使用6-芳基吡啶羧酸、2-芳基嘧啶羧酸或其鹽或酯防治闊葉作物的制作方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本申請涉及使用除草組合物防治闊葉作物生長的方法，所述除草組合物包含除 草有效量的6-芳基R比啶羧酸（6-arylpicolinecarboxylicacid)，2_芳基啼啶羧酸 (2-arylpyrimidinecarboxylicacid)，或其農(nóng)用鹽或酯。 技術(shù)背景
[0002] 許多在農(nóng)業(yè)中不斷出現(xiàn)的問題包括防治不需要植物的生長，所述不需要植物能 夠，例如，對需要植物的生長產(chǎn)生負(fù)面影響。為了有助于防治不需要植物，研究者已經(jīng)生產(chǎn) 了對防治這樣不需要的生長有效的多種化學(xué)品和化學(xué)制劑。然而，對于防治不需要植物 (包括自生作物）生長的新方法的需求不斷增長。這已成為一種特殊問題，因?yàn)楦嗟淖陨?作物耐受除草劑，從而使它們更難根除。南美的一些國家現(xiàn)在甚至批準(zhǔn)根除可能也耐受除 草劑（HT)的自生大豆，以限制潛在的宿主生物散布大豆銹病。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0003] 披露了防治闊葉自生作物的方法，包括將除草有效量的式（I)除草劑或其鹽或酯 施用至所述闊葉自生作物，鄰近所述闊葉自生作物的區(qū)域，或施用至土壤或水，以防止所述 闊葉自生作物的發(fā)芽或生長：
[0004]
[0005] 其中
[0006] R1為鹵素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C i-C4烷基，以及取代或未取代的C i-C4 烷氧基；
[0007] R2為氫，鹵素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C ^C4烷基，取代或未取代的C2-C4 烯基，取代或未取代的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0008] R3為氫，鹵素，取代或未取代的C ^C4烷基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0009] R4為鹵素，取代或未取代的C i-C4烷基，取代或未取代的C 2_C4烯基，取代或未取代 的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；和
[0010] X為N或CR5,其中R5為氫或鹵素，和
[0011] 其中任選地R1和R2組合形成-OCH20, -0CHF0-，或-OCF2O-,
[0012] 其中所述闊葉自生作物是基因修飾的。
[0013] 在一些實(shí)施方式中，X為CR5。所述除草劑具有式（II)或其鹽或酯的結(jié)構(gòu)：
[0014]
[0015] 其中
[0016] R1為鹵素或甲基；
[0017] R2為氫，甲基，或甲氧基；
[0018] R3為氫，鹵素，或甲氧基；和
[0019] R5為氫或氟，
[0020] 其中任選地R1和R2能組合形成-OCH20_。
[0021] 在一些實(shí)施方式中，所述除草劑選自式（III)和（IV)或它們相應(yīng)的鹽或酯
[0024] 例如，所述除草劑可以是式（III)的芐基酯或式（IV)的甲基酯。
[0025] 在一些實(shí)施方式中，所述除草劑選自式（V)-(IX)或它們相應(yīng)的鹽或酯。
[0026]
[0031] 所述闊葉自生作物可選自大豆、低芥酸油菜、向日葵、甜菜、苜蓿和棉花。在一些 實(shí)施方式中，所述闊葉自生作物是大豆，大豆能夠感染大豆銹病。在一些實(shí)施方式中，所 述闊葉自生作物是草甘膦（glyphosate)耐受作物，包含AAD-12基因，具有乙酰乳酸合酶 (acetolactatesynthase，ALS)抗性，或具有2, 4-滴（2, 4-D)抗性。在一些實(shí)施方式中， 所述闊葉自生作物存在于禾本科作物中，所述禾本科作物耐受除草劑。在所述禾本科作物 發(fā)芽之前，可將所述除草劑施用于所述闊葉自生作物。在一些實(shí)施方式中，所述闊葉自生作 物存在于玉米作物、小麥作物或休耕地中。所述處理的闊葉自生作物在施用后14天會(huì)有至 少96%枯萎（brownout)。在一些實(shí)施方式中，所述處理的闊葉自生作物基本零再生。
[0032] 盡管6-芳基吡啶羧酸和2-芳基嘧啶羧酸是已知的防治雜草的除草劑，但這些除 草劑不能期望去能夠防治具有除草劑耐受性的闊葉作物，如具有很少再生性的大豆，特別 是在低施用率（例如，少于l〇gae/ha)情況下。
[0033] 下面的描述述及本申請的一個(gè)或更多個(gè)實(shí)施方式的細(xì)節(jié)。其它的特征、目的和優(yōu) 勢從說明書和權(quán)利要求中將是明顯的。
【具體實(shí)施方式】
[0034] 本申請涉及防治不需要的闊葉自生作物的方法，所述方法施用除草組合物，其包 含由通式（I)表示的6-芳基吡啶或2-芳基嘧啶羧酸，或其農(nóng)用鹽或酯：
[0035]
[0036] 其中
[0037] R1為鹵素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C i-C4烷基，或取代或未取代的C^匕烷 氧基；
[0038] R2為氫，鹵素，三氟甲基，氰基，取代或未取代的C1-C4烷基，取代或未取代的C2-C4 烯基，取代或未取代的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0039] R3為氫，鹵素，取代或未取代的C^C4烷基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；
[0040] R4為鹵素，取代或未取代的C i-C4烷基，取代或未取代的C 2_C4烯基，取代或未取代 的C2-C4炔基，或取代或未取代的C^匕烷氧基；和
[0041] X為N或CR5,其中R5為氫或鹵素，和
[0042] 其中任選地R1和R2組合形成-OCH20, -0CHF0-，或-0CF20-。
[0043] 本文使用的術(shù)語"除草劑"是指殺死、防治或另外不利改變植物生長的活性成分。 "除草有效量"是產(chǎn)生"除草效果"的活性成分的量，所述除草效果即不利改變效果，包括偏 離例如自然發(fā)展，殺死，調(diào)節(jié)，脫水，和阻滯。術(shù)語"作物"和"植物"可包括，例如萌發(fā)的種 子、萌發(fā)的幼苗和長成的植物等。
[0044] 當(dāng)在式⑴中X為CR5時(shí)，所述式成為表示6-芳基吡啶羧酸的式（Ia)。
[0045]
[0046] 當(dāng)在式（I)中X為N時(shí)，所述式成為表示芳基嘧啶羧酸的式（Ib)。
[0047]
[0048] 在一些實(shí)施方式中，使用由式（II)表示的6-芳基吡啶羧酸或其鹽或酯：
[0049]
[0050] 其中
[0051] R1為鹵素或甲基；
[0052] R2為氫，甲基，或甲氧基；
[0053] R3為氫，鹵素，或甲氧基；和
[0054] R5為氫或氟，
[0055] 其中任選地R1和R2能夠組合形成-OCH20_。
[0056] 在一些實(shí)施方式中，使用由式（III)或（IV)表示的6-芳基吡啶羧酸：
[0057]
[0058]
[0059] 在一些實(shí)施方式中，使用由式（V)-(IX)表示的6-芳基吡啶羧酸：

[0065] 由式I表示的化合物和其農(nóng)用鹽或酯，是用來進(jìn)行廣譜雜草防治的合成除草劑。 制造和使用這些作為除草劑的化合物的方法在本領(lǐng)域中是已知的。參見，例如，Balko等人 的美國專利號7, 314, 849和Epp等人的美國專利號7, 538, 214。
[0066] 式I化合物可以它的酸形式或其農(nóng)用鹽或酯提供。式I化合物的示例性農(nóng)用鹽包 括，但不限于，鈉鹽、鉀鹽、銨鹽或取代銨鹽，特別是單_、雙-和三-C1-C8-烷基銨鹽，例如甲 基銨、二甲基銨、三乙基銨和異丙基銨，單_、雙-和三-羥基-C2-C8-烷基銨鹽，例如羥乙基 銨、雙（羥乙基）銨、三（羥乙基）銨、羥丙基銨、雙（羥丙基）銨和三（羥丙基）銨鹽、三 異丙醇銨鹽、乙醇胺鹽和二甘醇胺鹽。
[0067] 在一些實(shí)施方式中，式I化合物可以農(nóng)用酯提供。合適的酯包括，但不限于， C1-C8-烷基酯和C1-C4-烷氧基一C2-C4-烷基酯，例如，甲基酯、乙基酯、異丙基酯、丁基酯、 己基酯、庚基酯、異庚基酯、異辛基酯、丁氧基（butotyl)酯、2-乙基己基酯和丁氧基乙酯， 以及芳基酯如芐基酯。示例性農(nóng)用酯包括4-氨基-3-氯-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯 基）吡啶-2-羧酸的甲基酯和4-氨基-3-氯-5-氟-6-(4-氯-2-氟-3-甲氧基苯基）吡 啶-2-羧酸的芐基酯。
[0068] 可將由式I表示的化合物或其農(nóng)用鹽或酯以足以誘發(fā)除草效應(yīng)的量施用于闊葉 自生作物，鄰近所述闊葉自生作物的區(qū)域，或施用至土壤或水，防止所述闊葉自生作物發(fā)芽 或生長。在一些實(shí)施方式中，將由上式表示的所述芳基吡啶羧酸或其農(nóng)用鹽或酯以0. 5克 酸等價(jià)物每公頃（gae/ha)或更多的量施用（例如，LOgae/ha或更多，1.5gae/ha或更 多，2.Ogae/ha或更多，2. 5gae/ha或更多，3.Ogae/ha或更多，4.Ogae/ha或更多，5.Og ae/ha或更多，6.Ogae/ha或更多，7.Ogae/ha或更多，8.Ogae/ha或更多，9.Ogae/ha或 更多，IOgae/ha或更多，Ilgae/ha或更多，12gae/ha或更多，13gae/ha或更多，14gae/ ha或更多，或15gae/ha或更多）。在一些實(shí)施方式中，由式I表示的化合物或其農(nóng)用鹽或 酯可以20gae/ha或更少的量施用（例如，18gae/ha或更少，15gae/ha或更少，14gae/ha 或更少，13gae/ha或更少，12gae/ha或更少，Ilgae/ha或更少，IOgae/ha或更少，9.Og ae/ha或更少，8.Ogae/ha或更少，7.Ogae/ha或更少，6.Ogae/ha或更少，5.Ogae/ha或 更少，4.Ogae/ha或更少，3.Ogae/ha或更少，2. 5gae/ha或更少，2.Ogae/ha或更少，或 I.Ogae/ha或更少）。
[0069] 由上式I表示的化合物或其農(nóng)用鹽或酯可以上述任意最小值到上述任意最大