共沸蒸餾從反應(yīng)中除去的液體的量完全地或部分地用醇來再次補充。液體的量在下文中指通過共滯蒸餾從反應(yīng)中除去的液體的體積，主要由反應(yīng)水和醇組成。優(yōu)選的是所除去的液體的量的完全替代。這例如可通過液面控制式加入醇到反應(yīng)器中來進行。由于技術(shù)原因，所除去的液體的量的完全替代不能或只能相當(dāng)困難地實現(xiàn)。在這些情況下，所除去的液體的量僅僅部分地被再次替代，例如僅僅醇但不是所除去的反應(yīng)水，但在任何情況下超過90%，優(yōu)選95到98%被替代。還需要將超過所蒸餾出的液體的量返回到反應(yīng)器中，即除了所除去的醇的量，反應(yīng)水被替代和另外添加附加的醇。在酯化的這一實施方案中，所除去的液體的量的110到100%，優(yōu)選105%到100%被醇替代。這一酯化實施方案具有下列優(yōu)點，即與已知的間歇工藝相比，反應(yīng)速率增大。這使得周期時間縮短，結(jié)果實現(xiàn)了較高的空時產(chǎn)率。該酯化可以用自催化方式或催化方式來進行。所使用的酯化催化劑可以是^各易斯酸或布朗斯特德酸或不一定必須用作酸的金屬有^L物質(zhì)。優(yōu)選的酯化催化劑是鈦或鋯的烷氧基化物、羧酸鹽或螯合物，其中該催化劑分子可以含有一個或多個金屬原子。尤其，使用四(異丙基)正鈦酸酯和四(丁基)正鈦酸酯。該酯化優(yōu)選在反應(yīng)容器中進行，其中反應(yīng)混合物能夠利用攪拌器或利用循環(huán)泵進行強力混合。反應(yīng)物和催化劑可以同時或先后被引入到反應(yīng)器中。當(dāng)一種原料在引入溫度下是固體時，合適的是預(yù)先加入液態(tài)原料組分。固體原料可以作為粉末，微粒，晶體或熔體被加入。為了縮短加料時間，建議在引入過程中用加熱來開始。催化劑能夠在一開始或在達到反應(yīng)溫度之后才以純的形式或作為溶液(優(yōu)選溶于所述原料之一)被引入。羧酸酐通常與醇自催化地(即沒有催化)進行反應(yīng)，得到相應(yīng)的酯羧酸(半酯)，例如鄰苯二甲酸酐得到鄰苯二曱酸單酯。因此，通常在第一個反應(yīng)步驟之后才需要催化劑。轉(zhuǎn)化中的醇(用作共滯劑)能夠以化學(xué)計量過量來使用。優(yōu)選的是使用5-50%,更優(yōu)選10-30%的過量。催化劑濃度取決于催化劑的類型。對于優(yōu)選使用的鈦化合物，該濃度基于反應(yīng)混合物計為0.005-1.0質(zhì)量％，尤其0.01-0.3質(zhì)量％。當(dāng)使用鈦催化劑時，反應(yīng)溫度是在160。C和27(TC之間。最佳的溫度取決于原料，反應(yīng)進程和催化劑濃度。它們能夠容易地通過實驗對于各情況來確定。較高的溫度會提高反應(yīng)速率和促進副反應(yīng)，例如乂人醇中消去水或形成有色副產(chǎn)物。對于反應(yīng)水的除去，需要的是醇能夠從反應(yīng)混合物中蒸餾出來。所需的溫度或所需溫度范圍能夠借助于在反應(yīng)容器中的壓力來確定。對于低沸點的醇而言，反應(yīng)因此在升高的壓力下進^",而對于較高沸點醇而言在減壓下進^"。例如，在鄰苯二甲酸酐與異構(gòu)壬醇混合物的反應(yīng)中，反應(yīng)在0.1MPa到1.0kPa的壓力范圍、170-250'C的溫度范圍進行。返回到反應(yīng)中的液體的量部分地或完全地由通過后處理共沸餾出物所獲得的醇組成。還有可能在稍后的時間進行該后處理并且用新鮮的醇即從儲存容器提供的醇完全地或部分地替代所除去的液體的量。在該酯化的其它實施方案中，所除去的液體被后處理成醇，優(yōu)選被后處理成純的醇。在反應(yīng)結(jié)束之后，基本上由全酯(目標(biāo)產(chǎn)物)和過量醇組成的反應(yīng)混合物除了包括催化劑和/或它的后續(xù)產(chǎn)物之外，還包括少量的酯羧酸和/或未轉(zhuǎn)化的羧酸。為了后處理這些粗酯混合物，除去過量的醇，中和酸性化合物，破壞掉催化劑和除去所形成的固體副產(chǎn)物。在這一過程中，大部分的醇在標(biāo)準壓力或在真空中被蒸餾出來。最后痕量的醇能夠例如通過水蒸汽蒸餾，尤其在120-225。C的溫度范圍中被除去。醇的脫除可例如作為第一個或作為最后一個后處理步驟進行。酸性物質(zhì)，如羧酸類，酯羧酸類或當(dāng)存在時的酸性催化劑，能夠通過添加堿金屬和堿土金屬的堿性化合物來中和。這些可以其碳酸鹽，碳酸氳鹽或氫氧化物的形式使用。該中和劑可以固態(tài)使用或優(yōu)選作為溶液，特別作為水溶液使用。該中和能夠緊接著在酯化反應(yīng)結(jié)束之后或在大部分量的過量醇已經(jīng)蒸餾出之后進行。優(yōu)選的是緊接著在酯化結(jié)束之后在高于15CTC的溫度下用氫氧化鈉溶液中和。隨^4引入的水能夠與醇一起蜂皮蒸餾出來。能夠在根據(jù)本發(fā)明的方法中用作酯化步驟的合適酯化方法的更多細節(jié)例如能夠從EP1186593和EP1300388中取得，這里明確地參考當(dāng)按照在DE102005021075.9中所述方法進行酯化時是特別有利述的在過量醇存在下由單-,二-或多羧酸或它們的酸酐與醇的金屬催化反應(yīng)制備羧酸酯的方法中，過量醇在酯化之后被除去，所獲得的粗酯通過堿的添加來中和和隨后經(jīng)過濾，然后，過量醇的至少一部分通過至少一次蒸汽蒸餾一皮除去，該方法的特征在于，a)在第一步驟中，優(yōu)選在酯化反應(yīng)已經(jīng)結(jié)束之后，在酯化混合物中的醇含量通過蒸餾減少到小于或等于5質(zhì)量％的含量，b)將第一批量的堿添加到在步驟a)中獲得的粗酯中，這樣，按堿當(dāng)量計算，堿與所使用的酯化催化劑中的金屬原子的摩爾比是10:1到1:1,c)對在b)中獲得的混合物進行水蒸汽蒸餾，和將至少對應(yīng)于為了中和殘留酸所需要的用量的第二批量的堿在水蒸汽蒸餾一開始和/或其過程中添加到混合物中。在根據(jù)本發(fā)明的方法的這一實施方案中，鄰苯二甲酸二異壬酯的氬化能夠例如在催化劑上進行，該催化劑包括元素周期表第VIII副族的至少一種金屬，尤其鐵、鈷、鎳的三單元組中的至少一種金屬，任選地與元素周期表的第II，HI,IV,V和/或VI副族中的至少一種金屬一起。第II,III，IV，V和VI副族中的優(yōu)選金屬是鋅和/或鉻。非常特別優(yōu)選的是有可能在含有釕的催化劑上進行鄰苯二曱酸二異壬酯的氫化。此類催化劑例如已描述在EP1042273,EP1314714和EP0814098中，本文明確地參考它們。然而，所使用的催化劑優(yōu)選是具有載體的那些，該載體具有低于5%的大孔分數(shù)。此類催化劑例如已描述在DE10225565和DE10232868中，這里明確地參考它們并且它們的內(nèi)容被引入到本說明書的主題中。用于該氫化的催化劑也可以是描述在WO2004/046078中的催化劑，本文明確地參考它并且它的內(nèi)容被引入本說明書的主題中。這些催化劑具有在載體材料上的氫化活性金屬，優(yōu)選vm族的過渡金屬，特別選自鉑，銠，4巴，鈷，鎳或釕，或選自元素周期表的過渡族I或VII,該載體材料包括具有有序中孔的材料。具有有序中孔的所使用材料可以是例如石圭石。另外，用于根據(jù)本發(fā)明的方法中的全部催化劑可以另外包括惰性組分(載體)，它含有作為氧化物或混合氧化物形式的選自Al、Mg、Ti、Zr和/或Si中的至少一種金屬。任選地，該催化劑還可以包括上述金屬的鹽類，例如硫酸鹽和/或磷酸鹽。另外，本發(fā)明所使用的催化劑也可包括加工和成形助劑，例如石墨。以下給出優(yōu)選的組合物。組合物分別涉及還原的催化劑。所提及的副族VIII的金屬在催化劑中的含量(按金屬計算)優(yōu)選是在-60質(zhì)量％范圍內(nèi)，尤其在25-45質(zhì)量％范圍內(nèi)，最優(yōu)選在30-40質(zhì)量％范圍內(nèi)。副族II，III,IV,V和VI的金屬在催化劑中的含量(按氧化物計算)是10-90質(zhì)量％，尤其20-60質(zhì)量％,非常特別地20-40質(zhì)量％。在該氳化中，特別優(yōu)選使用這樣的催化劑，它們含有至少部分地處于0氧化態(tài)的還原、活性形式的鎳，和優(yōu)選處于+2氧化態(tài)的鋅。該催化劑可通過本身已知的方法制備。優(yōu)選的是由可溶性金屬鹽的沉淀來制備催化劑。為了制備包含以例如鎳、氧化鋅和作為載體的二氧化硅為主要組分的催化劑，有可能例如在硅石和任選地石墨在水中的懸浮液中沉淀碳酸鎳和碳酸鋅。用于制備催化劑的為本領(lǐng)域中的那些技術(shù)人員已知的其它步驟是沉淀物的分出和洗滌，干燥，煅燒，成形和還原。該催化劑適宜制成一定的形狀以在氫化中提供低的流動阻力，例如片形，圓柱形，^^出物或環(huán)。在根據(jù)本發(fā)明的方法的這一實施方案中，可在該氫化步驟中使用例如從DegussaAG，Diisseldorf商購的催化劑H10126。這一催化劑迄今^義僅用于在含卣素和硫的原材料中的芳族和烯屬烴的氫化。它在芳族酯的環(huán)氫化中的應(yīng)用以前僅僅很少地描述過。這一催化劑含有32質(zhì)量％的鎳，29質(zhì)量％的氧化鋅，24質(zhì)量％的二氧化硅。除含鎳的催化劑之外，尤其還有可能使用有釕作為活性金屬的催化劑。除釕之外，元素周期表的第一和/或第七副族的至少一種金屬另外作為在催化劑中的活性金屬而存在。所使用的其它活性金屬優(yōu)選是錸和/或銅。所使用的含釕的催化劑優(yōu)選是擔(dān)載催化劑。所使用的載體例如可以是下列物質(zhì)活性炭，碳化硅，氧化鋁，氧化硅，鋁硅酸鹽，二氧化鈦，二氧化鋯，氧化鎂和/或氧化鋅或它們的混合物。特別優(yōu)選的是使用具有二氧化鈦載體的催化劑。另外，這些載體材料可以包括堿金屬，堿土金屬和/或硫?；钚越饘伲丛刂芷诒淼牡谝缓?或第七和/或第八副族的金屬，在催化劑中的含量一般是0.1-30質(zhì)量％。釕含量，按金屬計算，優(yōu)選是在0.1-10質(zhì)量％范圍內(nèi)，尤其在0.8-5質(zhì)量％范圍內(nèi)，非常特別地在l-3質(zhì)量％范圍內(nèi)。這類含釕的催化劑的制備方法能夠從文獻DE10225565和DE10232868中找到，這里參考它們并且它們的內(nèi)容被引入本說明書的公開內(nèi)容中。在根據(jù)本發(fā)明的方法的這一實施方案中，該氫化優(yōu)選是在液相中進行的。該氫化可以在排列在固定床中的懸浮或顆粒狀的催化劑上連續(xù)地或間歇地進行。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選的是在固定床中排列的催化劑上的連續(xù)氫化，其中產(chǎn)物/反應(yīng)物相在反應(yīng)條件下主要呈現(xiàn)液態(tài)。當(dāng)該氫化在固定床中排列的催化劑上連續(xù)地進行時，合適的是在氫化之前將催化劑轉(zhuǎn)化成活性形式。這可利用溫度程序，通過用含氫的氣體的還原來進行。該還原能夠，如果合適的話，在噴淋在催化劑上的液相存在下進行。所使用的液相可以是溶劑或氫化產(chǎn)物。對于氫化，可以選擇不同的工藝變型。它可以在一個或多個階段中絕熱地、多變地或?qū)嶋H上等溫地即以典型地低于l(TC的溫升進行。在后一種情況，有可能以絕熱或?qū)嶋H上等溫的方式操作全部反應(yīng)器，適宜的管式反應(yīng)器，以及以絕熱方式操作一個或多個反應(yīng)器和以實際上等溫方式操作其它反應(yīng)器。還有可能在直線通過方式中或在有產(chǎn)物循環(huán)的情況下將芳族多羧酸酯加以氫化。該氫化能夠在液體/氣體混合相中或在并流的三相反應(yīng)器中的液相中進行，在這種情況下加氫氣體以本身已知的方式一皮分配在液體反應(yīng)物/產(chǎn)物料流中。為了有均勻的液體分布、更好的反應(yīng)熱去除和高的時空產(chǎn)率，該反應(yīng)器優(yōu)選是以15-120m3、尤其從20-80mVn^的空反應(yīng)器的橫截面積和小時的高液體負荷來操作。當(dāng)反應(yīng)器以直線通過方式操作時，特定的催化劑負荷(LHSV)能夠取O.l和10h—1之間的數(shù)值。該氫化可以在溶劑不存在的情況下進行或優(yōu)選在溶劑存在下進行。所使用的溶劑可以是與反應(yīng)物和產(chǎn)物形成均勻溶液、在氫化條件下表現(xiàn)為惰性并且能夠從產(chǎn)物中容易地除去的全部液體。溶劑也可以是多種物質(zhì)的混合物并且任選地包括水。例如，所使用的溶劑可以是下列物質(zhì)直鏈或環(huán)狀醚，例如四氫呋喃或二"惡烷，以及其中烷基具有1-13個碳原子的脂族醇。可使用的醇類優(yōu)選是，例如，異丙醇，正丁醇，異丁醇，正戊醇，2-乙基己醇，壬醇，工藝壬醇混合物，癸醇，工藝癸醇混合物，十三醇。當(dāng)醇用作溶劑時，合適的是使用在產(chǎn)物的水解中形成的醇或醇混合物，在此即為異構(gòu)壬醇的混合物。由于酯基轉(zhuǎn)移作用，這排除了副產(chǎn)物形成。其它優(yōu)選的溶劑是氫化產(chǎn)物本身。溶劑的使用能夠限制在反應(yīng)器進料中的芳族烴濃度，這導(dǎo)致可以實現(xiàn)在反應(yīng)器中更好的溫度控制。這能夠帶來副反應(yīng)最小化的結(jié)果和因此產(chǎn)品產(chǎn)率的提高。在反應(yīng)器進料中的芳族烴含量優(yōu)選是在1和35%之間，尤其在5和25%之間。所需的濃度范圍可以在以環(huán)路方式操作的反應(yīng)器中，利用循環(huán)速率(循環(huán)的氫化排出物與反應(yīng)物的定量比率)來調(diào)節(jié)。該氫化可以在3到25MPa,尤其5到10MPa的壓力范圍中進行。該氫化溫度優(yōu)選是在60-20(TC范圍內(nèi)，尤其在80-14(TC范圍內(nèi)進行。所使用的加氫氣體可以是不包含有害量的催化劑毒物(例如一氧化碳或硫化氫)的任何含氫的氣體混合物。惰性氣體成分可以是例如氮氣或甲烷。優(yōu)選的是使用純度大于95%,尤其大于98%的氫氣。在根據(jù)本發(fā)明的方法的第二實施方案中，DINCH的混合物是通過1,2-環(huán)己烷二羧酸的酯與異構(gòu)壬醇的混合物之間的酯交換作用來獲得的，所述異構(gòu)壬醇的混合物具有1.2到2.0,優(yōu)選1.2到1.9，優(yōu)選1.3到1.8和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度。優(yōu)選的是使烷基具有l(wèi)-9個，優(yōu)選2-8個碳原子的1,2-環(huán)己烷二羧酸的烷基酯與異構(gòu)壬醇的混合物在酯基轉(zhuǎn)移中進行反應(yīng)。這些烷基可以是脂族(直鏈或支化的)，脂環(huán)族或芳族的。在這些烷基中的一個或多個亞甲基可以被氧取代。合適的是，反應(yīng)物酯所基的醇的沸點低于所使用的異構(gòu)壬醇的混合物的沸點，優(yōu)選低于在異構(gòu)壬醇的混合物中存在的最低沸點的壬醇的沸點。在根據(jù)本發(fā)明的方法中，優(yōu)選的是將選自二曱酯、二乙酯、二丙酯、二異丁酯、二戊酯和/或二丁酯中的1,2-環(huán)己烷二羧酸的一種或多種烷基酯進行酯轉(zhuǎn)移。非常特別優(yōu)選的原料是1,2-環(huán)己烷二羧酸的二曱酯。酯化優(yōu)選以催化方式進行，例如用布朗斯特德酸或路易斯酸或石咸。與所使用的催化劑無關(guān)，總是在原料(烷基酯和異構(gòu)壬醇的混合物)和產(chǎn)物(異構(gòu)環(huán)己烷二羧酸二異壬酯的混合物和所釋放的醇)之間形成隨溫度而變的平衡。為了使該平衡朝著有利于壬基酯或異壬基酯混合物的方向位移，從反應(yīng)物酯形成的醇優(yōu)選從反應(yīng)混合物中蒸鎦出來。合適的是使用過量的異構(gòu)壬醇的混合物。優(yōu)選的是使用比與為了形成酯所需的量對應(yīng)的用量多5_50%，尤其多10-30%的異構(gòu)壬醇的混合物。所使用的酯基轉(zhuǎn)移催化劑可以是酸，例如硫酸，曱磺酸或?qū)醣炕撬幔蚪饘倩蛩鼈兊幕衔?。合適的實例是錫，鈦，鋯，它們能夠以細碎金屬的形式或適宜以它們的鹽、氧化物或作為可溶性有機化合物的形式來使用。與質(zhì)子酸相反，金屬催化劑是只在高于180。C的溫度下才達到它們的全部活性的高溫催化劑。然而，它們是優(yōu)選使用的，因為與質(zhì)子催化相比，它們形成較少的副產(chǎn)物，例如從所使用的醇形成烯烴。代表性的金屬催化劑的例子是錫粉，氧化錫(n),草酸錫(n),鈦酸酯如正鈦酸四異丙酯或正4太酸四丁酯，以及鋯酸酯如鋯酸四丁酯。還有可能使用堿性催化劑，例如堿金屬或堿土金屬的氧化物，氬氧化物，碳酸氫鹽，碳酸鹽或烷氧基化物。在這些組類之中，優(yōu)選的是使用烷氧基化物，例如甲醇鈉。烷氧基化物也可以就地從石成金屬以及壬醇或異壬醇混合物制備。該催化劑濃度取決于催化劑的類型。它典型地是在0.005和1.0質(zhì)量％之間，基于反應(yīng)混合物計。酯交換反應(yīng)的反應(yīng)溫度典型地是在100-220℃的分配系統(tǒng)，其中所述旁路系統(tǒng)和所述的第二通范圍內(nèi)。它們必須至少足夠地高，以使從反應(yīng)物酯形成的醇能夠在給定的壓力(通常標(biāo)準壓力)下從反應(yīng)混合物中蒸餾出來。該酯交換混合物可以就象對于根據(jù)本發(fā)明的方法的第一實施方案的酯化步驟的酯化混合物所描述的那樣來進行后處理。在根據(jù)本發(fā)明的方法的第三實施方案中，DINCH的混合物是通過用異構(gòu)壬醇的混合物將1,2-環(huán)己烷二羧酸或相應(yīng)衍生物(尤其相應(yīng)酸酐)進行酯化來獲得的，該混合物具有1.2到2.0，優(yōu)選1.2到1.9,優(yōu)選1.3到1.8和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度。該酯化能夠按照在根據(jù)本發(fā)明的方法的第一實施方案的酯化步驟中所述的相同方法來進行，差異在于使用1,2-環(huán)己烷二羧酸代替鄰苯二甲酸或使用1,2-環(huán)己烷二羧酸的酸酐代替鄰苯二曱酸酐。1,2-環(huán)己烷二羧酸或它的酸酐例如可以從Aldrich獲得。在制備DINCH的根據(jù)本發(fā)明的方法的附加實施方案中，二羧酸或相應(yīng)衍生物(尤其相應(yīng)酸酐)用具有1.2到2.0的支化度，優(yōu)選1.2到1.9的支化度，優(yōu)選1.3到1.8和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度的異構(gòu)壬醇的混合物進行酯化，該二羧酸或相應(yīng)衍生物(尤其酸酐)是通過包括狄爾斯-阿德耳反應(yīng)步驟的方法獲得的。這一方法可以包括，例如，下面的步驟1.丁二烯-馬來酸酐混合物在縮合階段中轉(zhuǎn)化成環(huán)己烯二羧酸酐，2.通過用具有1.2到2.0的支化度，優(yōu)選1.2到1.9,優(yōu)選1.3到1.8和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度的異構(gòu)壬醇的混合物進行酯化，從環(huán)己烯二羧酸酐形成酯，和3.來自步驟(2)的環(huán)己烯衍生物氫化成相應(yīng)的環(huán)己烷二羧酸酯或1.丁二烯-馬來酸酐混合物在縮合階段中轉(zhuǎn)化成環(huán)己烯二羧酸酐，2.環(huán)己烯二羧酸酐氬化成環(huán)己烷二羧酸酐，和3.通過用具有1.2到2.0的支化度，優(yōu)選1.2到1.9,優(yōu)選1.3到1.8和更優(yōu)選1.3到1.7的支化度的異構(gòu)壬醇的混合物進行酯化，從環(huán)己烷二羧酸酐形成酯。在這一方法中重要的是具有合適支化度的異構(gòu)壬醇的混合物的使用。剩下的工藝參數(shù)能夠從DE10161010中找到，它的公開內(nèi)容被明確地參考并且引入到本發(fā)明的公開內(nèi)容中。本發(fā)明的混合物也可以通過將1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類或它們的混合物進行混合來獲得，它們具有就異壬基而言有不同支化度，并且它們尤其各自單獨而言具有偏出所要求范圍之外的支化度。該混合能夠纟姿通常的方法來實現(xiàn)。1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯的本發(fā)明混合物可用于漆，油墨或涂料中，用于塑料溶膠、粘合劑或粘合劑組分中，用于密封物料中或用作塑料或塑料組分中的增塑劑或用作溶劑。優(yōu)選的塑料溶膠特別是PVC塑料溶膠。優(yōu)選的塑料是PVC，以乙烯，丙烯，丁二烯，乙酸乙烯酯，丙烯酸縮水甘油酯，曱基丙烯酸縮水甘油酯，甲基丙烯酸酯，丙烯酸酯，具有1-10個碳原子的支化或未支化醇的烷基(鍵接于酯基的氧原子上)的丙烯酸酯，苯乙烯，丙烯腈為基礎(chǔ)的均聚物和共聚物，環(huán)烯烴的均聚物或共聚物。以上組的代表的實例包括例如下列塑料具有4-8個碳原子的相同或不同烷基(鍵接于酯基的氧原子上)，尤其具有正丁基、正己基、正辛基和2-乙基己基的聚丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸酯，聚甲基丙烯酸曱酯，丙烯酸甲酯-丙烯酸丁酯共聚物，甲基丙烯酸甲酯-曱基丙烯酸丁酯共聚物，乙烯-醋酸乙烯酯共聚物，氯化聚乙烯，丁腈橡膠，丙烯腈-丁二烯-苯乙烯共聚物，乙烯-丙烯共聚物，乙烯-丙烯-二烯共聚物，苯乙烯-丙烯腈共聚物，丙烯腈-丁二烯橡月交，苯乙烯-丁二烯彈性體，甲基丙烯酸曱酯-苯乙烯-丁二烯共聚物，PVB和PVC。還有可能使用本發(fā)明的混合物來改性塑料混合物，例如聚烯烴與聚酰胺的混合物。包括1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的本發(fā)明混合物的塑料(尤其PVC)混合物例如可以存在于下列產(chǎn)品中電器例如廚房電器的外殼，計算機外殼，唱機和電視裝置的外殼和組件，管道，設(shè)備，電纜，金屬包覆層，絕緣膠帶，內(nèi)部裝飾件，車輛和家具結(jié)構(gòu)，塑料溶膠，地板覆蓋物，醫(yī)用物品，食品包裝材料，密封材料，膜，復(fù)合膜，唱片，合成皮革，玩具，包裝容器，膠帶膜，衣月良，涂料，織物的纖維，有涂層的織物。還有可能使用包括本發(fā)明的1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物的塑料(尤其PVC)的混合物，例如，用于生產(chǎn)下列物品電器的外殼，管道，軟管，電纜，金屬包覆層，絕緣膠帶，用于車輛和家具結(jié)構(gòu)中，塑料溶膠，窗框，地板覆蓋物，醫(yī)用物品(例如血液袋)，玩具，食品包裝材料，密封材料，膜，復(fù)合膜，盤片，唱片，合成皮革，壁紙，包裝容器，膠帶膜，衣服，涂料或織物的纖維，鞋，底封，裂縫密封劑，模型材料或球體。這種塑料混合物，尤其包含PVC和本發(fā)明的1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物的增塑PVC或塑料溶膠，優(yōu)選含有5-120質(zhì)量份，優(yōu)選10-100質(zhì)量份和更優(yōu)選20-80質(zhì)量份的本發(fā)明的1，2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物/100質(zhì)量份的PVC。除上述應(yīng)用之外，本發(fā)明的1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物可用作潤滑油組分，用作冷卻液的成分和金屬加工流體。下面的實施例用于舉例說明本發(fā)明但不限制由權(quán)利要求所定義的保護范圍。實施例實施例l:3,5,5-三曱基己醇的制備在2L高壓釜中，1000g的2,4,4-三甲基-1-戊烯(二異丁烯，制造廠家OXENOOlefmchemieGmbH)在未改性的銠催化劑存在下，在270巴的合成氣壓力下在135r下進行氫甲?；?小時。該活性催化劑就地從壬酸銠產(chǎn)生(含24.8重量％的Rh)?；诙惗∠┯嫷你櫇舛缺徽{(diào)節(jié)至20ppm。在3小時后，反應(yīng)中止，高壓釜冷卻到20。C。反應(yīng)排出物含有93.5重量％的3,5,5-三曱基己醛，2.5重量％的3,5,5-三曱基己醇，3.4重量％的Q殘余烴和0.6重量％的高沸點化合物(由GC測定)。在實驗室蒸餾塔中，反應(yīng)排出物通過蒸餾被脫除銠催化劑。無Rh的氫甲?；懦鑫镫S后在固定床反應(yīng)器中在Cu/Cr/Ni催化劑(H14279;DegussaAG，DUsseldorf)存在下在液相中在18(TC和25巴下進行氫化。在3,5,5-三曱基己酪氫化成3,5,5-三曱基己醇目標(biāo)產(chǎn)物之后，氫化排出物由控制的蒸餾來除去低沸點化合物(Q烴類)。在蒸餾之后，獲得純度超過99.5%的3,5,5-三曱基己醇。實施例2:各種環(huán)己烷-l，2-二羧酸二異壬基酯(DINCH)的制備在表1中所列的C9醇，除了A之外其它可商購獲得，通過下列方法被轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的環(huán)己烷-l，2-二羧酸酯在2L蒸鎦燒瓶瓦中最初加入462g(3mol)的順六氫鄰苯二曱酸酐(Fluka),1296g的壬醇(9mol)(對應(yīng)于表1)，200ml的甲苯和1.94g的鈦酸四異壬基酯，然后在標(biāo)準壓力下在1S0。C下回流7.5小時^l酯化。在曱苯添加過程中溫度保持恒定。在7.5小時后，酸值是《0.1mgKOH/g(這里和在下面舉出的實施例中，根據(jù)DINENISO2114，由根據(jù)方法A的比色滴定法來測定，所使用的溶劑是體積比為1比1.5比0.2的甲苯/異丙醇/水混合物)，該比例對應(yīng)于環(huán)己烷二羧酸酐超過99.9%轉(zhuǎn)化率。其后，首先是甲苯在高達12(TC下在50hPa下，然后是過量醇在高達180。C下在5hPa下利用Claisen蒸餾頭被蒸餾出來。經(jīng)另一種酸值測定法測定了中和所需要的氫氧化鈉溶液的量。隨后，混合物用氫氧化鈉溶液在2L反應(yīng)燒瓶中在8(TC下和在標(biāo)準壓力下通過攪拌30分鐘來中和。在中和之后，裝置被抽空并被加熱到18(TC。有連接在一起的滴液漏斗的沉管用于在1S0。C和5-20hPa下緩慢地滴加水，以便提純該酯。在提純結(jié)束之后，加熱被關(guān)閉，產(chǎn)物在真空中被冷卻。在IOCTC下，該酯通過帶有濾紙(389型，F(xiàn)iltrak)和過濾助劑(Perlite)的吸濾器來進行過濾。表1:<table><row><column>命名</column><column>來源/商品名</column></row><row><column></column><column>A</column><column>根據(jù)實施例l(對比實施例)的3,5,5-三甲基己醇</column></row><row><column></column><column>B</column><column>EXXAL9(Exxon-Mobil)</column></row><row><column></column><column>C</column><column>EXXAL9-S(Exxon-Mobil)</column></row><row><column></column><column>D</column><column>異壬醇(OXENO)</column></row><row><column></column><column>E</column><column>壬醇N(BASF)</column></row><table>實施例3:不同DINCH類型的NMR譜分析分析儀器Bmker公司的Avance500NMR譜儀分析頻率500MHz探頭BBO探頭，5mm溶劑CDCl3(99.8。/。氘化度)標(biāo)準物四曱基硅(TMS)分析溫度300K掃描次數(shù)32延遲5s截獲時間3.3si普寬10000Hz脈沖角度30°脈沖長度(90。)9.7us為了記錄11NMR譜，將約20mg的樣品溶于約0.6mL的CDCl3(有1重量％的TMS)中，然后轉(zhuǎn)移到直徑5mm的NMR管中。在以上規(guī)定的條件下并且參考TMS=0ppm來記錄譜數(shù)據(jù)。對0.5ppm到在O.9-1.1ppm范圍中的最低谷的最低值之間的信號下的面積進行積分。在這一區(qū)域中的面積基本上由屬于曱基的氫原子的信號決定的。對3.6ppm-4.4ppm范圍內(nèi)的信號下的面積同樣地進行積分。在這一區(qū)域中的面積基本上是由與醇或醇基團的氧鄰近的亞甲基的亞甲基氫原子的信號決定的。該積分是用軟件xwinnmr3.5(從Bruker公司獲得)進行的。支化度V能夠根據(jù)以下公式，從除以3(三個曱基氫原子)的基本上屬于甲基氫原子的面積積分1(CH3)與除以2(兩個亞曱基氫原子)的與氧鄰近的亞甲基氫原子的面積積分I(OCH2)的比率減去1而得到V=2/3*I(CH3)/I(OCH2)-1DINCH類型A到E的支化度列于表2第3列中。實施例4:玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(TG)的測定利用DSC分析根據(jù)DIN51007(1994年六月版)，測定根據(jù)實施例2制備的增塑劑和DEHP的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度。為此目的，10-15mg的樣品在密封的鋁坩鍋(40jul)中用Mettler/^司的DSC820型4義器進行分析。從-150°C到+50°C的加熱速率是5K/min。樣品以不受控制的方式(盡可能快)被冷卻到起始溫度。因為該坩鍋被密封，有可能在沒有任何特殊氣氛或任何特殊氣流的情況下用環(huán)境大氣來工作。用銦進行校正。評價是用軟件STARe8.10來進行的。結(jié)果列于以下表2中。表2<table><row><column>命名</column><column>使用的醇</column><column>才艮據(jù)實施例3的支化度</column><column>根據(jù)實施例4的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TG(°C)</column></row><row><column>DINCH-A</column><column>3,5,5-三甲基己醇(根據(jù)實施例1，對比實施例)</column><column>3.1</column><column>-69.7</column></row><row><column>DINCH-B</column><column>EXXAL9(ExxonMobil)</column><column>1.91</column><column>-83.2</column></row><row><column>DINCH-C</column><column>EXXAL9-S(ExxonMobil)</column><column>1.72</column><column>-85.4</column></row><row><column>DINCH-D</column><column>異壬醇(OXENO)</column><column>1.31</column><column>-90.4</column></row><row><column>DINCH-E</column><column>壬醇N(BASF)</column><column>1.24</column><column>-91.0<table>對于DEHP，由這一方法獲得-85.5X:的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度TG。然而，由于DINCH與DEHP對比多少更低的增塑作用和乂人而可能需要的DINCH的更高劑量，能夠假設(shè)DINCH-B原則上也是合適的，后者的TG僅僅稍微地不同于DEHP的TG。在這些實施例中，在支化度和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度之間有清楚的相互關(guān)系。借助MSExcel中的"KORREL"功能，這里可獲得大于0.99的相關(guān)系數(shù)。因此發(fā)現(xiàn)，對于支化度超過2的情況，必要的冷撓曲性不再能實現(xiàn)，該性能例如對于在由增塑pvc制造的容器中貯存醫(yī)用產(chǎn)品的情況是需要的。實施例5:增塑pvc試樣的生產(chǎn)在室溫下用手工混合器將600g的Solvic271PC型的PVC懸浮液與400g的根據(jù)表2的增塑劑以及24g的穩(wěn)定劑BPMC8823(從Baerlocher獲得)進4于混合。混合物隨后在蒸汽加熱的實—驗室輥軋機(/人Collm獲得，150型)上進行增塑，然后加工成輥壓片材。對于環(huán)己烷二羧酸酯的情況，兩個輥的溫度在各情況下是170°C,當(dāng)使用增塑劑DEHP時是165°C。軋制時間是5分鐘。冷卻了的輥壓片材然后在Werner&Pfleiderer的液壓型手動壓機(60t)中如下進行壓制溫度被調(diào)節(jié)到17°C(對于含DEHP的輥壓片材，調(diào)節(jié)到170°C),接著該片材首先在50巴下壓制2分鐘，然后在100巴下壓制1分鐘和最終再一次在180巴下壓制2分鐘。該壓力然后被增加到200巴,該片材在這一壓力下被冷卻到室溫。實施例6:試樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的測定從根據(jù)實施例5生產(chǎn)的試樣沖切出60mm長，8mm寬的和1mm厚的試件，這些試件的勁度G'和損耗模量G"各自在MYRENNEATMm^^罷中，根據(jù)DINENISO6721(部分2，工藝B，夾持長度50mm)在-100。C到+100。C的溫度和1S"的頻率下測定。可從G"的最高值測定玻璃化轉(zhuǎn)變溫度To。這是在低溫下的柔性的量度。試樣的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度列于表3中。實施例7:在熱老化之后試樣質(zhì)量的損失的測定在根據(jù)實施例5的1mm厚度輥壓片材的生產(chǎn)之后的七天，沖切出根據(jù)ISO527類型5的拉伸試樣并在短的側(cè)邊上穿刺。其后，試樣在標(biāo)準氣候條件(23。C，50%相對大氣濕度)下貯存至少24小時。從各系歹'J,在分析天平上稱量三個試樣準確至0.1mg，然后在Heraeus(現(xiàn)在的Kendro)UT6060干燥箱中在IO(TC下在有新鮮空氣供給(約2.6rr^每小時)的情況下懸掛貯存7天。溫度利用PT100溫度傳感器(裝在內(nèi)部，與壁之間的距離最小100mm)與該裝置無關(guān)地進行測量。為了維持在樣品之間的足夠距離(Smm),使用臘希格環(huán)。維持與內(nèi)壁之間的30mm的最短距離。在老化之后，樣品從干燥箱中取出和再次在標(biāo)準氣候條件(23。C，50%相對大氣濕度)下處理至少24小時，隨后再次稱重。從與起始質(zhì)量之間的重量差異來計算質(zhì)量損失百分比。質(zhì)量損失列在表3中。表3<table><row><column>使用的增塑劑</column><column>Tg(。C),根據(jù)實施例7</column><column>在熱老化(7d/100。C)之后的質(zhì)量損失，根據(jù)實施例8</column></row><row><column>DINCH-A</column><column>-27°C</column><column>19%</column></row><row><column>DINCH-D</column><column>-44°C</column><column>3%</column></row><row><column>DEHP</column><column>-35°C</column><column>6%<table>表3的結(jié)果清楚地顯示了工業(yè)應(yīng)用特性對于所使用的DINCH的結(jié)構(gòu)和支化度的依賴性。能夠清楚地看出，對于以3,5>三甲基己醇為基礎(chǔ)的DINCH來說獲得了明顯更差的性能，與以支化度在所要求的范圍內(nèi)的醇為基礎(chǔ)的DINCH相比而言。權(quán)利要求1.1，2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯的混合物，其特征在于，在混合物中存在的二異壬基酯中的異壬基基團具有1.2到2.0的支化度。2.根據(jù)權(quán)利要求1的混合物，其特征在于，通過二異壬基酯的水解獲得的壬醇含有低于10moP/o的3,5,5-三甲基己醇。3.根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物，其特征在于，1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯是通過氫化鄰苯二甲酸二異壬酯而獲得的。4.根據(jù)權(quán)利要求3的混合物，其特征在于，鄰苯二曱酸二異壬酯的氫化是在催化劑上進行的，該催化劑包含元素周期表第VIII副族中的至少一種金屬，任選地與元素周期表的第II、III、IV、V和/或VI副族中的至少一種金屬一起。5.根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物，其特征在于，1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯是通過用異構(gòu)壬醇的混合物將1,2-環(huán)己烷二羧酸的酯進行酯交換而獲得的。6.根據(jù)權(quán)利要求1或2的混合物，其特征在于，1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯是通過用異構(gòu)壬醇的混合物將1,2-環(huán)己烷二羧酸或酸衍生物、尤其酸酐進行酯化而獲得的。7.制備1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯的混合物的方法，其特征在于，在二異壬基酯的制備中使用具有1.2到2.0的支化度的異構(gòu)壬醇類的混合物。8.根據(jù)權(quán)利要求7的方法，其特征在于，使用含有低于10mol。/。的3，5,5-三甲基己醇的異構(gòu)壬醇混合物。9.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其特征在于，異構(gòu)壬醇類的混合物首先與鄰苯二甲酸或鄰苯二甲酸酐在酯化步驟中進行反應(yīng)得到鄰笨二甲酸二異壬酯，然后對這些鄰苯二曱酸二異壬酯進行環(huán)氯化。10.根據(jù)權(quán)利要求9的方法，其特征在于，鄰笨二曱酸二異壬酯的氳化是在催化劑上進行的，該催化劑包含元素周期表第VIII副族中的至少一種金屬，任選地與元素周期表第II、III、IV、V和/或VI副族中的至少一種金屬一起。11.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其特征在于，其中烷基具有1-9個碳原子的1,2-環(huán)己烷二羧酸的烷基酯與異構(gòu)壬醇類的混合物在酯交換反應(yīng)中進行反應(yīng)。12.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其特征在于，1,2-環(huán)己烷二羧酸或相應(yīng)的酸衍生物，尤其酸酐，用異構(gòu)壬醇類的混合物進行酯化。13.根據(jù)權(quán)利要求7或8的方法，其特征在于，通過包括狄爾斯-阿德耳反應(yīng)步驟的方法獲得的二羧酸或相應(yīng)的酸衍生物，尤其酸酐，用異構(gòu)壬醇類的混合物進行酯化。14.根據(jù)權(quán)利要求7到13中的一項的方法，其特征在于，所使用的異構(gòu)壬醇類的混合物是通過異構(gòu)辛烯類的混合物的氳甲?；约昂罄m(xù)或同時的氫化所獲得的混合物，其中異構(gòu)辛烯類的混合物是通過使包含丁烯和具有以所存在的丁烯類計低于20重量％的異丁烯含量的烴混合物與包含氧化鎳的催化劑接觸而獲得的。15.根據(jù)權(quán)利要求14的方法，其特征在于，包含丁烯的烴混合物具有在0.01重量％和1重量％之間的異丁烯含量，基于所存在的丁烯計。16.根據(jù)權(quán)利要求7到13中的一項的方法，其特征在于，所使用的異構(gòu)壬醇類的混合物是通過烯烴類在固體酸性催化劑上的低聚反應(yīng)獲得的混合物。17.根據(jù)權(quán)利要求7到13中的一項的方法，其特征在于，所使用的異構(gòu)壬醇類的混合物是通過混合異構(gòu)純?nèi)纱碱惡?或多種異構(gòu)壬醇的餾分而獲得的混合物。18.根據(jù)權(quán)利要求7到17中的一項的方法，其特征在于，制得按照權(quán)利要求1到6中的一項的1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯的混合物。19.制備按權(quán)利要求1到6中的一項的混合物的方法，其特征在于，通過混合對于異壬基而言具有不同支化度的1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯的混合物來獲得1,2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯的混合物。20.按權(quán)利要求1-6中的一項的混合物的用途，它用于漆、油墨或涂料，用于塑料溶膠，粘合劑或粘合劑組分，用于密封物料，用作塑料或塑料組分中的增塑劑，用作溶劑，用作潤滑油組分和用作金屬加工中的助劑。21.根據(jù)權(quán)利要求20的用途，其特征在于，所述塑料是PVC。22.根據(jù)權(quán)利要求20的用途，其特征在于，所述塑料溶膠是PVC塑料溶膠。23.增塑PVC,它包括PVC和每IOO質(zhì)量份的PVC中5-120質(zhì)量份的按權(quán)利要求1-6中的一項的混合物。24.塑料溶膠，它包括PVC和每IOO質(zhì)量份的PVC中5-120質(zhì)量份的按權(quán)利要求1-6中的一項的混合物。全文摘要本發(fā)明涉及1，2-環(huán)己烷二羧酸的二異壬基酯類的混合物，其中在混合物中存在的二異壬基酯類的異壬基具有1.2到2.0的支化度，涉及它的制備方法和涉及該混合物的用途。文檔編號C07C61/09GK101203477SQ200680022284公開日2008年6月18日申請日期2006年4月27日優(yōu)先權(quán)日2005年6月22日發(fā)明者A·朗,M·格拉斯申請人:奧克森諾奧勒芬化學(xué)股份有限公司