專利名稱:N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯胺及其中間產(chǎn)物的制備方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及式I的N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯胺的制備方法。 化合物I是一種高效殺菌劑,它能抑制病原菌蛋白質(zhì)分泌,包括降低一些水解酶水平。其對(duì)敏感或抗性病原均有優(yōu)異的活性。因而化合物I可用于防治葡萄、草莓、番茄、洋蔥、菜豆、黃瓜、茄子等作物以及觀賞植物的灰霉病、蘋果黑星病等。
化合物I的使用在文獻(xiàn)中的報(bào)道始于1992年,但從CAS登錄號(hào)[53112-28-0]即可看出,該品種不存在專利問(wèn)題。
在《世界農(nóng)藥信息手冊(cè)》/劉長(zhǎng)令編/化學(xué)工業(yè)出版社P82中描述的三種反應(yīng)為(1)以脲、乙酰丙酮為起始原料,經(jīng)兩步反應(yīng)即得目的產(chǎn)物。
(2)以硫脲為起始原料,經(jīng)甲基化、氧化、取代、水解制得目的產(chǎn)物。
(3)以硫脲為起始原料,經(jīng)甲基化、取代、合環(huán)制得目的產(chǎn)物。
本發(fā)明提供了一種新的合成方法。本方法是先合成式II的化合物,進(jìn)而合成目的產(chǎn)物。 本方法工藝步驟短,反應(yīng)時(shí)間少,反應(yīng)條件溫和,收率高,副產(chǎn)物少。通過(guò)下面具體實(shí)施例來(lái)說(shuō)明本發(fā)明的方法。
實(shí)施例1N-(4,6-二甲基嘧啶-2-基)苯胺將硫酸苯基胍30g加入50g(0.6mol)乙烯丙酮,于60℃反應(yīng)10小時(shí)后,減壓脫溶,加入100ml二氯乙烷,溶解后,倒入50ml30%NaOH溶液中,得到35-40g產(chǎn)品,含量95%,收率96.3%。
實(shí)施例2投18.6g苯胺于250ml三角燒瓶中,加入16g濃硫酸,攪拌,滴加18.5g氰胺0.5h后,溫度降至5℃,過(guò)濾干燥得26.5-30g產(chǎn)品。
權(quán)利要求
1.本發(fā)明的目的是提供一種反應(yīng)路線和/或反應(yīng)條件更加合理的合成式I的N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯胺和/或中間產(chǎn)物式II的苯基胍的制備方法。 其中R1=C1-C6烷基,R2=C1-C6烷基,C3-C6環(huán)烷基,L是離子基團(tuán)和/或分子基團(tuán),如苯磺酸、H2CO3、HCI、H2SO4、H3PO4及其鹽。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的制備方法,化合物I可以通過(guò)各種方法獲得,我們所發(fā)現(xiàn)的其制備方法,可特別通過(guò)以下方法,通過(guò)使式II與式III反應(yīng)獲得。 其中R1=C1-C6烷基,R2=C1-C6烷基,C3-C6環(huán)烷基,R3=C1-C6烷基,R4=C1-C6烷基,C3-C6環(huán)烷基,L是離子基團(tuán)和/或分子基團(tuán),如苯磺酸、H2CO3、HCI、H2SO4、H3PO4。
3.根據(jù)權(quán)利要求1,2的制備方法,其反應(yīng)溫度為30℃-150℃,最佳反應(yīng)溫度為50℃-100℃。
4.根據(jù)權(quán)利要求1,2,3的制備方法,式II的苯基胍的制備方法,可以通過(guò)以下方式獲得。 根據(jù)權(quán)利要求4的制備方法,其中R5為無(wú)機(jī)酸和/或無(wú)機(jī)鹽和/或有機(jī)酸和/或氰胺和/或酰胺和/或氰化物。根據(jù)權(quán)利要求4的制備方法,其中式II的L是離子基團(tuán)和/或分子基團(tuán),如苯磺酸、H2CO3、HCI、H2SO4、H3PO4及其鹽。
全文摘要
本發(fā)明涉及式I的N-(4,6-二取代嘧啶-2-基)苯胺及其中間產(chǎn)物的制備方法。其中R
文檔編號(hào)C07C277/08GK1385423SQ01118008
公開(kāi)日2002年12月18日 申請(qǐng)日期2001年5月15日 優(yōu)先權(quán)日2001年5月15日
發(fā)明者馬韻升, 史慶領(lǐng), 戴榮華 申請(qǐng)人:馬韻升, 史慶領(lǐng), 戴榮華, 高明強(qiáng), 王志江