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5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法

文檔序號:3578977閱讀:425來源:國知局
專利名稱:5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法
技術領域
本發(fā)明涉及5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡 唑的制備方法。
技術背景5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑是合成新型 吡唑類廣譜殺蟲劑氟蟲睛的中間體[5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲 基苯基)吡唑二硫]的一條簡便、安全、低腐蝕的工業(yè)化方法,文獻US5, 232, 940和EP295, 117公開了用5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀和溴素在甲醇中反應生成產(chǎn)物 5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑,得率約 52.6%。它們的特點是(1) 先將硫氰化鉀和溴素溶于甲醇中,然后再滴加5-氨基-3-氰基-1-(2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的甲醇溶液。(2) 反應溫度為-78°C,該工藝條件溫度太低難于工業(yè)化,而且得 率較低。上述技術由于反應溫度為-78。C,大規(guī)模生產(chǎn)具有較大的難度,為了達 到大規(guī)模生產(chǎn)的目的該工藝必須改變。 發(fā)明內(nèi)容本發(fā)明需要解決的技術問題是公開一種新的5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法,以克服現(xiàn)有技術存在的上 述缺陷。本發(fā)明的方法包括如下步驟將5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀的 醇溶液與溴的醇溶液,在-5 5。C反應1-5小時,然后將反應產(chǎn)物倒入冰水中, 用碳酸鈉水溶液中和至PH-8-10 ,收集產(chǎn)物5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑。按照本發(fā)明優(yōu)選的方法,先將5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲 基苯基)吡唑、硫氰化鉀溶于醇溶液中,然后在-5 5'C滴加溴的醇溶液, 1~5小時內(nèi)滴加加完,-5 5'C反應1-5小時;所說的5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的結構通 式如下可采用W097/32843文獻公開的方法進行制備,或采用市售產(chǎn)品,如 Bayer公司的產(chǎn) 品;所說的醇,選自C1 C3的一元醇,優(yōu)選甲醇或乙醇;按照本發(fā)明優(yōu)選的方法,醇溶液中,5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三 氟甲基苯基)吡唑的濃度為0.03 0.2g/ml,硫氰化鉀的濃度為0.03~0.22g/ml, 溴的醇溶液中,溴的的濃度為0.05g/ml 100。/。;氨基-3-氰基-1-(2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑與溴素的摩爾比為1:1 5,硫氰化鉀與溴素的摩爾比為2 5: 1,反應方程式2 KSCN + Br2(SCN)22KBrh2n(SCN)2、clscnn、kAn由于硫氰化鉀和溴的反應產(chǎn)物(SCN) 2在高溫下是不穩(wěn)定的,想提 高反應溫度,必須保證生成的(SCN) 2馬上反應,所以本發(fā)明采取后加
溴素的工藝。本發(fā)明的方法可得到高純度、高產(chǎn)率的5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑,本發(fā)明的方法,由于反應溫度最低僅為-5 °C,因此操作容易,十分簡便、安全,便于大規(guī)模生產(chǎn)。
具體實施方式
實施例1在裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的1L的三口反應瓶中,先加入45 克5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、49克硫氰化鉀和 500毫升甲醇溶液,攪拌、冷卻至0度,然后0度保溫1小時內(nèi)滴加入 27克溴素(溶于100毫升甲醇),加完于5度保溫3小時。將反應產(chǎn)物倒入冰水中,用碳酸鈉水溶液中和至PH-9 ,過濾、洗滌, 粗品用甲醇和水重結晶、干燥得49克5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2, 6-二 氯-對三氟甲基苯基)吡唑,熔點180 182度,產(chǎn)率92.4% 。實施例2在裝有攪拌器、溫度計和滴液漏斗的1L的三口反應瓶中,先加入6.4 克5-氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、IO克硫氰化鉀和 250毫升乙醇溶液,攪拌、冷卻至-5。C ,然后-5。C保溫5小時內(nèi)滴加入7 克溴素(溶于100毫升甲醇),加完于5"C保溫3小時。將反應產(chǎn)物倒入冰水中,用碳酸鈉水溶液中和至PH-9 ,過濾、洗滌, 粗品用甲醇和水重結晶、干燥得5克5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1- (2, 6-二 氯-對三氟甲基苯基)吡唑,熔點180-182度,產(chǎn)率66.3%。
權利要求
1.一種5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法,其特征在于,包括如下步驟將5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀的醇溶液與溴的醇溶液,在-5~5℃反應1-5小時,然后將反應產(chǎn)物倒入冰水中,用碳酸鈉水溶液中和至PH=8~10,收集產(chǎn)物5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑。
2. 根據(jù)權利要求1所述的方法,其特征在于,先將5-氨基-3-氰基-1-(2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀溶于醇溶液中,然后在-5~5x:滴加溴的醇溶液。
3. 根據(jù)權利要求2所述的方法,其特征在于,溴的醇溶液在1 5小時 內(nèi)滴加加完。
4. 根據(jù)權利要求1所述的方法,其特征在于,所說的醇,選自C1 C3 的一元醇。
5. 根據(jù)權利要求4所述的方法,其特征在于,所說的醇,選自甲醇或 乙醇。
6. 根據(jù)權利要求1所述的方法,其特征在于,氨基-3-氰基-1- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑與溴素的摩爾比為1: 1~5,硫氰化鉀與溴素的 摩爾比為2 5: 1。
7. 根據(jù)權利要求1所述的方法,其特征在于,醇溶液中,5-氨基-3-氰 基-l- (2, 6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的濃度為0.03~0.2g/ml,硫氰化鉀 的濃度為0.03 0.22g/ml,溴的醇溶液中,溴的的濃度為0.05 g/ml 100%。
全文摘要
本發(fā)明公開了一種5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑的制備方法,包括如下步驟將5-氨基-3-氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑、硫氰化鉀的醇溶液與溴的醇溶液,在-5~5℃反應1-5小時,然后將反應產(chǎn)物倒入冰水中,用碳酸鈉水溶液中和,收集產(chǎn)物5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑。本發(fā)明的方法可得到高純度、高產(chǎn)率的5-氨基-3-氰基-4-硫氰基-1-(2,6-二氯-對三氟甲基苯基)吡唑,是一條十分簡便、安全、便于工業(yè)化的方法。
文檔編號C07D231/38GK101165055SQ200610117339
公開日2008年4月23日 申請日期2006年10月19日 優(yōu)先權日2006年10月19日
發(fā)明者吉景順, 施冠成 申請人:上海赫騰精細化工有限公司
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