專利名稱：用于氧化性染發(fā)的新型偶合劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于與一種或多種氧化劑結(jié)合使用，包含一種或多種氧化性染發(fā)劑的染發(fā)組合物的新型偶合劑。本發(fā)明還涉及此類新型偶合劑的染發(fā)組合物，并涉及使用含有此類偶合物的組合物染發(fā)。
背景技術(shù)：
染發(fā)是一種源于古代實踐的、使用多種方法的過程。在現(xiàn)代，最為廣泛使用的染發(fā)方法是通過一種氧化性染發(fā)方法進行染發(fā)，該方法是利用把一種或多種氧化性染發(fā)劑和一種或多種氧化劑結(jié)合使用的染發(fā)系統(tǒng)。
最為普遍的是一種過氧氧化劑與一種或多種氧化性染發(fā)劑結(jié)合使用，通常是能擴散到頭發(fā)中的小分子并包含一種或多種主要中間體和一種或多種偶合劑。在這一過程中，一種過氧化物如過氧化氫用于活化主要中間體的小分子，以使其能與偶合劑反應(yīng)在發(fā)軸處形成更大尺寸的化合物，使得可以進行多種不同顏色、色彩深淺的染發(fā)。
在這種氧化性染發(fā)系統(tǒng)和組合物中可以使用多種主要中間體和偶合劑。在主要中間體中可以使用對苯二胺、對甲苯二胺、對氨基酚、4-氨基-3-甲基苯酚，偶合劑可以使用間苯二酚、2-甲基間苯二酚、3-氨基酚和5-氨基-2-甲基苯酚。使用基于對苯二胺的染料可產(chǎn)生大多數(shù)深淺不同的顏色。
為了能將頭發(fā)染成橙色，2-甲基-5-氨基酚被廣泛地與對氨基酚結(jié)合使用作為主要中間體。然而，頭發(fā)上得到的橙色在暴露于光線或洗發(fā)時會發(fā)生很大變化。美國專利4,065,255和歐洲專利634165 Al和EP 667143 Al建議使用2-甲基-5-N-羥乙基氨基苯酚、2-甲基-5-烷基氨基苯酚和2-甲基-5-氨基酚作為偶合劑。因而，需要一種新的橙色偶合劑用于氧化性染發(fā)組合物和系統(tǒng)。
發(fā)明概述本發(fā)明提供一種式(1)的新型偶合劑
其中X選自鹵素，此處鹵素優(yōu)選為Cl、Br或I；R3選自C1-C2烷基和羥基乙基；R、R1和R2各自獨立選自C1-C22烷基或C1-C22一或二羥烷基或R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族或C3-C14芳族基團，該環(huán)脂族或芳族基團可任選地在其環(huán)上包含一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子。這些新型偶合劑用于提供一種毛發(fā)染色，對頭發(fā)具有良好的著色性并提供能夠在相對較長時間內(nèi)穩(wěn)定的顏色。該新型偶合劑提供一種染發(fā)方法使得染后的顏色具有良好的洗滌不褪色性，在暴露于光線或沖洗時不會象使用2-甲基-5-氨基酚一樣產(chǎn)生明顯的變化。
發(fā)明詳述本發(fā)明中優(yōu)選的偶合劑化合物如式(1)所示 其中X為Cl、Br或I；R3為甲基、乙基或羥基乙基；R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族或C3-C6芳族基團，該基團可任選地在其環(huán)上包含另外的N原子。
本發(fā)明中尤其優(yōu)選的偶合劑為下列化合物
1-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-乙基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-羥基乙基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓溴化物；1-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓碘化物；1-[2-(3-羥基-4-乙基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓丙基硫酸化物；N-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-乙基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-羥基乙基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓溴化物；和N-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓碘化物；本發(fā)明中式(1)的化合物根據(jù)以下反應(yīng)順序很容易制備；
在反應(yīng)順序中，溶在四氫呋喃(THF)中的一種式(2)的氨基酚溶液加入到一種鹵代乙酰氯的溶液中，生成一種式(5)的化合物。用一種硼烷-THF絡(luò)合物處理式(5)的化合物生成一種式(6)的化合物，該化合物再與一種式N(R1)(R2)(R3)的季銨化試劑反應(yīng)生成一種式(1)的化合物。
合成實例1-10在上述的合成過程中，使用適宜的氨基酚、鹵代乙酰氯和N(R1)(R2)(R3)季銨化試劑，可以制備本發(fā)明的下列偶合劑化合物。
1-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓基啶鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-乙基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；l-[2-(3-羥基-4-羥基乙基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓溴化物；
1-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓碘化物；N-[2-(3-羥基-4-乙基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-羥基乙基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓溴化物；和N-[2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓碘化物；本發(fā)明中的染發(fā)組合物可包含將本發(fā)明的新型偶合劑作為唯一的偶合劑，或者也可包含其它的偶合劑與主要中間體結(jié)合。
為得到本發(fā)明中的染發(fā)組合物，可以把一種或多種適宜的主要中間體與本發(fā)明中的新型偶合劑結(jié)合使用。適宜的主要中間體包括，例如，對苯二胺衍生物例如苯-1，4-二胺(一般稱為對苯二胺)，2-甲基-苯-1，4-二胺，2-氯代-苯-1，4-二胺，N-苯基-苯-1，4-二胺，N-(2-乙氧基乙基)苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇(一般稱為N，N-二(2-羥基乙基)-對苯二胺)，(2，5-二氨基苯基)-甲醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，N-(4-氨基苯基)苯-1，4-二胺，2，6-二甲基-苯-1，4-二胺，2-異丙基-苯-1，4-二胺，1-[(4-氨基苯基)氨基]-丙烷-2-醇，2-丙基-苯-1，4-二胺，1，3-二[(4-氨基苯基)(2-羥基乙基)氨基]丙烷-2-醇，N4，N4，2-三甲基苯-1，4-二胺，2-甲氧基苯-1，4-二胺，1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇，2，3-二甲基-苯-1，4-二胺，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，2，6-二乙基苯-1，4-二胺，2，5-二甲基苯-1，4-二胺，2-噻吩-2-基苯-1，4-二胺，2-噻吩-3-基苯-1，4-二胺，2-吡啶-3-基苯-1，4-二胺，1，1′-聯(lián)苯-2，5-二胺，2-(甲氧基甲基)苯-1，4-二胺，2-(氨基甲基)苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯氧基)乙醇，N-[2-(2，5-二氨基苯氧基)乙基]-乙酰胺，N，N-二甲基苯-1，4-二胺，N，N-二乙基苯-1，4-二胺，N，N-二丙基苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基苯基)(乙基)氨基]乙醇，2-[(4-氨基-3-甲基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，N-(2-甲氧基乙基)-苯-1，4-二胺，3-[(4-氨基苯基)氨基]丙烷-1-醇，3-[(4-氨基苯基)-氨基]丙烷-1，2-二醇，N-{4-[(4-氨基苯基)氨基]丁基}苯-1，4-二胺以及2-[2-(2-{2-[(2，5-二氨基苯基)-氧]乙氧基}乙氧基)乙氧基]苯-1，4-二胺；氨基酚的衍生物如4-氨基酚(一般稱為對氨基酸)，4-甲基氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-2-羥甲基苯酚，4-氨基-2-甲基苯酚，4-氨基-2-[(2-羥基-乙基氨基)-甲基]-苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，5-氨基-2-羥基苯甲酸，1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇，4-氨基-2-(2-羥基乙基)-苯酚，4-氨基-3-(羥甲基)苯酚，4-氨基-3-氟代苯酚，4-氨基-2-(氨甲基)-苯酚，以及4-氨基-2-氟代苯酚；鄰氨基酚的衍生物如2-氨基酚(一般稱為鄰氨基酚)，2，4-二氨基苯酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，以及2-氨基-4-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺(一般稱為2，4，5，6-四氨基吡啶)，1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺，2-[(3-氨基-6-甲氧基吡啶-2-基)氨基]乙醇，6-甲氧基-N2-甲基-吡啶-2，3-二胺，2，5，6-三氨基嘧啶-4(1H)-酮，吡啶-2，5-二胺，1-異丙基-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(4-甲芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺和1-(4-氯芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
本發(fā)明中式(1)的偶合劑可以與本發(fā)明中染發(fā)組合物或系統(tǒng)中應(yīng)用的其它任意適宜的偶合劑一起使用。
適宜的為人熟知的偶合劑包括，例如苯酚，間苯二酚和萘酚的衍生物例如萘-1，7-二酚，苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，萘-1，5-二酚，萘-2，7-二酚，苯-1，4-二酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，7-氨基-4-羥基-萘-2-磺酸，2-異丙基-5-甲基苯酚，1，2，3，4-四氫-萘-1，5-二酚，2-氯苯-1，3-二酚，4-羥基-萘-1-磺酸，苯-1，2，3-三元酚，萘-2，3-二酚，5-二氯-2-甲苯-1，3-二酚，4，6-二氯苯-1，3-二酚，和2，3-二羥基-[1，4]萘醌；間苯二胺如2，4-二氨基苯酚，苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-[(3-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，2-甲基-苯-1，3-二胺，2-[[2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙基]-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，4-{3-[(2，4-二氨基苯酚)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基-苯基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，4-(2-氨基-乙氧基)-苯-1，3-二胺，(2，4-二氨基苯氧基)-乙酸，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，4-乙氧基-6-甲基-苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基-5-甲基-苯氧基)-乙醇，4，6-二甲氧基-苯-1，3-二胺，2-[3-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基-苯氨基]-乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇，N-[3-(二甲基氨基)苯基]尿素，4-甲氧基-6-甲苯-1，3-二胺，4-氟代--6-甲苯-1，3-二胺，2-({3-[(2-羥基乙基)氨基]-4，6-二甲氧基苯酚}-氨基)乙醇，3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1，2-二醇，2-[2-氨基-4-(甲氨基)-苯氧基]乙醇，2-[(5-氨基-2-乙氧基-苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，2-[(3-氨基苯基)氨基]乙醇，N-(2-氨基乙基)苯-1，3-二胺，4-{[(2，4-二氨基-苯基)氧]甲氧基}-苯-1，3-二胺，以及2，4-二甲氧基苯-1，3-二胺；間氨基酚如3-氨基酚，2-(3-羥基-4-甲基-苯氨基)-乙酰胺，2-(3-羥基-苯氨基)-乙酰胺，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基苯酚，5-氨基-2，4-二氯-苯酚，3-氨基-2-甲基苯酚，3-氨基-2-氯代-6-甲基苯酚，5-氨基-2-(2-羥基乙氧基)-苯酚，2-氯代-5-(2，2，2-三氟代-乙氨基)-苯酚，5-氨基-4-氯代-2-甲基苯酚，3-環(huán)戊氨基-苯酚，5-[(2-羥基乙基)氨基]-4-甲氧基-2-甲基苯酚，5-氨基-4-甲氧基-2-甲基苯酚，3-(二甲基氨基)苯酚，3-(二乙基氨基)苯酚，5-氨基-4-氟代-2-甲基苯酚，5-氨基-4-乙氧基-2-甲基苯酚，3-氨基-2，4-二氯代-苯酚，3-[(2-甲氧基乙基)氨基]苯酚，3-[(2-羥基乙基)氨基]苯酚，5-氨基-2-乙基-苯酚，5-氨基-2-甲氧基苯酚，5-[(3-羥丙基)氨基]-2-甲基苯酚，3-[(3-羥基-2-甲基苯基)-氨基]丙烷-1，2-二醇，以及3-[(2-羥基乙基)氨基]-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，6-甲氧基喹啉-8-胺，4-甲基吡啶-2，6-二酚，2，3-二氫-1，4-苯并二噁英-5-酚，1，3-苯并二噁茂-5-酚，2-(1，3-苯并二噁茂-5-基氨基)乙醇，3，4-二甲基吡啶-2，6-二酚，5-氯代吡啶-2，3-二酚，2，6-二甲氧基吡啶-3，5-二胺，1，3-苯并二噁茂-5-胺，2-{[3，5-二氨基-6-(2-羥基乙氧基)-吡啶-2-基]氧}-乙醇，1H-吲哚-4-酚，5-氨基-2，6-二甲氧基吡啶-3-酚，1H-吲哚-5，6-二酚，1H-吲哚-7-酚，1H-吲哚-5-酚，1 H-吲哚-6-酚，6-溴代-1，3-苯并二噁茂-5-酚，2-氨基吡啶-3-酚，吡啶-2，6-二胺，3-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]丙烷-1，2-二醇，5-[(3，5-二氨基吡啶-2-基)氧]戊烷-1，3-二醇，1H-吲哚-2，3-二酮，吲哚-5，6-二酚，3，5-二甲氧基吡啶-2，6-二胺，6-甲氧基吡啶-2，3-二胺，以及3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-胺。
優(yōu)選的主要中間體包括對苯二胺衍生物例如2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，1-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，N-(2-甲氧基乙基)苯-1，4-二胺，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，以及1-(2，5-二氨基苯基)乙烷-1，2-二醇；對氨基酚的衍生物如4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，4-氨基-2-甲氧基甲基苯酚，以及1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇；
鄰氨基酚的衍生物如2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，以及2-氨基-4-甲基苯酚；雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺，1-甲基-1H-吡唑-4，5-二胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺，1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及N2，N2-二甲基-吡啶-2，5-二胺。
優(yōu)選的偶合劑包括苯酚，間苯二酚和萘酚的衍生物例如萘-1，7-二酚，苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，萘-1，5-二酚，萘-2，7-二酚，苯-1，4-二酚，2-甲苯-1，3-二酚，以及2-異丙基-5-甲基苯酚；間苯二胺如苯-1，3-二胺，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，4-{3-[(2，4-二氨基苯基)氧]丙氧基}苯-1，3-二胺，2-(3-氨基-4-甲氧基-苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇；間氨基酚如3-氨基酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基苯酚，以及3-氨基-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，1，3-苯并二噁茂-5-酚，1，3-苯并二噁茂-5-胺，1H-吲哚-4-酚，1H-吲哚-5，6-二酚，1H-吲哚-7-酚，1H-吲哚-5-酚，1H-吲哚-6-酚，1H-吲哚-2，3-二酮，吡啶-2，6-二胺，以及2-氨基吡啶-3-酚。
最優(yōu)選的主要中間體包括對苯二胺衍生物例如2-甲苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，以及2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇；對氨基酚的衍生物如4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，以及1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇；鄰氨基酚如2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，以及N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺；和雜環(huán)衍生物如嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺，以及1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
最優(yōu)選的偶合劑包括
苯酚，間苯二酚和萘酚的衍生物例如苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，和2-甲苯-1，3-二酚；間苯二胺如2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，以及3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇；間氨基酚如3-氨基酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羥基乙氨基)-2-甲基苯酚，以及3-氨基-2-甲基苯酚；和雜環(huán)衍生物如3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚以及2-氨基吡啶-3-酚。
可以理解，偶合劑化合物和主要中間體化合物以及其它染料化合物，就它們作為為堿而言，可以用以游離堿，或以與有機或無機酸如鹽酸或硫酸生成的相應(yīng)的鹽的形式存在，或者，就它們具有芳香族羥基而言，可以以與堿反應(yīng)生成的鹽的形式，例如堿性酚鹽的形式存在。
本發(fā)明中用在染發(fā)組合物或系統(tǒng)中的染料前體化合物(例如主要中間體和偶合劑化合物)的總量一般占染發(fā)組合物總重量的約0.001％至10％，優(yōu)選約0.02％至10％，更優(yōu)選為約0.2％至6.0％。主要中間體和偶合劑化合物一般等量使用。然而，也可能使用過量或不足的主要中間體化合物，即主要中間體與偶合劑的摩爾比一般在約5∶1至約1∶5的范圍內(nèi)。
本發(fā)明中的染發(fā)組合物包含有效染發(fā)劑量的偶合劑，一般在染發(fā)組合物中的量按重量計為約0.001％至約6％，優(yōu)選為約0.01％至約3.5％。其它偶合劑，如果添加，通常的量為使得偶合劑在組合物中的總濃度按重量百分比計為約0.01％至6％。主要中間體以有效染發(fā)濃度存在，通常其量按重量計占染發(fā)組合物的約0.001％至約6.0％，優(yōu)選為約0.01％至3.5％。可使用任何合適的載體或賦形劑，通常使用一種水溶液或水醇溶液，優(yōu)選一種水溶液。載體或賦形劑所占的質(zhì)量百分比通?？蛇_約40％。
本發(fā)明中的染發(fā)組合物可包含一種或多種陽離子、陰離子或兩性表面活性劑、香料、抗氧化劑、螯合劑、增稠劑、堿化或酸化劑以及其它染發(fā)試劑。
本發(fā)明的組合物通過與適宜的氧化劑混合來使用，氧化劑與毛發(fā)染料前體作用產(chǎn)生染發(fā)效果。任何適宜的過氧化物提供劑均可使用在本發(fā)明的染發(fā)組合物中，尤其是過氧化氫(H2O2)或其前體。同樣適宜的有過氧化脲，過硼酸鈉，過碳酸鈉，以及過氧化三聚氰胺。
此外，通常用于染發(fā)組合物的化妝品添加劑成分也可用于本發(fā)明的染發(fā)組合物，例如抗氧化劑，如抗壞血酸、巰基乙酸或亞硫酸鈉、香料油、成形絡(luò)合物、潤濕劑、乳化劑、增稠劑以及保養(yǎng)材料。
根據(jù)本發(fā)明的染發(fā)組合物的形態(tài)可以是，例如溶液，尤其是水溶液或水醇溶液。然而，特別優(yōu)選的形態(tài)為霜膏、凝膠或乳液。該組合物為染料成分與適宜于特殊制備的常規(guī)的化妝品添加劑成分的混合物。
在溶液、霜膏、乳液或凝膠中的常規(guī)的化妝品用添加劑成分包括，例如溶劑除了水，可以使用的溶劑為低級鏈烷醇(例如乙醇，丙醇，異丙醇)；多元醇(例如，卡必醇，丙二醇，甘油)。在適宜的方法中，高級醇例如鯨蠟醇，在引入其它材料通常為親脂材料之前，如果先將其在低溫(50至80℃)下熔化液化，就適于作為有機溶劑。參見WO 98/27941(稀釋劑部分)，并入本文以供參考。
陰離子和非離子表面活性劑這些材料可以在陰離子，陽離子，兩性的或非離子表面活性劑化合物的種類中選擇，例如硫酸脂肪醇，乙氧基化的硫酸脂肪醇，烷基磺酸鹽，烷基苯磺酸鹽，烷基三甲基銨鹽，烷基三甲銨乙內(nèi)酯，乙氧基化的脂肪醇，乙氧基化的壬基苯酚，脂肪酸鏈烷醇酰胺和乙氧基化的脂肪酸酯。包含這些活性劑的原因有多種，例如，輔助增厚，用于形成乳液，在使用染發(fā)組合物時助潤濕頭發(fā)，等。適宜的材料為烷基硫酸鹽，乙氧基化的烷基硫酸鹽，烷基甘油醚磺酸鹽，甲?；；撬猁}，?；u乙基磺酸鹽，烷基乙氧基羧酸鹽，脂肪酸一和二乙醇酰胺。參考文獻見1998年11月26日公告的專利WO 98/52523，引入本文以供參考。
增稠劑適宜的增稠劑包括如高級脂肪醇，淀粉，纖維素衍生物，凡士林，石蠟油，脂肪酸和基于聚丙烯酸和聚氨酯聚合物的陰離子及非離子聚合增稠劑。實例為羥乙基纖維素，羥甲基纖維素和其它纖維素衍生物，疏水改性的陰離子聚合物和非離子聚合物，尤其是同時具有親水和疏水部分聚合物(例如兩親聚合物?？捎玫姆请x子聚合物包括聚氨酯衍生物如PEG-150/硬脂醇/SDMI共聚物和PEG-150/硬脂醇SDMI共聚物。其它可用的兩親聚合物如美國專利6010541中所述，引入本文以供參考?？梢杂米髟龀韯┑年庪x子聚合物例子為丙烯酸鹽共聚物，丙烯酸鹽/十六烷基聚氧乙烯醚-20異丁烯酸鹽共聚物，丙烯酸鹽/十六烷基聚氧乙烯醚-20衣康酸鹽共聚物和丙烯酸鹽/二十二烷基聚氧乙烯醚-25丙烯酸鹽共聚物。以及Rohm &Haas銷售的Aculyn聚合物，以及毛發(fā)保養(yǎng)材料，例如陽離子樹脂，羊毛脂衍生物，膽固醇，泛酸和內(nèi)銨鹽。
堿化劑用于增加染發(fā)組合物的pH值的適宜的材料包括氨水，氨基甲基丙醇，甲基乙醇胺，三乙醇胺和膽胺。
調(diào)節(jié)劑適宜的材料包括聚硅氧烷和聚硅氧烷衍生物；烴油脂；單體四價化合物和季銨化的聚合物。單體四價化合物是典型的陽離子化合物，但也可包括內(nèi)銨鹽和其它兩性的和兩性離子材料。適宜的單體四價化合物包括二十二烷基三烷基氯化銨，二十二烷基三甲基氯化銨，芐烷銨溴化物或氯化物，芐基三乙基氯化銨，雙-羥基乙基牛油甲基氯化銨，C12-18二烷基二甲基氯化銨，十六烷基二甲基芐基氯化銨，十六烯基三甲銨溴化物和氯化物，十六烷基三甲銨地溴化物、氯化物和甲基硫酸化物，十六烷基吡啶氯化銨，椰油酰氨基丙基乙基二甲基乙基硫酸銨，椰油酰氨基丙基乙基硫酸銨，椰油乙基二甲基乙基硫酸銨，椰油三甲銨氯化物和乙基硫酸化物，二-二十二烷基二甲基氯化銨，二-十六烷基二甲基氯化銨，二椰油二甲基氯化銨，二月桂二甲基氯化銨，二大豆二甲基氯化銨，二牛油二甲基氯化銨，氫化牛油三甲基氯化銨，羥乙基鯨蠟基二甲基氯化銨，十四烷二甲基芐基氯化銨，油酸二甲基芐基氯化銨，大豆乙基甲基乙基硫酸銨，大豆三甲基氯化銨，硬脂基二甲基芐基氯化銨和許多其它化合物。參見WO 98/27941，引入本文以供參考。季銨化的聚合物典型的是陽離子聚合物，但也可包括兩性和兩性離子聚合物?？捎玫木酆衔镉欣缇奂句@-4，聚季銨-6，聚季銨-7，聚季銨-8，聚季銨-9，聚季銨-10，聚季銨-22，聚季銨-32，聚季銨-39，聚季銨-44和聚季銨-47。適宜于護發(fā)的聚硅氧烷有二甲聚硅氧烷，氨代二甲聚硅氧烷，二甲聚硅氧烷多元醇共聚物和二甲聚硅氧烷醇。適宜的聚硅氧烷參見1999年7月15日公告的專利WO 99/34770，引入本文以供參考。適宜的烴類油包括礦物油。
天然成分例如，蛋白質(zhì)衍生物、蘆薈汁、洋甘菊和散沫花葉粉提取物。
其它輔助劑包括降低pH值的酸化劑，緩沖劑，螯合抗氧化劑，多價螯合劑，等。上文提到的但并未特殊指出的此類和其它種類適宜的材料在由The Cosmetics，Toiletry，and Fragrance Association 出版的InternationalCosmetics Ingredient Dictionary and Handbook(第八版)中列出，引入本文以供參考。特別參考第3部分第2卷(化學類))和第4部分(功能)，這些部分在確定可獲得特殊或多種用途的具體的輔助劑/賦形劑時很有幫助。
上文提及的常規(guī)的化妝品成分均可以以適宜其用途的劑量使用。例如潤濕劑和乳化劑的使用濃度按重量計為約0.5％至30％，增稠劑使用的劑量按重量計為約0.1％至25％，護發(fā)材料的濃度按重量計為約0.1％至5.0％。
本發(fā)明的染發(fā)組合物根據(jù)其成分可以是弱酸性、中性或堿性的。該組合物典型的pH值為6.8至11.5。組合物的pH值可以用氨水在一定的范圍內(nèi)調(diào)節(jié)。有機胺也可以用于該用途，包括一乙醇胺和三乙醇胺，或也可用無機堿，例如氫氧化鈉和氫氧化鉀。無機的或有機酸可用于在酸性范圍內(nèi)調(diào)節(jié)pH值，例如磷酸，乙酸，檸檬酸或酒石酸。
本發(fā)明中的染發(fā)組合物包含偶合劑，該偶合劑單獨或和其它偶合劑結(jié)合以有效染發(fā)劑量使用，通常用量質(zhì)量百分比為約0.01％至2.5％。如果還有其它偶合劑，那么用量質(zhì)量百分比達到約2.5％。主要中間體的所用量質(zhì)量百分比通常為大0.01％至約3.5％。主要中間體和偶合劑的摩爾比通常在約5∶1至約1∶5的范圍內(nèi)，并可在任意合適載體或賦形劑中使用，該載體或賦形劑通常為水溶液或水醇溶液，優(yōu)選為水溶液。載體或賦形劑所占質(zhì)量百分比通常可達約40％。
為了使用氧化性染發(fā)組合物染發(fā)，根據(jù)本發(fā)明需在使用前將上述的染發(fā)組合物與一種氧化劑立即混合，并根據(jù)頭發(fā)的量將足量的混合物施用的頭發(fā)上，一般為約60至200克。上面列出的一些輔助劑(例如，增稠劑，護發(fā)劑，等等)可以加入到染發(fā)組合物或顯色劑中，或兩個中都加入，這決定于成分的性質(zhì)、可能的相互作用等等，正如本領(lǐng)域中為人所熟知的。
典型地，過氧化氫或是其與尿素、三聚氰胺、硼酸鈉或碳酸鈉的加成化合物可以以3％至12％，優(yōu)選6％的水溶液使用作為氧化劑用于染發(fā)顯色過程。氧氣也可用作氧化劑。如果使用6％的過氧化氫溶液作為氧化劑，染發(fā)組合物與氧化劑的重量比為5∶1至1∶2，但優(yōu)選1∶1。本發(fā)明的氧化劑和染發(fā)組合物的混合物要在約15至50℃條件下在頭發(fā)上作用約10至45分鐘，優(yōu)選約30分鐘，而后沖洗并干燥頭發(fā)。如果需要，洗滌頭發(fā)并最后用弱的有機酸如檸檬酸或酒石酸后漂洗頭發(fā)。隨后再干燥頭發(fā)。
根據(jù)本發(fā)明以式(1)的化合物為偶合劑的染發(fā)組合物使得染后的頭發(fā)具有優(yōu)異的不褪色性，尤其是光不褪色性、洗滌不褪色性和摩擦不褪色性。
一般地，將主要中間體和偶合劑的第一種組合物制備出來，然后當使用時，將氧化劑如H2O2與之混合，直到得到一種均質(zhì)的組合物，該組合物應(yīng)用于待染的頭發(fā)，并與頭發(fā)保持接觸有效的染發(fā)時間，一般要約2至45分鐘，優(yōu)選約2至30分鐘，而后中洗頭發(fā)、洗滌并干燥頭發(fā)。可任選的，可以提供一種單獨的調(diào)理產(chǎn)品。本發(fā)明中的染發(fā)組合物包含染發(fā)偶合劑(1)和含有氧化劑的顯色劑共同形成了一種用于染發(fā)的系統(tǒng)。該系統(tǒng)可以成套的提供，包括在一個包裝內(nèi)的裝有染發(fā)組合物、引發(fā)劑、可選擇的調(diào)理劑或毛發(fā)處理產(chǎn)品的分裝的瓶子以及使用說明。
實施例11以下表1中所示的組合物可用于染前的頭發(fā)。染發(fā)溶液與100克20體積的過氧化氫混合物。得到的混合物施用于頭發(fā)并與頭發(fā)保持接觸30分鐘。染后的頭發(fā)隨后洗滌、用水沖洗并干燥。
表1染發(fā)組合物
1在聚集體中，這些成分濃度按重量計在2％至15％的范圍內(nèi)。
2通常這些染料前體中至少有一種存在。
使用了本發(fā)明中式(1)的偶合劑化合物的染發(fā)組分的示例性組合如表1和表A中的C1-C126所示。向下看表A中的列，Xes指定了一種染料化合物(包括本發(fā)明的新型偶合劑)，該染料化合物根據(jù)本發(fā)明可以說明性地復(fù)配成染料的適宜的化合物。例如，在表A的No.C1組合中，本發(fā)明的新型偶合劑(表A的第1行)與X、R、R1、R2和R3同上文定義中所述，該偶合劑可與對甲苯二胺和2-氨基酚結(jié)合使用。在表A的C1-C126的組合中，本發(fā)明的尤其優(yōu)選的式(1)的偶合劑為1-[2-(3-羥基-4-甲基苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-乙基苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-羥基乙基苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓氯化物；1-[2-(3-羥基-4-甲基苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓溴化物；1-[2-(3-羥基-4-甲基苯氨基)-乙基]-3甲基3-H-咪唑-1-鎓碘化物；N-[2-(3-羥基-4-甲基苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-乙基苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-羥基乙基苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓氯化物；N-[2-(3-羥基-4-甲基苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓溴化物；和N-[2-(3-羥基-4-甲基苯氨基)-乙基-N′-甲基-哌啶鎓碘化物；表A
表A染料組合物
表A染料組合物
表A染料組合物
表A染料組合物
表A染料組合物
表A染料組合物
表A染料組合物
根據(jù)本發(fā)明的上述描述，在不背離本發(fā)明精神的前提下，本領(lǐng)域中的專業(yè)人員可以對發(fā)明進行一些改進。因此，本發(fā)明的范圍并不限于說明和描述的具體實施方案。
權(quán)利要求
1.一種式(1)的化合物 其中X選自鹵素，R3選自C1-C2烷基和羥基乙基；R、R1和R2各自獨立選自C1-C22烷基或C1-C22一或二烷基，或R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C14芳族基團，該環(huán)脂族基團或芳族基團可任選地在其環(huán)上包含一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子。
2.如權(quán)利要求1所述的化合物，其中X選自Cl、Br和I；R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C6芳族基團，該基團可任選地在其環(huán)上包含另外的N原子。
3.如權(quán)利要求2所述的化合物，其中X為Cl。
4.如權(quán)利要求3所述的化合物，其中R3為甲基。
5.如權(quán)利要求4所述的化合物，其中R、R1和R2中的兩個與它們所連接的N原子一起形成一個咪唑啉環(huán)。
6.如權(quán)利要求4所述的化合物，其中R、R1和R2中的兩個與它們所連接的N原子一起形成一個哌嗪環(huán)。
7.一種制備如權(quán)利要求1所述的化合物的方法，其包括將一種式(2)的氨基酚 與一種鹵代乙酰氯反應(yīng)，生成一種式(5)的化合物 用一種硼烷-四氫呋喃絡(luò)合物還原化合物(5)生成一種式(6)的化合物 將式(6)的化合物與一種式N(R1)(R2)(R3)的試劑反應(yīng)生成式(1)的化合物 其中X、R、R1、R2和R3如權(quán)利要求1中所定義。
8.如權(quán)利要求7所述的方法，其中X選自Cl、Br和I；R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C6芳族基團，該基團可任選地在其環(huán)上包含另外的N原子。
9.如權(quán)利要求8所述的方法，其中X為Cl；R3為甲基；R、R1和R2中不形成環(huán)脂族基團或芳族基團的另一個基團為甲基。
10.如權(quán)利要求7所述的方法，其中還原劑選自硼氫化鈉和三乙酸基硼氫化鈉。
11.在包含含有一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物以及一種含有一種或多種氧化劑的組合物的染發(fā)系統(tǒng)中，改進措施包括在組合物中包含一種或多種含有式(1)的化合物的偶合劑的氧化性染發(fā)劑 其中X選自鹵素；R3選自C1-C2烷基和羥基乙基；R、R1和R2各自獨立選自C1-C22烷基或C1-C22一或二烷基，或R、R1和R2中的兩個一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C14芳族基團，該環(huán)脂族基團或芳族基團可任選地在其環(huán)上包含一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子。
12.如權(quán)利要求11所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中包含一種或多種氧化性染發(fā)劑的組合物還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲基-苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇，2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
13.如權(quán)利要求12所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中X選自Cl、Br和I；R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C6芳族基團，該基團可任選地在其環(huán)上包含另外的N原子。
14.在用于染發(fā)的系統(tǒng)中，其中至少一種主要中間體與至少一種偶合劑在有氧化劑存在的條件下反應(yīng)，生成一種氧化性毛發(fā)染料，其中改進措施為至少有一種偶合劑包含式(1)的化合物 其中X選自鹵素；R2選自C1-C2烷基和羥基乙基；R、R1和R2各自獨立選自C1-C22烷基或C1-C22一或二烷基，或R、R1和R2中的兩個一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C14芳族基團，該環(huán)脂族基團或芳族基團可任選地在其環(huán)上包含一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子。
15.如權(quán)利要求14所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的主要中間體2-甲基-苯-1，4-二胺，苯-1，4-二胺，2-(2，5-二氨基-苯基)-乙醇，1-(2，5-二氨基苯基)-乙醇，2-[(4-氨基苯基)-(2-羥基乙基)-氨基]-乙醇，4-氨基酚，4-甲氨基-苯酚，4-氨基-3-甲基苯酚，1-(5-氨基-2-羥基苯基)-乙烷-1，2-二醇，2-氨基酚，2-氨基-5-甲基苯酚，2-氨基-6-甲基苯酚，N-(4-氨基-3-羥基苯基)-乙酰胺，嘧啶-2，4，5，6-四胺，2-(4，5-二氨基-1H-吡唑-1-基)乙醇，1-(4-甲基芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺以及1-(芐基)-1H-吡唑-4，5-二胺。
16.如權(quán)利要求14所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)還包含一種或多種選自下列物質(zhì)的偶合劑苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基-萘-1-酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，和3-(2，4-二氨基苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羥基乙氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-2-甲基苯酚，3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
17.如權(quán)利要求15所述的染發(fā)系統(tǒng)，其中該系統(tǒng)包含一種或多種選自下列物質(zhì)的偶合劑苯-1，3-二酚，4-氯苯-1，3-二酚，萘-1-酚，2-甲基萘-1-酚，2-甲基-苯-1，3-二酚，2-(2，4-二氨基苯氧基)-乙醇，2-(3-氨基-4-甲氧基苯氨基)-乙醇，2-[2，4-二氨基-5-(2-羥基乙氧基)-苯氧基]-乙醇，和3-(2，4-二氨基-苯氧基)-丙烷-1-醇，3-氨基酚，5-氨基-2-甲基苯酚，5-(2-羥基-乙氨基)-2-甲基苯酚，3-氨基-2-甲基苯酚，3，4-二氫-2H-1，4-苯并噁嗪-6-酚，4-甲基-2-苯基-2，4-二氫-3H-吡唑-3-酮，1H-吲哚-6-酚和2-氨基吡啶-3-酚。
18.如權(quán)利要求15所述的用于染發(fā)的系統(tǒng)，其中X選自Cl、Br和I；R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C6芳族基團，該基團可任選地在其環(huán)上包含另外的N原子。
19.一種用于人發(fā)染色的染發(fā)組合物，其包括在一種合適的載體或賦形劑中的染色有效量的下列物質(zhì)(a)至少一種主要中間體，(b)至少一種含有式(1)的化合物的偶合劑 其中X選自鹵素；R3選自C1-C2烷基和羥基乙基；R、R1和R2各自獨立選自C1-C22烷基或C1-C22一或二烷基基團，或R、R1和R2中的兩個一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C14芳族基團，該環(huán)脂族基團或芳族基團可任選地在其環(huán)上包含一個或多個選自O(shè)、S和N的雜原子；和(c)至少一種氧化劑。
20.如權(quán)利要求19所述的染發(fā)組合物，其中X選自Cl、Br和I；R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C6芳族基團，該基團可任選地在其環(huán)上包含另外的N原子。
21.一種用于人發(fā)染色的方法，其包括將權(quán)利要求19中所述的有效量的染發(fā)組合物施用于頭發(fā)，并使組合物與頭發(fā)接觸對染發(fā)有效的時間段，然后沖洗、洗發(fā)、干燥頭發(fā)。
22.如權(quán)利要求21所述的方法，其中X選自Cl、Br和I；R、R1和R2中的兩個與它們所連接的氮原子一起形成C3-C6環(huán)脂族基團或C3-C6芳族基團，該基團可任選地在其環(huán)上包含另外的N原子。
全文摘要
用于氧化性染發(fā)的染發(fā)組合物的偶合劑為式(1)的化合物如右式其中X選自鹵素；R
文檔編號C07D295/12GK1503657SQ01819028
公開日2004年6月9日 申請日期2001年11月16日 優(yōu)先權(quán)日2000年11月17日
發(fā)明者林穆一, 潘裕國 申請人:P&G克萊羅爾公司