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硅酸鎂懸浮液、其制造方法及其作為熒光體的用途與流程

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硅酸鎂懸浮液、其制造方法及其作為熒光體的用途與制造工藝
本申請(qǐng)要求于2014年6月30日提交的歐洲申請(qǐng)?zhí)?4306053.1的優(yōu)先權(quán),出于所有的目的將此申請(qǐng)的全部?jī)?nèi)容通過(guò)引用結(jié)合在此。發(fā)明領(lǐng)域和技術(shù)問(wèn)題發(fā)光和電子領(lǐng)域目前正經(jīng)歷相當(dāng)大的發(fā)展??商岬降倪@些發(fā)展的實(shí)例包括用于顯示器、照明或標(biāo)示中的新技術(shù)的等離子體系統(tǒng)(顯示器和燈)的發(fā)展。這些新應(yīng)用要求具有進(jìn)一步改進(jìn)的特性的熒光材料。因此,除了它們的發(fā)光特性之外,要求這些材料的具體的顆粒尺寸特征,以便特別促進(jìn)它們?cè)谝蟮膽?yīng)用中的實(shí)施。更確切地說(shuō),對(duì)使得熒光體呈顆粒形式以及呈懸浮液形式存在需求,這些顆粒具有非常小的亞微米的尺寸,尤其小于500nm,此種懸浮液非常方便用于制備呈薄的、透明并且發(fā)光的膜形式的材料。本發(fā)明的主要目的是提供具有此種顆粒尺寸特征的產(chǎn)品。為此目的,本發(fā)明的硅酸鹽是鎂和至少一種選自鋇、鍶和鈣的第一元素的硅酸鹽,并且其特征在于該硅酸鹽呈固體結(jié)晶顆粒在液相中的懸浮液的形式,所述顆粒具有在0.1μm與1.0μm之間的平均尺寸。在結(jié)合附圖閱讀以下說(shuō)明時(shí),本發(fā)明的其他特征、細(xì)節(jié)和優(yōu)點(diǎn)將變得甚至更充分明顯,其中:-圖1/2是根據(jù)本發(fā)明的硅酸鹽的XRD圖譜(相對(duì)于按°計(jì)的2θ角的強(qiáng)度);-圖2/2是這同一種硅酸鹽的發(fā)射光譜(相對(duì)于按nm計(jì)的波長(zhǎng)的光致發(fā)光PL)?,F(xiàn)有技術(shù)JP2003-206480和等效申請(qǐng)US2004/0080271或EP1353354披露了具有藍(lán)色熒光體的球形顆粒的等離子體顯示裝置,這些球形顆粒具有從0.1μm至3.0μm范圍內(nèi)的平均顆粒直徑。沒(méi)有披露給出什么類(lèi)型的平均值。沒(méi)有披露在有機(jī)溶劑中的懸浮液也沒(méi)有披露如提出權(quán)利要求的穩(wěn)定的懸浮液。該方法包含噴霧進(jìn)在從1000℃至1500℃的溫度下加熱的爐內(nèi)。JP2003-206480的方法中使用的溫度遠(yuǎn)高于在本發(fā)明方法的第2步驟中所使用的溫度。EP1589557披露了具有不同化學(xué)性質(zhì)的熒光體顆粒。FR2869159披露了發(fā)射白光的LED,該LED具有發(fā)射藍(lán)光和紅光的第1熒光體以及發(fā)射綠光的第2熒光體。該第2熒光體可以是MSi2O5:Eu或MSiO4:Eu(M=Ba或Sr)。沒(méi)有如提出權(quán)利要求的懸浮液的參考文獻(xiàn)。US2007/0057618披露了具有式(Me1-yEuy)2SiO4(Me=Ba、Sr、Ca或Mg)的硅酸鹽。該熒光體具有從約10μm至50μm的粒度(按體積分布),因此具有不同于根據(jù)本發(fā)明的硅酸鹽的尺寸。定義術(shù)語(yǔ)“稀土元素”在本說(shuō)明中應(yīng)理解為是指由釔和周期表中具有在57與71之間(包括兩端)的原子序數(shù)的元素形成的組中的元素。這些顆粒的平均尺寸和尺寸分布的其他特征通過(guò)使用激光粒度分析器實(shí)施激光衍射技術(shù)來(lái)得到。分布以體積形式給出。它可以使用MalvernMastersizer得到。在此指明的是,在懸浮液上進(jìn)行測(cè)量,這些懸浮液沒(méi)有遭受任何沉降的,這就是說(shuō)沒(méi)有上清液并且沒(méi)有沉降的相,并且如必要時(shí),已使用眾所周知的用于此種類(lèi)型的測(cè)量的方法進(jìn)行了超聲處理。已給出顆粒的平均尺寸和其他分布特征的測(cè)量值,這些顆??赡苡芍辽賰蓚€(gè)或更多個(gè)初級(jí)顆粒的團(tuán)聚體組成。在一些實(shí)施例中,這些初級(jí)顆粒不團(tuán)聚并且因此通過(guò)激光衍射技術(shù)測(cè)量的顆粒的平均尺寸相當(dāng)于這些初級(jí)顆粒的平均尺寸。分布指數(shù)也是通過(guò)使用激光粒度分析儀來(lái)實(shí)施激光散射技術(shù)得到的值(體積分布)。術(shù)語(yǔ)“分布指數(shù)”應(yīng)理解為是指以下比例:σ/m=(d84-d16)/2d50其中:-d84是顆粒的直徑,其中這些顆粒的84%具有小于d84的直徑;-d16是顆粒的直徑,其中這些顆粒的16%具有小于d16的直徑;并且-d50是這些顆粒的平均直徑。發(fā)明說(shuō)明本發(fā)明的硅酸鹽呈顆粒在液相中的懸浮液的形式。該懸浮液的液相通常是有機(jī)溶劑,更具體地是極性溶劑。作為合適的溶劑,可以提及的是醇諸如甲醇、丙醇或乙醇,二醇(諸如乙二醇),二醇的乙酸酯衍生物諸如乙二醇單乙酸酯,乙二醇醚,多元醇或酮。有機(jī)溶劑還可以是在25℃下形成單相的兩種或更多種相容的有機(jī)溶劑的混合物。該液相還可為如在此以上提到的有機(jī)溶劑和水的混合物,優(yōu)選地具有小于50%的體積的水。在有機(jī)溶劑和水的混合物的情況下,水的量是這樣使得該有機(jī)溶劑和水在25℃下形成單相,并且使得該硅酸鹽在25℃下在24小時(shí)的時(shí)期內(nèi)在該液相中不溶解或丟失其元素(A,Mg,Si,Eu,Mn,……)。該液相優(yōu)選地為具有按重量計(jì)小于1%的水的有機(jī)溶劑(1份的水和99份的有機(jī)溶劑)。此液相還可以包含分散劑。此分散劑可選自已知的分散劑,例如選自堿金屬多磷酸鹽(Mn+2PnO3n+1)或堿金屬偏磷酸鹽([MPO3]n)(M指代堿金屬如鈉),尤其如六偏磷酸鈉。它還可選自堿金屬硅酸鹽(硅酸鈉)、氨基醇、瞵酸鹽、檸檬酸及其鹽、磷酸丁二酸(phosphosuccinicacid)的衍生物((HOOC)n-R-PO3H2,其中R是烷基)、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸和聚苯乙烯磺酸及其鹽。該分散劑的量可以在0.1%與10%之間、更具體地在0.5%與5.0%之間并且還更具體地為1.0%和3.0%,這個(gè)量通過(guò)分散劑的重量相對(duì)于懸浮液中固體的重量表示。懸浮液的濃度可在寬范圍內(nèi)變化。舉一個(gè)例子,該懸浮液的濃度可能在約10g/l與約500g/l之間、更具體地在100g/l與300g/l之間,此濃度通過(guò)固體的重量/懸浮液的體積來(lái)表示。本發(fā)明的硅酸鹽基于鎂以及至少一種選自鋇、鍶和鈣的第一元素。上述第一元素優(yōu)選地為鋇。該硅酸鹽可含有至少一種另外的第二元素,稱(chēng)為“替代物”或“摻雜物”。的確,此第二元素被認(rèn)為是部分替代組成元素中的至少一種(為上述第一元素和/或鎂),并且使得可能特別地改變?cè)摴杷猁}的光學(xué)和發(fā)光特性。以下在現(xiàn)有技術(shù)中目前通常接受的內(nèi)容基礎(chǔ)上給出每種組成元素的此種替代物的實(shí)例。這意味著,如果對(duì)于給定的組成元素所描述的替代物實(shí)際上隨后被證明是對(duì)不同于本描述中所假定的組成元素的組成元素的替代物,則這將不超出本發(fā)明的范圍。因此,上述第一元素可被至少一種稀土元素部分替代,該稀土元素可尤其為釓、鋱、釔、鐿、銪、釹以及鏑,這些元素可能單獨(dú)或組合地使用。銪是優(yōu)選的摻雜物/替代物。同樣,鎂可被至少一種選自鋅、錳和鈷的元素部分地替代。錳是優(yōu)選的摻雜物/替代物。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選的實(shí)施例,使用至少一種選自銪和錳的第二元素、并且還更優(yōu)選地使用銪和錳二者摻雜硅酸鹽。如已知的,這些替代物的量可以變化很大,然而,就最大值而言,它們必須使得基本上保持該硅酸鹽的晶體結(jié)構(gòu)。此外,替代物的最小量為低于其替代不產(chǎn)生作用的量。通常替代物的總量是最大30%、更具體地最大20%并且還更具體地最大10%,這個(gè)量以at%(替代物/(第一元素+鎂)原子比)表示。替代物的量通常是至少1at%,更優(yōu)選地是至少2at%。更優(yōu)選地,第一元素的替代物的量是最大40%、更具體地最大20%并且甚至更具體地最大10%,這個(gè)量以at%(替代物/(替代物+第一元素)原子比)表示。對(duì)于鎂,這個(gè)量(以at%表示)通常是最大60%、更具體地最大40%并且甚至更具體地最大10%。對(duì)于式Ba3-xMg1-ySi2O8,替代的總量是(x+y)/4。因此,替代的總量是(xmin+ymin)/4并且最大(xmax+ymax)/4,其中xmin和xmax分別為本申請(qǐng)中披露的每個(gè)范圍中分別對(duì)于x和y給出的最小值和最大值。根據(jù)本發(fā)明的具體實(shí)施例,本發(fā)明的硅酸鹽滿(mǎn)足下式之一:AMgSiO4AMgSiO4:Eu2+AMgSiO4:Eu2+,Mn2+A3MgSi2O8A3MgSi2O8:Eu2+A3MgSi2O8:Eu2+,Mn2+A2MgSi2O7A2MgSi2O7:Eu2+A2MgSi2O7:Eu2+,Mn2+,其中A是至少一種選自鋇、鍶和鈣的元素。優(yōu)選的元素A是Ba。根據(jù)本發(fā)明的另一個(gè)具體實(shí)施例,硅酸鹽滿(mǎn)足下式:Ba3-xEuxMg1-yMnySi2O8x和y滿(mǎn)足以下關(guān)系:0<x≤1;0<y≤0.3并且x+y≤1.2。根據(jù)實(shí)施例,該硅酸鹽含有Eu和Mn二者。更具體地,x和y滿(mǎn)足以下關(guān)系:0.0001≤x≤0.25并且0.0001≤y≤0.25;或0.01≤x≤0.25并且0.01≤y≤0.25。根據(jù)實(shí)施例,x和y滿(mǎn)足以下關(guān)系:0.01≤x≤0.15并且0.04≤y≤0.15。該硅酸鹽可為實(shí)例中披露的一種硅酸鹽。根據(jù)實(shí)施例,0.99≤x≤0.11并且0.99≤y≤0.11。根據(jù)另一個(gè)實(shí)施例,0.018≤x≤0.022并且0.045≤y≤0.055。本發(fā)明的主要特征是懸浮液包含硅酸鹽顆粒,這些硅酸鹽顆粒為亞微米顆粒。更確切地說(shuō),懸浮液中的顆粒具有包含在0.1μm與1.0μm之間的平均尺寸(d50)。更確切地說(shuō),該平均尺寸(d50)包含在0.1μm與0.5μm之間。本發(fā)明的硅酸鹽顆粒包含一種或多種具有在45nm與200nm之間并且更具體地在50nm與150nm之間的微晶尺寸的微晶。在此指出,由X-射線(xiàn)衍射(XRD)分析得到微晶尺寸并且該微晶尺寸對(duì)應(yīng)于由最強(qiáng)的衍射峰(例如對(duì)于具有式Ba3MgSi2O8的硅酸鹽而言,對(duì)應(yīng)于[110]晶面的峰)計(jì)算的相干域(coherentdomain)的尺寸。這些顆??删哂姓念w粒尺寸分布,更確切地說(shuō),它們的分布指數(shù)(σ/m)可以為最大1.30、具體地最大1.00、更具體地最大0.75并且甚至更具體地最大0.50。就固體顆粒而言,它們主要或僅僅由如描述的硅酸鹽組成,它們不含有除此種硅酸鹽以外的化合物,除了例如呈非常小量、典型地按重量計(jì)小于1%(即,1份的一種或多種雜質(zhì)/99份的硅酸鹽)的可能的雜質(zhì)之外。本發(fā)明的懸浮液是穩(wěn)定的,這應(yīng)理解為是指在幾個(gè)小時(shí)內(nèi),例如約24小時(shí)的時(shí)期內(nèi)沒(méi)有觀(guān)察到固體顆粒的沉降。然而,在24小時(shí)后的時(shí)間期間內(nèi)可能觀(guān)察到一些沉降,這可能導(dǎo)致顆粒團(tuán)聚。然而,并且這是本發(fā)明的懸浮液的重要特性,使用非常低的機(jī)械能的簡(jiǎn)單攪動(dòng),尤其是例如持續(xù)三分鐘的以120W功率的超聲處理,用于解聚這些顆粒并且因此恢復(fù)該懸浮液,其顆粒具有所有以上提到的特征。該懸浮液因此是這樣使得:-在24小時(shí)的時(shí)期內(nèi)沒(méi)有顆粒的沉降;并且-如果在24小時(shí)的時(shí)期之后觀(guān)察到沉降,則使用超聲波處理以120W功率持續(xù)三分鐘的攪動(dòng)使得可能解聚這些顆粒。本發(fā)明的另一個(gè)目的也是一種組合物,該組合物包含液相和鎂和至少一種選自鋇、鍶和鈣的第一元素的硅酸鹽的固體結(jié)晶顆粒,所述顆粒具有在0.1μm與1.0μm之間的平均尺寸。以上對(duì)于本發(fā)明的硅酸鹽、懸浮液和液相表明的所有定義和優(yōu)先項(xiàng)同樣適用于本發(fā)明的組合物?,F(xiàn)在將描述用于以懸浮液形式或組合物形式生產(chǎn)本發(fā)明的硅酸鹽的方法。此方法的特征在于它包括以下幾步:-形成液體混合物,該液體混合物包含鎂的化合物、硅的化合物、至少一種第一元素的化合物以及可能地一種第二元素的化合物,該至少一種第一元素選自鋇、鍶以及鈣;-將所述混合物噴霧干燥;-使干燥過(guò)的產(chǎn)物經(jīng)受在空氣中的第一煅燒并且經(jīng)受在還原性氣氛中的第二煅燒;-這些煅燒之后在該產(chǎn)物上進(jìn)行濕磨操作。根據(jù)本發(fā)明的具有噴霧干燥步驟的方法使得可能得到形成硅酸鹽的一部分的元素的良好均化和遵守化學(xué)計(jì)量法。本領(lǐng)域的技術(shù)人員可使用實(shí)例中披露的配方和細(xì)節(jié)來(lái)制備如提出權(quán)利要求的懸浮液。第1步此方法包括其中形成液體混合物的第一步,該液體混合物為硅酸鹽的組成中的鎂和上述第一元素的化合物的溶液或懸浮液。如果制備的硅酸鹽含有第二替代元素中的至少一種,則此種混合物還可含有此種第二元素中的至少一種的化合物。作為這些元素的化合物,通常的做法是使用無(wú)機(jī)鹽或氫氧化物或碳酸鹽。作為鹽,尤其在鋇、銪和鎂的情況下,優(yōu)選地可提到硝酸鹽。硫酸鹽、氯化物或其他有機(jī)鹽,例如乙酸鹽,可任選地使用。對(duì)于硅而言,優(yōu)選地使用二氧化硅的溶膠或懸浮液,并且還更優(yōu)選地使用氣相的、熱解二氧化硅的溶膠或懸浮液。氣相二氧化硅是優(yōu)選的。此種溶膠可具有呈納米尺寸的顆粒或膠體。第2步下一步在于干燥事先準(zhǔn)備好的混合物。此干燥通過(guò)噴霧干燥來(lái)進(jìn)行。表述“噴霧干燥”應(yīng)理解為是指通過(guò)將混合物噴入熱氣氛中干燥。噴霧可以通過(guò)本身已知的任何噴霧器進(jìn)行,比如玫瑰型或其他類(lèi)型的噴水器的噴嘴。還可能使用叫作渦輪噴霧器的噴霧器。關(guān)于可用于本發(fā)明方法中的不同的噴霧技術(shù),可尤其參考Masters的名為“噴霧干燥(Spraydrying)”(第二版,1976,由GeorgeGodwin出版,倫敦)的基礎(chǔ)著作。應(yīng)注意,還可能通過(guò)“閃蒸”反應(yīng)器來(lái)使用噴霧干燥操作,例如在法國(guó)專(zhuān)利申請(qǐng)?zhí)?257326、2419754和2431321中描述的類(lèi)型的反應(yīng)器。噴霧干燥通常使用在100℃與300℃之間的固體輸出溫度進(jìn)行。此步驟中的溫度低于400℃。第3步該方法的下一步在于煅燒干燥操作后獲得的產(chǎn)物。該煅燒以?xún)蓚€(gè)步驟進(jìn)行。由此,在空氣中在對(duì)得到結(jié)晶相而言足夠高的溫度下進(jìn)行第一煅燒。通常,此溫度為至少900℃并且該溫度可包含在900℃與1200℃之間。例如,此煅燒的持續(xù)時(shí)間為約30分鐘與10小時(shí)之間。在還原性氣氛中進(jìn)行第二煅燒,例如在氫氣/氮?dú)饣驓錃?氬氣混合物中。此第二煅燒的溫度通常包含在1000℃與1400℃之間。例如,此煅燒的持續(xù)時(shí)間為約30分鐘與10小時(shí)之間。第4步該方法的第4和最后一步在于研磨由煅燒得到的產(chǎn)物。根據(jù)本發(fā)明,該產(chǎn)物在與以上關(guān)于懸浮液的液相組分描述的溶劑相同類(lèi)型的有機(jī)溶劑中經(jīng)受濕磨。在研磨過(guò)程中,可以使用以上描述的那些類(lèi)型的分散劑(并且以以上給出的量)。此外,在本領(lǐng)域的技術(shù)人員熟知的條件下進(jìn)行濕磨。可優(yōu)選地使用濕球磨。在濕磨之后,得到呈懸浮液形式的本發(fā)明的硅酸鹽。懸浮液的用途由于它們的特性和替代物或摻雜物的性質(zhì),本發(fā)明的硅酸鹽可用作熒光體。更確切地說(shuō),在等離子體系統(tǒng)(顯示器和燈,其中通過(guò)稀有氣體或稀有氣體的混合物,如氙和/或氖,產(chǎn)生激發(fā))中、在汞蒸氣燈中和在發(fā)光二極管(LED)中使用的波長(zhǎng)范圍內(nèi)的電磁激發(fā)下,此硅酸鹽具有發(fā)光特性。因此,它可在等離子系統(tǒng)(顯示或照明系統(tǒng))中、在汞蒸氣燈中和在LED中用作熒光體。本發(fā)明還涉及包含以上描述的或如通過(guò)以上描述的方法得到的硅酸鹽或組合物的發(fā)光裝置或使用這同一種硅酸鹽或組合物制備的發(fā)光裝置。這些裝置涉及等離子系統(tǒng)、汞蒸氣燈或LED,在其制造過(guò)程中該硅酸鹽可以用作熒光體,或包含這同一種硅酸鹽。在這些產(chǎn)物的制造中這些熒光體的加工采用眾所周知的技術(shù),例如絲網(wǎng)印刷、電泳、沉降、噴墨印刷、噴霧、旋涂或浸涂。若任何通過(guò)引用結(jié)合在此的專(zhuān)利、專(zhuān)利申請(qǐng)、以及公開(kāi)物的披露內(nèi)容與本申請(qǐng)的描述相沖突的程度到了可能導(dǎo)致術(shù)語(yǔ)不清楚,則本說(shuō)明應(yīng)該優(yōu)先?,F(xiàn)在將參考以下實(shí)例更詳細(xì)地說(shuō)明本發(fā)明,這些實(shí)例的目的僅僅是說(shuō)明性的。實(shí)例實(shí)例1:此實(shí)例涉及制備根據(jù)本發(fā)明的具有式Ba2.7Eu0.3Mg0.9Mn0.1Si2O8的鋇鎂銪錳硅酸鹽在乙醇中的懸浮液。由具有以下組成(以at%表示)的硝酸鋇、硝酸鎂、硝酸銪和硝酸錳的混合物制備溶液:Ba:67.5%Mg:22.5%Eu:7.5%Mn:2.5%將水添加到此硝酸鹽混合物中以達(dá)到0.27mol/l的最終陽(yáng)離子濃度。還制備氣相二氧化硅(50m2/g)懸浮液其中Si濃度為0.7摩爾/l。將該硝酸鹽溶液和該氣相二氧化硅懸浮液混合以得到具有以下摩爾比的總懸浮液:Ba/Si:1.35Mg/Si:0.45Eu/Si:0.15Mn/Si:0.05最終的pH為4.4。在具有350℃的輸入溫度和140℃的輸出溫度的閃蒸噴霧干燥器中干燥該懸浮液。在1200℃下在空氣中煅燒所干燥的產(chǎn)物持續(xù)6小時(shí)并且然后在1200℃下在Ar/H2(95/5)氣氛中煅燒持續(xù)6小時(shí)。使所得到的粉末在具有0.4-0.6mm直徑的ZrO2-Y2O3球的Netzch球磨機(jī)中經(jīng)受濕磨操作。這些球占據(jù)了50%的研磨容器。將該固體分散在無(wú)水乙醇中并且代表按重量計(jì)28%的總懸液液。該球磨機(jī)配備有具有1500rpm轉(zhuǎn)速的攪拌器。研磨時(shí)間是150min。該懸浮液的使用超聲(1min15s80W)的激光粒徑分析給出以下結(jié)果:d10(μm)d16(μm)d50(μm)d84(μm)d90(μm)σ/m0.140.150.210.320.360.40如從圖1中明顯的,通過(guò)在50℃下在烘箱內(nèi)干燥懸浮液得到的樣品的X射線(xiàn)衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有47nm的由對(duì)應(yīng)于[110]晶面的衍射線(xiàn)計(jì)算的相干域尺寸。得到的懸浮液在370nm的激發(fā)下發(fā)射藍(lán)光(438nm)和紅光(620nm)。圖2是此懸浮液的發(fā)射光譜。實(shí)例2:此實(shí)例涉及制備根據(jù)本發(fā)明的具有與實(shí)例1中相同的式的硅酸鹽在乙醇中的懸浮液。制備粉末并且將此粉末以與實(shí)例1中相同的方式煅燒。使此粉末在與實(shí)例1中相同的條件下經(jīng)受濕磨。研磨時(shí)間是60min。得到的懸浮液的使用超聲(1min15s80W)的激光粒徑分析給出以下結(jié)果:d10(μm)d16(μm)d50(μm)d84(μm)d90(μm)σ/m0.160.180.290.620.770.75通過(guò)在50℃下在烘箱內(nèi)干燥懸浮液得到的樣品的X射線(xiàn)衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有75nm的由對(duì)應(yīng)于[110]晶面的衍射線(xiàn)計(jì)算的相干域尺寸。得到的懸浮液在370nm的激發(fā)下發(fā)射藍(lán)光(438nm)和紅光(620nm)。實(shí)例3:已通過(guò)與實(shí)例1中描述的直到濕磨步驟的途徑相同的途徑制備實(shí)例3的產(chǎn)品。使得到的粉末在與實(shí)例1中相同的條件下經(jīng)受濕磨。研磨時(shí)間是45min。得到的懸浮液的不用超聲的激光粒徑分析給出以下結(jié)果:d10(μm)d16(μm)d50(μm)d84(μm)d90(μm)σ/m0.180.200.431.051.290.98通過(guò)在50℃下在烘箱內(nèi)干燥懸浮液得到的樣品的X射線(xiàn)衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有90nm的由對(duì)應(yīng)于[110]晶面的衍射線(xiàn)計(jì)算的相干域尺寸。得到的懸浮液在370nm的激發(fā)下發(fā)射藍(lán)光(438nm)和紅光(620nm)。實(shí)例4:此實(shí)例涉及制備根據(jù)本發(fā)明的具有式Ba2.94Eu0.06Mg0.95Mn0.05Si2O8的鋇鎂銪錳硅酸鹽在乙醇中的懸浮液。由具有以下組成(以at%表示)的硝酸鋇、硝酸鎂、硝酸銪和硝酸錳的混合物制備溶液:Ba:73.5%Mg:23.75%Eu:1.5%Mn:1.25%將水添加到此硝酸鹽混合物中以達(dá)到0.27mol/l的最終陽(yáng)離子濃度。還制備氣相二氧化硅(50m2/g)懸浮液其中Si濃度為約0.7摩爾/l。將該硝酸鹽溶液和該氣相二氧化硅溶液混合以得到具有以下摩爾比的總懸浮液:Ba/Si:1.47Mg/Si:0.475Eu/Si:0.03Mn/Si:0.025最終的pH為4.4。在具有350℃的輸入溫度和140℃的輸出溫度的閃蒸噴霧干燥器中干燥所述懸浮液。在1200℃下在空氣中煅燒所干燥的產(chǎn)物持續(xù)6小時(shí)并且然后在1200℃下在Ar/H2(95/5)氣氛中煅燒持續(xù)6小時(shí)。使得到的粉末在與實(shí)例1中相同的條件下經(jīng)受濕磨操作。研磨時(shí)間是25min。得到的懸浮液的使用超聲(1min15s80W)的激光粒徑分析給出以下結(jié)果:d10(μm)d16(μm)d50(μm)d84(μm)d90(μm)σ/m0.170.190.491.431.751.26通過(guò)在50℃下在烘箱內(nèi)干燥懸浮液得到的樣品的X射線(xiàn)衍射分析示出Ba3MgSi2O8相,該Ba3MgSi2O8相具有130nm的由對(duì)應(yīng)于[110]晶面的衍射線(xiàn)計(jì)算的相干域尺寸。得到的懸浮液在370nm的激發(fā)下發(fā)射藍(lán)光(438nm)和紅光(620nm)。表I域尺寸很大程度上取決于濕磨步驟(如在表I中可見(jiàn)的),域尺寸依賴(lài)于微晶的尺寸。優(yōu)選地,該微晶尺寸為至少75nm。當(dāng)前第1頁(yè)1 2 3 
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