專利名稱：氟代氨基烯烴以及由它制備的氟化試劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及包含1-氟-1-氨基烯烴的氟化試劑，還涉及制備包含1-氟-1-氨基烯烴的氟化試劑的方法。
背景技術(shù)：
已知用于氟化醇或羰基化合物如具體是酮、羧酸和醛的試劑是例如四氟化硫、三氟化二乙基氨基硫(DAST)和三氟化二(甲氧基乙基)氨基硫(甲氧基-DAST)(可見US 3976691、EP-A 90448和EP-A 905109)。在工業(yè)上使用四氟化硫的缺點(diǎn)是其毒性極高，要求全面的安全措施，此外，所述三氟化氨基硫?qū)_擊敏感(J.FluorineChem.1989，42，137)，并且由于其爆炸的性質(zhì)，在法律上受到嚴(yán)格的限制。
另一種氟化仲醇和羧酸的試劑是N，N-二甲基-1，1-二氟芐胺，它可以通過在150℃下使N，N-二甲基-苯甲酰胺和四氟化硫反應(yīng)來制備(J.Fluorine Chem.1983，23，219-228)。但是，就其使用范圍而言，所述試劑受到限制，并且其產(chǎn)率僅中等。
而且，2-氯-1，1，2-三氟三乙胺(已知為Yaovenko試劑)是醇的氟化試劑(Org.React.1974，21，158)。但是，所述試劑不能穩(wěn)定儲存，且其制備方法很復(fù)雜。
一種稱為Ishikawa試劑的類似試劑由六氟丙基二烷基胺和五氟鏈烯基二烷基胺的混合物組成，但是它也存在上述的缺點(diǎn)。
EP-A 895 991公開了二氟亞甲基-α，α-重氮化合物，它可以用于氟化羥基和羧基官能團(tuán)。但是，由于其對空氣和濕氣很敏感，其工業(yè)應(yīng)用的適應(yīng)性也是有限的。

發(fā)明內(nèi)容
因此，要求提供一種氟化試劑，它可以由容易獲得的原料高效制備，且可以穩(wěn)定儲存，以良好的產(chǎn)率氟化羥基和酮類官能團(tuán)。
我們已經(jīng)發(fā)現(xiàn)了如下的混合物，它包含
·通式(I)所示的化合物 式中，R1和R2各自獨(dú)立為C1-C12-烷基、C1-C12-氟代烷基、C4-C15-芳基、C5-C16-芳烷基或[(C2-C12-亞烷基)-O]n(C1-C12-烷基)]，其中，n＝1-5，或一起形成總共具有3-24個(gè)碳原子的環(huán)狀基團(tuán)的部分，R3和R4各自獨(dú)立為C1-C12-烷基、C4-C15-芳烷基、或C5-C16-芳基，或者NR3R4部分是總共具有3-18個(gè)碳原子的環(huán)狀基團(tuán)，R1和/或R2與R3和/或R4一起形成總共具有4-18個(gè)碳原子的環(huán)狀基團(tuán)的部分；·至少一種(較好就一種)非質(zhì)子叔胺，在氮原子的α位上沒有氟原子，和/或至少一種(較好就一種)N-雜芳族化合物，以及·氟化氫。
在本文中，非質(zhì)子是指所述叔胺沒有氫原子，根據(jù)25℃含水比較標(biāo)準(zhǔn)物，其pKa小于20，它也可以是具有許多叔氨基的分子。
很明顯，為了簡便，上述概念也包括相應(yīng)的氟化叔胺和氟化N-雜芳基鎓以及相應(yīng)的多氟化物，如氟化氫的反應(yīng)中所存在的。
本發(fā)明的范圍也包括通常術(shù)語或優(yōu)選范圍中所述的所有基團(tuán)定義和參數(shù)的綜合，即包括各范圍和優(yōu)選范圍的組合。
在各情況下，烷基或亞烷基或烷氧基是直鏈、環(huán)狀、支鏈或未支化的烷基或亞烷基或烷氧基。這同樣適用于芳烷基的非芳族部分。
C1-C4-烷基例如是甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基和叔丁基，1-C8-烷基還例如是正戊基、1-甲基丁基、2-甲基丁基、3-甲基丁基、新戊基、1-乙基丙基、環(huán)己基、環(huán)戊基、正己基、1，1-二甲基丙基、1，2-二甲基丙基、1-甲基戊基、2-甲基戊基、3-甲基戊基、4-甲基戊基、1，1-二甲基丁基、1，2-二甲基丁基、1，3-二甲基丁基、2，2-二甲基丁基、2，3-二甲基丁基、3，3-二甲基丁基、1-乙基丁基、2-乙基丁基、1，1，2-三甲基丙基、1，2，2-三甲基丙基、1-乙基-1-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、1-乙基-2-甲基丙基、正庚基和正辛基，C1-C12-烷基還例如是金剛烷基、同分異構(gòu)的薄荷基、正壬基、正癸基和十二烷基。
C1-C4-烷氧基例如是甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基和叔丁氧基，C1-C8-烷氧基還可以是正戊氧基、1-甲基丁氧基、2-甲基丁氧基、3-甲基丁氧基、新戊氧基、1-乙基丙氧基、環(huán)己氧基、環(huán)戊氧基、正己氧基和正辛氧基，C1-C12-烷氧基還可以是例如金剛烷氧基、同分異構(gòu)的薄荷氧基、正癸氧基和正十二烷氧基。
C2-C12-亞烷基例如是1，2-亞乙基、1，3-亞丙基、1，4-亞丁基、1，2-亞環(huán)己基和1，2-亞環(huán)戊基。
芳基例如是具有6-18個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子的碳環(huán)芳族基團(tuán)或具有5-18個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子的雜芳基，其中，每個(gè)環(huán)上有0、1、2或3個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子且整個(gè)分子中至少有1個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子可被選自氮、硫和氧的雜原子取代。而且在每個(gè)環(huán)上，所述碳環(huán)芳族基團(tuán)或雜芳基可以被至多5個(gè)相同或不同的取代基取代，所述取代基選自氯、氟、氰基、C1-C12-烷基、C6-C12-芳基(例如苯基)和C1-C6-烷氧基。具有6-18個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子的碳環(huán)芳族基團(tuán)例子是苯基、萘基、菲基、蒽基和芴基；每個(gè)環(huán)上有0、1、2或3個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子且整個(gè)分子中至少有1個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子可被選自氮、硫和氧的雜原子取代的具有5-18個(gè)結(jié)構(gòu)碳原子的雜芳基例如是吡啶基、噁唑基、噻吩基(thiophenyl)、苯并呋喃基、苯并噻吩基、二苯并呋喃基、二苯并噻吩基、呋喃基、吲哚基、噠嗪基、吡嗪基、嘧啶基、噻唑基、三唑基或喹啉基。
如上所述，芳烷基各自獨(dú)立為直鏈、環(huán)狀、支鏈或非支化烷基，它可以如上所述被芳基單取代、多取代或完全取代。
通式(I)所示化合物的優(yōu)選取代類型如下所述R1和R2較好各自獨(dú)立為C1-C8-烷基或C5-C14-芳基或一起形成單環(huán)C5-C12-烷基的部分。
R1和R2尤其較好各自獨(dú)立為甲基、苯基或一起為亞呋喃基(furanylidene)、四氫亞萘基(tetrahydronaphthalenylidene)或亞環(huán)己基的部分，更好是R1和R2相同。
R3和R4較好各自獨(dú)立為C1-C12-烷基或C5-C14-芳基，或者NR3R4部分是C4-C12-單環(huán)烷基。
R3和R4尤其較好各自獨(dú)立為甲基、乙基、異丙基或NR3R4部分是N-嗎啉基、N-甲基-1，4-哌嗪-N-基或脯氨酸基。
通式(I)所示尤其優(yōu)選的化合物是2，2-二甲基-1-氟-1-二異丙基氨基乙烯、2，2-亞環(huán)己基-1-氟-1-哌啶子基乙烯、2，2-二苯基-1-氟二甲基氨基乙烯、2，2-(3-亞呋喃基)-1-氟-1-二乙基氨基乙烯和2，2-(2-四氫亞萘基)-1-氟-1-脯氨酸基乙烯。
優(yōu)選的非質(zhì)子叔胺是通式(IIa)和(IIb)所示的胺，NR5R6R7(IIa)(R8)2N-L-N(R8)2(IIb)式中，R5、R6和R7各自獨(dú)立為C1-C12-烷基或[(C2-C12-亞烷基)-O]n(C1-C12-烷基)]，其中，n＝1-5，或者R5、R6和/或R7中的兩個(gè)或三個(gè)和氮原子一起形成總共具有3-12個(gè)或5-15個(gè)碳原子的單環(huán)或雙環(huán)基團(tuán)，L是C2-C6-亞烷基，R8各自獨(dú)立為C1-C8-烷基或兩個(gè)基團(tuán)一起形成C2-C6-亞烷基。
在通式(IIa)中，R5、R6和R7較好各自獨(dú)立為C1-C12-烷基，尤其較好相同，并各自為C1-C8烷基。
尤其優(yōu)選的非質(zhì)子叔胺是三乙胺、四甲基乙二胺和[2.2.2]-1，4-二氮雜二環(huán)辛烷。
優(yōu)選的N-雜環(huán)化合物是取代或未取代的吡啶和喹啉，尤其優(yōu)選吡啶。
在本發(fā)明中，尤其優(yōu)選使用三乙胺。
非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物和通式(I)所示化合物的摩爾比例如較好是0.1∶1到20∶1，更好是1∶1到10∶1，尤其較好是1∶1到5∶1。
氟化氫和非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物的摩爾比例如較好是每氮原子0.2∶1到10∶1。
本發(fā)明包含通式(I)所示化合物、至少一種非質(zhì)子叔胺或至少一種N-雜芳族化合物和氟化氫的混合物可以通過例如將通式(I)所示化合物和非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物以及氟化氫混合，或較好將通式(I)所示化合物和非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物與氟化氫的混合物混合來制備，在各組合物中，如(NEt3×3HF)或(吡啶×9HF)也可以是市售的。
尤其較好的是，通式(I)所示的化合物可以如下所述制備·通過在步驟a)中將通式(III)所示化合物轉(zhuǎn)化成通式(IVa)和(IVb)所示的化合物， 式中，R1、R2、R3和R4如上所述，包括所述優(yōu)選的范圍，
式中，基團(tuán)Hal各自獨(dú)立為氯、溴或氟；·當(dāng)Hal是氯或溴時(shí)，通過在步驟b)中用離子氟化物將通式(IVa)和(IVb)所示的化合物轉(zhuǎn)化成通式(IVa)和(IVb)所示的Hal為氟的化合物；·在步驟c)中，蒸餾通式(IVa)和(IVb)所示的Hal為氟的化合物；之后，·在步驟d)中，使通式(I)所示的化合物和至少一種非質(zhì)子叔胺或至少一種N-雜芳族化合物以及氟化氫，或者和至少一種非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物與氟化氫的混合物反應(yīng)，制得本發(fā)明的混合物。
步驟a)所用優(yōu)選的鹵化劑是五氯化磷、五溴化磷、亞硫酰氯、光氣和/或乙二酰氯，更優(yōu)選五氯化磷、亞硫酰氯、光氣和/或乙二酰氯。
鹵化劑和通式(III)所示化合物的摩爾比例如較好是0.9∶1到10∶1，更好是1∶1到2∶1，尤其較好是1.02∶1到1.5∶1。
至于步驟a)所用的溶劑，可以使用脂族、脂環(huán)族或芳族鹵化或未鹵化的烴，例如石油溶劑油、苯、甲苯、二甲苯、氯苯、同分異構(gòu)的二氯苯、石油醚、己烷、環(huán)己烷、二氯甲烷、氯仿和/或醚，如二乙醚、二異丙醚、二噁烷、四氫呋喃或乙二醇二甲醚或乙二醇二乙醚。
步驟a)中的反應(yīng)溫度例如為-20℃到反應(yīng)壓力下所用溶劑的沸點(diǎn)，但是不超過150℃，較好為-10℃到反應(yīng)壓力下所用溶劑的沸點(diǎn)，但是不超過50℃。
步驟a)中的反應(yīng)壓力例如是0.8-20巴，較好是0.9-3巴，更好是環(huán)境壓力。
反應(yīng)之后通過例如蒸餾除去所有揮發(fā)性組分并在真空中干燥殘留物來進(jìn)行處理。
在步驟b)中，通式(VI)所示的化合物和離子氟化物反應(yīng)。
離子氟化例如是氟化季銨或氟化鏻，或者堿金屬氟化物或者上述化合物的混合。
氟化銨或氟化鏻的例子是通式(V)所示的化合物(陽離子+)(F-) (V)式中，(陽離子+)是通式(VI)所示的陽離子[Pnyc(C1-C12-烷基)q(C6-C15-芳烷基)r(C3-C14-芳基)s({(C2-C8-亞烷基)-O]v-(C1-C8-烷基)}t)]+(VI)式中，Pnyc是氮或磷，且(q+r+s+t)＝4但是，優(yōu)選使用堿金屬氟化物或者堿金屬氟化物的混合物，尤其優(yōu)選氟化鈉、氟化鉀和氟化銫，尤其是優(yōu)選氟化鈉。
所用離子氟化物和通式(IVa)或(IVb)所示化合物的摩爾比可以是例如0.7-5，較好是0.9-2，尤其較好是1.1到1.7?？捎玫碾x子氟化物量的上限僅需考慮經(jīng)濟(jì)因素。
步驟b)較好在有機(jī)溶劑中進(jìn)行。合適的有機(jī)溶劑例如是腈類，如乙腈、丙腈、苯基氰、芐基腈或者丁腈，酰胺如N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲基乙酰胺、N-甲基-N-甲酰苯胺、N-甲基吡咯烷酮和二甲基咪唑啉酮，也可以是用作制備通式(VI)所示化合物的原料的酰胺；或者亞砜，如二甲基亞砜；砜，如四亞甲基砜；多醚，如1，4-二噁烷、乙二醇二甲醚、乙二醇二乙醚、二甘醇二甲醚、二甘醇二乙醚、三氟甲苯或這些有機(jī)溶劑的混合物。
本發(fā)明方法所用溶劑的含水量較好不超過0.2重量％，更好是不超過0.05重量％。這種含水量較好通過部分蒸餾或以本來已知方式干燥來獲得。當(dāng)使用堿金屬氟化物時(shí)，所述溶劑尤其較好在所用堿金屬氟化物存在下同時(shí)進(jìn)行干燥或部分蒸餾。
步驟b)中的反應(yīng)溫度例如為60℃到反應(yīng)壓力下所用溶劑的沸點(diǎn)，但是不超過180℃，較好為110℃到反應(yīng)壓力下所用溶劑的沸點(diǎn)，但是不超過150℃。
所述反應(yīng)壓力例如是0.8-30巴，較好是1-2巴。
若需要的話，離子氟化物的反應(yīng)性可以通過添加劑來改變。合適的添加劑例如是相轉(zhuǎn)移催化劑。
合適的相轉(zhuǎn)移催化劑例如是冠醚，如18-冠醚-6、12-冠醚-4、二苯并-18-冠醚-6或二苯并-12-冠醚-4，穴合劑，如穴合劑[2.2.2]或podand，如聚二醇醚，或者通式(VII)所示的化合物，(陽離子+)(陰離子-)(VII)式中，(陽離子+)具有上述的含義和優(yōu)選范圍，(陰離子-)是有機(jī)或無機(jī)酸的陰離子。
在步驟c)中，通式(I)所示的化合物較好在0.0001-800毫巴下，通過蒸餾以高產(chǎn)率和純度制得。
至于上述制備本發(fā)明通式(I)所示化合物或混合物的備選方法，它們也可以通過下述方法制備，所述方法的特征在于具有上述含義的通式(III)所示化合物在乙二酰氟和/或二氟光氣以及有機(jī)溶劑(若合適的話)的存在下進(jìn)行反應(yīng)。
至于有機(jī)溶劑，可以相同方式使用上述的那些溶劑。
乙二酰氟和/或二氟光氣和通式(I)所示化合物的摩爾比較好例如為0.8∶1到20∶1，更好是1∶1到2∶1，尤其較好是1.02∶1到1.1∶1。可以使用更多的量，但是這并不能提高其產(chǎn)率。
所述反應(yīng)溫度例如是-50℃到100℃，較好是-10℃到50℃。
所述反應(yīng)壓力例如是0.8-20巴，較好是1.5-5巴。
反應(yīng)之后通過例如蒸餾除去所有揮發(fā)性組分并在真空中干燥殘留物來進(jìn)行處理。
通式(I)所示化合物按照本發(fā)明以高產(chǎn)率和純度制得。
為了制備本發(fā)明的混合物，可以如上述所述進(jìn)行步驟d)。
在所述方法的優(yōu)選實(shí)施方式中，本發(fā)明的混合物在一個(gè)反應(yīng)器中通過使通式(III)所示化合物和乙二酰氟和/或二氟光氣在加入至少一種非質(zhì)子叔胺或至少一種N-雜芳族化合物和氟化氫，或者加入至少一種非質(zhì)子叔胺或至少一種N-雜芳族化合物和氟化氫的混合物的情況下反應(yīng)來制得。
加入非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物，使之和氟化氫部分反應(yīng)；加入至少一種非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物和氟化氫的混合物，用來調(diào)節(jié)通式(I)所示化合物、非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物和氟化氫之間的最佳比率。
通式(I)所示的化合物，尤其是本發(fā)明的混合物尤其適用于從相應(yīng)的羥基化合物制備氟化合物，也適用于從相應(yīng)的羰基化合物制備偕二氟化合物。
因此，本發(fā)明也包括制備含氟化合物的方法，其特征在于，所述含羥基和/或羰基的化合物和本發(fā)明通式(I)所示的化合物和/或混合物反應(yīng)。
含羥基和/或羰基的優(yōu)選化合物是包含至少一個(gè)脂族羥基和/或至少一個(gè)酮基和/或至少一個(gè)醛基和/或羧基的化合物。
尤其優(yōu)選的包含羥基和羰基的化合物是包含脂族羥基或酮基或醛基或羧基的化合物。
本發(fā)明可以制得的含氟化合物尤其適用于制備藥物、農(nóng)用化學(xué)品和液晶。
本發(fā)明通式(I)所示的化合物和混合物具有如下優(yōu)點(diǎn)它們制備簡單，可穩(wěn)定儲存，可以高產(chǎn)率地將羥基和羰基化合物轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的氟和/或二氟化合物。本發(fā)明制備上述化合物和混合物的方法以容易獲得的原料著手，并以高產(chǎn)率制得所述產(chǎn)物。
具體實(shí)施例方式
實(shí)施例1制備包含2，2-亞環(huán)己基-1-氟-1-二異丙基氨基乙烯的氟化試劑將200ml干燥的二氯甲烷置于干燥的高壓釜中，并加入63.3gN，N-二異丙基環(huán)己烷羧酰胺。關(guān)閉所述高壓釜之后，將其冷卻至0℃，然后，以幾個(gè)小份將35g乙二酰氟注入該溶液中，同時(shí)攪拌。繼續(xù)在20℃下攪拌8小時(shí)，然后通過滌氣器將氣體排空，然后加入33g三氫氟化三乙胺和10.1g三乙胺的混合物。再攪拌1小時(shí)之后，在20-25℃的內(nèi)部溫度下，在低真空度下蒸餾除去所述二氯甲烷。
無需純化就可以使用所述試劑。
實(shí)施例2醇和包含2，2-亞環(huán)己基-1-氟-1-二異丙基氨基乙烯的氟化試劑的反應(yīng)在干燥的聚乙烯容器中，在保護(hù)氣體氣氛下將1.3g(9.6mmol)1-苯基-1-丙醇在5ml干燥的二氯甲烷中的溶液在約5分鐘內(nèi)滴加到4.3g(11.5mmol)實(shí)施例1的混合物(合適通式為2，2-亞環(huán)己基-1-氟-1-二異丙基氨基乙烯×三乙胺×3HF)在10ml干燥的二氯甲烷中的溶液中。在20℃下攪拌所述混合物4小時(shí)。然后加入20ml冰水，并且，每次用20ml二氯甲烷萃取所述水相兩次。用硫酸鈉干燥所述合并的有機(jī)相，過濾并濃縮。留下1.1g(8.0mmol，理論的84％)1-氟-1-苯基丙烷殘留物，為無色液體。
權(quán)利要求
1.一種混合物，它包含·通式(I)所示的化合物 式中，R1和R2各自獨(dú)立為C1-C12-烷基、C1-C12-氟代烷基、C4-C15-芳基、C5-C16-芳烷基或[(C2-C12-亞烷基)-O]n(C1-C12-烷基)]，其中，n＝1-5，或一起形成總共具有3-24個(gè)碳原子的環(huán)狀基團(tuán)的部分，R3和R4各自獨(dú)立為C1-C12-烷基、C4-C15-芳烷基、或C5-C16-芳基，或者NR3R4部分是總共具有3-18個(gè)碳原子的環(huán)狀基團(tuán)，R1和/或R2與R3和/或R4一起形成總共具有4-18個(gè)碳原子的環(huán)狀基團(tuán)的部分；·至少一種非質(zhì)子叔胺，在氮原子的α位上沒有氟原子，和/或至少一種N-雜芳族化合物，以及·氟化氫。
2.權(quán)利要求1所述的混合物，它包含一種非質(zhì)子叔胺，所述叔胺在相對氮的α位上沒有氟原子。
3.權(quán)利要求1和2中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，在通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立為C1-C8-烷基或C5-C14-芳基或一起形成單環(huán)C5-C12-烷基的部分。
4.權(quán)利要求1-3中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，在通式(I)中，R1和R2各自獨(dú)立為甲基、苯基或一起為亞呋喃基、四氫亞萘基或亞環(huán)己基的部分。
5.權(quán)利要求1-4中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，在通式(I)中，R1和R2相同，為甲基、苯基或一起為亞呋喃基、四氫亞萘基或亞環(huán)己基的部分。
6.權(quán)利要求1-5中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，在通式(I)中，R3和R4各自獨(dú)立為C1-C12-烷基或C5-C14-芳基，或者NR3R4部分是C4-C12-單環(huán)烷基。
7.權(quán)利要求1-6中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，在通式(I)中，R3和R4各自獨(dú)立為甲基、乙基、異丙基或NR3R4部分是N-嗎啉基、N-甲基-1，4-哌嗪-N-基或脯氨酸基。
8.權(quán)利要求1-7中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，通式(I)表示2，2-二甲基-1-氟-1-二異丙基氨基乙烯、2，2-亞環(huán)己基-1-氟-1-哌啶子基乙烯、2，2-二苯基-1-氟二甲基氨基乙烯、2，2-(3-亞呋喃基)-1-氟-1-二乙基氨基乙烯和2，2-(2-四氫亞萘基)-1-氟-1-脯氨酸基乙烯。
9.權(quán)利要求1-8中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述非質(zhì)子叔胺是通式(IIa)和(IIb)所示的化合物，NR5R6R7(IIa)(R8)2N-L-N(R8)2(IIb)式中，R5、R6和R7各自獨(dú)立為C1-C12-烷基或[(C2-C12-亞烷基)-O]n(C1-C12-烷基)]，其中，n＝1-5，或者R5、R6和/或R7中的兩個(gè)或三個(gè)和氮原子一起形成總共具有3-12個(gè)或5-15個(gè)碳原子的單環(huán)或雙環(huán)基團(tuán)，L是C2-C6-亞烷基，R8各自獨(dú)立為C1-C8-烷基或兩個(gè)基團(tuán)一起形成C2-C6-亞烷基。
10.權(quán)利要求1-9中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，所述非質(zhì)子叔胺是三乙胺、四甲基乙二胺和[2.2.2]-1，4-二氮雜二環(huán)辛烷。
11.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物和通式(I)所示化合物的摩爾比為0.1∶1到20∶1。
12.權(quán)利要求1-10中任一項(xiàng)所述的混合物，其特征在于，氟化氫和非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物的摩爾比為每氮原子0.2∶1到10∶1。
13.一種制備權(quán)利要求1中通式(I)所示化合物的方法，其特征在于，·通過在步驟a)中將通式(III)所示化合物轉(zhuǎn)化成通式(IVa)和(IVb)所示的化合物， 式中，R1、R2、R3和R4如權(quán)利要求1所述，包括所述優(yōu)選的范圍， 式中，基團(tuán)Hal各自獨(dú)立為氯、溴或氟；·當(dāng)Hal是氯或溴時(shí)，通過在步驟b)中用離子氟化物將通式(IVa)和(IVb)所示的化合物轉(zhuǎn)化成通式(IVa)和(IVb)所示的Hal為氟的化合物；·在步驟c)中，蒸餾通式(IVa)和(IVb)所示的Hal為氟的化合物，；
14.權(quán)利要求13所述的方法，其特征在于，·在步驟d)中，使通式(I)所示的化合物和至少一種非質(zhì)子叔胺或至少一種N-雜芳族化合物以及氟化氫，或者和至少一種非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物與氟化氫的混合物反應(yīng)，制得權(quán)利要求1所述的混合物。
15.制備權(quán)利要求1所述混合物的方法，其特征在于，使如權(quán)利要求13所述的通式(III)所示化合物在乙二酰氟和/或二氟光氣以及需要時(shí)的有機(jī)溶劑存在下在加入至少一種非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物以及氟化氫，或者至少一種非質(zhì)子叔胺或N-雜芳族化合物與氟化氫的混合物的情況下反應(yīng)。
16.一種制備含氟化合物的方法，其特征在于，使所述含羥基和/或羰基的化合物和權(quán)利要求1-12中任一項(xiàng)所述的混合物反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及包含1－氟－1－氨基烯烴的氟化試劑，還涉及制備包含1－氟－1－氨基烯烴的氟化試劑的方法。
文檔編號C07C209/74GK1660719SQ20041010229
公開日2005年8月31日 申請日期2004年12月20日 優(yōu)先權(quán)日2003年12月18日
發(fā)明者W·艾本貝克, A·馬赫德 申請人:蘭克賽斯德國有限公司