專利名稱：羰基化合物的氫化方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在含銅的催化劑片料存在下羰基化合物的催化氫化方法和涉及含銅的催化劑片料本身。
生產(chǎn)簡單的和官能化的醇所用的羰基化合物如醛的催化氫化在基本化學(xué)工業(yè)的產(chǎn)品料流的生產(chǎn)中占重要的地位。這特別適用于醛類的氫化，醛類可通過羰基合成法或醛醇縮合反應(yīng)來獲得。
羰基化合物的催化氫化在工業(yè)生產(chǎn)方法中幾乎無一例外地在固定床反應(yīng)器中進(jìn)行。所使用的催化劑不僅包括阮內(nèi)型催化劑，而且尤其包括擔(dān)載催化劑，例如銅、鎳或貴金屬催化劑。
US3,923,694描述了例如氧化銅/氧化鋅/氧化鋁型的催化劑。這種催化劑的缺點(diǎn)是它在反應(yīng)過程中沒有充分的機(jī)械穩(wěn)定性，因此較快速地崩解。這會導(dǎo)致活性的損失和在反應(yīng)器上形成差壓，這歸因于崩解的催化劑體。因此，該裝置需要過早地停止運(yùn)轉(zhuǎn)。
DE-A 195 05 347中以十分普通的術(shù)語描述了生產(chǎn)具有高機(jī)械強(qiáng)度的催化劑片料的方法，其中金屬粉末或金屬合金的粉末被加入到被壓片的材料中。例如，鋁粉或銅粉作為金屬粉末被添加。然而，對于氧化銅/氧化鋅/氧化鋁催化劑的情況，鋁粉的添加會導(dǎo)致得到比不添加鋁粉所生產(chǎn)的成形體有更差的側(cè)面壓縮強(qiáng)度的成形體，而該發(fā)明的成形體當(dāng)用作催化劑時顯示出比不添加鋁粉所生產(chǎn)的催化劑更差的轉(zhuǎn)化活性。該文件同樣公開了包含NiO、ZrO2、MoO3和CuO的氫化催化劑，當(dāng)生產(chǎn)時尤其向其添加了Cu粉。然而，這一文件沒有提及選擇性或活性。
DE 198 09 418描述了在催化劑存在下羰基化合物的催化氫化方法，該催化劑包括主要由二氧化鈦組成的載體和作為活性組分的銅或銅與選自鋅、鋁、鈰、貴金屬和過渡族VIII金屬中的至少一種金屬的混合物，其中銅表面積不超過10m2/g。優(yōu)選的載體材料是二氧化鈦與氧化鋁或氧化鋯或者氧化鋁和氧化鋯的混合物。在優(yōu)選的實(shí)施方案中，該催化劑材料是在添加金屬銅粉末的情況下成形。
本發(fā)明的目的是使用催化劑的羰基化合物的催化氫化方法，該催化劑可以在工業(yè)上以簡單方式生產(chǎn)，在該方法中的反應(yīng)條件下具有足夠高的機(jī)械穩(wěn)定性，和尤其有可能實(shí)現(xiàn)長的催化劑使用壽命和高的轉(zhuǎn)化率和選擇性。
已經(jīng)發(fā)現(xiàn)將包含載體材料、活性組分和常規(guī)壓片助劑例如石墨的干燥粉末與金屬Cu粉末一起壓片而形成了具有低于3mm的直徑d和/或高度h的催化劑片料，獲得了催化劑的高活性和選擇性和良好穩(wěn)定性。
因此，上述目的可通過羰基化合物或兩種或多種羰基化合物的混合物在催化劑片料存在下的催化氫化方法來實(shí)現(xiàn)，該催化劑片料包含含TiO2的無機(jī)載體和作為活性組分的銅或銅與選自鋅、鋁、鈰、貴金屬和過渡族VIII金屬中的至少一種金屬的混合物，且它的銅表面積不超過10m2/g，其中所述片料的直徑d和/或高度h低于3mm。
作為載體，優(yōu)選使用TiO2，或TiO2和Al2O3的混合物，或TiO2和ZrO2的混合物，或TiO2、Al2O3和ZrO2的混合物，特別優(yōu)選TiO2。
在本發(fā)明方法中使用的催化劑可通過將活性組分銅施涂于所使用的載體材料上來生產(chǎn)，對于施涂方法沒有限制。
尤其，下列施涂方法是可能的a)在一個或多個浸漬步驟中將銅鹽溶液施涂于預(yù)先生產(chǎn)的無機(jī)載體上。該載體是在浸漬之后干燥和如果合適的話加以煅燒。
a1)該浸漬可以通過“初始濕潤”方法來進(jìn)行，其中該載體利用一定量的浸漬溶液進(jìn)行處理，該用量對應(yīng)于它的吸水能力，以使它剛好飽和。然而，該浸漬也可以用被溶液覆蓋的載體來進(jìn)行。
a2)在多階段浸漬方法中，理想的是加以干燥和如果合適的話在各浸漬步驟之間煅燒該載體。當(dāng)載體用較大量的銅處理時，多階段浸漬是特別有利的。
a3)該無機(jī)載體材料優(yōu)選作為預(yù)先成形的組合物形式用于該浸漬中，例如作為粉末、球、擠出物或片料形式。特別優(yōu)選使用粉末。
a4)作為銅鹽的溶劑，優(yōu)選使用濃氨水。
b)銅鹽溶液沉淀到預(yù)先生產(chǎn)的惰性無機(jī)載體上。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，后者是以粉末形式存在于水懸浮液中。
b1)在一個實(shí)施方案(i)中，銅鹽溶液被沉淀，優(yōu)選利用碳酸鈉溶液進(jìn)行。作為初始投料，可以使用載體材料的水懸浮液。
b2)在另一個實(shí)施方案(ii)中，沉淀的催化劑可以在兩階段方法中生產(chǎn)。在這里，第一步包括如a)中所述來生產(chǎn)和干燥粉末。該粉末被轉(zhuǎn)化成水懸浮液并在相當(dāng)于實(shí)施方案(i)的第二步驟中用作底物。
從a)或b)獲得的沉淀固體按照常規(guī)方式被濾出和優(yōu)選被洗去堿。
來自a)的最終產(chǎn)品和來自b)的最終產(chǎn)品兩者是在50-150℃、優(yōu)選在120℃下干燥，和隨后如果合適的話加以煅燒，優(yōu)選在一般200-400℃、尤其200-220℃下煅燒達(dá)到2小時。
作為a)和/或b)的起始原料，原則上可以使用可溶于溶劑(它用于施涂于該載體上)中的所有銅(I)和/或銅(II)鹽，例如硫酸鹽，硝酸鹽，氯化物，碳酸鹽，乙酸鹽，草酸鹽或銨配合物。對于方法a)，特別優(yōu)選使用碳酸銅，而方法b)特別優(yōu)選使用硝酸銅來進(jìn)行。
為了生產(chǎn)本發(fā)明的催化劑片料，上述干燥粉末利用合適的壓片機(jī)來成形以形成具有低于3mm的直徑d和/或低于3mm的高度h，優(yōu)選低于2mm的d和/或h，特別優(yōu)選1.5mm的d和/或h的片料。作為壓片助劑，在成形方法中添加石墨，用量優(yōu)選是基于干燥粉末重量計(jì)的3重量％。
作為除了上述粉末和石墨之外的附加添加劑，在催化劑的生產(chǎn)中添加了金屬Cu粉末。優(yōu)選添加基于上述干燥粉末重量計(jì)的5-40重量％的金屬Cu粉末，尤其15-20重量％。
該催化劑片料可以是對稱的，即高度h和直徑d相等，或是非對稱的，即高度h和直徑d是不同的，但是d和/或h低于3mm。對于非對稱的片料而言，該比率d∶h可以是至多1∶2，即片料的最大高度是片料直徑的兩倍。在本發(fā)明的方法中，特別優(yōu)選使用其中直徑d和高度h各自為1.5mm的對稱催化劑片料。
因此，本發(fā)明還提供了催化劑片料，它包括含有TiO2的無機(jī)載體和作為活性組分的銅或銅與選自鋅、鋁、鈰、貴金屬和過渡族VIII金屬中的至少一種金屬的混合物，它的銅表面積是10m2/g和它可通過一種包括其中添加金屬銅粉末的壓片步驟的方法來獲得，其中片料的直徑d和/或高度h低于3mm。
本發(fā)明的成形片料優(yōu)選在300-600℃、尤其400-500℃下熱處理2小時。與在常規(guī)方法中僅僅使用石墨作為壓片助劑的情況相比，這一新型壓片方法可以使粉末特別容易地成形而形成片料和得到在化學(xué)和機(jī)械上非常穩(wěn)定的催化劑。
催化劑片料的表面積可通過使用N2吸附的BET法來測定，如在DIN66131中所說明。平均孔直徑和孔大小分布是利用Hg孔隙度測定法來測定，如在DIN66 133中所說明。
參數(shù)“硬度”和“磨損”可以如下測定。為了確定該切削硬度，用刀將樣品切成幾個部分。施加于刀片上切過該樣品的力被稱作材料的切削硬度。
球形樣品的破裂硬度(破裂強(qiáng)度)可通過將球放置于具有規(guī)定面積的沖壓機(jī)下和讓沖壓機(jī)壓在球上直至后者破壞為止來測定。由沖壓機(jī)施加于樣品上使之發(fā)生破裂所需要的壓力被稱作破裂硬度。
該磨損可利用振動球磨機(jī)來測定。在這一試驗(yàn)中，具有特定粒度范圍的催化劑材料與瓷器球一起在容器中在高轉(zhuǎn)速下攪拌一段特定的時間。該催化劑然后再次過篩。按百分比計(jì)的重量損失則指定為磨損率，按照在J.-F.Le Page等，“Applied Heterogeneous Catalysis”，Editions Technip，Paris(1987)的第6章中所述。
對于本發(fā)明的目的，側(cè)面壓縮強(qiáng)度利用Zwick(Ulm)的儀器型號“Z2.5/T 919”來測定，和磨損率是根據(jù)ASTM標(biāo)準(zhǔn)編號D 4058-81來測定。該測量是在氮?dú)夥罩羞M(jìn)行以避免催化劑的再氧化。
灼燒的催化劑的活化是在反應(yīng)器中安裝之前或之后進(jìn)行的。
如果該催化劑以它的還原形式使用，則它安裝在反應(yīng)器中和在氫氣壓力下隨氫化溶液直接供給。當(dāng)它以氧化形式使用時，該催化劑利用還原性氣體例如氫氣、優(yōu)選氫氣/惰性氣體混合物、尤其氫氣/氮混合物，在100-300℃、優(yōu)選150-250℃、尤其180-240℃下預(yù)先還原，之后才隨氫化溶液一起供給。優(yōu)選將具有1-100％(按體積)氫含量的混合物用于該預(yù)先還原。
本發(fā)明的催化劑的特征參數(shù)是銅比表面積。這是從在加熱的樣品中表面銅原子被氣體N2O氧化過程中所測定的N2O消耗量計(jì)算的。
為此目的，樣品首先用10毫巴的氫氣在240℃下處理10分鐘。樣品隨后被抽空到低于10-3毫巴的壓力，然后用30毫巴的H2處理10分鐘，隨后再一次抽空到低于10-3毫巴，用100毫巴的H2處理3小時，再次抽空到低于10-3毫巴，最后用200毫巴的H2處理15小時，其中用氫氣的處理是在各情況下在240℃下進(jìn)行。
在第二步驟中，樣品用N2O在70℃和266毫巴的壓力下處理2小時，在此過程中可以觀察到在樣品上N2O的分解。樣品隨后被抽空到低于10-3毫巴，然后測定由于在催化劑表面上形成氧化銅所引起的催化劑質(zhì)量的增加。
以這種方式針對本發(fā)明所生產(chǎn)的催化劑測量的銅比表面積一般是不超過10m2/g，優(yōu)選0.1-10m2/g，更優(yōu)選在0.5-7m2/g范圍內(nèi)，尤其在0.5-5m2/g范圍內(nèi)。
本發(fā)明因此還提供催化劑片料，該催化劑片料包括含TiO2的無機(jī)載體和作為活性組分的銅或銅與選自鋅、鋁、鈰、貴金屬和過渡族VIII金屬中的至少一種金屬的混合物，它的銅表面積不超過10m2/g，其中所述片料的直徑d和/或高度h低于3mm。
根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的催化劑片料的優(yōu)選應(yīng)用領(lǐng)域是在固定床中的氫化。然而，也可以在有催化劑材料向上和向下旋渦運(yùn)動的固定床反應(yīng)中使用。該氫化可以在氣相中或在液相中進(jìn)行。該氫化優(yōu)選是在液相中，例如以溢流或上流模式來進(jìn)行。
以溢流模式，將包含需要?dú)浠聂驶衔锏囊后w原料在處于氫氣壓力下的反應(yīng)器內(nèi)的催化劑床上方滴流，這樣在催化劑上形成了薄液體膜。相反，當(dāng)使用上流模式時，氫氣被引入到充滿液體反應(yīng)混合物的反應(yīng)器中，這樣氫氣作為氣泡上升穿過該催化劑床。
在一個實(shí)施方案中，需要?dú)浠娜芤罕槐贸?，使之在單輪中穿過該催化劑床。在本發(fā)明方法的另一個實(shí)施方案中，穿過反應(yīng)器的產(chǎn)物的一部分連續(xù)地作為產(chǎn)品料流被排出和任選地穿過如以上所定義的第二反應(yīng)器。產(chǎn)物的另一部分與包含羰基化合物的新鮮原料一起被返回到反應(yīng)器中。這一操作模式在下面被稱作循環(huán)模式。
如果選擇該溢流模式作為本發(fā)明方法的實(shí)施方案，則優(yōu)選的是循環(huán)模式。更優(yōu)選地，該方法是通過使用主反應(yīng)器和后反應(yīng)器以循環(huán)模式來進(jìn)行。
本發(fā)明的方法適合于氫化羰基化合物如醛類和酮類以形成相應(yīng)的醇，優(yōu)選的是脂肪族和脂環(huán)族的飽和和不飽和羰基化合物。對于芳族羰基化合物，不希望有的副產(chǎn)品的形成可以因?yàn)榉甲瀛h(huán)的氫化而引起。這些羰基化合物可以攜帶其它官能團(tuán)如羥基或氨基。不飽和羰基化合物一般氫化成相應(yīng)的飽和醇。用于本發(fā)明的術(shù)語“羰基化合物”包括含有C＝O基團(tuán)的全部化合物，其中包括羧酸和它們的衍生物。當(dāng)然還有可能將兩種或多種羰基化合物一起氫化。此外，需要?dú)浠母鞣N羰基化合物可以含有一個以上的酮羰基。
本發(fā)明的方法優(yōu)選用于脂族醛、羥基醛、酮類、酸類、酯類、酸酐類、內(nèi)酯和糖類的氫化中。
優(yōu)選的脂族醛類是支化和未支化的、飽和和/或不飽和的脂族C2-C30-醛，它例如可利用羰基合成法從具有內(nèi)部或末端雙鍵的線性或支化烯烴獲得。含有30個以上羰基的低聚化合物也可以氫化。
脂族醛的例子是甲醛，丙醛，正丁醛，異丁醛，戊醛，2-甲基丁醛，3-甲基丁醛(異戊醛)，2，2-二甲基丙醛(新戊醛)，己醛，2-甲基戊醛，3-甲基戊醛，4-甲基戊醛，2-乙基丁醛，2，2-二甲基丁醛，3，3-二甲基丁醛，辛醛，癸醛，戊二醛。
除了所提及的短鏈醛類，還有可能使用尤其長鏈脂族醛，它可以利用羰基合成法例如從線性α-烯烴獲得。
特別優(yōu)選烯醛化產(chǎn)物，如2-乙基己烯醛，2-甲基己烯醛，2，4-二乙基辛烯醛或2，4-二甲基庚烯醛。
優(yōu)選的羥基醛是C3-C12-羥基醛，它們可從例如脂族和脂環(huán)族醛類和酮類，通過與它們自己或與甲醛的醛醇縮合反應(yīng)來獲得。例子是3-羥基丙醛，二羥甲基乙醛，三羥甲基乙醛(pentaerythrital)，3-羥基丁醛(丁間醇醛)，3-羥基-2-乙基己醛(丁基醛醇)，3-羥基-2-甲基戊醛(丙基醛醇)，2-羥甲基丙醛，2，2-二羥甲基丙醛，3-羥基-2-甲基丁醛，3-羥基戊醛，2-羥甲基丁醛，2，2-二羥甲基丁醛，羥基新戊醛。特別優(yōu)選的是羥基新戊醛(HPA)和二羥甲基丁醛(DMB)。
優(yōu)選的酮類是丙酮，丁酮，2-戊酮，3-戊酮，2-己酮，3-己酮，環(huán)己酮，異佛爾酮，甲基異丁基酮，異亞丙基丙酮，乙酰苯，苯基·乙基甲酮，二苯甲酮，亞芐基丙酮，二亞芐基丙酮，亞芐基乙酰苯，2，3-丁二酮，2，4-戊二酮，2，5-己二酮和甲基乙烯基甲酮。
此外，羧酸類和它的衍生物，優(yōu)選具有1-20個碳原子，也可以反應(yīng)。特別提及以下這些羧酸類，如甲酸，乙酸，丙酸，丁酸，異丁酸，正戊酸，三甲基乙酸(新戊酸)，己酸，庚酸，辛酸，癸酸，月桂酸，肉豆蔻酸，棕櫚酸，硬脂酸，丙烯酸，甲基丙烯酸，油酸，反油酸，亞油酸，亞麻酸，環(huán)己烷羧酸，苯甲酸，苯乙酸，鄰-甲苯甲酸，間-甲苯甲酸，對-甲苯甲酸，鄰-氯苯甲酸，對-氯苯甲酸，鄰-硝基苯甲酸，對-硝基苯甲酸，水楊酸，對-羥基苯甲酸，鄰氨基苯甲酸，對氨基苯甲酸，草酸，丙二酸，琥珀酸，戊二酸，己二酸，庚二酸，辛二酸，壬二酸，癸二酸，馬來酸，富馬酸，鄰苯二甲酸，間苯二酸，對苯二甲酸；羧酰鹵，如上述羧酸類的氯化物或溴化物，尤其是乙酰氯或酰溴，硬脂酰氯或硬脂酰溴和苯甲酰氯或苯甲酰溴，它們尤其是脫鹵化的；
羧酸酯類，如上述羧酸的C1-C10-烷基酯類，尤其是甲酸甲酯，乙酸乙酯，丁酸丁酯，對苯二甲酸二甲酯，己二酸二甲酯，馬來酸二甲酯，(甲基)丙烯酸甲基酯，丁內(nèi)酯，己內(nèi)酯和聚羧酸酯如聚丙烯酸酯和聚甲基丙烯酸酯和它們的共聚物以及聚酯類如聚甲基丙烯酸甲酯，對苯二甲酸酯類和其它工業(yè)聚合物；在這些情況下，尤其可以進(jìn)行氫解，即將酯轉(zhuǎn)化成相應(yīng)的酸和醇；脂肪；羧酸酐，如上述羧酸類的酸酐，尤其是乙酸酐，丙酸酐，苯酸酐和馬來酸酐；羧酰胺類，如甲酰胺，乙酰胺，丙酰胺，硬脂酰胺和對苯二甲酰二胺。
此外，羥基羧酸，例如乳酸，蘋果酸，酒石酸或檸檬酸，或氨基酸，例如甘氨酸，丙氨酸，脯氨酸和精氨酸，和肽也可以反應(yīng)。
本發(fā)明的方法特別優(yōu)選用于氫化醛類和羥基醛。
需要?dú)浠聂驶衔锟梢詥为?dú)地或作為與氫化反應(yīng)產(chǎn)物形成的混合物形式被加入到加氫反應(yīng)器中。該羰基化合物可以以未稀釋的形式使用或可以使用附加的溶劑。合適的附加溶劑尤其是水和醇類，如甲醇、乙醇和在反應(yīng)條件下形成的醇。優(yōu)選的溶劑是水，THF，NMP，和醚類如二甲醚、二乙醚和MTBE(甲基叔丁基醚)；特別優(yōu)選水。
以上流模式和以溢流模式的氫化(在各情況下優(yōu)選用該循環(huán)模式)一般是在50-250℃、優(yōu)選70-200℃、特別優(yōu)選100-140℃下，和在15-250巴、優(yōu)選20-200巴、特別優(yōu)選25-100巴的壓力下進(jìn)行。
高的轉(zhuǎn)化率和選擇性是在本發(fā)明過程中實(shí)現(xiàn)的，并且該催化劑在反應(yīng)混合物存在下顯示出高的化學(xué)穩(wěn)定性。對于相同的載體材料，與根據(jù)現(xiàn)有技術(shù)生產(chǎn)的催化劑相比，根據(jù)本發(fā)明生產(chǎn)的催化劑更容易成形為片料，和在成形片料的熱處理之后，在氧化狀態(tài)下和在還原狀態(tài)下都具有顯著更大的機(jī)械強(qiáng)度，所以本發(fā)明的方法是特別經(jīng)濟(jì)的。
通過以下實(shí)施例來說明本發(fā)明。
實(shí)施例催化劑的生產(chǎn)在這一副標(biāo)題下報(bào)道的全部百分比是按重量計(jì)，除非另外指示。所述的百分組成是以成品催化劑的氧化物成分為基礎(chǔ)計(jì)的。
催化劑A(對比)催化劑A是通過用碳酸鈉溶液沉淀硝酸銅溶液所生產(chǎn)的。作為底物，可使用TiO2在水中的懸浮液。在沉淀中形成的沉淀物被濾出、洗滌和在120℃下干燥。該干燥粉末在200℃煅燒兩個小時，然后與3重量％的石墨和20重量％的金屬銅粉末混合并壓制成具有3mm直徑和3mm高度的片料。這些片料在450℃下煅燒2小時。成品催化劑包含60％的CuO和40％的TiO2，并且具有1498g/l的堆積密度，0.21ml/g的由Hg孔隙度測定法測定的孔隙容積，23.6m2/g的BET表面積，1.7m2/g的銅表面積和54.5N的側(cè)面壓縮強(qiáng)度。
催化劑B根據(jù)本發(fā)明的催化劑B是以與催化劑A相同的方式生產(chǎn)，只是將它壓制成具有1.5mm直徑和1.5mm高度的片料。成品催化劑包含60％的CuO和40％的TiO2，并且具有1529g/l的堆積密度，0.21ml/g的由Hg孔隙度測定法測定的孔隙容積，26.8m2/g的BET表面積，1.8m2/g的銅表面積和32.1N的側(cè)面壓縮強(qiáng)度。
實(shí)施例1利用再循環(huán)和后反應(yīng)器以溢流模式將二羥甲基丁醛(DMB)氫化成三羥甲基丙烷(TMP)所使用的起始溶液是30％DMB和70％水的混合物。這一混合物利用催化劑A和B在具有210ml體積(130ml主反應(yīng)器和80ml后反應(yīng)器)的反應(yīng)器中，以循環(huán)模式，在7.5l/h的產(chǎn)量和在120℃(主反應(yīng)器)和130℃(后反應(yīng)器)的溫度和90巴的壓力下被氫化，其中在催化劑上的WHSV是0.2kgDMB/(l催化劑×h)和2kgDMB/(l催化劑×h)。
表1給出了根據(jù)本發(fā)明的催化劑B與非本發(fā)明的催化劑A的對比，并證明了B的高轉(zhuǎn)化率和選擇性。
表1實(shí)施例1的結(jié)果(溢流模式，有再循環(huán)和后反應(yīng)器)
權(quán)利要求
1.羰基化合物或兩種或多種羰基化合物的混合物在催化劑片料存在下的催化氫化方法，該催化劑片料包括含TiO2的無機(jī)載體和作為活性組分的銅或銅與選自鋅、鋁、鈰、貴金屬和過渡族VIII金屬中的至少一種金屬的混合物，且它的銅表面積不超過10m2/g，其中所述片料的直徑d和/或高度h低于3mm。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所要求的方法，其中載體材料包括TiO2和Al2O3的混合物，或TiO2和ZrO2的混合物，或TiO2、Al2O3和ZrO2的混合物。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中所要求的方法，其中在壓片之前將金屬銅粉末加入到催化劑材料中。
4.根據(jù)權(quán)利要求1-3中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中催化劑片料的直徑和高度是相等的。
5.根據(jù)權(quán)利要求1-4中任何一項(xiàng)所要求的方法，其中催化劑片料的直徑和高度各自是1.5mm。
6.根據(jù)權(quán)利要求1-5中任何一項(xiàng)的方法，其中脂族醛或脂族羥基醛或兩種或多種這些醛的混合物用作羰基化合物。
7.一種催化劑片料，它包括含TiO2的無機(jī)載體和作為活性組分的銅或銅與選自鋅、鋁、鈰、貴金屬和過渡族VIII金屬中的至少一種金屬的混合物，且它的銅表面積不超過10m2/g，其中片料的直徑d和/或高度h低于3mm。
8.根據(jù)權(quán)利要求7中所要求的催化劑片料，其中在壓片方法中添加金屬銅粉末。
9.根據(jù)權(quán)利要求7或8所要求的催化劑片料，其中所述片料的直徑和高度是相等的。
10.根據(jù)權(quán)利要求7-9中任何一項(xiàng)所要求的催化劑片料，其中催化劑片料的直徑和高度各自是1.5mm。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種羰基化合物或兩種或多種羰基化合物的混合物在催化劑片料存在下的催化氫化方法，該催化劑片料包括含TiO
文檔編號C07C31/22GK1525886SQ02808649
公開日2004年9月1日 申請日期2002年4月17日 優(yōu)先權(quán)日2001年4月21日
發(fā)明者M·科赫, S·馬斯, W·J·珀佩爾, M·德恩巴赫, M 科赫, 珀佩爾, 靼禿 申請人:巴斯福股份公司