專利名稱：生產(chǎn)α－苯乙醇的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及生產(chǎn)α-苯乙醇的方法。更具體地說，本發(fā)明涉及催化劑存在下，使苯乙酮加氫生產(chǎn)α-苯乙醇的方法，此方法可使催化劑活性隨著使用過程而降低的現(xiàn)象保持在極低水平。
通過催化劑存在下苯乙酮加氫來生產(chǎn)α-苯乙醇是已知技術(shù)。α-苯乙醇用于例如，生產(chǎn)苯乙烯或各種香料的原料等。
例如，JP-A-59027216公開了使用含鋇、鋅和鎂的、作為銅基催化劑的銅-鉻催化劑氫化苯乙酮的工藝。
生產(chǎn)過程中，當(dāng)氫化作用通過含苯乙酮的原料流經(jīng)加氫催化劑而進(jìn)行時，存在著催化劑活性顯著降低的問題，催化劑的品質(zhì)不能長時間地充分體現(xiàn)，因而從工業(yè)觀點來看這是特別不利的。
廣泛研究的結(jié)果，本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，含苯乙酮的原料(下文有時簡稱為“原料”)中含有微量有機(jī)酸和含硫的酸，正是這些雜質(zhì)引起催化劑失活。本發(fā)明人的進(jìn)一步研究發(fā)現(xiàn)，通過降低原料中有機(jī)酸和含硫酸的濃度至低于某一特定量，便可使催化劑活性隨著使用過程而降低的情形保持在極低水平，因而完成了本發(fā)明。
這就是說，本發(fā)明涉及生產(chǎn)α-苯乙醇的方法，它包括提供含苯乙酮的原料給反應(yīng)器，在加氫催化劑存在下使苯乙酮加氫，其中所述含苯乙酮的原料中，有機(jī)酸和含硫酸濃度分別是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
本發(fā)明用的催化劑是氫化苯乙酮使之成為α-苯乙醇的催化劑，包括例如銅基催化劑和貴金屬催化劑。作為銅基催化劑，可提及JP-B-59-027216、EP-B-714877和DE-B-3933661公開的催化劑。本文的銅基催化劑意思是以CuO為主要組分的催化劑。催化劑中CuO含量按重量計通常為10-90％，優(yōu)選20-80％。太低和太高的含量均會引起氫化活性降低。催化劑中除CuO以外的組分包括各種金屬氧化物，如Cr2O3、ZnO、Fe2O3、Al2O3、La2O3、Sm2O3、CeO2、TiO2、SiO2、MnO2、Co2O3、NiO、BaO、CaO、MgO等，而以復(fù)合氧化物為基礎(chǔ)的催化劑也可以用，其中CuO-Cr2O3和CuO-ZnO是主要組分。此外，可以包含堿金屬化合物作為除上述組分以外的組分。所述作為貴金屬催化劑的是包含Pd、Rh、Pt或Ru的催化劑。例如，可以提到USP4,996,374、JP-B-1-272540和JP-B-2-78639公開的催化劑，但并不限于這些催化劑。
本發(fā)明用催化劑可以是使用或不使用載體的催化劑。載體包括金屬氧化物及復(fù)合氧化物，如硅石、礬土、二氧化鈦、氧化鋯、氧化鎂、硅石-礬土等；膨潤土、蒙脫石、硅藻土、酸性粘土、活性炭等，但優(yōu)選硅石和硅藻土。此外，當(dāng)催化劑成型時可以加粘合劑，如石墨、硅溶膠、礬土等。
該催化劑可用共沉淀法、沉淀法、混合法等制取。例如，將以共沉淀法得到的糊加熱，制得催化劑粉，將前述的粘合劑或類似物加入粉中，用壓片模或擠壓模將其制成丸、片。
此外，與上述催化劑相應(yīng)的市售催化劑產(chǎn)品也可使用。
加氫作用的反應(yīng)形式，可以采用淤漿法、固定床法或流化床法等任何一種工藝。
苯乙酮的加氫用上述催化劑實現(xiàn)。反應(yīng)溫度通常是40℃-200℃，優(yōu)選60℃-150℃。反應(yīng)壓力通常為0.1-20MPa，優(yōu)選1-10MPa。當(dāng)溫度或壓力太低時，反應(yīng)就不能充分進(jìn)行，另一方面，溫度或壓力太高，副產(chǎn)物乙基苯就會增加。在固定床工藝的情形下，所用催化劑量，以原料對催化劑層的空速來表示是0.01-50h-1，優(yōu)選0.1-20hr-1。在淤漿法的情形下，催化劑量以原料中所含苯乙酮重量計通常是0.01-20％，優(yōu)選0.1-10％。供氫量通常是供給的原料液體中苯乙酮量摩爾數(shù)的1-3倍。
本發(fā)明用于反應(yīng)的原料液體中有機(jī)酸(含硫有機(jī)酸除外)濃度是1μmol/g或更低，優(yōu)選0.5μmol/g或更低，而含硫的酸濃度是0.5μmol/g或更低，優(yōu)選0.1μmol/g或更低。因此，催化劑活性隨著使用過程而降低的情形可以保持極低。
本文中作為雜質(zhì)的有機(jī)酸包括羧酸類(例如甲酸、乙酸、丙酸、乳酸)(但有機(jī)含硫酸除外)。作為雜質(zhì)的含硫酸包括含硫無機(jī)酸(例如硫酸)和含硫有機(jī)酸(例如對甲苯磺酸)。
原料中有機(jī)酸和含硫酸的濃度可用離子色譜、液相色譜、氣相色譜、中和滴定等方法來測定。
在本發(fā)明范圍內(nèi)，作為降低原料中酸濃度的方法，例如可提及用水或堿性水溶液洗滌原料的方法。堿性水溶液包括含堿，如金屬氫氧化物、金屬碳酸鹽、金屬碳酸氫鹽、氨、胺或類似物的水溶液。所述金屬包括鈉、鉀、鋰、鈣等。
此外，可提及其它一些方法，包括原料與吸收劑，如離子交換樹脂等接觸處理，蒸餾、吸附等或類似方法。
作為原料，只可含苯乙酮，但只要不損及本發(fā)明的目的，含有除苯乙酮以外其它雜質(zhì)或類似物的混合溶液也可以用。而且，加適當(dāng)溶劑的溶液也可以用。溶劑包括醇類，如甲醇、乙醇、丙醇、乙二醇-甲醚、α-苯乙醇等；醚類，如乙醚、四氫呋喃、二氧雜環(huán)己烷、乙二醇二甲醚等；烴類，如己烷、庚烷、甲苯、乙基苯等以及它們的混合物。所使溶劑的量通常是苯乙酮重量的0.5-10倍。原料以這樣方式稀釋，對保持反應(yīng)的高選擇性是有效的。
而且，在氫化后一部分反應(yīng)液可再循環(huán)入原料液。再循環(huán)部分反應(yīng)液能有效地排除反應(yīng)熱，而且對保持反應(yīng)的高選擇性是有效的。
實施例本發(fā)明用以下實例作詳細(xì)說明。
如上所述，按本發(fā)明，對于加氫催化劑存在下以苯乙酮加氫生產(chǎn)α-苯乙醇的方法，可使催化劑活性隨著使用過程而降低的情形處于極低水平的工藝。
權(quán)利要求
1．生產(chǎn)α-苯乙醇的方法，包括提供含苯乙酮的原料給反應(yīng)器，在加氫催化劑存在下使苯乙酮加氫，其中含苯乙酮的原料中有機(jī)酸和含硫的酸濃度分別是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
2．按權(quán)利要求1的方法，其中有機(jī)酸的濃度是0.5μmol/g或更低，含硫的酸濃度是0.1μmol/g或更低。
3．按權(quán)利要求1和2的方法，其中加氫催化劑是銅基催化劑或貴金屬催化劑。
全文摘要
生產(chǎn)α－苯乙醇的方法,包括提供含苯乙酮的原料給反應(yīng)器,在加氫催化劑存在下使苯乙酮加氫,其中含苯乙酮的原料中有機(jī)酸和含硫的酸濃度分別是1μmol/g或更低及0.5μmol/g或更低。
文檔編號C07C29/145GK1305981SQ0110136
公開日2001年8月1日 申請日期2001年1月10日 優(yōu)先權(quán)日2000年1月12日
發(fā)明者奧憲章, 小池弘文 申請人:住友化學(xué)工業(yè)株式會社