一種以稻殼為原材料制備多孔導(dǎo)電炭的方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)固體廢棄物資源的高值化應(yīng)用領(lǐng)域，特別涉及一種稻殼基多孔導(dǎo) 電炭材料的制備方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 農(nóng)業(yè)固體廢棄物是地球上資源豐富的一類天然物質(zhì)。秸桿是農(nóng)業(yè)固體廢棄物中較 常見(jiàn)的一種。中國(guó)專利CN 102107864 B公開(kāi)了一種制備生物質(zhì)導(dǎo)電炭的方法。該方法以 秸桿等生物質(zhì)為原料，在催化劑的作用下，采用高溫炭化制備出一種導(dǎo)電炭材料。但這種方 法制備出的導(dǎo)電炭材料孔徑分布窄，其應(yīng)用范圍受到一定限制。
[0003] 稻殼是常見(jiàn)的固體廢棄物，也是一種含硅的寶貴自然資源。據(jù)統(tǒng)計(jì)，我國(guó)稻殼的年 產(chǎn)量達(dá)到5600萬(wàn)噸以上。目前，絕大部分的稻殼被當(dāng)廢棄物丟棄并且污染環(huán)境，稻殼資源 并沒(méi)有得到合理的利用，造成很大程度上的資源浪費(fèi)。因此，開(kāi)發(fā)稻殼制備多孔導(dǎo)電炭材 料，不僅提高資源的利用率，而且減少固體廢棄物對(duì)環(huán)境造成的污染。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0004] 本發(fā)明目的旨在提供一種多孔導(dǎo)電炭材料的制備方法，本發(fā)明以稻殼為原料，利 用碳酸鋅加熱分解后產(chǎn)物的催化、致孔等特性制備導(dǎo)電炭，該材料具有多孔，高分散性，優(yōu) 異導(dǎo)電性等特點(diǎn)。本發(fā)明的技術(shù)方案是首先將稻殼粉碎，進(jìn)行氫氟酸脫硅處理制備脫硅稻 殼粉；然后加入碳酸鋅，高溫煅燒制得多孔導(dǎo)電炭。
[0005] 本發(fā)明采用的技術(shù)方案包括如下步驟：
[0006] (1)將稻殼烘干后粉碎成稻殼粉，加入到溶質(zhì)質(zhì)量百分濃度為5?15%的氫氟酸 溶液中，其中稻殼粉與氫氟酸溶液的質(zhì)量比為0.05?0.2:1，攪拌均勻，置于水熱反應(yīng)釜 內(nèi)，在160?180°C下恒溫反應(yīng)2?6小時(shí)；過(guò)濾、洗滌至濾液呈中性，烘干制得脫硅稻殼 粉；
[0007] (2)向步驟⑴所制得的脫硅稻殼粉中加入碳酸鋅，其中脫硅稻殼粉與碳酸鋅的 質(zhì)量比為0. 5?2:1，混合均勻后，將所得的混合物置于管式爐中，在惰性氣氛下，以KTC / 分鐘?20°C /分鐘的升溫速率至600°C?1000°C，并在此溫度下保溫1?4小時(shí)，冷卻至室 溫，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料，
[0008] 步驟（2)中，惰性氣氛為氮?dú)饣驓鍤庵械囊环N或兩者的混合氣體。
[0009] 本發(fā)明的有益效果在于：
[0010] 1、采用水熱法對(duì)稻殼進(jìn)行脫硅處理，具有條件溫和，反應(yīng)時(shí)間短，脫硅效果好等優(yōu) 點(diǎn)，一定程度上實(shí)現(xiàn)了對(duì)稻殼造孔的目的，同時(shí)為后面的"擴(kuò)孔"操作打下了基礎(chǔ)；
[0011] 2、一方面，碳酸鋅加熱分解的氣體，對(duì)所形成的導(dǎo)電炭材料起到進(jìn)一步致孔、擴(kuò)孔 的作用；另一方面，在催化制備導(dǎo)電炭的過(guò)程中，部分氧化鋅被還原成金屬鋅，與導(dǎo)電炭材 料復(fù)合在一起，進(jìn)一步增強(qiáng)了多孔炭的導(dǎo)電性能；
[0012] 3、本發(fā)明充分利用了稻殼資源，實(shí)現(xiàn)了固體廢棄物高值化利用。
【具體實(shí)施方式】
[0013] 實(shí)施例1
[0014] 1、將1千克的稻殼烘干后粉碎成60目的稻殼粉，然后加入到8千克溶質(zhì)質(zhì)量百分 比濃度為10 %的氫氟酸溶液中，攪拌均勻，置于水熱反應(yīng)釜內(nèi)，在180°C下恒溫反應(yīng)5小時(shí)； 過(guò)濾、洗滌至濾液呈中性，烘干制得脫硅稻殼粉；
[0015] 2、取步驟1所得的0. 25千克脫硅稻殼粉和0. 2千克的碳酸鋅，混合均勻，將所得 的混合物置于管式爐中，在氮?dú)夂蜌鍤猓w積比為1 :1)混合氣氛下，以15°c /分鐘的升溫 速率升至800°C，并在此溫度下保溫3小時(shí)，冷卻至室溫（25°C )，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料。
[0016] 實(shí)施例2
[0017] 1、將0. 5千克的稻殼烘干后粉碎成60目的稻殼粉，然后加入到10千克溶質(zhì)質(zhì)量 百分比濃度為5 %的氫氟酸溶液中，攪拌均勻，置于水熱反應(yīng)釜內(nèi)，在160°C下恒溫反應(yīng)2小 時(shí)；過(guò)濾、洗滌至濾液呈中性，烘干制得脫硅稻殼粉；
[0018] 2、取步驟1所得的0. 1千克的脫硅稻殼粉和0. 2千克的碳酸鋅，混合均勻，將所得 的混合物置于管式爐中，在氮?dú)鈿夥障拢?0°C /分鐘的升溫速率升至600°C，并在此溫度 下保溫1小時(shí)，冷卻至室溫（25°C )，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料。
[0019] 實(shí)施例3
[0020] 1、將1. 5千克的稻殼烘干后粉碎成60目的稻殼粉，然后加入到10千克溶質(zhì)質(zhì)量 百分比濃度為10%的氫氟酸溶液中，攪拌均勻，置于水熱反應(yīng)釜內(nèi)，在170°C下恒溫反應(yīng)4 小時(shí)；過(guò)濾、洗滌至濾液呈中性，烘干制得脫硅稻殼粉；
[0021] 2、取步驟1所得的0. 2千克的脫硅稻殼粉并和0. 13千克的碳酸鋅，混合均勻，將 所得的混合物置于管式爐中，在氬氣氣氛下，以18°C /分鐘的升溫速率升至700°C，并在此 溫度下保溫2. 5小時(shí)，冷卻至室溫（25°C )，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料。
[0022] 實(shí)施例4
[0023] 1、將2千克的稻殼烘干后粉碎成60目的稻殼粉，然后加入到10千克溶質(zhì)質(zhì)量百 分比濃度為15%的氫氟酸溶液中，攪拌均勻，置于水熱反應(yīng)釜內(nèi)，在180°C下恒溫反應(yīng)6小 時(shí)；過(guò)濾、洗滌至濾液呈中性，烘干制得脫硅稻殼粉；
[0024] 2、取步驟1所得的0. 2千克的脫硅稻殼粉和0. 1千克的碳酸鋅，混合均勻，將所得 的混合物置于管式爐中，在氬氣氣氛下，以20°C /分鐘的升溫速率升至1000°C，并在此溫度 下保溫4小時(shí)，冷卻至室溫（25°C )，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料。
[0025] 比較例1
[0026] 取1千克的稻殼烘干后粉碎成60目的稻殼粉，并與0. 8千克的碳酸鋅混合均勾， 將所得的混合物置于管式爐中，在氮?dú)夂蜌鍤猓w積比為1 :1)混合氣氛下，以15°C /分鐘 的升溫速率升至800°C，并在此溫度下保溫3小時(shí)，冷卻至室溫（25°C )，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù) 合材料。
[0027] 多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料的性能如表1所述：由于前期沒(méi)有對(duì)稻殼粉進(jìn)行脫硅處理， 產(chǎn)品中殘留的硅大大影響了產(chǎn)品的導(dǎo)電性能；并且由于硅的存在，幾乎完全抑制了碳酸鋅 加熱分解得到的氣體對(duì)炭材料的致孔、擴(kuò)孔效應(yīng)，導(dǎo)致產(chǎn)品的孔容數(shù)據(jù)很低，完全沒(méi)有達(dá)到 預(yù)期的效果。
[0028] 比較例2
[0029] I、將1千克的稻殼烘干后粉碎成60目的稻殼粉，然后加入到8千克溶質(zhì)質(zhì)量百分 比濃度為10%的氫氟酸溶液中，攪拌均勻，置于聚四氟乙烯內(nèi)襯中，在常溫（25°C )下靜置 5小時(shí)；過(guò)濾、洗滌至濾液呈中性，烘干制得脫硅稻殼粉；
[0030] 2、取步驟1所得的0. 25千克脫硅稻殼粉和0. 2千克的碳酸鋅，混合均勻，將所得 的混合物置于管式爐中，在氮?dú)夂蜌鍤猓w積比為1 :1)混合氣氛下，以15°c /分鐘的升溫 速率升至800°C，并在此溫度下保溫3小時(shí)，冷卻至室溫（25°C )，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料。
[0031] 多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料的性能如表1所述：常溫下脫硅效果不理想，脫硅不完全。
[0032] 比較例3
[0033] 1、將1千克的稻殼烘干后粉碎成60目的稻殼粉，然后加入到8千克溶質(zhì)質(zhì)量百分 比濃度為10 %的氫氟酸溶液中，攪拌均勻，置于水熱反應(yīng)釜內(nèi)，在180°c下恒溫反應(yīng)5小時(shí)； 過(guò)濾、洗滌至濾液呈中性，烘干制得脫硅稻殼粉；
[0034] 2、取步驟1所得的0. 25千克脫硅稻殼粉和0. 2千克的氯化鋅，混合均勻，將所得 的混合物置于管式爐中，在氮?dú)夂蜌鍤猓w積比為1 :1)混合氣氛下，以15°c /分鐘的升溫 速率升至800°C，并在此溫度下保溫3小時(shí)，冷卻至室溫（25°C )，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料。
[0035] 以上各實(shí)施例、對(duì)比例中所制備的導(dǎo)電炭復(fù)合材料的性能評(píng)價(jià)
[0036] 在一帶有刻度的聚丙烯酸酯玻璃管內(nèi)，加入10.0克烘干后的多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材 料粉體，用IMPa的壓力將粉體壓在兩金屬片之間，用萬(wàn)用表測(cè)出兩金屬片間的電阻。利用 公式R sp= A/LXR計(jì)算導(dǎo)電復(fù)合材料的體積電阻率，其中R sp為體積電阻率Ω · cm ;A為玻 璃管的內(nèi)徑截面積cm2;L為復(fù)合材料粉體層的高度cm ;R為實(shí)測(cè)電阻Ω (實(shí)測(cè)電阻R是由 萬(wàn)用表測(cè)量）。
[0037] 由表1可以看出，本發(fā)明所制備的稻殼基多孔導(dǎo)電炭材料復(fù)合材料具有優(yōu)異的導(dǎo) 電性能。
[0038] 表1稻殼基多孔導(dǎo)電炭的導(dǎo)電性能試驗(yàn)
[0039]
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：所述的制備方法為， (1)將稻殼烘干后粉碎成稻殼粉，加入到溶質(zhì)質(zhì)量百分濃度為5?15%的氫氟酸溶液 中，攪拌均勻，置于水熱反應(yīng)釜內(nèi)，在160?180°C下恒溫反應(yīng)2?6小時(shí)；過(guò)濾、洗滌至濾 液呈中性，烘干制得脫硅稻殼粉； ⑵向步驟⑴所制得的脫硅稻殼粉中加入碳酸鋅，混合均勻后，將所得的混合物置于 管式爐中，在惰性氣氛下，以10°C /分鐘?20°C /分鐘的升溫速率至600°C?1000°C，并在 此溫度下保溫1?4小時(shí)，制得多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料。
2. 如權(quán)利要求1所述的多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：步驟（1)中所 述的稻殼粉與氫氟酸溶液的質(zhì)量比為〇. 05?0. 2:1。
3. 如權(quán)利要求1所述的多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：步驟（2)中所 述的脫硅稻殼粉與碳酸鋅的質(zhì)量比為0. 5?2:1。
4. 如權(quán)利要求1所述的多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料的制備方法，其特征在于：步驟（2)中所 述的惰性氣氛為氮?dú)夂蜌鍤庵械囊环N或兩者的混合氣體。
【專利摘要】本發(fā)明屬于農(nóng)業(yè)固體廢棄物資源的高值化應(yīng)用領(lǐng)域，特別涉及一種稻殼基多孔導(dǎo)電炭復(fù)合材料的制備方法。本發(fā)明以稻殼為原料，利用碳酸鋅加熱分解后產(chǎn)物的催化、致孔等特性制備導(dǎo)電炭，所制備的材料具有多孔，高分散性，優(yōu)異導(dǎo)電性等特點(diǎn)。本發(fā)明的技術(shù)方案是首先將稻殼粉碎，進(jìn)行氫氟酸脫硅處理制備脫硅稻殼粉；然后加入碳酸鋅，高溫煅燒制得多孔導(dǎo)電炭。
【IPC分類】C01B31-02, B09B3-00
【公開(kāi)號(hào)】CN104528688
【申請(qǐng)?zhí)枴緾N201510003195
【發(fā)明人】劉文杰, 左士祥, 姚超, 吳鳳芹, 楊彤, 羅士平, 李霞章, 魏科年, 孔泳
【申請(qǐng)人】常州大學(xué)
【公開(kāi)日】2015年4月22日
【申請(qǐng)日】2015年1月6日