一種磷尾礦提取磷精礦并聯(lián)產(chǎn)碳酸鈣和氧化鎂的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及磷尾礦的回收利用技術(shù)領(lǐng)域，具體來說，涉及一種磷尾礦提取磷精礦 并聯(lián)產(chǎn)碳酸鈣和氧化鎂的方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 磷礦是一種不可再生的資源，我國磷礦資源雖然比較豐富，但磷礦的品位較低，大 部分磷礦必須經(jīng)過選礦富集后才能用于生產(chǎn)磷酸以及高濃度磷肥等，由于磷礦中的雜質(zhì)較 多，導(dǎo)致我國磷礦的實(shí)際利用率較低，而且我國對(duì)磷的需求量特別大，經(jīng)過多年的開采利 用，我國的磷礦資源已日漸枯竭。
[0003] 磷尾礦是磷礦浮選精礦時(shí)排出的未能加以利用的固體廢料。我國磷礦石原礦的品 位均不高，造成了磷化工行業(yè)在磷礦浮選精礦時(shí)都要向外排放大量的磷尾礦，每產(chǎn)300噸 磷精礦，要排放100噸磷尾礦，磷尾礦的大量堆積，不僅占用大量的土地，而且還會(huì)帶來環(huán) 境污染。隨著我國磷礦工產(chǎn)業(yè)的不斷發(fā)展和社會(huì)需求的不斷增加，磷產(chǎn)品的需求也隨著增 加，磷尾礦的堆積問題越來越嚴(yán)重。磷尾礦在受到侵蝕時(shí)，以及尾礦中某些可迀移元素發(fā)生 化學(xué)迀移時(shí)，將會(huì)對(duì)大氣和水土造成嚴(yán)重的污染，嚴(yán)重的會(huì)導(dǎo)致土地退化，植被遭到破壞， 威脅到人畜的安全。我國目前被磷尾礦污染的土地面積高達(dá)百萬畝。
[0004] 由于各地的磷礦組成成分不同，磷尾礦的成分差異較大，貴州地區(qū)磷尾礦的主要 成分是白云石（占磷尾礦的80%左右），其次還含有少量的磷灰石（占磷尾礦的15%左 右）。目前，我國對(duì)磷尾礦的利用主要體現(xiàn)在以下幾個(gè)方面：第一，將磷尾礦用作制備建筑 材料的原料，建筑材料如水泥、加氣混凝土以及微晶玻璃等，上述幾種途徑雖然能消耗一部 分磷尾礦，在一定程度上緩解了磷尾礦大量堆積的狀況，但沒有對(duì)磷尾礦進(jìn)行充分的利用， 造成了磷尾礦中部分有用元素的浪費(fèi)；第二，將磷尾礦進(jìn)行二次浮選，該方法對(duì)磷尾礦中的 磷進(jìn)一步進(jìn)行利用，可有效降低磷尾礦中的磷含量，但對(duì)磷尾礦中磷的利用率依然偏低，且 不能從根本上解決磷尾礦大量堆積的現(xiàn)狀；第三，采用硫、磷混酸分解磷尾礦制備磷鎂肥， 該種方法雖然能解決部分磷礦尾礦的利用問題，但其要消耗大量的硫酸和磷酸去制備磷鎂 肥，取得的經(jīng)濟(jì)效益不好。
[0005] 申請(qǐng)?zhí)枮?01210155826. 6,發(fā)明名稱為一種利用高鎂磷尾礦生產(chǎn)輕質(zhì)氧化鎂的方 法，其是將高鎂磷尾礦在850~1200°C下煅燒，燒成煅燒料，將煅燒料與水按重量比1 :4~ 40混合，在溫度20~90°C下攪拌10~100分鐘，得到消化漿液；在消化漿液中補(bǔ)充水使 消化漿液含固量為質(zhì)量分?jǐn)?shù)2%~15%，再向消化漿液中通入含有二氧化碳的氣體在10~ 35°C下進(jìn)行碳化反應(yīng)得到碳化液，在碳化液的pH值降至6. 5~8. 0時(shí)停止反應(yīng)，將碳化液 過濾，濾液為重鎂水濾餅主要為碳酸鈣；將重鎂水在80~105°C下熱解0. 2~3h，得到堿 式碳酸鎂沉淀，過濾后得到堿式碳酸鎂濾餅，濾液水回用于消化、碳化；堿式碳酸鎂濾餅在 90~220 °C下烘0. 5~5h得到白色堿式碳酸鎂，該堿式碳酸鎂在450~900 °C下煅燒0. 5~ 5h，得到輕質(zhì)氧化鎂。該方法能夠?qū)α孜驳V進(jìn)行大量處理，且獲得的氧化鎂產(chǎn)品能夠帶來一 定的經(jīng)濟(jì)效益。但是，該種方法僅回收利用了磷尾礦中的鎂，對(duì)磷尾礦中的其他有用元素未 進(jìn)行充分利用，造成了原料的浪費(fèi)，取得的經(jīng)濟(jì)效益不高。
[0006] 綜上所述，研發(fā)出一種將磷尾礦中的磷進(jìn)行回收利用以及對(duì)磷尾礦中的其他有用 元素進(jìn)行有效利用的技術(shù)，對(duì)于解決磷尾礦大量堆積的問題以及緩解磷礦資源的日漸枯竭 的現(xiàn)狀，具有重要的經(jīng)濟(jì)意義和環(huán)保意義。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0007] 有鑒于此，本發(fā)明的目的是提供一種磷尾礦提取磷精礦并聯(lián)產(chǎn)碳酸鈣和氧化鎂的 方法，以解決磷尾礦大量堆積，造成大量土地被占用，帶來環(huán)境污染，導(dǎo)致土地退化，植被遭 到破壞，威脅到人畜的安全的問題。
[0008] 為解決上述技術(shù)問題，本發(fā)明的發(fā)明人針對(duì)磷尾礦的特性，對(duì)磷尾礦的綜合利用 途徑進(jìn)行深入的開發(fā)研宄，經(jīng)過長(zhǎng)期的研宄和不斷的試驗(yàn)，得出如下的技術(shù)方案：
[0009] 一種磷尾礦提取磷精礦并聯(lián)產(chǎn)碳酸鈣和氧化鎂的方法，以磷尾礦為原料，將其在 高溫下煅燒，向煅燒料中加入熱水進(jìn)行消化處理，接著加入硝酸銨溶液進(jìn)行攪拌，在5~ 40°C下浸取鈣，獲得含鈣浸出液和浸出渣，將浸出渣采用硫酸銨溶液浸取鎂后，獲得磷精礦 和含鎂浸出液，將含鈣浸出液采用碳酸銨液沉淀后得碳酸鈣，將含鎂浸出液采用碳酸銨沉 淀后得碳酸鎂，將碳酸鎂煅燒后即得氧化鎂。
[0010] 所述的磷尾礦提取磷精礦并聯(lián)產(chǎn)碳酸鈣和氧化鎂的方法，包括以下步驟：
[0011] (1)煅燒：將磷尾礦在900~1000°C的溫度下煅燒50~70min，獲得煅燒料與二 氧化碳?xì)怏w，采用氨水來吸收二氧化碳，獲得碳酸銨；
[0012] (2)消化：將煅燒料與溫度為60~100°C的熱水混合，煅燒料與熱水的重量比為 (5~7) : 10,消化處理時(shí)間為30~50min，獲得消化漿液；
[0013] (3)浸取鈣：將消化漿液和硝酸銨溶液以（15~17) : (10~12)的重量比混合后， 在5~40°C下攪拌50~70min，采用水吸收氨氣，將獲得的氨水用來吸收步驟（1)中反應(yīng) 生成的二氧化碳?xì)怏w，將反應(yīng)料液依次進(jìn)行過濾和洗滌，獲得含鈣浸出液、洗液和浸出渣， 洗液回收用于消化；
[0014] (4)浸取鎂：將浸出渣和硫酸銨溶液以5 : (8~12)的重量比混合后，在70~ 100°C的溫度下攪拌50~70min，采用水吸收氨氣，將獲得的氨水用來吸收步驟（1)中反應(yīng) 生成的二氧化碳?xì)怏w，將反應(yīng)料液依次進(jìn)行過濾和洗滌，獲得含鎂浸出液和殘?jiān)?，將殘?jiān)?干即得磷精礦；
[0015] (5)沉鈣：將含鈣浸出液與碳酸銨溶液混合，調(diào)節(jié)混合溶液中鈣離子濃度和碳酸 根離子濃度相等后，在50~80°C的溫度下攪拌反應(yīng)50~70min，接著進(jìn)行過濾、洗滌以及 烘干后，得碳酸鈣產(chǎn)品；
[0016] (6)沉鎂：將含鎂浸出液與碳酸銨溶液混合，調(diào)節(jié)混合溶液中鎂離子濃度和碳酸 根離子濃度相等后，在50~80°C的溫度下攪拌反應(yīng)50~70min，接著進(jìn)行過濾、洗滌以及 烘干后，在850~950°C的溫度下煅燒40~60min，得氧化鎂產(chǎn)品。
[0017] 所述磷尾礦為磷礦反浮選后所棄尾礦。
[0018] 優(yōu)選地，所述磷尾礦中氧化媽含量為30~45%，氧化鎂含量為11~20%，五氧化 二磷的含量為5~12%。
[0019] 更優(yōu)選地，所述磷尾礦中五氧化二磷含量為6. 5~8. 4%、氧化鈣含量為34. 0~ 36. 0%、氧化鎂含量為17. O~19. Ο%。
[0020] 優(yōu)選地，所述硝酸銨溶液的濃度為10~50 %。
[0021 ] 優(yōu)選地，所述碳酸銨溶液的濃度為10~35 %。
[0022] 優(yōu)選地，所述硫酸銨溶液的濃度為20~40 %。
[0023] 優(yōu)選地，所述步驟（3)中，將消化漿液和硝酸銨溶液以10 :11的重量比混合后，在 20~30°C下攪拌60min，采用水吸收氨氣，將獲得的氨水用來吸收步驟（1)中反應(yīng)生成的二 氧化碳?xì)怏w，將反應(yīng)料液依次進(jìn)行過濾和洗滌，獲得含鈣浸出液和浸出渣。
[0024] 優(yōu)選地，所述步驟（4)中，將浸出渣和硫酸銨溶液以5:10的重量比混合后，在 85°C的溫度下攪拌60min，采用水吸收氨氣，將獲得的氨水用來吸收步驟（1)中反應(yīng)生成的 二氧化碳?xì)怏w，將反應(yīng)料液依次進(jìn)行過濾和洗滌，獲得含鎂浸出液和殘?jiān)?，將殘?jiān)娓杉吹?磷精礦。<