專利名稱：由烯烴制備烯烴氧化物的方法
發(fā)明的背景
本發(fā)明涉及一種在氧和至少一種還原劑的存在下部分催化氧化烴類的方法。本方法包括使反應(yīng)混合物通過一層含催化劑的層并在下游含吸附劑的層中吸附該部分氧化的烴。
在分子氧和還原劑的存在下氣相部分催化氧化烴類是已知地并可參見例如DE-A1-199 59 525、DE-A1-100 23 717、美國專利5,623,090、WO 98/00413A1、WO98/00415-A1、WO 98/00414-A1、WO 00/59632-A1、EP-A1-0827779、WO99/43431。在這些文獻中采用含納米級金顆粒的組合物作為催化劑。
但是未報道從上述部分氧化反應(yīng)的原料和副產(chǎn)品中選擇性地分離部分氧化產(chǎn)物的方法。
用固體活性炭純化氧化烯(例如環(huán)氧丙烷)的方法的原理是已知的。
例如，美國專利4,692,535公開了用活性炭接觸從環(huán)氧丙烷中分離高分子量聚環(huán)氧丙烷的方法。
美國專利4,187,287、5,352,807和EP A1 0736528公開了用固體活性炭處理從烯烴氧化物(例如環(huán)氧丙烷和環(huán)氧丁烷)中分離各種有機雜質(zhì)。
但是，未提到從采用分子氧和還原劑氣相直接催化氧化反應(yīng)混合物中選擇性吸附部分氧化產(chǎn)物。
本發(fā)明使用氧-氫混合物的部分氧化是在140-210℃的溫度范圍內(nèi)進行的，該溫度范圍明顯低于僅用氧(即無附加的氫)的部分氧化的溫度(例如乙烯部分氧化成環(huán)氧乙烷的溫度T＝210-240)。
本發(fā)明使用氧和氫的方法中遠小于210℃的低反應(yīng)溫度導(dǎo)致實際上未發(fā)生完全氧化，因此僅形成痕量二氧化碳。但是本發(fā)明產(chǎn)物譜中除了環(huán)氧化物主要產(chǎn)物以外，還含有許多其它低濃度部分氧化產(chǎn)物，例如醛、酮、酸、酯和醚。這種副產(chǎn)品會降低水性體系中的pH值，因此降低環(huán)氧化物的穩(wěn)定性。
在相關(guān)文獻中未提到從不可冷凝原料氣體(例如烴、氧、氫、稀釋氣體-水、水蒸汽)尤其是酸活性副產(chǎn)品(例如羧酸和醛)中選擇性地分離部分氧化產(chǎn)物。
所有涉及在氧和還原劑存在下選擇性氧化烴類的公開專利和專利中請均僅具有低于10％的低烴轉(zhuǎn)化率。因此，在工業(yè)上應(yīng)用時，所有方法均具有大量循環(huán)氣體。從大量氣體(例如98體積％由烴、氫、氧、水、乙醛、丙醛、丙酮、乙酸、甲醛組成的氣體)中分離很少量有價值產(chǎn)物(例如2體積％烴氧化物)是非常復(fù)雜的。因此，所述選擇性氧化的經(jīng)濟效益取決于分離有價值產(chǎn)品的成本。
發(fā)明的概述
本發(fā)明的目的是提供一種在氧、至少一種還原劑和催化劑的存在下通過部分氧化烴類制備烴氧化物的反應(yīng)混合物中分離產(chǎn)物的方法。
本發(fā)明的另一個目的是提供一種具有從烴至烴氧化物的高總轉(zhuǎn)化率的方法。
本發(fā)明的目的可通過一種部分催化氧化烴類的方法達到，所述方法包括使反應(yīng)混合物通過一層含催化劑的層，并在一層下游含吸附劑的層中吸附該部分氧化的烴，所述反應(yīng)混合物包括烴、氧和至少一種還原劑。
附圖
簡述
附圖是一個流程圖，說明本發(fā)明將丙烯部分氧化成環(huán)氧丙烷。
詳細描述
本文中術(shù)語“烴”可理解為不飽和或飽和烴，例如烯烴或烷烴，它也可含有雜原子(例如N、O、P、S)或鹵原子。將要氧化的有機部分可以是無環(huán)的、單環(huán)的、二環(huán)的或多環(huán)的，并可以是單烯烴、二烯烴或多烯烴。
在具有兩個或多個雙鍵的烴的情況下，這些雙鍵可以是共軛的或非共軛的。較好形成氧化產(chǎn)物的烴是這樣的烴，即產(chǎn)生的氧化產(chǎn)物的分壓足夠低以便能從催化劑上連續(xù)除去產(chǎn)物。較好是具有2-20個碳原子、更好具有2-12個碳原子的不飽和和飽和烴，最好包括例如乙烯、乙烷、丙烯、丙烷、異丁烷、異丁烯、1-丁烯、2-丁烯、順-2-丁烯、反-2-丁烯、1，3-丁二烯、戊烯、戊烷、1-己烯、己烯、己烷、己二烯、環(huán)己烯、苯。
使用的氧可具有各種形態(tài)。例如適用于本發(fā)明的氧可以是分子氧、空氣和/或氮氧化物。較好是分子氧。
氫是本發(fā)明中較合適的作為還原劑的化合物。可采用任何已知的氫源，例如純氫、裂解氫、合成氣或者從烴或醇脫氫產(chǎn)生的氫。在本發(fā)明的另一個實例中，可在上游反應(yīng)器中通過例如丙烷或異丁烷或者醇(如異丁醇)脫氫原位產(chǎn)生氫。還可以復(fù)合物(例如催化劑-氫復(fù)合物)的形式向反應(yīng)體系中加入氫。
除了上述必需的原料氣以外，還可任選地使用稀釋氣體。合適的稀釋氣體的例子包括例如氮氣、氦氣、氬氣、甲烷、二氧化碳、一氧化碳或類似物(主要是惰性氣體)。還可使用上述惰性氣體的混合物。加入惰性組分通常有利于散發(fā)放熱氧化反應(yīng)放出的熱量，并出于安全的考慮。如果本發(fā)明方法在氣相中進行，則較好使用氣態(tài)稀釋組分例如氮氣、氦氣、氬氣、甲烷和任選的水蒸汽和二氧化碳。盡管水蒸汽和二氧化碳不完全是惰性的，但是在總反應(yīng)氣體組合物中占低濃度(＜2體積％)時它們常起積極的作用。
在加料氣體組合物或循環(huán)氣體組合物中烴、氧、還原劑(尤其是氫)、和任選的稀釋氣體的相對摩爾比可在寬的范圍內(nèi)變化。
較好使用1-30摩爾％，更好5-25摩爾％的氧。
按使用的氧摩爾數(shù)計，較好使用過量的烴。烴的含量通常超過1摩爾％但小于96摩爾％。烴的含量較好為5-90摩爾％，更好為20-85摩爾％。相對于烴、氧、還原劑和稀釋氣體的總摩爾數(shù)，還原劑(尤其是氫)的摩爾量可在寬的范圍內(nèi)變化。還原劑的含量通常超過0.1摩爾％，較好為2-80摩爾％，更好為3-70摩爾％。
作為催化劑，較好使用含有載帶在含鈦和/或硅載體材料上的粒徑小于51nm的貴金屬顆粒的組合物。
金和/或銀是較好的貴金屬顆粒。金顆粒的粒徑較好為0.3-10nm，更好為0.9-9nm，最好為1.0-8nm。銀顆粒的粒徑較好為0.5-50nm，更好為0.5-20nm，最好為0.5-15nm。
適用的催化劑載體材料較好是例如DE-A1-199 59 525和DE-A1-100 23717(在此引為參考)所述的載體材料。具體地說，所述催化劑載體材料較好是有機-無機雜合材料(雜合載體材料，ormosils)。
本發(fā)明有機-無機雜合材料通常是有機改性的玻璃，它最好由可溶性前體化合物的水解和縮合反應(yīng)以溶膠-凝膠法制得并在網(wǎng)絡(luò)中含有不可水解的端基和/或橋接有機基團。合適的材料及其制備方法可參見DE-A1-199 59 525和DE-A1-100 23 717(在此引為參考)。
在溶膠-凝膠網(wǎng)絡(luò)中混有和/或夾雜有游離硅-氫單元的各種較好的雜合載體材料可如DE-A1-199 59 525(在此引為參考)所述有利地由鈦和硅烷前體化合物制得。
對于載體材料上金顆粒的制備，合適的方法可參見美國專利5,623,090、WO 98/00413 A1、WO 98/00415 A1、WO 98/00414 A1、WO 00/59632 A1、EP-A1-0827779和WO 99/43431 A1(在此引為參考)。合適的方法包括例如沉積-沉淀、共沉淀、溶液浸漬、早期濕潤(incipient wetness)、膠體法、陰極濺射、CVD(化學氣相沉積)、PVD(物理氣相沉積)和微乳液法。較好的是早期濕潤、溶劑浸漬和如DE-A1-199 59 525和DE-A1-100 23 717(在此引為參考)所述的用貴金屬前體浸漬載體材料隨后立即用噴霧或流化床技術(shù)干燥的組合方法。
載體材料還可含有適量IUPAC(1985)周期體系第5族(例如釩、鈮和鉭，較好為鉭)、第3族(較好為釔)、第4族(較好為鋯)、第8族(較好為鐵)、第15族(較好為銻)、第13族(較好為鋁、硼、鉈)和第14族(較好為鍺)的助催化金屬。該附加的金屬(助催化劑)通常以氧化物的形式存在。
本發(fā)明含貴金屬的組合物可在超過10℃，較好在80-250℃，更好在120-215℃的溫度下使用。在高溫下，可以用偶聯(lián)的裝置產(chǎn)生蒸氣作為能量載體。對于巧妙的加工步驟，該蒸氣可例如用于綜合加工產(chǎn)物。
氧化反應(yīng)較好在升壓下進行。反應(yīng)壓力較好大于1巴，更好為2-50巴。
催化劑的用量可在寬范圍內(nèi)變化，較好的催化劑用量為每小時每毫升催化劑0.5-100升上述加料或循環(huán)氣體，催化劑的更好用量為每小時每毫升催化劑2-50升氣體。
在氫存在下進行烴的催化氧化中，通常伴隨著相應(yīng)的選擇性氧化產(chǎn)物形成產(chǎn)物水。
令人驚奇的是，通過在適合的吸附劑上選擇性地吸附，即便存在水和/或水蒸汽和酸活性副產(chǎn)品，仍然能從反應(yīng)混合物中連續(xù)分離由氧和還原劑存在下直接氧化形成的部分氧化產(chǎn)物，不會使吸附產(chǎn)品發(fā)生分解。
因此，合適的吸附劑包括即便在水和/或水蒸汽和酸活性副產(chǎn)品的存在下也能吸附部分氧化的烴而不發(fā)生分解的所有固體。含吸附劑的層必需不會引發(fā)所吸附的部分氧化產(chǎn)物繼續(xù)發(fā)生反應(yīng)。
作為吸附劑，較好使用沸石或分子篩和/或活性炭。對于沸石，較好是孔徑為0.3-100nm，更好3.1-50nm的疏水性沸石，例如Wesalith DAZ F20(Degussa AG)和Wesalith DAY F20(Degussa AG)。同樣較好使用有機改性的沸石，例如甲硅烷化或用含氟有機材料處理的沸石。
在相對疏水性的沸石上常不完全吸附水。因此在各種方法(例如變壓或變溫吸附(解吸))中，較好在含吸附劑的層的下游再提供一層適合吸附水(例如由3A分子篩組成的)的層。
在一定時間后，必需再次從吸附劑上除去吸附的反應(yīng)產(chǎn)物(烴氧化物)。
可采用已知的方法進行吸附和隨后的解吸，例如變壓吸附/解吸、變溫吸附/解吸或用水蒸汽處理解吸。
提高壓力和/或降低溫度可促進烴氧化物的吸附，加熱和/或降低壓力可減少烴氧化物的吸附。
烴氧化物的吸附較好在約1-30巴的反應(yīng)壓力下進行，隨后的烴氧化物的解吸較好在減壓下進行。出于成本的考慮，必須在容易在低壓下解吸烴氧化物和隨后氣體壓縮成本之間找到平衡點。吸附和解吸之間的壓力差較好≤30巴，更好小于25巴。
由于溫度上升使吸附下降，因此加熱帶吸附劑的吸附床也可解吸吸附的烴氧化物。為了保持高烴氧化物選擇性，在“再生”加工步驟中吸附劑的溫度應(yīng)不超過200℃，較好不超過180℃。
移去部分氧化產(chǎn)物后的氣流任選地經(jīng)進一步純化(例如干燥)后，較好回流至反應(yīng)器再進行反應(yīng)。該氣流主要由未轉(zhuǎn)化的烴、還原劑、氧和任選的稀釋氣體組成。這種定期分離反應(yīng)產(chǎn)物的循環(huán)方法可明顯提高總轉(zhuǎn)化率。反應(yīng)產(chǎn)物富集在含吸附劑的層中明顯降低了綜合加工的費用。
本發(fā)明使用兩種吸附劑將丙烯氧化成環(huán)氧丙烷方法的流程如附圖所示。在附圖中，料流1(或循環(huán)氣流)(丙烯(C3H6)、氫(H2)和氧(O2))進入反應(yīng)器2，在反應(yīng)器2的催化劑層上發(fā)生氧化，部分氧化的反應(yīng)混合物離開反應(yīng)器2流向下游吸附劑3和4，該吸附劑從反應(yīng)混合物中吸附(解吸)環(huán)氧丙烷(PO)，將環(huán)氧丙烷(PO)5作為產(chǎn)物取出，將未轉(zhuǎn)化的氣體6和7(主要是丙烯(C3H6)、氫(H2)和氧(O2))回流回反應(yīng)器2。
根據(jù)本發(fā)明，多層含吸附劑層(即多個吸附劑)較好以交替的方式運行(尤其當具有三種或多種吸附劑時)。較好一個吸附劑(或含吸附劑層)用于“吸附(loading)”加工步驟，第二個吸附劑(或含吸附劑層)用于“再生”加工步驟，第三個以及任何其它存在的吸附劑(或含吸附劑的層)(如有的話)用于“備用”加工步驟。用例如風扇將含產(chǎn)物的氣流加至位于“吸附”位置的吸附劑上。含產(chǎn)物的氣流較好由吸附劑的底部流向其上部。
在吸附步驟中，物質(zhì)轉(zhuǎn)移區(qū)較好由吸附劑層的底部移向其上部。較好用分析儀器(例如氣相色譜儀)監(jiān)測并記錄產(chǎn)物富集情況。當達到極限濃度時，可將吸附轉(zhuǎn)移至備用的吸附劑上。前面已吸附的吸附劑轉(zhuǎn)為再生。
可例如通過FID-GC(FID火焰電離探測器)測定(分析)自動地或者在一定的時間間隔手工將吸附劑由“吸附”轉(zhuǎn)換成“再生”。
可采用多種方法“再生”吸附劑。例如，可利用變壓吸附(解吸)、變溫吸附(解吸)或利用蒸汽再生吸附劑。
利用蒸汽再生吸附劑床較好包括用蒸汽處理吸附床，用惰性氣體(例如氮氣)沖洗，干燥和任選地冷卻的步驟。較好使用80-150℃的超熱蒸汽在常壓或升壓下解吸烴氧化物。較好由頂部至底部以與含烴氧化物反應(yīng)氣體方向錯流方向用蒸汽處理吸附劑。這種方法能確保最上層吸附劑層保持實際上無烴氧化物的狀態(tài)。術(shù)語用蒸汽處理是指將吸附劑床加熱至例如70-150℃的溫度以解吸吸附的烴氧化物。烴氧化物隨著蒸汽流運輸至吸附劑的基部，在此通過再生管離開吸附劑。
在再生冷凝器中冷凝蒸汽/烴氧化物的混合物。
使用的冷卻介質(zhì)為例如20℃的冷卻水或鹽水，它與工作介質(zhì)錯流流動。
經(jīng)冷凝和冷卻的再生物在重力作用下流向儲存容器，再用泵輸送至烴氧化物分離段。
在用蒸汽處理后，吸附劑層是熱并潮濕的。在用空氣干燥和冷卻的情況下，存在形成爆炸氣體的風險。因此在系統(tǒng)中最高含氧量應(yīng)小于加料或循環(huán)氣體組合物總體積的20％。含氧量可例如用氧氣測定儀監(jiān)測。
因此較好用惰性氣體(例如氮氣)干燥和冷卻吸附劑層。出于成本的原因，在封閉回路中用惰性氣體沖洗。
因此，先用氮氣(約吸附劑體積的三倍)沖洗吸附劑。氮氣取代蒸汽，同時從粘附在吸附劑上的接觸水中提取殘余量的烴氧化物。
最好用惰性氣體(例如氮氣)在封閉管道系統(tǒng)中干燥吸附劑層。用風扇將例如氮氣流由吸附床的底部傳輸至頂部。在氣流加熱的熱交換器中氮氣流被加熱至例如100-130℃的溫度，該加熱的氮氣流加熱由于水蒸發(fā)而初始冷卻至冷卻極限溫度的吸附劑層，從而解吸吸附的水。在離開吸附劑以后，用例如兩組串連的熱交換器冷凝和冷卻溫熱、潮濕的氮氣流。使形成的水/溶劑冷凝液流入儲存容器。一旦吸附床中部的溫度上升，則結(jié)束該干燥操作。
冷卻操作與干燥操作類似，但是關(guān)閉加熱器。在開始冷卻時，冷卻吸附劑床的下層而上層仍受冷卻過程中取代的氮氣流加熱并干燥。同時，殘留的溶劑被從上層吸附劑層中進一步解吸。
一旦吸附劑被例如冷卻至30℃，該完全再生的吸附劑可再用于吸附。
本發(fā)明方法較好用于將丙烯氧化成環(huán)氧丙烷。
本發(fā)明方法還適合在液相氧化烴。當將本發(fā)明用于液相時，最好選用對氧化和熱穩(wěn)定的惰性液體(例如醇、多元醇、聚醚、鹵代烴、硅油)。在例如有機氫過氧化物(ROOH)和過氧化氫存在下或者在氧和氫的存在下使用所述催化劑將烯烴在液相選擇性轉(zhuǎn)化成環(huán)氧化物。
下面用試驗反應(yīng)的方式在實施例中說明本發(fā)明特征性能。下列實施例進一步說明本發(fā)明方法的細節(jié)。本發(fā)明上面的描述的精神和范圍不受這些實施例的限制。本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員可容易地理解下列方法可采用已知的條件變化。除非另有說明，否則所有溫度單位均是℃，所有百分數(shù)均是重量百分數(shù)。
實施例
在合適的固態(tài)吸附劑上催化制得的環(huán)氧丙烷粗產(chǎn)物的吸附試驗說明
使用內(nèi)徑10mm、長30cm的管狀金屬反應(yīng)器，其溫度用油自動恒溫箱控制。用一組四個質(zhì)量流量調(diào)節(jié)器向該反應(yīng)器中加入原料氣體(烴、氧氣、氫氣、氮氣)。為進行反應(yīng)，在160℃、3巴加入1g催化劑(2×2mm，參見下面的催化劑制備說明)。標準催化劑載帶量為每克催化劑每小時5升氣體。使用丙烯作為烴。在將丙烯作為烴時催化劑的生產(chǎn)率為每千克催化劑每小時200g環(huán)氧丙烷。反應(yīng)氣流隨后在系統(tǒng)壓力下穿過下游吸附劑(金屬管，10mm內(nèi)徑和30cm長，填充有吸附劑固定床)。出于吸附的目的，將負載的吸附劑的壓力降至100毫巴，用冷阱(-40℃)收集吸附的材料。
為了進行氧化反應(yīng)，選擇氣流(下面稱為標準氣體組合物)它包括C3H6/H2/O260/30/10體積％。用氣相色譜法定量分析吸附劑上游和下游的反應(yīng)氣體。組合使用FID/WLD法用氣相色譜法分析單獨的反應(yīng)產(chǎn)物，此時產(chǎn)物通過三根毛細管柱
FIDHP-Innowax，內(nèi)徑0.32mm，長60m，層厚0.25微米。
WLDHP-Plot Q，內(nèi)徑0.32mm，長30m，層厚20微米；HP Plot 5A分子篩，內(nèi)徑0.32mm，長30m，層厚12微米的連接系列(FID是火焰電離探測器，WLD是熱導(dǎo)率探測器)
制備催化劑
本實施例先描述制備粉末狀具有催化活性的有機-無機雜合材料，它由含游離硅氫單元的含硅和含鈦有機-無機雜合材料組成，并已用早期濕潤法混入金顆粒(0.04重量％)。隨后將得到的粉末催化劑材料轉(zhuǎn)化成擠出物。
將184.29g甲基三甲氧基硅烷(1.35mol)和25.24g三乙氧基硅烷(153.6mol)放入容器中。加入44.79g對甲苯磺酸(0.1N)，再加入溶解在40g乙醇中的17.14g四丙氧基合鈦。攪拌12小時，形成的凝膠用每次200ml己烷洗滌兩次，在室溫干燥2小時并在120℃的空氣中干燥8小時。
邊攪拌邊用5g 0.16％HAuCl4·H2O的甲醇溶液浸漬10.1g干燥的溶膠-凝膠材料(早期濕潤)，在室溫空氣流中干燥，在120℃的空氣中處理8小時，再在氮氣氛中在400℃處理5小時。如此制得的具有催化活性的有機-無機雜合材料含有0.04重量％金。
擠出成形
將8.5g在上述催化劑制備中合成的有機-無機雜合材料與5g二氧化硅溶膠(Levasil，Bayer，300m2/g，30重量％在水中的SiO2)和1.0g SiO2粉末(Ultrasil VN3，Degussa)強烈混合2小時。向形成的塑性物質(zhì)中加入2g硅酸鈉溶液(Aldrich)，將該混合物強烈攪拌5分鐘，接著在擠出機中形成2mm擠出物。將如此形成的擠出物先在室溫干燥8小時，隨后在120℃干燥5小時，再在400℃在氮氣氛中處理4小時。該機械穩(wěn)定的模塑體對側(cè)面壓力具有高耐受性。
在氫存在下使用分子氧對丙烯進行氣相環(huán)氧化時，將該經(jīng)處理的2×2模塑體用作催化劑。
實施例1
在反應(yīng)器出口處總反應(yīng)氣體組合物含有1.5體積％環(huán)氧丙烷、2.5體積％水、0.15體積％副產(chǎn)品(乙醛、丙醛、丙酮、乙酸等)(在吸附劑上游的反應(yīng)器出口處分析)。使反應(yīng)氣體即混合物通過填充有5g DAY F20(Degussa)的吸附劑。用氣相色譜法測定吸附劑下游環(huán)氧丙烷氣體濃度隨時間的變化關(guān)系。
DAY F20的環(huán)氧丙烷容量約為每千克DAY每小時200g環(huán)氧丙烷。
將壓力降至100毫巴可使90％吸附的環(huán)氧化物解吸。實施五個“吸附劑吸附”和“吸附劑再生”循環(huán)。由第二個循環(huán)起，環(huán)氧丙烷的解吸率超過97％。
實施例2
反應(yīng)氣體即混合物含有1.5體積％環(huán)氧丙烷、2.5體積％水、0.15體積％副產(chǎn)品(乙醛、丙醛、丙酮、乙酸等)(在吸附劑上游的反應(yīng)器出口處分析)。使反應(yīng)氣體即混合物通過填充有5g DAZ F20(Degussa)的吸附劑。用氣相色譜法測定吸附劑下游環(huán)氧丙烷氣體濃度隨時間的變化關(guān)系。
DAZ F20的環(huán)氧丙烷容量約為每千克DAZ每小時100g環(huán)氧丙烷。
將壓力降至100毫巴可使84％吸附的環(huán)氧化物解吸。實施五個“吸附劑吸附”和“吸附劑再生”循環(huán)。由第二個循環(huán)起，環(huán)氧丙烷的解吸率超過95％。
實施例3
反應(yīng)氣體即混合物含有1.5體積％環(huán)氧丙烷、2.5體積％水、0.15體積％副產(chǎn)品(乙醛、丙醛、丙酮、乙酸等)(在吸附劑上游的反應(yīng)器出口處分析)。使反應(yīng)氣體即混合物通過填充有5g活性炭(Degussa)的吸附劑。用氣相色譜法測定吸附劑下游環(huán)氧丙烷氣體濃度隨時間的變化關(guān)系。
活性炭的環(huán)氧丙烷容量約為每千克活性炭每小時200g環(huán)氧丙烷。
將壓力降至100毫巴可使95％吸附的環(huán)氧化物解吸。實施五個“吸附劑吸附”和“吸附劑再生”循環(huán)。由第二個循環(huán)起，環(huán)氧丙烷的解吸率超過95％。
盡管上面出于說明的目的對本發(fā)明進行了詳細說明，但是應(yīng)理解這些細節(jié)僅出于說明的目的，本領(lǐng)域的普通技術(shù)人員在不偏離權(quán)利要求限定的本發(fā)明精神和范圍的情況下可對其進行各種變化。
權(quán)利要求
1.一種部分催化氧化烴的方法，它包括
(a)使反應(yīng)混合物通過一個含催化劑的層，所述反應(yīng)混合物包括
(1)一種或多種烴；
(2)氧；和
(3)至少一種還原劑；以及
(b)在下游含吸附劑的層中吸附該部分氧化的烴。
2.如權(quán)利要求1所述的方法，它還包括
(c)在吸附部分氧化的烴以后，將反應(yīng)氣體回流至步驟(a)的反應(yīng)段。
3.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述部分氧化烴的吸附步驟(b)是在不可冷凝氣體的存在下進行的。
4.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于含吸附劑層的吸附劑包括沸石和/或活性炭。
5.如權(quán)利要求4所述的方法，其特征在于所述吸附劑包括疏水性沸石和/或經(jīng)甲硅烷化和/或經(jīng)含氟有機化合物處理被有機改性的沸石。
6.如權(quán)利要求1所述的方法，其特征在于所述吸附劑在吸附所述部分氧化的烴以后通過解吸進行再生。
7.如權(quán)利要求6所述的方法，其特征在于所述解吸是變壓解吸、變溫解吸或用蒸汽處理實施的。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種部分催化氧化烴的方法。該方法包括使含有烴、氧和至少一種還原劑的反應(yīng)混合物通過一個含催化劑的層以部分氧化所述烴，在下游含吸附劑的層中吸附該部分氧化的烴。
文檔編號C07D301/08GK1405160SQ0212736
公開日2003年3月26日 申請日期2002年7月30日 優(yōu)先權(quán)日2001年8月2日
發(fā)明者M·魏斯巴赫, C·澤羅, G·韋格納, G·舒姆, G·維伯邁耶 申請人:拜爾公司