專利名稱：5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法
技術領域：
本發(fā)明涉及5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡 唑的制備方法。
技術背景5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑是合成新型 吡唑類廣譜殺蟲劑氟蟲睛的中間體[5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲 基苯基)吡唑二硫]的一條簡便、安全、低腐蝕的工業(yè)化方法，文獻US5， 232， 940和EP295， 117公開了用5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀和溴素在甲醇中反應生成產(chǎn)物 5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑，得率約 52.6%。它們的特點是(1) 先將硫氰化鉀和溴素溶于甲醇中，然后再滴加5-氨基-3-氰基-1-(2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的甲醇溶液。(2) 反應溫度為-78°C，該工藝條件溫度太低難于工業(yè)化，而且得 率較低。上述技術由于反應溫度為-78。C，大規(guī)模生產(chǎn)具有較大的難度，為了達 到大規(guī)模生產(chǎn)的目的該工藝必須改變。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明需要解決的技術問題是公開一種新的5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法，以克服現(xiàn)有技術存在的上 述缺陷。本發(fā)明的方法包括如下步驟將5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀的 醇溶液與溴的醇溶液，在-5 5。C反應1-5小時，然后將反應產(chǎn)物倒入冰水中， 用碳酸鈉水溶液中和至PH-8-10 ，收集產(chǎn)物5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑。按照本發(fā)明優(yōu)選的方法，先將5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲 基苯基)吡唑、硫氰化鉀溶于醇溶液中，然后在-5 5'C滴加溴的醇溶液， 1~5小時內(nèi)滴加加完，-5 5'C反應1-5小時；所說的5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的結構通 式如下可采用W097/32843文獻公開的方法進行制備，或采用市售產(chǎn)品，如 Bayer公司的產(chǎn) 品；所說的醇，選自C1 C3的一元醇，優(yōu)選甲醇或乙醇；按照本發(fā)明優(yōu)選的方法，醇溶液中，5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三 氟甲基苯基)吡唑的濃度為0.03 0.2g/ml，硫氰化鉀的濃度為0.03~0.22g/ml, 溴的醇溶液中，溴的的濃度為0.05g/ml 100。/。；氨基-3-氰基-1-(2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑與溴素的摩爾比為1:1 5，硫氰化鉀與溴素的摩爾比為2 5: 1，反應方程式2 KSCN + Br2(SCN)22KBrh2n(SCN)2、clscnn、kAn由于硫氰化鉀和溴的反應產(chǎn)物(SCN) 2在高溫下是不穩(wěn)定的，想提 高反應溫度，必須保證生成的(SCN) 2馬上反應，所以本發(fā)明采取后加
溴素的工藝。本發(fā)明的方法可得到高純度、高產(chǎn)率的5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑，本發(fā)明的方法，由于反應溫度最低僅為-5 °C，因此操作容易，十分簡便、安全，便于大規(guī)模生產(chǎn)。
具體實施方式
實施例1在裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的1L的三口反應瓶中，先加入45 克5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、49克硫氰化鉀和 500毫升甲醇溶液，攪拌、冷卻至0度，然后0度保溫1小時內(nèi)滴加入 27克溴素(溶于100毫升甲醇)，加完于5度保溫3小時。將反應產(chǎn)物倒入冰水中，用碳酸鈉水溶液中和至PH-9 ，過濾、洗滌， 粗品用甲醇和水重結晶、干燥得49克5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2， 6-二 氯-對三氟甲基苯基)吡唑，熔點180 182度，產(chǎn)率92.4% 。實施例2在裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的1L的三口反應瓶中，先加入6.4 克5-氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、IO克硫氰化鉀和 250毫升乙醇溶液，攪拌、冷卻至-5。C ，然后-5。C保溫5小時內(nèi)滴加入7 克溴素(溶于100毫升甲醇)，加完于5"C保溫3小時。將反應產(chǎn)物倒入冰水中，用碳酸鈉水溶液中和至PH-9 ，過濾、洗滌， 粗品用甲醇和水重結晶、干燥得5克5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2， 6-二 氯-對三氟甲基苯基)吡唑，熔點180-182度，產(chǎn)率66.3%。
權利要求
1.一種5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法，其特征在于，包括如下步驟將5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀的醇溶液與溴的醇溶液，在-5～5℃反應1-5小時，然后將反應產(chǎn)物倒入冰水中，用碳酸鈉水溶液中和至PH＝8～10，收集產(chǎn)物5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑。
2. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，先將5-氨基-3-氰基-1-(2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀溶于醇溶液中，然后在-5~5x:滴加溴的醇溶液。
3. 根據(jù)權利要求2所述的方法，其特征在于，溴的醇溶液在1 5小時 內(nèi)滴加加完。
4. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，所說的醇，選自C1 C3 的一元醇。
5. 根據(jù)權利要求4所述的方法，其特征在于，所說的醇，選自甲醇或 乙醇。
6. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，氨基-3-氰基-1- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑與溴素的摩爾比為1: 1~5，硫氰化鉀與溴素的 摩爾比為2 5: 1。
7. 根據(jù)權利要求1所述的方法，其特征在于，醇溶液中，5-氨基-3-氰 基-l- (2， 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的濃度為0.03~0.2g/ml，硫氰化鉀 的濃度為0.03 0.22g/ml，溴的醇溶液中，溴的的濃度為0.05 g/ml 100%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法，包括如下步驟將5-氨基-3-氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀的醇溶液與溴的醇溶液，在-5～5℃反應1-5小時，然后將反應產(chǎn)物倒入冰水中，用碳酸鈉水溶液中和，收集產(chǎn)物5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑。本發(fā)明的方法可得到高純度、高產(chǎn)率的5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2，6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑，是一條十分簡便、安全、便于工業(yè)化的方法。
文檔編號C07D231/38GK101165055SQ200610117339
公開日2008年4月23日 申請日期2006年10月19日 優(yōu)先權日2006年10月19日
發(fā)明者吉景順, 施冠成 申請人:上海赫騰精細化工有限公司