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液晶顯示組件及其制造方法、以及液晶取向劑的制作方法

文檔序號(hào):10624081閱讀:803來(lái)源:國(guó)知局
液晶顯示組件及其制造方法、以及液晶取向劑的制作方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種液晶顯示組件及其制造方法、以及液晶取向劑。液晶顯示組件包括:液晶層、以?shī)A持液晶層的方式對(duì)向配置的一對(duì)基板即第1基板及第2基板、設(shè)置于第1基板的液晶層側(cè)的像素電極、與像素電極對(duì)向地設(shè)置于第2基板的液晶層側(cè)的對(duì)向電極、以及設(shè)置于像素電極及對(duì)向電極的各自的液晶層側(cè)的液晶取向?qū)?。在液晶顯示組件中,像素電極及對(duì)向電極的至少一個(gè)在液晶層側(cè)的面上具有凹凸結(jié)構(gòu)。另外,設(shè)置于具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上的液晶取向?qū)邮怯珊兄亓科骄肿恿繛?0,000以上的聚合物[P]的液晶取向劑形成。本發(fā)明液晶顯示組件的液晶取向?qū)拥暮穸绕钚∏乙壕∠蛐粤己谩?br>【專利說(shuō)明】
液晶顯示組件及其制造方法、從及液晶取向劑
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明設(shè)及一種液晶顯示組件及其制造方法、W及液晶取向劑,尤其設(shè)及一種包 括具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極的液晶顯示組件及其制造方法、W及將具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極作為膜 形成對(duì)象的液晶取向劑。
【背景技術(shù)】
[0002] 液晶顯示組件根據(jù)液晶層中的液晶分子的初期的取向狀態(tài)及施加了電壓時(shí)的動(dòng) 作等而被分類為幾種模式(型)。例如,除了作為扭轉(zhuǎn)向列(Twisted Nematic,TN)型或超扭 轉(zhuǎn)向列(Super Twisted化matic,STN)型而已知的液晶顯示組件W外,還已知有未施加電 壓時(shí)的液晶層的液晶分子在相對(duì)于基板面垂直的方向上進(jìn)行取向的垂直取向型的液晶顯 示組件等。
[0003] 在液晶顯示組件中,為了在電壓響應(yīng)時(shí)控制液晶分子的倒塌方向,有時(shí)在電極設(shè) 置缺口或開(kāi)口部等狹縫。然而,在設(shè)置有狹縫的情況下,難W對(duì)狹縫部分的液晶層施加充分 的電壓,并且難W在狹縫周邊引起液晶分子的取向變化。其結(jié)果,有時(shí)在電極的狹縫部分產(chǎn) 生電壓施加時(shí)的透過(guò)率的降低,從而使液晶顯示組件的顯示品質(zhì)降低。
[0004] 因此,W前掲示有在液晶顯示組件所具有的像素電極及對(duì)向電極的一個(gè)或兩個(gè)的 液晶層側(cè)的面上形成凹凸結(jié)構(gòu)(例如參照專利文獻(xiàn)1及專利文獻(xiàn)2)。運(yùn)些專利文獻(xiàn)中掲示有 通過(guò)在電極面設(shè)置凹凸結(jié)構(gòu)而在電壓施加時(shí)使液晶層產(chǎn)生因電極的凹面及凸面間的高低 差引起的電場(chǎng)應(yīng)變,由此不設(shè)置狹縫地賦予預(yù)傾角(pretilt angle)。
[0005] [現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)]
[0006] [專利文獻(xiàn)]
[0007] [專利文獻(xiàn)1]日本專利特開(kāi)2011-232736號(hào)公報(bào) [000引[專利文獻(xiàn)2]日本專利特開(kāi)2011-221400號(hào)公報(bào)

【發(fā)明內(nèi)容】

[0009] 發(fā)明要解決的課題
[0010] 在包括具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極的液晶顯示組件中,需要在凹凸形狀的電極面上形成 液晶取向?qū)?液晶取向膜)。在具有此種復(fù)雜結(jié)構(gòu)的電極面上形成液晶取向?qū)拥那闆r下,凹 部與凸部的液晶取向?qū)拥暮穸炔钊菀鬃兇?。另外,若液晶取向?qū)拥暮穸炔畲螅瑒t利用液晶取 向?qū)拥囊壕Х肿拥娜∠蚩刂菩匀菀捉档汀?br>[0011] 本發(fā)明是鑒于所述課題而成,目的之一在于提供一種液晶取向?qū)拥暮穸绕钚∏?液晶取向性良好的液晶顯示組件。
[0012] 解決課題的技術(shù)手段
[0013] 本發(fā)明人為了達(dá)成如所述般的現(xiàn)有技術(shù)的課題而進(jìn)行了努力研究,發(fā)現(xiàn)通過(guò)使用 特定的液晶取向劑形成液晶取向?qū)涌山鉀Q所述課題,從而完成了本發(fā)明。具體而言,根據(jù)本 發(fā)明提供W下的液晶顯示組件及其制造方法、W及液晶取向劑。
[0014] 作為本發(fā)明的一實(shí)施方式,提供一種液晶顯示組件,其包括:液晶層、W夾持所述 液晶層的方式對(duì)向配置的一對(duì)基板即第1基板及第2基板、設(shè)置于所述第1基板的所述液晶 層側(cè)的像素電極、與所述像素電極對(duì)向地設(shè)置于所述第2基板的所述液晶層側(cè)的對(duì)向電極、 W及設(shè)置于所述像素電極及所述對(duì)向電極的各自的所述液晶層側(cè)的液晶取向?qū)?,并且所?像素電極及所述對(duì)向電極的至少一個(gè)在所述液晶層側(cè)的面上具有凹凸結(jié)構(gòu),設(shè)置于具有所 述凹凸結(jié)構(gòu)的電極上的所述液晶取向?qū)邮怯珊兄亓科骄肿恿繛?0,000W上的聚合物 [門(mén)的液晶取向劑形成。
[0015] 作為本發(fā)明的另一實(shí)施方式,提供一種液晶顯示組件的制造方法,其包括:將設(shè)置 有像素電極的第1基板及設(shè)置有對(duì)向電極的第2基板設(shè)為一對(duì)基板,在所述一對(duì)基板的各基 板的電極形成面上涂布液晶取向劑而形成涂膜的膜形成步驟,W及隔著液晶層將所述形成 有涂膜的一對(duì)基板W所述涂膜相向的方式對(duì)向配置而構(gòu)筑液晶單元的構(gòu)筑步驟,并且所述 像素電極及所述對(duì)向電極的至少一個(gè)在所述液晶層側(cè)的面上具有凹凸結(jié)構(gòu),所述液晶取向 劑含有重量平均分子量為30,000 W上的聚合物[P]。
[0016] 作為本發(fā)明的另一實(shí)施方式,提供一種液晶取向劑,其用W在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電 極上形成液晶取向膜,且含有重量平均分子量為30,000W上的聚合物[P]。
[0017] 發(fā)明的效果
[0018] 根據(jù)所述構(gòu)成的液晶顯示組件及通過(guò)所述制造方法而得的液晶顯示組件,使用含 有特定聚合物的液晶取向劑形成在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上所形成的液晶取向?qū)?,因此電極 面的凹面與凸面的液晶取向?qū)拥暮穸炔灰桩a(chǎn)生偏差。另外,液晶取向?qū)拥暮穸染鶆?,因此?晶取向性優(yōu)異。
【附圖說(shuō)明】
[0019] 圖1是示意性地表示液晶顯示組件的概略構(gòu)成的剖面圖。
[0020] [符號(hào)的說(shuō)明]
[0021] 10:液晶顯示組件
[002^ 11:液晶層
[002引12:第堪板 [0024] 13:第2基板
[00巧]14:像素電極
[0026] 14a:凹面
[0027] 14b:凸面 [002引 15:對(duì)向電極
[00巧]16、17:液晶取向?qū)?[0030] 18、18a:液晶分子
[00川 19:樹(shù)脂層
[0032] 19a:線狀結(jié)構(gòu)
【具體實(shí)施方式】
[0033] W下,參照附圖對(duì)本實(shí)施形態(tài)的液晶顯示元件及其制造方法進(jìn)行說(shuō)明。如圖1所 示,液晶顯示元件10包括:液晶層11、W夾持液晶層11的方式對(duì)向配置的一對(duì)基板即第1基 板12及第2基板13、設(shè)置于第1基板12的液晶層11側(cè)的像素電極14、與像素電極14對(duì)向地設(shè) 置于第2基板13的液晶層11側(cè)的對(duì)向電極15、W及設(shè)置于像素電極14及對(duì)向電極15的各自 的液晶層11側(cè)的液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7。
[0034] 第1基板12及第2基板13例如包含鋼巧玻璃或無(wú)堿玻璃等玻璃、娃、聚對(duì)苯二甲酸 乙二醋、聚對(duì)苯二甲酸下二醋、聚酸諷、聚碳酸醋、芳香族聚酷胺、聚酷胺酷亞胺、聚酷亞胺 等材料。再者,雖省略圖示,但第1基板12上形成有有源元件或配線等。作為第1基板12,也可 使用在有源元件等上形成包含例如Si化等金屬氧化物或SiN等金屬氮化物的無(wú)機(jī)絕緣膜而 成的。
[0035] 第1基板12與第2基板13是隔著配置于基板表面的外緣部的密封劑(省略圖示)并 設(shè)置有例如2皿~20皿的間隔而配置。在由第1基板12、第2基板13及密封劑包圍的空間中設(shè) 置有液晶層11。
[0036] 液晶層11為含有液晶分子18的層。作為液晶,可列舉向列液晶及碟狀液晶,其中優(yōu) 選為向列液晶,例如可使用:席夫堿(ScMff base)系液晶、氧化偶氮(azoxy)系液晶、聯(lián)苯 系液晶、苯基環(huán)己燒系液晶、醋系液晶、二聯(lián)苯系液晶、聯(lián)苯環(huán)己燒系液晶、喀晚系液晶、二 嗯燒系液晶、雙環(huán)辛燒系液晶、立方燒(C U b a η e)系液晶等。另外,也可在運(yùn)些液晶中添加如 下物質(zhì)等而使用:例如氯化膽固醇(cholesteryl chloride)、膽固醇壬酸醋(cholesteryl nonanoate)、膽固醇碳酸醋等膽醬相液晶;如作為商品名乂-15"、乂B-15"(默克(Merck)公 司制造)而市售的手性劑;對(duì)癸氧基苯亞甲基-對(duì)氨基-2-甲基下基肉桂酸醋(P- de 巧lox;ybenz:ylidene-p-amin〇-2-methy 化 utylcinnamate)等鐵電液晶。本實(shí)施形態(tài)的液 晶層11顯示出負(fù)的介電各向異性。液晶層11的厚度優(yōu)選為設(shè)為Ιμηι~如m。
[0037] 像素電極14及對(duì)向電極15為使用導(dǎo)電性材料所形成的導(dǎo)電膜。作為導(dǎo)電性材料, 例如可列舉:氧化銅-氧化錫(Indium Tin Oxide, IT0)、或氧化鋒系的滲侶氧化鋒 (Aluminum doped Zinc Oxide,AZ0)、滲嫁氧化鋒(Gallium doped Zinc Oxide,GZ0)等透 明導(dǎo)電性材料。
[0038] 像素電極14在液晶層11側(cè)具有凹凸結(jié)構(gòu)。在本實(shí)施形態(tài)中,在第1基板12的液晶層 11側(cè)的面上設(shè)置有具有凹凸?fàn)畹膱D案的樹(shù)脂層19。樹(shù)脂層19包含剖面為矩形形狀的多個(gè)線 狀結(jié)構(gòu)19a,運(yùn)些多個(gè)線狀結(jié)構(gòu)19a在沿著基板面的方向上并排配置。具體而言,利用多個(gè)線 狀結(jié)構(gòu)19a而在基板面上形成條紋狀的圖案。
[0039] 在形成有樹(shù)脂層19的基板面上W覆蓋所述基板面的形式配置像素電極14。像素電 極14的凹凸結(jié)構(gòu)為電極的凹面14a與凸面14b在與基板面平行的方向上交替配置且運(yùn)些之 間的階差部分相對(duì)于基板面垂直的結(jié)構(gòu)。凹面14a與凸面14b之間的距離(高低差)優(yōu)選為處 于0.1皿~2.0皿的范圍。凹面14a的寬度與凸面14b的寬度分別優(yōu)選為處于0.1皿~2.0皿的 范圍。再者,凹面14a的寬度與凸面14b的寬度可相同,也可不同。
[0040] 對(duì)向電極15是在第2基板13中設(shè)置于與像素電極14對(duì)向的面上。在本實(shí)施形態(tài)中, 如圖1所示,對(duì)向電極15的液晶層11側(cè)的面為沒(méi)有狹縫或凹凸結(jié)構(gòu)的平坦面。對(duì)向電極15作 為全部像素電極14的共用電極而發(fā)揮功能。
[0041] 液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7為含有聚合物而成的有機(jī)薄膜,例如是使用聚合物 溶解或分散于有機(jī)溶媒中而成的聚合物組合物(液晶取向劑)而形成。在本實(shí)施形態(tài)中,液 晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7為在對(duì)液晶層11未施加電壓的狀態(tài)下使液晶分子18的長(zhǎng)軸方向 在相對(duì)于基板面垂直的方向上進(jìn)行取向的垂直取向膜。液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7的厚 度優(yōu)選為0.001皿~1皿,更優(yōu)選為0. 〇〇5μηι~0.5皿。
[0042] 再者,雖省略圖示,但在第1基板12及第2基板13的各基板的外側(cè)表面,W正交尼克 爾的方式配置偏光板。作為偏光板,可列舉:W乙酸纖維素保護(hù)膜夾持被稱為巧膜"的偏光 膜而成的偏光板或包含胡莫其本身的偏光板,所述"胡莫"是一邊使聚乙締醇延伸取向一邊使 其吸收艦而成的膜。
[0043] 液晶顯示元件10通過(guò)對(duì)包含像素電極14及對(duì)向電極15的一對(duì)電極間施加電壓而 使液晶分子18的取向狀態(tài)發(fā)生變化。由此,由背光等光源照射的光部分透過(guò)或遮蔽所述光 而進(jìn)行顯示。另外,像素電極14具有凹凸結(jié)構(gòu),由此若對(duì)電極間施加電壓則在液晶層11中產(chǎn) 生電場(chǎng)應(yīng)變。利用所述電場(chǎng)應(yīng)變來(lái)賦予所需的預(yù)傾角,從而對(duì)液晶分子18的取向方向進(jìn)行 控制。在本實(shí)施形態(tài)中,像素電極14上的與液晶取向?qū)?6的界面附近的液晶分子18a通過(guò)利 用液晶取向?qū)?6的控制,而W自相對(duì)于基板面垂直的方向略微傾斜的狀態(tài)得到保持(參照 圖1)。例如,相對(duì)于基板面的角度(預(yù)傾角)為85°~89°。
[0044] 預(yù)傾角賦予例如可通過(guò)如下方式來(lái)進(jìn)行:使液晶層11及液晶取向?qū)?6的至少一個(gè) 預(yù)先含有感光性化合物,在液晶單元的構(gòu)筑后,在對(duì)電極間施加了電壓的狀態(tài)下照射放射 線。即,液晶層11中的液晶分子18通過(guò)電壓的施加而產(chǎn)生因像素電極14的凹面14a及凸面 14b的高低差引起的電場(chǎng)應(yīng)變,從而向與像素電極14的凹凸圖案相應(yīng)的方向傾斜。若在所述 傾斜狀態(tài)下照射放射線,則液晶層11及液晶取向?qū)?6的至少一個(gè)含有的感光性化合物硬 化。由此,即便恢復(fù)至未施加電壓的狀態(tài)后,與液晶取向?qū)?6的界面附近的液晶分子18a仍 W相對(duì)于垂直于基板面的方向而傾斜的狀態(tài)得到保持。再者,在本說(shuō)明書(shū)中,"放射線"是包 含可見(jiàn)光線、紫外線、遠(yuǎn)紫外線、X射線及帶電粒子束等的含義。
[0045] <液晶取向劑〉
[0046] 其次,對(duì)形成液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7時(shí)使用的液晶取向劑進(jìn)行說(shuō)明。
[0047] (聚合物[P])
[0048] 所述液晶取向劑含有重量平均分子量為30,000W上的聚合物[P]。若重量平均分 子量小于30,000,則在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上所形成的液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7的厚 度容易產(chǎn)生偏差,存在液晶取向性降低的傾向。就使電極的凹部與凸部的液晶取向?qū)?6、液 晶取向?qū)?7的厚度(膜厚)均勻的觀點(diǎn)而言,聚合物[門(mén)的重量平均分子量?jī)?yōu)選為35,000W 上,更優(yōu)選為40,000W上,進(jìn)而更優(yōu)選為50,000W上。就在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上的涂布性 或液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7的厚度的均勻性的觀點(diǎn)而言,聚合物[門(mén)的重量平均分子量 的上限值優(yōu)選為500,000?下,更優(yōu)選為300,000?下。再者,本說(shuō)明書(shū)中的重量平均分子量 Mw為利用凝膠滲透色譜法(Gel Penetration Chromatogra地y,GPC)測(cè)定的聚苯乙締換算 值。
[0049] 作為聚合物[門(mén)的主骨架,例如可列舉包含聚酷亞胺、聚酷亞胺前體、聚醋、聚酷 胺、聚有機(jī)硅氧烷、纖維素衍生物、聚縮醒衍生物、聚苯乙締衍生物、聚(苯乙締-苯基順下締 二酷亞胺)衍生物、聚(甲基)丙締酸醋衍生物等骨架。再者,(甲基)丙締酸醋是指丙締酸醋 及甲基丙締酸醋。作為聚酷亞胺前體,可列舉聚酷胺酸、聚酷胺酸醋等。
[0050] 就在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上形成液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7時(shí)的液晶取向?qū)?16、液晶取向?qū)?7的耐熱性、機(jī)械強(qiáng)度及與液晶的親和性等各種特性良好的方面而言,其 中,聚合物[門(mén)優(yōu)選為選自由聚酷亞胺及其前體所組成的組群中的至少一種下也稱為 "特定聚合物")。再者,聚合物[門(mén)可單獨(dú)使用一種或組合使用兩種W上。
[0051] 在聚合物[門(mén)為所述特定聚合物的情況下,所述聚合物可通過(guò)使四簇酸衍生物與 二胺反應(yīng)而獲得,所述四簇酸衍生物為選自由四簇酸二酢、四簇酸二醋及四簇酸二醋二面 化物所組成的組群中的至少一種。
[0052] 再者,在本說(shuō)明書(shū)中,所謂"四簇酸二醋"是指四簇酸所具有的四個(gè)簇基中的兩個(gè) 被醋化,其余兩個(gè)為簇基的化合物。所謂"四簇酸二醋二面化物"是指四簇酸所具有的四個(gè) 簇基中的兩個(gè)被醋化,其余兩個(gè)被面化的化合物。
[00對(duì)(聚酷胺酸)
[0054] 作為聚合物[門(mén)的聚酷胺酸下也稱為"聚酷胺酸[ΡΓ)例如可通過(guò)使四簇酸二 酢與二胺反應(yīng)而獲得。
[0055] 作為聚酷胺酸[門(mén)的合成中所使用的四簇酸二酢,例如可列舉:脂肪族四簇酸二 酢、脂環(huán)式四簇酸二酢、芳香族四簇酸二酢等。作為運(yùn)些的具體例,脂肪族四簇酸二酢例如 可列舉:1,2,3,4-下燒四簇酸二酢等;
[0056] 脂環(huán)式四簇酸二酢例如可列舉:1,2,3,4-環(huán)下燒四簇酸二酢、2,3,5-Ξ簇基環(huán)戊 基乙酸二酢、5-(2,5-二氧代四氨巧喃-3-基)-3a,4,5,9b-四氨糞并[l,2-c]巧喃-1,3-二 酬、5-(2,5-二氧代四氨巧喃-3-基)-8-甲基-3a,4,5,9b-四氨糞并[l,2-c]巧喃-1,3-二酬、 3-氧雜雙環(huán)[3.2.1 ]辛燒-2,4-二酬-6-螺環(huán)-3/ -(四氨巧喃-2/,5/ -二酬)、5-(2,5-二氧代 四氨-3-巧喃基)-3-甲基-3-環(huán)己締-1,2-二簇酸酢、3,5,6-Ξ簇基-2-簇基甲基降冰片燒- 2: 3,5:6-二酢、2,4,6,8-四簇基雙環(huán)[3.3.0]辛燒-2:4,6:8-二酢、4,9-二氧雜 Ξ 環(huán) [5.3.1.02'6]十一燒-3,5,8,10-四酬、環(huán)戊燒四簇酸二酢、環(huán)己燒四酸二酢等;
[0057] 芳香族四簇酸二酢例如可列舉:均苯四甲酸二酢、4,少-(六氣亞異丙基)二鄰苯二 甲酸酢等,除此之外,可使用日本專利特開(kāi)2010-97188號(hào)公報(bào)中所記載的四簇酸二酢。再 者,所述四簇酸二酢可單獨(dú)使用一種或組合使用兩種W上。
[0058] 作為合成中所使用的四簇酸二酢,優(yōu)選為含有脂環(huán)式四簇酸二酢,更優(yōu)選為含有 具有選自由環(huán)下燒環(huán)結(jié)構(gòu)、環(huán)戊燒環(huán)結(jié)構(gòu)及環(huán)己燒環(huán)結(jié)構(gòu)所組成的組群中的至少一種的化 合物(W下也稱為"特定四簇酸二酢")。就使所得的聚酷胺酸[門(mén)的溶解性提高的觀點(diǎn)而言, 相對(duì)于聚酷胺酸[門(mén)的合成中所使用的四簇酸二酢的總量,特定四簇酸二酢的使用量(在使 用兩種W上的情況下為其合計(jì)量)優(yōu)選為設(shè)為10摩爾% ^上,更優(yōu)選為設(shè)為20摩爾% W上, 進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為40摩爾% W上,尤其優(yōu)選為設(shè)為50摩爾% W上。
[0059] 作為聚酷胺酸[門(mén)的合成中所使用的二胺,例如可列舉:脂肪族二胺、脂環(huán)式二胺、 芳香族二胺、二氨基有機(jī)硅氧烷等。作為運(yùn)些的具體例,脂肪族二胺例如可列舉:間苯二甲 胺、1,3-丙二胺、四亞甲基二胺、五亞甲基二胺、六亞甲基二胺、1,3-雙(氨基甲基)環(huán)己燒 等;
[0060] 脂環(huán)式二胺例如可列舉:1,4-二氨基環(huán)己燒、4,少-亞甲基雙(環(huán)己胺)等;
[0061] 芳香族二胺例如可列舉:十二烷氧基二氨基苯、十四烷氧基二氨基苯、十五烷氧基 二氨基苯、十六烷氧基二氨基苯、十八烷氧基二氨基苯、膽醬烷基氧基二氨基苯、膽醬締基 氧基二氨基苯、二氨基苯甲酸膽醬烷基醋、二氨基苯甲酸膽醬締基醋、二氨基苯甲酸羊毛醬 烷基醋、3,6-雙(4-氨基苯甲酯基氧基)膽醬燒、3,6-雙(4-氨基苯氧基)膽醬燒、1,1-雙(4- ((氨基苯基)甲基)苯基)-4-下基環(huán)己燒、1,1-雙(4-((氨基苯基)甲基)苯基)-4-庚基環(huán)己 燒、1,1-雙(4-((氨基苯氧基)甲基)苯基)-4-庚基環(huán)己燒、1,1-雙(4-((氨基苯基)甲基)苯 基)-4-(4-庚基環(huán)己基)環(huán)己燒、N-(2,4-二氨基苯基)-4-(4-庚基環(huán)己基)苯甲酯胺、下述式 化-1)所表示的化合物等含有取向性基的二胺;
[0062] [化1]
[0063]
[0064] (式化-1)中,X咳χ?ι分別獨(dú)立地為單鍵、-0-、*-C00-或*-0C0-(其中,V'表示與χ? 的結(jié)合鍵),Ri為碳數(shù)1~3的燒二基,Rii為單鍵或碳數(shù)1~3的燒二基;a為0或l,b為0~2的整 數(shù),C為1~20的整數(shù),d為0或1;其中,a及b不會(huì)同時(shí)為0)
[0065] 具有選自由含氮雜環(huán)、二級(jí)氨基及Ξ級(jí)氨基所組成的組群中的至少一種含氮結(jié)構(gòu) 的二胺;此外可列舉:
[0066] 對(duì)苯二胺、4,少-二氨基二苯基甲燒、4,少-二氨基二苯酸、4,少-二氨基二苯基硫 酸、4-氨基苯基-少-氨基苯甲酸醋、4,少-二氨基偶氮苯、1,5-雙(4-氨基苯氧基)戊燒、1,7- 雙(4-氨基苯氧基)庚燒、雙[2-(4-氨基苯基)乙基]己二酸、N,N-雙(4-氨基苯基)甲胺、3,5- 二氨基苯甲酸、2,4-二氨基苯甲酸、2,5-二氨基苯甲酸、4,少-二氨基聯(lián)苯基-3-簇酸、1,5- 二氨基糞、2,2^ -二甲基-4,4/ -二氨基聯(lián)苯、-雙(二氣甲基)聯(lián)苯胺、N-(4-氨基-2-甲基 苯基)-4-氨基苯甲酯胺、2,7-二氨基巧、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]丙烷、9,9-雙(4- 氨基苯基)巧、2,2-雙[4-(4-氨基苯氧基)苯基]六氣丙烷、2,2-雙(4-氨基苯基)六氣丙烷、 4,少-(對(duì)亞苯基二亞異丙基)雙苯胺、4,少-(間亞苯基二亞異丙基)雙苯胺、1,4-雙(4-氨基 苯氧基)苯、4,少-雙(4-氨基苯氧基)聯(lián)苯等;
[0067] 二氨基有機(jī)硅氧烷例如可列舉1,3-雙(3-氨基丙基)-四甲基二硅氧烷等;除此之 夕h可使用日本專利特開(kāi)2010-97188號(hào)公報(bào)中所記載的二胺。再者,二胺可單獨(dú)使用一種或 組合使用兩種W上。
[006引作為所述式化-1)中的所表示的二價(jià)基,優(yōu)選為碳數(shù)1~3的燒二 基、*-0-、*-C00-或*-0-C2H4-0-(其中標(biāo)注有V'的結(jié)合鍵與二氨基苯基鍵結(jié))。作為基 Cc出C+1"例如可列舉甲基、乙基、丙基、下基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十二烷基、十 二烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十屯烷基、十八烷基、十九烷基、^十烷基等,運(yùn)些 優(yōu)選為直鏈狀。二氨基苯基中的兩個(gè)氨基優(yōu)選為相對(duì)于其他基而處于2,4-位或3,5-位。
[0069] 作為所述式化-1)所表示的化合物的具體例,例如可列舉下述式化-1-1)~式化- 1-4)分別所表示的化合物等。
[0070] [化2]
[0071]
[0072] 關(guān)于具有含氮結(jié)構(gòu)的二胺,作為含氮雜環(huán)例如可列舉:化咯、咪挫、化挫、Ξ挫、化 晚、喀晚、化嗦、化嗦、嗎I噪、苯并咪挫、嚷嶺、哇嘟、異哇嘟、糞晚、哇嗯嘟、獻(xiàn)嗦、Ξ嗦、巧挫、 叮晚、贓晚、贓嗦、化咯燒、六亞甲基亞胺等。其中,含氮雜環(huán)優(yōu)選為選自由化晚、喀晚、化嗦、 贓晚、贓嗦、哇嘟、巧挫及叮晚所組成的組群中的至少一種。
[0073] 具有含氮結(jié)構(gòu)的二胺可具有的二級(jí)氨基及Ξ級(jí)氨基例如由下述式(Ν-1)表示。
[0074] [化3]
[0075]
[0076] (式(Ν-1)中,R6為氨原子或碳數(shù)1~10的一價(jià)控基;V'為與控基鍵結(jié)的結(jié)合鍵)
[0077] 在所述式(Ν-1)中,作為R6的一價(jià)控基,例如可列舉:甲基、乙基、丙基等烷基;環(huán)己 基等環(huán)烷基;苯基、甲基苯基等芳基等。R6優(yōu)選為氨原子或甲基。
[0078] 作為具有含氮結(jié)構(gòu)的二胺的具體例,例如可列舉:2,6-二氨基化晚、3,4-二氨基化 晚、2,4-二氨基喀晚、3,6-二氨基巧挫、Ν-甲基-3,6-二氨基巧挫、1,4-雙-(4-氨基苯基)-贓 嗦、3,6-二氨基日丫晚、Ν-乙基-3,6-二氨基巧挫、Ν-苯基-3,6-二氨基巧挫、Ν,Ν^ -雙(4-氨基 苯基)-聯(lián)苯胺、Ν,滬-雙(4-氨基苯基)-Ν,滬-二甲基聯(lián)苯胺、下述式(D-2-1)~式(D-2-8)分 別所表示的化合物等。
[0079] [化4]
[0080]
[0081]在制造垂直取向型的液晶顯示元件的情況下,液晶取向劑中所含的聚酷胺酸[Ρ] 優(yōu)選為在側(cè)鏈具有不借助光照射也可對(duì)涂膜賦予液晶取向能力的基下也稱為"液晶取 向性基")。作為液晶取向性基,例如可列舉:碳數(shù)4~20的烷基、碳數(shù)4~20的氣烷基、碳數(shù)4 ~20的烷氧基、碳數(shù)17~51的具有類固醇骨架的基、具有多環(huán)結(jié)構(gòu)的基等。具有液晶取向性 基的聚酷胺酸例如可通過(guò)單體組成中包含含有取向性基的二胺的聚合而獲得。在使用含有 取向性基的二胺的情況下,就液晶取向性的觀點(diǎn)而言,相對(duì)于合成中所使用的所有二胺,含 有取向性基的二胺的調(diào)配量?jī)?yōu)選為設(shè)為3摩爾% ^上,更優(yōu)選為設(shè)為5摩爾%~70摩爾%。
[0082] (聚酷胺酸的合成)
[0083] 聚酷胺酸[門(mén)可通過(guò)使如所述般的四簇酸二酢與二胺和視需要的分子量調(diào)整劑一 起反應(yīng)而獲得。供給至聚酷胺酸[門(mén)的合成反應(yīng)的四簇酸二酢與二胺的使用比例優(yōu)選為相 對(duì)于二胺的氨基1當(dāng)量,四簇酸二酢的酸酢基成為0.2當(dāng)量~2當(dāng)量的比例,更優(yōu)選為成為 0.3當(dāng)量~1.2當(dāng)量的比例。
[0084] 作為分子量調(diào)整劑,例如可列舉:順下締二酸酢、鄰苯二甲酸酢、衣康酸酢等酸單 酢,苯胺、環(huán)己胺、正下胺等單胺化合物,異氯酸苯醋、異氯酸糞醋等單異氯酸醋化合物等。 相對(duì)于所使用的四簇酸二酢及二胺的合計(jì)100重量份,分子量調(diào)整劑的使用比例優(yōu)選為設(shè) 為20重量份W下,更優(yōu)選為設(shè)為10重量份W下。
[0085] 聚酷胺酸的合成反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒中進(jìn)行。此時(shí)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為-20°C~ 150°C,更優(yōu)選為0°C~100°C。另外,反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.1小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu)選為0.5小時(shí)~ 12小時(shí)。
[0086] 作為反應(yīng)中所使用的有機(jī)溶媒例如可列舉:非質(zhì)子性極性溶媒、酪系溶媒、醇、酬、 醋、酸、面化控、控等。運(yùn)些有機(jī)溶媒中,優(yōu)選為使用選自由非質(zhì)子性極性溶媒及酪系溶媒所 組成的組群(第一組群的有機(jī)溶媒)中的一種W上,或選自第一組群的有機(jī)溶媒中的一種W 上與選自由醇、酬、醋、酸、面化控及控所組成的組群(第二組群的有機(jī)溶媒)中的一種W上 的混合物。在后者的情況下,相對(duì)于第一組群的有機(jī)溶媒及第二組群的有機(jī)溶媒的合計(jì)量, 第二組群的有機(jī)溶媒的使用比例優(yōu)選為50重量%^下,更優(yōu)選為40重量% ^下,進(jìn)而更優(yōu) 選為30重量下。
[0087] 尤其優(yōu)選的有機(jī)溶媒優(yōu)選為使用選自由N-甲基-2-化咯燒酬、N,N-二甲基乙酷胺、 N,N-二甲基甲酯胺、二甲基亞諷、丫-下內(nèi)醋、四甲基脈、六甲基憐酷立胺、間甲酪、二甲酪及 面化苯酪所組成的組群中的一種W上作為溶媒,或者在所述比例的范圍內(nèi)使用運(yùn)些的一種 W上與其他有機(jī)溶媒的混合物。作為此時(shí)所使用的其他有機(jī)溶媒,例如可列舉:下基溶纖 劑、2-下氧基-1-丙醇、二乙二醇二乙酸等。有機(jī)溶媒的使用量(a)優(yōu)選為設(shè)為相對(duì)于反應(yīng)溶 液的總量(a+b),四簇酸二酢及二胺的合計(jì)量(b)成為0.1重量%~50重量%的量。
[0088] W所述方式而獲得溶解聚酷胺酸[門(mén)而成的反應(yīng)溶液。所述反應(yīng)溶液可直接供給 至液晶取向劑的制備中,也可將反應(yīng)溶液中所含的聚酷胺酸[門(mén)分離后供給至液晶取向劑 的制備中,或也可將分離的聚酷胺酸[門(mén)純化后供給至液晶取向劑的制備中。聚酷胺酸[P] 的分離及純化可依據(jù)公知的方法進(jìn)行。
[0089] (聚酷胺酸醋)
[0090] 作為聚合物[門(mén)的聚酷胺酸醋下也稱為"聚酷胺酸醋[ΡΓ)例如可通過(guò)如下方 法等而獲得:[I]使通過(guò)所述合成反應(yīng)而得的聚酷胺酸與醋化劑反應(yīng)的方法;[II]使四簇酸 二醋與二胺反應(yīng)的方法;[III]使四簇酸二醋二面化物與二胺反應(yīng)的方法。
[0091] 作為方法[I]中所使用的醋化劑,例如可列舉:含有徑基的化合物、縮醒系化合物、 面化物、含有環(huán)氧基的化合物等。作為運(yùn)些的具體例,含有徑基的化合物例如可列舉:甲醇、 乙醇、丙醇等醇類,苯酪、甲酪等酪類等;縮醒系化合物例如可列舉:N,N-二甲基甲酯胺二乙 基縮醒、N,N-二乙基甲酯胺二乙基縮醒等;面化物例如可列舉:漠甲燒、漠乙燒、漠代十八 燒、氯甲燒、氯代十八燒、氣-2-艦乙燒等;含有環(huán)氧基的化合物例如可列舉:環(huán)氧 丙烷等。
[0092] 方法[II]中所使用的四簇酸二醋例如可通過(guò)使用甲醇或乙醇等醇類,對(duì)所述聚酷 胺酸的合成中所例示的四簇酸二酢進(jìn)行開(kāi)環(huán)而獲得。作為四簇酸二醋,可優(yōu)選地使用具有 選自由環(huán)下燒環(huán)結(jié)構(gòu)、環(huán)戊燒環(huán)結(jié)構(gòu)及環(huán)己燒環(huán)結(jié)構(gòu)所組成的組群中的至少一種脂環(huán)式結(jié) 構(gòu)的化合物。再者,關(guān)于具有運(yùn)些特定脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的四簇酸二醋的使用比例,可應(yīng)用聚酷胺 酸[門(mén)的說(shuō)明。作為方法[II]中所使用的二胺,可列舉聚酷胺酸的合成中所例示的二胺。
[0093] 方法[II]的反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒中、在適當(dāng)?shù)拿撍呋瘎┑拇嬖谙逻M(jìn)行。作為 有機(jī)溶媒,可列舉作為聚酷胺酸的合成中所使用的有機(jī)溶媒而例示的有機(jī)溶媒。作為脫水 催化劑,例如可列舉:4- (4,6-二甲氧基-1,3,5-Ξ嗦-2-基)-4-甲基嗎嘟鐵面化物、幾基咪 挫、憐系縮合劑等。聚合時(shí),反應(yīng)溫度優(yōu)選為-20°C~150°C,更優(yōu)選為0°C~100°C。反應(yīng)時(shí)間 優(yōu)選為0.1小時(shí)~24小時(shí),更優(yōu)選為0.5小時(shí)~12小時(shí)。
[0094] 方法[III]中所使用的四簇酸二醋二面化物例如可通過(guò)使W所述方式所得的四簇 酸二醋與亞硫酷氯等適當(dāng)?shù)穆然瘎┓磻?yīng)而獲得。作為四簇酸二醋二面化物可優(yōu)選地使用具 有選自由環(huán)下燒環(huán)結(jié)構(gòu)、環(huán)戊燒環(huán)結(jié)構(gòu)及環(huán)己燒環(huán)結(jié)構(gòu)所組成的組群中的至少一種脂環(huán)式 結(jié)構(gòu)的化合物。再者,關(guān)于具有運(yùn)些特定脂環(huán)式結(jié)構(gòu)的四簇酸二醋二面化物的使用比例,可 應(yīng)用聚酷胺酸[門(mén)的說(shuō)明。作為方法[III]中所使用的二胺,可列舉聚酷胺酸的合成中所例 示的二胺。
[0095] 方法[III]的反應(yīng)優(yōu)選為在有機(jī)溶媒中、在適當(dāng)?shù)膲A的存在下進(jìn)行。作為有機(jī)溶 媒,可列舉作為聚酷胺酸的合成中所使用的有機(jī)溶媒而例示的有機(jī)溶媒。作為堿,例如可優(yōu) 選地使用化晚、Ξ乙胺等Ξ級(jí)胺;氨化鋼、氨化鐘、氨氧化鋼、氨氧化鐘、鋼、鐘等堿金屬類 等。聚合時(shí),反應(yīng)溫度優(yōu)選為-20°C~150°C,更優(yōu)選為0°C~100°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為0.1小時(shí) ~24小時(shí),更優(yōu)選為0.5小時(shí)~12小時(shí)。
[0096] 聚酷胺酸醋[門(mén)可僅具有酷胺酸醋結(jié)構(gòu),也可為酷胺酸結(jié)構(gòu)與酷胺酸醋結(jié)構(gòu)并存 的部分醋化物。溶解聚酷胺酸醋[門(mén)而成的反應(yīng)溶液可直接供給至液晶取向劑的制備中,也 可將反應(yīng)溶液中所含的聚酷胺酸醋[門(mén)分離后供給至液晶取向劑的制備中,或也可將分離 的聚酷胺酸醋[門(mén)純化后供給至液晶取向劑的制備中。聚酷胺酸醋[門(mén)的分離及純化可依據(jù) 公知的方法進(jìn)行。
[0097] (聚酷亞胺)
[0098] 作為聚合物[門(mén)的聚酷亞胺下也稱為"聚酷亞胺[P]"),例如可通過(guò)對(duì)W所述方 式合成的聚酷胺酸[門(mén)進(jìn)行脫水閉環(huán)并加 W酷亞胺化而獲得。
[0099] 聚酷亞胺[門(mén)可為對(duì)作為其前體的聚酷胺酸[門(mén)所具有的全部酷胺酸結(jié)構(gòu)進(jìn)行脫 水閉環(huán)而成的完全酷亞胺化物,也可為僅對(duì)酷胺酸結(jié)構(gòu)的一部分進(jìn)行脫水閉環(huán),使酷胺酸 結(jié)構(gòu)與酷亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)并存的部分酷亞胺化物。聚酷亞胺[門(mén)的酷亞胺化率優(yōu)選為20% W上, 更優(yōu)選為30 %~99 %,進(jìn)而更優(yōu)選為40 %~99 %。所述酷亞胺化率是W百分率來(lái)表示相對(duì) 于聚酷亞胺的酷胺酸結(jié)構(gòu)的數(shù)量與酷亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量的合計(jì)的酷亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)的數(shù)量所 占的比例。此處,酷亞胺環(huán)的一部分可為異酷亞胺環(huán)。
[0100] 聚酷胺酸[門(mén)的脫水閉環(huán)優(yōu)選為通過(guò)如下方法來(lái)進(jìn)行:對(duì)聚酷胺酸[門(mén)進(jìn)行加熱的 方法;或?qū)⒕劭岚匪醄門(mén)溶解于有機(jī)溶媒中,在所述溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑, 視需要進(jìn)行加熱的方法。其中,優(yōu)選為利用后一種方法。
[0101] 在向聚酷胺酸[門(mén)的溶液中添加脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑的方法中,作為脫水劑, 例如可使用乙酸酢、丙酸酢、Ξ氣乙酸酢等酸酢。相對(duì)于聚酷胺酸[門(mén)的酷胺酸結(jié)構(gòu)的1摩 爾,脫水劑的使用量?jī)?yōu)選為設(shè)為0.01摩爾~20摩爾。作為脫水閉環(huán)催化劑,例如可使用化 晚、Ξ甲化晚kollidine)、二甲化晚(lutidine)、S乙胺等Ξ級(jí)胺。相對(duì)于所使用的脫水劑 1摩爾,脫水閉環(huán)催化劑的使用量?jī)?yōu)選為設(shè)為0.01摩爾~10摩爾。作為脫水閉環(huán)反應(yīng)中所使 用的有機(jī)溶媒,可列舉作為聚酷胺酸[門(mén)的合成中所使用的有機(jī)溶媒而例示的有機(jī)溶媒。脫 水閉環(huán)反應(yīng)的反應(yīng)溫度優(yōu)選為0°C~180°C,更優(yōu)選為10°C~150°C。反應(yīng)時(shí)間優(yōu)選為1.0小 時(shí)~120小時(shí),更優(yōu)選為2.0小時(shí)~30小時(shí)。
[0102] W所述方式而獲得含有聚酷亞胺[門(mén)的反應(yīng)溶液。所述反應(yīng)溶液可直接供給至液 晶取向劑的制備中,也可自反應(yīng)溶液中去除脫水劑及脫水閉環(huán)催化劑后供給至液晶取向劑 的制備中,也可將聚酷亞胺[門(mén)分離后供給至液晶取向劑的制備中,或也可將分離的聚酷亞 胺[門(mén)純化后供給至液晶取向劑的制備中。運(yùn)些純化操作可依據(jù)公知的方法進(jìn)行。此外,聚 酷亞胺[門(mén)也可通過(guò)作為其前體的聚酷胺酸醋[門(mén)的酷亞胺化而獲得。
[0103] 作為W所述方式而獲得的作為聚合物[門(mén)的聚酷胺酸、聚酷胺酸醋及聚酷亞胺優(yōu) 選為當(dāng)設(shè)為濃度為10重量%的溶液時(shí),具有l(wèi)OmPa · S~SOOmPa · S的溶液粘度,更優(yōu)選為具 有15mPa · S~500mPa · S的溶液粘度。再者,聚合物的溶液粘度(m化· S)為使用E型旋轉(zhuǎn)粘 度計(jì)在25°C下對(duì)使用聚合物的良溶媒(例如丫-下內(nèi)醋、N-甲基-2-化咯燒酬等)所制備的濃 度為10重量%的聚合物溶液進(jìn)行測(cè)定而得的值。
[0104] 關(guān)于作為聚合物[門(mén)的聚酷胺酸、聚酷胺酸醋及聚酷亞胺,由利用GPC所測(cè)定的聚 苯乙締換算的重量平均分子量(Mw)與利用GPC所測(cè)定的聚苯乙締換算的數(shù)量平均分子量 (Μη)的比所表示的分子量分布(Mw/Mn)優(yōu)選為15W下,更優(yōu)選為10W下。
[0105] 就使在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上形成液晶取向膜時(shí)的所述液晶取向膜的膜厚均勻 的觀點(diǎn)而言,相對(duì)于液晶取向劑中所含的聚合物成分的總量,聚合物[門(mén)的調(diào)配比例優(yōu)選為 設(shè)為70重量% ^上,更優(yōu)選為設(shè)為80重量% ^上,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為90重量% ^上,尤其優(yōu) 選為設(shè)為95重量% ^上。所述含有比例的上限并無(wú)特別限定,可在100重量% ^下適當(dāng)設(shè) 定。
[0106] (具有含氮結(jié)構(gòu)的成分)
[0107] 所述液晶取向劑優(yōu)選為含有具有選自由含氮雜環(huán)(其中,聚酷亞胺所具有的酷亞 胺環(huán)除外)、二級(jí)氨基及Ξ級(jí)氨基所組成的組群中的至少一種含氮結(jié)構(gòu)的成分。通過(guò)使用此 種液晶取向劑,而改善長(zhǎng)期保管液晶顯示元件時(shí)的取向穩(wěn)定性,就此方面而言優(yōu)選。再者, 關(guān)于所述含氮結(jié)構(gòu)的具體例,可應(yīng)用所述具有含氮結(jié)構(gòu)的二胺中所說(shuō)明的含氮雜環(huán)、二級(jí) 氨基及Ξ級(jí)氨基的說(shuō)明。
[0108] 在使液晶取向劑中含有所述具有含氮結(jié)構(gòu)的成分的情況下,優(yōu)選為使用液晶取向 劑中的聚合物[門(mén)的至少一部分具有所述含氮結(jié)構(gòu)、或者具有所述含氮結(jié)構(gòu)的分子量為2, 000 W下的化合物(W下也稱為"含氮低分子化合物")。
[0109] 在具有所述含氮結(jié)構(gòu)的化合物為聚合物[門(mén)的情況下,所述聚合物可通過(guò)適當(dāng)組 合有機(jī)化學(xué)的常法來(lái)進(jìn)行合成。例如,在聚酷胺酸[門(mén)的情況下,聚合時(shí),通過(guò)使單體組成中 含有具有所述含氮結(jié)構(gòu)的四簇酸二酢、或具有所述含氮結(jié)構(gòu)的二胺、或者所述兩者,可獲得 具有所述含氮結(jié)構(gòu)的聚酷胺酸。另外,通過(guò)使具有所述含氮結(jié)構(gòu)的聚酷胺酸酷亞胺化或醋 化,可獲得具有所述含氮結(jié)構(gòu)的聚酷亞胺或聚酷胺酸醋。
[0110] 在具有所述含氮結(jié)構(gòu)的化合物為聚合物[門(mén)的情況下,相對(duì)于液晶取向劑中的聚 合物成分的總量,具有所述含氮結(jié)構(gòu)的化合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為5重量% ^上,更優(yōu)選 為設(shè)為10重量% W上。
[0111] 所述含氮低分子化合物只要具有選自由含氮雜環(huán)、二級(jí)氨基及Ξ級(jí)氨基所組成的 組群中的至少一種,則其余的結(jié)構(gòu)并無(wú)限定。作為此種化合物,例如可列舉下述式(C-1-1) ~式(C-1-27)分別所表示的化合物等。
[0112] [化引
[0113]
[0114] 在將含氮低分子化合物調(diào)配至液晶取向劑中的情況下,就獲得殘像特性的改善效 果且抑制因過(guò)剩量的添加引起的液晶取向性降低的觀點(diǎn)而言,相對(duì)于液晶取向劑中所含的 聚合物的合計(jì)100重量份,含氮低分子化合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為0.1重量份~40重量 份,更優(yōu)選為設(shè)為1重量份~30重量份,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為2重量份~20重量份。再者,含氮 低分子化合物可單獨(dú)使用一種或組合使用兩種W上。
[0115] (其他成分)
[0116] 液晶取向劑視需要也可含有所述W外的其他成分。作為所述其他成分,例如可列 舉:重量平均分子量小于30,000的聚合物下也稱為"其他聚合物")、交聯(lián)性化合物、感光 性化合物、官能性硅烷化合物等。
[0117] ?其他聚合物
[0118] 所述其他聚合物可出于改善溶液特性等目的而使用。所述其他聚合物的主骨架并 無(wú)特別限制,例如可列舉聚合物[門(mén)中所例示的主骨架。優(yōu)選為W聚酷亞胺或其前體為主骨 架的聚合物。
[0119] 就保持在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上形成液晶取向膜時(shí)的膜厚的均勻性的觀點(diǎn)而言, 相對(duì)于液晶取向劑中所含的聚合物成分的總量,其他聚合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為小于30 重量%,更優(yōu)選為設(shè)為小于20重量%,進(jìn)而更優(yōu)選為小于10重量%。
[0120] ?交聯(lián)性化合物
[0121] 為了提高液晶取向膜與電極面的粘合性、或液晶顯示元件的電特性及可靠性,可 使用交聯(lián)性化合物。交聯(lián)性化合物只要為利用光或熱等進(jìn)行交聯(lián)的化合物即可。優(yōu)選為具 有選自由徑基、徑基烷基、烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)氧基、異氯酸醋基、嵌段異氯酸醋基、氧雜 環(huán)下基、環(huán)碳酸醋基、Ξ烷氧基娃烷基及聚合性不飽和結(jié)合基所組成的組群中的至少一種 官能基的交聯(lián)性化合物。
[0122] 此處,作為聚合性不飽和結(jié)合基,例如可列舉:(甲基)丙締酷基氧基、苯乙締基、 (甲基)丙締酷胺基、乙締基、亞乙締基、乙締基氧基(C此= CH-〇-)、順下締二酷亞胺基等。交 聯(lián)性化合物所具有的所述官能基可僅為一種,也可為兩種W上。就保存穩(wěn)定性的方面而言, 交聯(lián)性化合物的分子量?jī)?yōu)選為3,000 W下,更優(yōu)選為2,000 W下。
[0123] 作為交聯(lián)性化合物的優(yōu)選的具體例,例如可列舉如下化合物等作為優(yōu)選例:乙二 醇二縮水甘油酸、聚乙二醇二縮水甘油酸、丙二醇二縮水甘油酸、Ξ丙二醇二縮水甘油酸、 聚丙二醇二縮水甘油酸、新戊二醇二縮水甘油酸、1,6-己二醇二縮水甘油酸、甘油二縮水甘 油酸、Ξ徑甲基丙烷Ξ縮水甘油酸、2,2-二漠新戊二醇二縮水甘油酸、Ν,Ν,Ν^,滬-四縮水甘 油基-間苯二甲胺、1,3-雙(Ν,Ν-二縮水甘油基氨基甲基)環(huán)己燒、Ν,Ν,Ν/,滬-四縮水甘油 基-4,少-二氨基二苯基甲燒、Ν,Ν-二縮水甘油基-芐基胺、Ν,Ν-二縮水甘油基-氨基甲基環(huán) 己燒、Ν,Ν-二縮水甘油基-環(huán)己胺等在分子內(nèi)具有兩個(gè)W上的環(huán)氧基的化合物;
[0124] 下述式(Μ-1)所表示的化合物、下述式(Μ-2)所表示的化合物等在分子內(nèi)具有兩個(gè) W上的徑基的化合物;
[0125] 下述式(Μ-3)所表示的化合物、下述式(Μ-4)所表示的化合物等在分子內(nèi)具有兩個(gè) W上的Ξ烷氧基娃烷基的化合物;
[0126] 下述式(Μ-5)所表示的化合物、下述式(Μ-6)所表示的化合物等在分子內(nèi)具有兩個(gè) W上的嵌段異氯酸醋基的化合物;
[0127] 下述式(Μ-7)所表示的化合物、下述式(Μ-8)所表示的化合物等在分子內(nèi)具有兩個(gè) W上的(甲基)丙締酷基的化合物。除此之外,作為含有環(huán)氧基的化合物的例子,可使用國(guó)際 公開(kāi)第2009/096598號(hào)記載的含有環(huán)氧基的聚有機(jī)硅氧烷。
[012 引「化61
[0129]
[0130] 在將交聯(lián)性化合物調(diào)配至液晶取向劑中的情況下,相對(duì)于液晶取向劑中所含的聚 合物的合計(jì)100重量份,交聯(lián)性化合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為40重量份W下,更優(yōu)選為設(shè)為 0.1重量份~30重量份。再者,交聯(lián)性化合物可單獨(dú)使用一種或組合使用兩種W上。
[0131] ?感光性化合物
[0132] 在液晶單元的構(gòu)筑后,通過(guò)在對(duì)液晶單元施加了電壓的狀態(tài)下照射放射線來(lái)提高 液晶取向能力的情況下,可優(yōu)選地使用感光性化合物。感光性化合物為利用放射線而進(jìn)行 反應(yīng)的化合物,可列舉具有如下基等作為感光性基的化合物等:自由基聚合性基、含有偶氮 化合物或其衍生物作為基本骨架的含有偶氮的基、含有肉桂酸或其衍生物作為基本骨架的 含有桂皮酸的基、含有查耳酬或其衍生物作為基本骨架的含有查耳酬的基、含有蔥或其衍 生物作為基本骨架的含有蔥的基、含有香豆素或其衍生物作為基本骨架的含有香豆素的 基、含有起締(acena地thylene)或其衍生物作為基本骨架的含有起締的基、含有胸腺喀晚 (thymine)或其衍生物作為基本骨架的含有胸腺喀晚的基、含有尿喀晚(uracil)或其衍生 物作為基本骨架的含有尿喀晚的基、含有二苯乙烘(tolan)或其衍生物作為基本骨架的含 有二苯乙烘的基、含有二苯乙締或其衍生物作為基本骨架的含有二苯乙締的基。作為感光 性化合物,優(yōu)選為可使用具有自由基聚合性基的化合物,作為其具體例,可列舉具有選自由 (甲基)丙締酷基氧基、苯乙締基、(甲基)丙締酷胺基、乙締基、亞乙締基、乙締基氧基(C此= CH-0-)及順下締二酷亞胺基所組成的組群中的至少一種官能基作為自由基聚合性基的化 合物等。
[0133] 作為感光性化合物,就光反應(yīng)性高的方面而言,可優(yōu)選地使用(甲基)丙締酸醋化 合物。作為運(yùn)些的具體例,例如可列舉:(甲基)丙締酸甲醋、(甲基)丙締酸乙醋、(甲基)丙締 酸下醋、(甲基)丙締酸月桂醋、(甲基)丙締酸環(huán)己醋、(甲基)丙締酸節(jié)醋、(甲基)丙締酸-2- 甲氧基乙醋、甲氧基Ξ乙二醇(甲基)丙締酸醋、(甲基)丙締酸縮水甘油醋、(甲基)丙締酸- 2-徑基乙醋等單官能(甲基)丙締酸醋;乙二醇二(甲基)丙締酸醋、1,6-己二醇二(甲基)丙 締酸醋、4,少-二甲基丙締酷基氧基聯(lián)苯、季戊四醇Ξ(甲基)丙締酸醋、聚酸(甲基)丙締酸 醋、乙氧基化雙酪A二(甲基)丙締酸醋等多官能(甲基)丙締酸醋等。再者,感光性化合物可 單獨(dú)使用一種或組合使用兩種W上。
[0134] 在將感光性化合物調(diào)配至液晶取向劑中的情況下,相對(duì)于液晶取向劑中所含的聚 合物的合計(jì)100重量份,感光性化合物的調(diào)配比例優(yōu)選為設(shè)為40重量份W下,更優(yōu)選為設(shè)為 0.1重量份~30重量份。
[0135] .官能性硅烷化合物
[0136] 所述官能性硅烷化合物可出于提高液晶取向劑的印刷性的目的而使用。作為此種 官能性硅烷化合物,例如可列舉:3-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、3-氨基丙基Ξ乙氧基硅烷、2- 氨基丙基二甲氧基硅烷、2-氨基丙基二乙氧基硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基二甲氧基 硅烷、N-( 2-氨基乙基)-3-氨基丙基甲基^甲氧基硅烷、3-脈基丙基二甲氧基硅烷、3-脈基 丙基二乙氧基硅烷、N-乙氧基幾基-3-氨基丙基二甲氧基硅烷、N-二乙氧基娃烷基丙基二亞 乙基二胺、10-二甲氧基娃烷基-1,4,7-二氮雜癸燒、9-二甲氧基娃烷基-3,6-^氮雜壬基乙 酸醋、9-Ξ甲氧基娃烷基-3,6-二氮雜壬酸甲醋、N-芐基-3-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、N-苯 基-3-氨基丙基Ξ甲氧基硅烷、縮水甘油氧基甲基Ξ甲氧基硅烷、2-縮水甘油氧基乙基Ξ甲 氧基硅烷、3-縮水甘油氧基丙基Ξ甲氧基硅烷等。
[0137] 在將運(yùn)些官能性硅烷化合物添加于液晶取向劑中的情況下,相對(duì)于液晶取向劑中 所含的聚合物的合計(jì)100重量份,官能性硅烷化合物的調(diào)配比例優(yōu)選為2重量份W下,更優(yōu) 選為0.02重量份~0.2重量份。
[0138] 再者,作為其他成分,除了所述成分W外,例如可列舉:表面活性劑、填充劑、顏料、 消泡劑、增感劑、分散劑、抗氧化劑、密接助劑、抗靜電劑、流平劑、抗菌劑等。再者,運(yùn)些的調(diào) 配比例可在不妨礙本發(fā)明的效果的范圍內(nèi)根據(jù)所調(diào)配的各化合物而適當(dāng)設(shè)定。
[0139] (溶劑)
[0140] 所述液晶取向劑被制備成聚合物[門(mén)及視需要所調(diào)配的其他成分優(yōu)選為分散或溶 解于有機(jī)溶媒中而成的液狀組合物。
[0141] 作為所使用的有機(jī)溶媒,例如可列舉:N-甲基-2-化咯燒酬、N-乙基-2-化咯燒酬、 1,3-二甲基-1-咪挫燒酬、丫-下內(nèi)醋、丫-下內(nèi)酷胺、N,N-二甲基甲酯胺、N,N-二甲基乙酷 胺、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酷胺、3-下氧基-N,N-二甲基丙酷胺、Ν,Ν,2-Ξ甲基丙酷胺、1- 下氧基-2-丙醇、二丙酬醇、丙二醇單下酸、丙二醇二乙酸醋、二丙二醇單甲酸、4-徑基-4-甲 基-2-戊酬、乙二醇單甲酸、乳酸下醋、乙酸下醋、甲氧基丙酸甲醋、乙氧基丙酸乙醋、乙二醇 甲酸、乙二醇乙酸、乙二醇-正丙酸、乙二醇-異丙酸、乙二醇-正下酸(下基溶纖劑)、乙二醇 二甲酸、乙二醇乙酸乙酸醋、二乙二醇二甲酸、二乙二醇二乙酸、二乙二醇單甲酸、二乙二醇 單乙酸、二乙二醇單甲酸乙酸醋、二乙二醇單乙酸乙酸醋、二異下基酬、丙酸異戊基醋、異下 酸異戊基醋、二異戊酸、碳酸亞乙醋、碳酸亞丙醋、具有兩個(gè)W上的徑基的化合物等。運(yùn)些可 單獨(dú)使用一種或混合使用兩種W上。
[0142] 就保持在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上形成液晶取向膜時(shí)的膜厚的均勻性的觀點(diǎn)而言, 所使用的有機(jī)溶媒在所述中優(yōu)選為含有選自由Ν-乙基-2-化咯燒酬、1,3-二甲基-1-咪挫燒 酬、3-甲氧基-Ν,Ν-二甲基丙酷胺、3-下氧基-Ν,Ν-二甲基丙酷胺、丙二醇單下酸、二乙二醇 二乙酸、二丙酬醇、丙二醇二乙酸醋、二丙二醇單甲酸及碳酸亞丙醋所組成的組群中的至少 一種。
[0143] 相對(duì)于液晶取向劑的制備中所使用的溶劑的總量,運(yùn)些優(yōu)選的有機(jī)溶媒的調(diào)配比 例(在使用兩種W上的情況下為運(yùn)些的合計(jì)量)優(yōu)選為設(shè)為3重量%^上,更優(yōu)選為設(shè)為5重 量% ^上,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為10重量% W上。
[0144] 另外,就使在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上的涂布性及膜厚均勻性良好的方面而言,所 使用的有機(jī)溶媒優(yōu)選為含有25°C下的粘度為lOmP · sW上的有機(jī)溶劑下也稱為"特定溶 劑")。特定溶劑優(yōu)選為25°C下的粘度為lOmP · S~200mP · S的,更優(yōu)選為20mP · S~lOOmP · S的。作為此種特定溶劑,可列舉具有兩個(gè)W上的徑基的化合物。優(yōu)選為碳數(shù)2~10的燒二 醇,作為其具體例,例如可列舉:乙二醇、丙二醇、下二醇、戊二醇、己二醇、癸二醇等。再者, 燒二醇的烷基鏈可為直鏈狀也可為分支狀。
[0145] 相對(duì)于液晶取向劑的制備中所使用的溶劑的總量,所述特定溶劑的調(diào)配比例(在 使用兩種W上的情況下為運(yùn)些的合計(jì)量)優(yōu)選為設(shè)為1重量%~50重量%,更優(yōu)選為設(shè)為3 重量%~40重量%,進(jìn)而更優(yōu)選為設(shè)為5重量%~30重量%。
[0146] 所述液晶取向劑的固體成分濃度(液晶取向劑的溶媒W外的成分的合計(jì)重量在液 晶取向劑的總重量中所占的比例)是考慮到粘性、揮發(fā)性等來(lái)選擇,優(yōu)選為1重量%~30重 量%的范圍。即,所述液晶取向劑通過(guò)W后述方式涂布于基板上的電極面上,優(yōu)選為進(jìn)行加 熱,而形成作為液晶取向膜的涂膜或成為液晶取向膜的涂膜。此時(shí),若固體成分濃度小于1 重量%,則涂膜的膜厚變得過(guò)小而難W獲得良好的液晶取向膜,在固體成分濃度超過(guò)30重 量%的情況下,涂膜的膜厚變得過(guò)大而難W獲得良好的液晶取向膜。尤其,在涂布于具有凹 凸結(jié)構(gòu)的電極面的情況下,因液晶取向劑的固體成分濃度超出所述范圍,而凹部與凸部的 涂膜的膜厚容易產(chǎn)生偏差。
[0147] 尤其優(yōu)選的固體成分濃度的范圍根據(jù)將液晶取向劑涂布于基板的方法而不同。例 如在利用印刷法的情況下,優(yōu)選為將固體成分濃度設(shè)為5重量%~30重量%的范圍,由此將 溶液粘度設(shè)為18mPa · S~50mPa · S的范圍。在利用噴墨法的情況下,優(yōu)選為將固體成分濃 度設(shè)為3重量%~10重量%的范圍,由此將溶液粘度設(shè)為5mPa · S~20mPa · S的范圍。制備 本發(fā)明的液晶取向劑時(shí)的溫度優(yōu)選為10°C~50°C,更優(yōu)選為20°C~30°C。
[0148] 《液晶顯示元件的制造方法》
[0149] 其次,對(duì)液晶顯示元件10的制造方法進(jìn)行說(shuō)明。液晶顯示元件10可通過(guò)包括下述 步驟(1)及步驟(2)的方法來(lái)制造。
[0150] (1)將設(shè)置有像素電極14的第1基板12及設(shè)置有對(duì)向電極15的第2基板13設(shè)為一對(duì) 基板,在所述一對(duì)基板的各基板的電極形成面上涂布所述液晶取向劑而形成涂膜的步驟 (膜形成步驟)。
[0151] (2)隔著液晶層11將所述形成有涂膜的一對(duì)基板12U3W涂膜相向的方式對(duì)向配 置而構(gòu)筑液晶單元的步驟(構(gòu)筑步驟)。
[0152] <準(zhǔn)備步驟〉
[0153] 在步驟(1)之前,首先準(zhǔn)備設(shè)置有像素電極14的第1基板12、及設(shè)置有對(duì)向電極15 的第2基板13。關(guān)于電極面的凹凸結(jié)構(gòu),就可獲得顯示出良好的液晶取向性的液晶顯示元件 的方面而言,優(yōu)選為通過(guò)包括W下步驟(pi)及步驟(p2)的方法來(lái)進(jìn)行。
[0154] (pi)使用感放射線性樹(shù)脂組合物在所述第1基板及所述第2基板的至少一個(gè)(本實(shí) 施形態(tài)中為第1基板12)上形成具有凹凸?fàn)畹膱D案的樹(shù)脂層19的步驟。
[0155] (p2)利用電極材料將形成有樹(shù)脂層19的基板面覆蓋,由此形成具有凹凸結(jié)構(gòu)的電 極的步驟。
[0156] (關(guān)于步驟(pi))
[0157] 在步驟(pi)中所使用的感放射線性樹(shù)脂組合物優(yōu)選為含有[A]堿可溶性樹(shù)脂與 [B]感光劑。
[0158] ([A]堿可溶性樹(shù)脂)
[0159] [A]堿可溶性樹(shù)脂為可溶于堿性溶劑的樹(shù)脂,且為具有堿顯影性的樹(shù)脂。[A]堿可 溶性樹(shù)脂只要為具有所述性質(zhì)的樹(shù)脂,則并無(wú)特別限定,優(yōu)選為選自具有簇基的丙締酸樹(shù) 月旨、聚酷亞胺樹(shù)脂、聚硅氧烷及酪醒清漆樹(shù)脂中的至少一種。
[0160] 作為所述具有簇基的丙締酸樹(shù)脂,優(yōu)選為含有具有簇基的構(gòu)成單元與具有聚合性 基的構(gòu)成單元的聚合物。作為具有聚合性基的構(gòu)成單元,優(yōu)選為選自由具有環(huán)氧基的構(gòu)成 單元及具有(甲基)丙締酷基氧基的構(gòu)成單元所組成的組群中的至少一種。
[0161] 所述聚酷亞胺樹(shù)脂,優(yōu)選為在聚合物的構(gòu)成單元中具有選自由簇基、酪性徑基、橫 酸基及硫醇基所組成的組群中的至少一種的聚合物。
[0162] 所述聚硅氧烷優(yōu)選為在主鏈及側(cè)鏈的至少一個(gè)上具有自由基反應(yīng)性基的聚娃氧 燒。作為自由基反應(yīng)性基,例如可列舉乙締基、α-甲基乙締基、(甲基倆締酷基、苯乙締基等 不飽和有機(jī)基,其中,優(yōu)選為(甲基)丙締酷基。所述酪醒清漆樹(shù)脂可通過(guò)使酪類與福爾馬林 等醒類進(jìn)行縮聚來(lái)獲得。
[0163] 再者,所述中所例示的[Α]堿可溶性樹(shù)脂可通過(guò)適當(dāng)組合有機(jī)化學(xué)的常法來(lái)合成。 [Α]堿可溶性樹(shù)脂的重量平均分子量可根據(jù)聚合物的種類而適當(dāng)選擇,例如可設(shè)為500~ 300,000。
[0164] ([Β]感光劑)
[0165] 作為[Β]感光劑,可列舉通過(guò)放射線的照射而可產(chǎn)生自由基并引發(fā)聚合的化合物 (光自由基聚合引發(fā)劑)或通過(guò)放射線的照射而產(chǎn)生酸的化合物(光酸產(chǎn)生劑)。再者,光自 由基聚合引發(fā)劑可用于負(fù)型圖案形成用的感放射線性樹(shù)脂組合物中,光酸產(chǎn)生劑可用于正 型圖案形成用的感放射線性樹(shù)脂組合物中。
[0166] 作為光自由基聚合引發(fā)劑,可列舉:0-酷基朽化合物、苯乙酬化合物、聯(lián)咪挫化合 物等。作為運(yùn)些的具體例,0-酷基目虧化合物例如可列舉:1,2-辛二酬-1-[4-(苯硫基)-2-(0- 苯甲酯基朽)]、乙酬-1-[9-乙基-6-(2-甲基苯甲酯基)-9H-巧挫-3-基]-1-(0-乙酷基月虧) 等;
[0167] 苯乙酬化合物例如可列舉:2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎嘟基苯基)-下燒-1- 酬、2-二甲基氨基-2-(4-甲基芐基)-1-(4-嗎嘟-4-基-苯基)-下燒-1-酬、2-甲基-1-(4-甲 硫基苯基)-2-嗎嘟基丙烷-1-酬等;
[0168] 聯(lián)咪挫化合物例如可列舉:2,2/ -雙(2-氯苯基)-4,少,5,5/ -四苯基-1,2/ -聯(lián)咪 挫、2,2/-雙(2,4-二氯苯基)-4,少,5,5/-四苯基-1,2/-聯(lián)咪挫等。運(yùn)些化合物可單獨(dú)使用 一種,也可組合使用兩種W上。
[0169] 相對(duì)于[A]堿可溶性樹(shù)脂100重量份,光自由基聚合引發(fā)劑的含有比例優(yōu)選為設(shè)為 1重量份~40重量份,更優(yōu)選為設(shè)為5重量份~30重量份。
[0170] 作為光酸產(chǎn)生劑,例如可列舉:朽橫酸醋化合物、鐵鹽、橫酷亞胺化合物、含有面素 的化合物、重氮甲燒化合物、諷化合物、橫酸醋化合物、簇酸醋化合物、釀二疊氮化合物等。 其中,可優(yōu)選地使用目虧?rùn)M酸醋化合物及釀二疊氮化合物。作為具體例,目虧?rùn)M酸醋化合物例如 可列舉:(5-丙基橫酷基氧基亞氨基-5H-嚷吩-2-亞基)-(2-甲基苯基)乙臘、(5-辛基橫酷基 氧基亞氨基-5H-嚷吩-2-亞基)-(2-甲基苯基)乙臘等;釀二疊氮化合物例如可列舉:酪性化 合物或醇性化合物與1,2-糞釀二疊氮橫酷面或1,2-糞釀二疊氮橫酷胺的縮合物等。
[0171] 相對(duì)于[A]堿可溶性樹(shù)脂100重量份,光酸產(chǎn)生劑的含有比例優(yōu)選為設(shè)為0.1重量 份~50重量份,更優(yōu)選為設(shè)為1重量份~30重量份。
[0172] 所述感放射線性樹(shù)脂組合物含有[A]堿可溶性樹(shù)脂及[B]感光劑,進(jìn)而視需要也可 含有其他成分。作為其他成分,例如可列舉:多官能丙締酸醋、鏈轉(zhuǎn)移劑、表面活性劑、有機(jī) 溶劑等。再者,運(yùn)些的調(diào)配比例可根據(jù)所調(diào)配的各化合物而在不對(duì)所形成的圖案的精度帶 來(lái)影響的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。
[0173] 使用感放射線性樹(shù)脂組合物的圖案形成優(yōu)選為使用包括下述步驟(lp-1)~步驟 (lp-3)的方法來(lái)進(jìn)行。
[0174] (lp-1)在基板上形成包含含有[A]堿可溶性樹(shù)脂及[B]感光劑的感放射線性樹(shù)脂 組合物的涂膜的步驟。
[0175] (lp-2)對(duì)在步驟(lp-1)中所形成的涂膜照射放射線的步驟。
[0176] (lp-3)對(duì)在步驟(lp-2)中經(jīng)放射線照射的涂膜進(jìn)行顯影而形成凹凸?fàn)畹膱D案的 步驟。
[0177] .步驟(lp-1)
[0178] 本步驟中,將所述感放射線性樹(shù)脂組合物涂布于第1基板12的形成有有源元件等 的面上后,優(yōu)選為進(jìn)行預(yù)烘烤而形成涂膜。作為感放射線性樹(shù)脂組合物的涂布方法,例如可 列舉:噴霧法、漉涂布法、旋轉(zhuǎn)涂布法、狹縫涂布法(狹縫模涂布法)、棒涂布法、噴墨涂布法 等。就可形成均勻厚度的膜的方面而言,運(yùn)些中優(yōu)選為旋轉(zhuǎn)涂布法或狹縫涂布法??赏ㄟ^(guò)例 如加熱板或烘箱等加熱裝置進(jìn)行預(yù)烘烤。預(yù)烘烤條件根據(jù)構(gòu)成感放射線性樹(shù)脂組合物的各 成分的種類、調(diào)配比例等而不同,優(yōu)選為在70°C~120°C的溫度下進(jìn)行。預(yù)烘烤時(shí)間優(yōu)選為1 分鐘~10分鐘。
[0179] .步驟(lp-2)
[0180] 繼而,對(duì)在步驟(lp-1)中所形成的基板上的涂膜的至少一部分,優(yōu)選為隔著具有 凹凸?fàn)畹难谀D案的光掩模照射放射線。光掩模的掩模圖案并無(wú)特別限定,例如為了獲得 圖1的液晶顯示元件10,使用具有條紋狀的掩模圖案的光掩模。其中,作為放射線,優(yōu)選為波 長(zhǎng)處于190nm~450nm的范圍的放射線,尤其優(yōu)選為包含365nm的紫外線的放射線。放射線的 照射量為利用照度計(jì)(0AI 356型、0AI光學(xué)伙伴股份有限公司(0AI Optical Associates Inc.)制造)測(cè)定放射線的波長(zhǎng)為365nm下的強(qiáng)度而得的值,優(yōu)選為lOOJ/m2~lOOOOJ/m2,更 優(yōu)選為 500J/m2 ~eoooj/V。
[0181] ?步驟(lp-3)
[0182] 繼而,通過(guò)對(duì)在步驟(lp-2)中所得的放射線照射后的涂膜進(jìn)行顯影,而將不需要 的部分去除,從而獲得具有規(guī)定圖案的硬化膜。此時(shí),在所使用的感放射線性樹(shù)脂組合物為 負(fù)型圖案形成用的情況下,未經(jīng)放射線照射的部分被去除,在為正型圖案形成用的情況下, 經(jīng)放射線照射的部分被去除。
[0183] 所使用的顯影液優(yōu)選為包含堿(堿性化合物)的水溶液的堿性顯影液。作為堿的例 子,例如可列舉:氨氧化鋼、氨氧化鐘、碳酸鋼、娃酸鋼、偏娃酸鋼、氨等無(wú)機(jī)堿;四甲基氨氧 化錠、四乙基氨氧化錠等四級(jí)錠鹽等。就獲得適當(dāng)?shù)娘@影性的觀點(diǎn)而言,堿性顯影液的堿的 濃度優(yōu)選為0.1重量%~5重量%。
[0184] 作為顯影方法,例如可列舉:覆液法、浸潰法、搖動(dòng)浸潰法、噴淋法等。顯影時(shí)間優(yōu) 選為10秒~180秒。在顯影處理之后,例如接著進(jìn)行30秒~90秒的流水清洗后,利用例如壓 縮空氣或壓縮氮?dú)饧?W風(fēng)干,由此可獲得形成有具有所需的圖案(例如多個(gè)長(zhǎng)條形狀W - 定間隔排列在基板上而成的條紋狀)的樹(shù)脂層19的基板。所得的圖案的膜厚優(yōu)選為0.1皿~ 3皿,更優(yōu)選為0.1皿~2皿,進(jìn)而更優(yōu)選為0.1皿~1皿。
[0185] (關(guān)于步驟(p2))
[0186] 本步驟中,利用導(dǎo)電性材料并使用例如瓣鍛法等而將形成有樹(shù)脂層19的基板面覆 蓋,從而形成具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極。如此在基板上形成具有凹凸形狀的電極(圖1中為像素 電極14)。
[0187] 通過(guò)使用了所述感放射線性樹(shù)脂組合物的方法而獲得的基板上的凹凸結(jié)構(gòu)為沿 與基板表面平行的方向交替具有凹面及凸面的結(jié)構(gòu),且凹面與凸面之間的階差部分為與基 板表面大致垂直的垂直面。此時(shí),根據(jù)所述方法,可將凹凸結(jié)構(gòu)的凹面與凸面之間的距離即 凹凸結(jié)構(gòu)的高低差設(shè)定為0.1 wii~2. Own的范圍內(nèi)的所需的值。另外,也可將凹凸結(jié)構(gòu)的高 低差設(shè)為例如0.1皿~1 .Own的范圍內(nèi)。而且,與例如采用干式蝕刻處理的情況相比,可簡(jiǎn)便 地進(jìn)行制造。
[0188] 再者,關(guān)于不具有凹凸結(jié)構(gòu)的對(duì)向電極15,除了不在基板上形成樹(shù)脂層19的方面 W外,基本上可通過(guò)與像素電極14相同的方法來(lái)形成。在將對(duì)向電極15設(shè)為為經(jīng)圖案化的 透明導(dǎo)電膜的情況下,例如可利用W下方法等:在形成無(wú)圖案的透明導(dǎo)電膜后,通過(guò)光?蝕 刻來(lái)形成圖案的方法;在形成透明導(dǎo)電膜時(shí)使用具有所需的圖案的掩模的方法。
[0189] < 步驟(1)〉
[0190] 步驟(1)中,將設(shè)置有電極的兩片基板(第1基板12及第2基板13)作為一對(duì),將所述 液晶取向劑分別涂布于基板12、基板13的電極形成面上。液晶取向劑的涂布例如可通過(guò)膠 版印刷法、旋轉(zhuǎn)涂布法、漉涂布機(jī)法、噴墨印刷法等來(lái)進(jìn)行。優(yōu)選為膠版印刷法及噴墨印刷 法。再者,在涂布液晶取向劑時(shí),為了使基板表面與涂膜的粘合性更良好,也可對(duì)基板表面 中的形成涂膜的面實(shí)施預(yù)先涂布官能性硅烷化合物、官能性鐵化合物等的前處理。
[0191] 涂布液晶取向劑后,出于防止所涂布的液晶取向劑的流掛等目的,優(yōu)選為實(shí)施預(yù) 加熱(預(yù)烘烤)。預(yù)烘烤溫度優(yōu)選為30°C~200°C,更優(yōu)選為40°C~150°C,進(jìn)而更優(yōu)選為40°C ~100°C。預(yù)烘烤時(shí)間優(yōu)選為0.25分鐘~10分鐘,更優(yōu)選為0.5分鐘~5分鐘。然后,出于將溶 劑完全去除,且視需要將聚合物中所存在的酷胺酸結(jié)構(gòu)加 W熱酷亞胺化的目的,而實(shí)施般 燒(后烘烤)步驟。此時(shí)的般燒溫度(后烘烤溫度)優(yōu)選為80°C~300°C,更優(yōu)選為120°C~250 °C。后烘烤時(shí)間優(yōu)選為5分鐘~200分鐘,更優(yōu)選為10分鐘~100分鐘。W所述方式所形成的 膜的膜厚優(yōu)選為0.001皿~Ιμπι,更優(yōu)選為0.005皿~0.5皿。
[0192] 如此在基板上形成液晶取向膜或成為液晶取向膜的涂膜。在液晶取向劑中所含的 聚合物[門(mén)為聚酷胺酸、或聚酷胺酸醋或具有酷亞胺環(huán)結(jié)構(gòu)與酷胺酸結(jié)構(gòu)的酷亞胺化聚合 物的情況下,也可在涂膜形成后進(jìn)一步進(jìn)行加熱而使脫水閉環(huán)反應(yīng)進(jìn)行,從而制成進(jìn)一步 酷亞胺化的涂膜。
[0193] 再者,在制造垂直取向(Vertical Alignment,VA)型液晶顯示元件的情況下,可將 所述步驟(1)中所形成的涂膜直接用作液晶取向膜,也可對(duì)所述涂膜實(shí)施取向能力賦予處 理。作為取向能力賦予處理,例如可列舉:利用卷附有包含尼龍、人造絲、棉等纖維的布的 漉,對(duì)涂膜向一定方向進(jìn)行摩擦的摩擦處理,對(duì)涂膜照射偏光或非偏光的放射線的光取向 處理等。適合于VA型液晶顯示元件的液晶取向膜也可適用于聚合物穩(wěn)定取向(Polymer sus1:ained alignment,PSA)型液晶顯示元件。
[0194] <步驟似〉
[01M] (2-1)在制造 VA型液晶顯示元件的情況下,準(zhǔn)備W所述方式形成有液晶取向?qū)?6、 液晶取向?qū)?7的兩片基板,并將液晶配置于對(duì)向配置的兩片基板之間,由此制造液晶單元。 制造液晶單元中,例如可列舉W下的兩種方法。第一種方法為W前已知的方法。首先,W各 自的液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7對(duì)向的方式,隔著間隙(單元間隙)而將兩片基板12、13對(duì) 向配置,使用密封劑將兩片基板12、13的周邊部貼合。繼而,在由基板表面及密封劑劃分的 單元間隙內(nèi)注入填充液晶后,將注入孔密封,由此制造液晶單元。作為密封劑,例如可使用 含有硬化劑及作為間隔物的氧化侶球的環(huán)氧樹(shù)脂等。
[0196] 第二種方法是被稱為液晶滴注(One Drop Fill,0DF)方式的方法。在形成有液晶 取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7的兩片基板(基板12、基板13)中的其中一片基板上的規(guī)定部位,涂 布例如紫外光硬化性的密封劑,進(jìn)而在液晶取向?qū)拥谋砻嫔系囊?guī)定的數(shù)個(gè)部位滴加液晶組 合物后,W液晶取向?qū)?6、液晶取向?qū)?7對(duì)向的方式貼合另一片基板,并且將液晶在基板的 整個(gè)面上鋪開(kāi)。繼而,對(duì)基板的整個(gè)面照射紫外光而使密封劑硬化,由此制造液晶單元。在 利用任一種方法的情況下,均理想的是通過(guò)對(duì)W所述方式制造的液晶單元,進(jìn)而加熱至所 使用的液晶成為各向同性相的溫度后,緩緩冷卻至室溫,從而去除液晶填充時(shí)的流動(dòng)取向。
[0197] (2-2)在制造 PSA型液晶顯示元件的情況下,將感光性化合物與液晶分子一起調(diào)配 至液晶組合物中,且除了注入或滴加所述液晶組合物的方面W外,W與所述(2-1)相同的方 式構(gòu)筑液晶單元。再者,作為所使用的感光性化合物的具體例,可應(yīng)用液晶取向劑中可含有 的感光性化合物的例示。液晶組合物中的感光性化合物的含有比例可根據(jù)感光性化合物的 種類而適當(dāng)設(shè)定,相對(duì)于液晶,優(yōu)選為設(shè)為例如0.01重量%~5重量%。然后,在對(duì)一對(duì)基板 所具有的導(dǎo)電膜之間施加了電壓的狀態(tài)下,對(duì)液晶單元照射放射線。
[0198] 此處,所施加的電壓例如可設(shè)為5V~50V的直流或交流。另外,作為所照射的放射 線,例如可使用包含波長(zhǎng)為150nm~800nm的光的紫外線及可見(jiàn)光線,優(yōu)選為包含波長(zhǎng)為 300nm~400nm的光的紫外線。作為照射光的光源,例如可使用低壓水銀燈、高壓水銀燈、気 燈、金屬面化物燈、氣共振燈、氣燈、準(zhǔn)分子激光等。再者,所述優(yōu)選的波長(zhǎng)區(qū)域的紫外線可 通過(guò)將光源與例如濾光片、衍射光柵等并用的方法等來(lái)獲得。作為放射線的照射量,優(yōu)選為 1,000J/m2 ~200,000J/V,更優(yōu)選為 1,000J/V ~100,000J/m2。
[0199] (2-3)在使用含有感光性化合物的液晶取向劑在基板上形成涂膜的情況下,可采 用經(jīng)過(guò)如下步驟的方法:首先,根據(jù)所述(2-1)而構(gòu)筑液晶單元,然后,在對(duì)一對(duì)基板所具有 的導(dǎo)電膜之間施加電壓的狀態(tài)下,對(duì)液晶單元照射放射線。所施加的電壓例如可設(shè)為0.1 V ~30V的直流或交流。關(guān)于所照射的放射線的條件,可應(yīng)用所述(2-2)的說(shuō)明。
[0200] 然后,可通過(guò)在液晶單元的外側(cè)表面上貼合偏光板而獲得液晶顯示元件10。作為 貼合于液晶單元的外表面上的偏光板,可列舉:w乙酸纖維素保護(hù)膜夾持被稱為"胡異'的偏 光膜而成的偏光板或包含胡莫其本身的偏光板,所述"胡莫"是一邊使聚乙締醇延伸取向一邊 使其吸收艦而成的膜。
[0201] 液晶顯示元件10可有效地應(yīng)用于多種裝置,例如可用于:鐘表、便攜式游戲機(jī)、文 字處理器(word processor)、筆記型個(gè)人計(jì)算機(jī)(note type personal computer)、汽車(chē)導(dǎo) 航系統(tǒng)、攝錄機(jī)(camcorder)、個(gè)人數(shù)字助理(Personal Digital Assis1:ant,PDA)、數(shù)字照 相機(jī)(digi ta 1 camera)、移動(dòng)電話、智能手機(jī)(3111曰的曲〇]16)、各種監(jiān)視器、液晶電視、信息顯 示器等的各種顯示裝置。
[0202] <其他實(shí)施形態(tài)〉
[0203] 本發(fā)明的液晶顯示元件并不限定于所述實(shí)施形態(tài)的構(gòu)成,例如也可為如下般的構(gòu) 成。
[0204] 關(guān)于圖1的液晶顯示單元10,將像素電極14的液晶層11側(cè)的面形成為凹凸結(jié)構(gòu),將 對(duì)向電極15的液晶層11側(cè)的面形成為平坦面,但只要像素電極14及對(duì)向電極15的至少一個(gè) 在液晶層11側(cè)的面上具有凹凸結(jié)構(gòu)即可。具體而言,在像素電極14及對(duì)向電極15中,可將各 自的液晶層11側(cè)的面形成為凹凸結(jié)構(gòu),或者將對(duì)向電極15的液晶層11側(cè)的面形成為凹凸結(jié) 構(gòu),將像素電極14的液晶層11側(cè)的面形成為平坦面。
[0205] 可利用不含聚合物[門(mén)的液晶取向劑來(lái)形成設(shè)置于不具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上的液 晶取向?qū)?。例如,在圖1的液晶顯示元件10中,利用如下液晶取向劑來(lái)形成在對(duì)向電極15上 所形成的液晶取向?qū)?7,所述液晶取向劑為不含聚合物[門(mén)的液晶取向劑即僅含有作為聚 合物成分的重量平均分子量小于30,000的聚合物的液晶取向劑。
[0206] 圖1的液晶顯示元件10中,通過(guò)樹(shù)脂層19而在第1基板12的液晶層11側(cè)的基板面上 形成有條紋狀的圖案,且設(shè)為由源自所述條紋狀的圖案的結(jié)構(gòu)形成像素電極14的凹凸結(jié)構(gòu) 的構(gòu)成。通過(guò)樹(shù)脂層19而形成的圖案形狀并不限定于條紋狀,例如可采用V字狀、格子狀等 多種形狀。
[0207] 對(duì)各像素進(jìn)行2分割或4分割,而在每個(gè)像素上形成多個(gè)子像素,并且每個(gè)子像素 的表面的凹凸結(jié)構(gòu)可沿不同的方向延伸。在所述情況下,在第1基板12與像素電極14之間所 配置的圖案優(yōu)選為在與各子像素相對(duì)應(yīng)的每個(gè)區(qū)域中W沿不同的方向延伸方式形成。
[0208] 在將各像素分割為子像素的情況下,在所鄰接的子像素之間優(yōu)選為電極表面的凹 凸結(jié)構(gòu)沿相互正交的方向延伸。因此,在第1基板12與像素電極14之間所配置的圖案也優(yōu)選 為在與所鄰接的子像素相對(duì)應(yīng)的各區(qū)域間W條紋狀的結(jié)構(gòu)沿相互正交的方向延伸的方式 形成。
[0209] 所述實(shí)施形態(tài)中,使用含有[A]堿可溶性樹(shù)脂及[B]感光劑的感放射線性樹(shù)脂組合 物形成凹凸?fàn)畹膱D案,并利用導(dǎo)電性材料將形成有所述圖案的基板面覆蓋,由此形成具有 凹凸結(jié)構(gòu)的電極。具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極的形成方法并不限定于所述,例如也可采用如下方 法等:對(duì)在基板上所形成的包含樹(shù)脂的薄膜進(jìn)行干式蝕刻處理而形成圖案,并在所述所形 成的圖案上形成電極。
[0210] 在第2基板13中,可在第2基板13與對(duì)向電極15之間設(shè)置例如紅(R)、綠(G)及藍(lán)(B) 的濾光片排列而成的彩色濾光片(省略圖式)。再者,在對(duì)向電極15的表面形成有凹凸結(jié)構(gòu) 的情況下,優(yōu)選為將彩色濾光片設(shè)置于第2基板13與凹凸?fàn)畹膱D案之間。
[0211] [實(shí)施例]
[0212] W下,利用實(shí)施例來(lái)對(duì)本發(fā)明進(jìn)一步進(jìn)行具體說(shuō)明,但本發(fā)明并不限制于運(yùn)些實(shí) 施例。
[0213] 在W下的實(shí)施例及比較例中,利用W下的方法來(lái)測(cè)定聚合物溶液中的聚酷亞胺的 酷亞胺化率、聚合物溶液的溶液粘度、及聚合物的重量平均分子量。W下,有時(shí)將式X所表示 的化合物簡(jiǎn)稱為"化合物X"。
[0214] [聚酷亞胺的酷亞胺化率]
[0215] 將聚酷亞胺的溶液投入至純水中,將所得的沉淀在室溫下充分地減壓干燥后,溶 解于気化二甲基亞諷中,W四甲基硅烷作為基準(zhǔn)物質(zhì),在室溫下測(cè)定iH-核磁共振(1^ Nuc 1 ear magneti C resonance,IH-NMR)。根據(jù)所得的IH-NMR光譜,利用下述數(shù)式(1)來(lái)求出 酷亞胺化率[%]。
[0216] 酷亞胺化率[% ] = ( 1-AVa2 X α) X 100. . . (1)
[0217](數(shù)式(1)中,Ai是在化學(xué)位移1化pm附近出現(xiàn)的源自ΝΗ基的質(zhì)子的峰值面積,A2是 源自其他質(zhì)子的峰值面積,α是其他質(zhì)子相對(duì)于聚合物的前體(聚酷胺酸)中的NH基的一個(gè) 質(zhì)子的個(gè)數(shù)比例)
[0218][聚合物溶液的溶液粘度]
[0219 ]使用Ε型旋轉(zhuǎn)粘度計(jì),對(duì)使用規(guī)定的溶媒來(lái)制備成聚合物濃度為10重量%的溶液, 在25°C下測(cè)定聚合物溶液的溶液粘度[mPa · S]。
[0220] [聚合物的重量平均分子量Mw]
[0221] 重量平均分子量是利用W下條件的凝膠滲透色譜法來(lái)測(cè)定的聚苯乙締換算值。
[0222] 管柱:東曹(Tosoh)(股)制造 、TSKge 1GRCXLII
[0223] 溶劑:四氨巧喃
[0224] 溫度:40°C
[02巧]壓力:68k奸/cm2
[0226] <聚合物(P)的合成〉
[0227] [合成例。
[0。引將作為四簇酸二酢的2,3,5-Ξ簇基環(huán)戊基乙酸二酢100摩爾份、作為二胺的膽醬 烷基氧基-2,4-二氨基苯10摩爾份、所述式化-1-2)所表示的化合物20摩爾份、3,5-二氨基 苯甲酸60摩爾份、及所述式(D-2-6)所表示的化合物10摩爾份溶解于Ν-甲基-2-化咯燒酬 (ΝΜΡ)中,在60°C下進(jìn)行6小時(shí)反應(yīng),獲得含有20重量%的聚酷胺酸的溶液。少量分取所得的 聚酷胺酸溶液,并添加 NMP而制成聚酷胺酸濃度為10重量%的溶液,對(duì)其進(jìn)行測(cè)定而得的溶 液粘度為80mPa · S。
[0229] 繼而,在所得的聚酷胺酸溶液中,追加 NMP而制成聚酷胺酸濃度為7重量%的溶液, 相對(duì)于所使用的四簇酸二酢的總量,分別添加1.3倍摩爾的化晚及乙酸酢,在11(TC下進(jìn)行4 小時(shí)脫水閉環(huán)反應(yīng)。脫水閉環(huán)反應(yīng)后,利用新的NMP對(duì)系統(tǒng)內(nèi)的溶媒進(jìn)行溶媒置換,由此獲 得含有16重量%的酷亞胺化率為約71 %的作為聚酷亞胺的聚合物(PI-1)的溶液。聚合物 (PI-1)的重量平均分子量Mw為50,000。
[0230] [合成例2、合成例3]
[0231] 除了如下述表1中所記載般變更所使用的四簇酸二酢及二胺的種類及量、進(jìn)而適 當(dāng)變更聚酷胺酸的合成反應(yīng)時(shí)間的方面W外,通過(guò)與合成例1相同的操作來(lái)合成作為聚酷 亞胺的聚合物(PI-2)及聚合物(PI-3)。將所得的聚合物的重量平均分子量Mw及酷亞胺化率 一并示于下述表1中。
[0232] [合成例4]
[0233] 將作為四簇酸二酢的2,3,5-Ξ簇基環(huán)戊基乙酸二酢50摩爾份、及1,2,3,4-環(huán)戊燒 四簇酸二酢50摩爾份、W及作為二胺的所述式化-1-4)所表示的化合物40摩爾份、2,2/-雙 (Ξ氣甲基)聯(lián)苯胺30摩爾份、及所述式(D-2-7)所表示的化合物30摩爾份溶解于醒Ρ中,在 40°C下進(jìn)行3小時(shí)反應(yīng),獲得含有10重量%的作為聚酷胺酸的聚合物(ΡΑΑ-1)的溶液。少量 分取所得的聚酷胺酸溶液,對(duì)其進(jìn)行測(cè)定而得的溶液粘度為120mPa · S,重量平均分子量Mw 為80,000。
[0234] [合成例引
[0235] 除了如下述表1中所記載般變更所使用的四簇酸二酢及二胺的種類及量、進(jìn)而適 當(dāng)變更聚酷胺酸的合成反應(yīng)時(shí)間的方面W外,通過(guò)進(jìn)行與合成例4相同的操作來(lái)合成作為 聚酷胺酸的聚合物(PAA-2)。聚合物的重量平均分子量Mw為15,000。
[0236] [合成例6]
[0237] 將作為四簇酸二酢的13,25,45,51?-1,2,4,5-環(huán)己燒四簇酸二酢30邑添加至乙醇 500mL中。過(guò)濾分離所得的沉淀物,并在利用乙醇進(jìn)行清洗后進(jìn)行減壓干燥,由此W粉末狀 獲得作為四簇酸二醋的化合物(t-4E)。繼而,使化合物(t-4E)100摩爾份溶解于NMP后,向其 中添加作為二胺的所述式化-1-4)所表示的化合物40摩爾份、N-(4-氨基-2-甲基苯基)-4- 氨基苯甲酯胺30摩爾份、及所述式(D-2-1)所表示的化合物30摩爾份并加 W溶解。將4-(4, 6-二甲氧基-1,3,5-Ξ嗦-2-基)-4-甲基嗎嘟鐵氯化物(DMT-MM、15重量% ± 2重量%水合 物)3〇〇摩爾份添加至所述溶液中,在室溫下進(jìn)行4小時(shí)反應(yīng),而獲得含有10重量%的作為聚 酷胺酸醋的聚合物(PAE-1)的溶液。所得的聚合物(PAE-1)的重量平均分子量Mw為70,000, 聚合物粘度為102mPa · S。
[023引[表1]
[0239]
[0240] 表1中,四簇酸二酢及二胺的括號(hào)內(nèi)的數(shù)值表示相對(duì)于聚合物的合成中所使用的 四簇酸二酢的合計(jì)100摩爾份而言的各化合物的使用比例[摩爾份]。表1中的化合物的簡(jiǎn)稱 分別為W下含義。
[0241] <四簇酸酸二酢〉
[0242] t-l:2,3,5-S簇基環(huán)戊基乙酸二酢
[0243] 1-2:2,4,6,8-四簇基雙環(huán)[3.3.0]辛燒-2:4,6:8-二酢
[0244] t-3:l,2,3,4-環(huán)戊燒四簇酸二酢
[0245] 1-4:13,25,45,51?-1,2,4,5-環(huán)己燒四簇酸二酢。]\?^-服)
[0246] t-5:l,2,3,4-環(huán)下燒四簇酸二酢
[0247] t-6:均苯四甲酸二酢 [024引 < 二胺〉
[0249] d-l:3,5-二氨基苯甲酸 [02加]d-2:4,4'-二氨基二苯基甲燒
[0251] (1-3:2,2'-雙(^氣甲基)聯(lián)苯胺
[0252] d-4:N-(4-氨基-2-甲基苯基)-4-氨基苯甲酯胺(下述式(d-4)所表示的化合物)
[0253] d-5:膽醬烷基氧基-2,4-二氨基苯
[0254] [化7]
[0 巧5]
[0256] [實(shí)施例1]
[0257] (1)液晶取向劑的制備
[025引將作為溶劑的醒P、N-乙基-2-化咯燒酬(肥P)、下基溶纖劑(BC)及丙二醇單下酸 (PB)添加至含有聚合物(PI-1)作為聚合物[門(mén)的溶液中,制成溶液組成為NMP:肥P: BC: PB = 30:20:30:20(重量比)、固體成分濃度為7.0重量%的溶液。使用孔徑為Iwii的過(guò)濾器對(duì)所述 溶液進(jìn)行過(guò)濾,由此制備液晶取向劑(S-1)。
[0259] (2)感放射線性樹(shù)脂組合物的制備
[0260] <感放射線性樹(shù)脂(α-Ι)的合成〉
[0%1]將2,2/-偶氮雙(2,4-二甲基戊臘)8重量份及二乙二醇甲基乙酸220重量份投入至 包括冷卻管及攬拌機(jī)的燒瓶中。繼而,投入甲基丙締酸13重量份、甲基丙締酸縮水甘油醋40 重量份、曰-甲基-對(duì)徑基苯乙締10重量份、苯乙締10重量份、甲基丙締酸四氨慷醋12重量份、 Ν-環(huán)己基順下締二酷亞胺15重量份及甲基丙締酸正月桂醋10重量份,在氮置換后,緩慢地 進(jìn)行攬拌,并使溶液的溫度上升至70°C,保持所述溫度5小時(shí)而進(jìn)行聚合。然后,獲得含有作 為共聚物的含簇基及環(huán)氧基的堿可溶性樹(shù)脂即樹(shù)脂(α-Ι)的溶液。樹(shù)脂(α-Ι)的Mw為8,000。
[0262] <正型感放射線性樹(shù)脂組合物的制備〉
[0263] 將含有樹(shù)脂(α-Ι)作為堿可溶性樹(shù)脂的聚合物溶液100重量份(固體成分)、作為感 光劑的下述式(b-1)所表示的釀二疊氮化合物20重量份加 W混合,利用孔徑為0.2μπι的薄膜 過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾,由此制備正型感放射線性樹(shù)脂組合物(G-1)。
[0264] [化8]
[02 化]
[0266] (3)膜厚均勻性的評(píng)價(jià)
[0267] 通過(guò)將所述(1)中所制備的液晶取向劑(S-1)涂布于具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極面上,而 評(píng)價(jià)液晶取向膜的膜厚均勻性。首先,使用旋轉(zhuǎn)器在玻璃基板上涂布所述(2)中所制備的感 放射性樹(shù)脂組合物(G-1)后,在加熱板上在90°C下進(jìn)行2分鐘預(yù)烘烤而形成涂膜。繼而,使用 佳能(Canon)(股)制造 PLA(注冊(cè)商標(biāo))-501F曝光機(jī)(超高壓水銀燈),隔著具有20μπι寬的線/ 空間圖案的掩模對(duì)所得的玻璃基板上的涂膜進(jìn)行曝光。然后,在2.38質(zhì)量%的四甲基氨氧 化錠水溶液中W25°C、60秒的條件進(jìn)行顯影。繼而,利用超純水進(jìn)行1分鐘流水清洗,從而形 成經(jīng)圖案化的硬化膜。使用觸針式膜厚測(cè)定器(α階)測(cè)定硬化膜的膜厚,并確認(rèn)到為〇.3μπι 菌Jo. 5皿的范圍。
[026引繼而,使用IT0瓣鍛裝置(愛(ài)發(fā)科化LVAC)公司制造、型號(hào):CS-200)在硬化膜的表面 上瓣鍛口 0。然后,通過(guò)利用200°C的烘箱進(jìn)行1小時(shí)加熱,而形成膜厚150nm的口 0電極。
[0269] 繼而,使用液晶取向膜印刷機(jī)(日本寫(xiě)真印刷機(jī)(股)制造、奧古斯特羅馬(Ong Straw Marr)型式"S40k532")將所述(1)中所制備的液晶取向劑(S-1)涂布于玻璃基板的 電極形成面上。其次,利用80°C的加熱板進(jìn)行1分鐘預(yù)烘烤后,利用對(duì)庫(kù)內(nèi)進(jìn)行了氮置換的 200°C的烘箱進(jìn)行1小時(shí)加熱(后烘烤),由此形成液晶取向膜。針對(duì)所得的液晶取向膜,使用 觸針式膜厚計(jì)(科磊化LA Tencor)公司制造),測(cè)定凹部的液晶取向膜的膜厚Dl[nm]與凸部 的液晶取向膜的膜厚D2[nm]。另外,使用下述數(shù)式(2)算出膜厚差Δ〇[%],并基于膜厚差Δ D評(píng)價(jià)液晶取向膜的膜厚均勻性。
[0270] AD=[(D1-D2)/D1]X100. ..(2)
[0271 ]評(píng)價(jià)W如下方式進(jìn)行:將膜厚差Δ D為0% W上且小于2.0%的情況評(píng)價(jià)為膜厚均 勻性"優(yōu)良",將膜厚差A(yù) D為2.0 % W上且小于5.0%的情況評(píng)價(jià)為膜厚均勻性"良賢',將膜 厚差Δ0為5.0% W上且小于10.0%的情況評(píng)價(jià)為膜厚均勻性"可",將膜厚差A(yù)D為10.0% W上的情況評(píng)價(jià)為膜厚均勻性"不良"。其結(jié)果,使用所述實(shí)施例的液晶取向劑(S-1)形成的 液晶取向膜的膜厚均勻性為"良好"的評(píng)價(jià)。
[0272] (4)液晶組合物L(fēng)C-A的制備
[0273] 對(duì)于向列液晶(默克(Merck)公司制造、MLC-6608)10g,添加下述式化C-1)所表示 的光聚合性化合物0.3重量%而加 W混合,由此獲得液晶組合物L(fēng)C-A。
[0274] [化9]
[0275]
[0276] (5)液晶顯示元件的制造
[0277] 制造圖1所示的液晶顯示元件10。首先,W與所述(3)相同的方式在玻璃基板上的 整個(gè)面上形成具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極及液晶取向膜。另外,W與所述(3)相同的方式使用液晶 取向膜印刷機(jī)舊本寫(xiě)真印刷機(jī)(股)制造、奧古斯特羅馬(Ong Straw Marr)型式"S40レ 532")將所述(1)中所制備的液晶取向劑(S-1)涂布于玻璃基板的電極形成面上。其次,利用 80°C的加熱板進(jìn)行1分鐘預(yù)烘烤后,利用對(duì)庫(kù)內(nèi)進(jìn)行了氮置換的20(TC的烘箱進(jìn)行1小時(shí)加 熱(后烘烤),由此形成液晶取向膜。
[0278] 其次,針對(duì)所述一對(duì)基板中的其中一片基板,將加入有直徑為5.5WI1的氧化侶球的 環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑涂布于具有液晶取向膜的面的外緣,然后,W液晶取向膜面相向的方式將 一對(duì)基板重疊壓接,并使粘合劑硬化。繼而,自液晶注入口向一對(duì)基板之間填充所述(4)中 所制備的液晶組合物L(fēng)C-A后,利用丙締酸系光硬化粘合劑將液晶注入口密封,從而獲得液 晶單元。針對(duì)所得的液晶單元,對(duì)電極之間施加頻率為60化的交流10V,并在液晶驅(qū)動(dòng)的狀 態(tài)下,利用使用了金屬面化物燈作為光源的紫外線照射裝置W50,000J/m2的照射量照射紫 外線。再者,所述照射量為使用W波長(zhǎng)365nm為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)量的光量計(jì)所測(cè)量的值。進(jìn)而,W 兩片偏光板的偏光方向相互正交的方式將偏光板貼合于基板的外側(cè)兩面,從而制作液晶顯 示元件。
[0279] (6)液晶取向性的評(píng)價(jià)
[0280] 通過(guò)所述(5)而制作液晶顯示元件后,立即在偏光板直角交叉的條件下使用偏光 顯微鏡進(jìn)行觀察,由此評(píng)價(jià)初期的液晶取向性。另外,制作液晶顯示元件后,經(jīng)過(guò)3個(gè)月后, 再次W相同的方式對(duì)液晶顯示元件進(jìn)行觀察,由此評(píng)價(jià)長(zhǎng)期的液晶取向性。作為液晶取向 性的判定基準(zhǔn),將未觀察到漏光的情況判定為"最優(yōu)(◎)",將在電極的凹凸形狀的周邊略 微觀察到漏光的情況判定為"良好(or,將不僅在凹凸形狀的周邊也在面內(nèi)觀察到漏光的 情況判定為"不良(X)"。其結(jié)果,所述實(shí)施例的初期的液晶取向性及長(zhǎng)期的液晶取向性均 為"最優(yōu)(◎)"的評(píng)價(jià)。
[0281] [實(shí)施例2、實(shí)施例3及比較例1]
[0282] 除了如下述表2中所記載般變更液晶取向劑的組成及固體成分濃度的方面W外, W與實(shí)施例1相同的方式制備液晶取向劑。再者,實(shí)施例2及比較例1中,將添加劑與聚合物 一起調(diào)配至液晶取向劑中。另外,針對(duì)實(shí)施例2、實(shí)施例3及比較例1,使用所得的液晶取向劑 W與實(shí)施例1相同的方式評(píng)價(jià)膜厚均勻性及液晶取向性。將所述評(píng)價(jià)結(jié)果一并示于下述表2 中。
[0283]
[0284] 表2中,添加劑的括號(hào)內(nèi)的數(shù)值表示相對(duì)于聚合物100重量份而言的各化合物的使 用比例[重量份]。溶劑組成的數(shù)值表示相對(duì)于液晶取向劑的制備中所使用的溶劑的合計(jì) 100重量份而言的各溶劑的使用比例[重量份]。添加劑及溶劑的簡(jiǎn)稱分別為W下含義。
[02化] <添加劑〉
[02化]Add-1:所述式(C-1-12)所表示的化合物
[0287] Add-2:N,N,N',N'-四縮水甘油基-4,4'-二氨基二苯基甲燒
[028引 < 溶劑〉
[0289] NMP:N-甲基-2-化咯燒酬
[0巧日]肥P:N-乙基-2-化咯燒酬
[0巧1] DM: 1,3-二甲基-咪挫燒酬
[0巧2] EQM:3-甲氧基-N,N-二甲基丙酷胺
[0巧3] E地:3-下氧基-N,N-二甲基丙酷胺
[0巧4] BC:下基溶纖劑
[02巧]PB:丙二醇單下酸
[0巧6] DPM:二丙二醇單甲酸
[0297] DEDG:二乙二醇二乙酸
[0298] DAA:二丙酬醇
[0299] PGDAc:丙二醇二乙酸醋
[0300] 服:己二醇
[0301] PG:丙二醇
[0302] [實(shí)施例4]
[0303] (1)液晶取向劑的制備
[0304] 將作為添加劑的相對(duì)于聚合物(PI-l)lOO重量份而言為10重量份的4,少-二甲基 丙締酷基氧基聯(lián)苯、W及作為溶劑的NMP、EQB、BC及DAA添加至含有聚合物(PI-1)作為聚合 物[P ]的溶液中,制成溶液組成為NMP: EQB: BC: DAA = 30: 20: 30: 20 (重量比)、固體成分濃度 為4.0重量%的溶液。使用孔徑為1WI1的過(guò)濾器對(duì)所述溶液進(jìn)行過(guò)濾,由此制備液晶取向劑 (S-4)。
[0305] (2)感放射線性樹(shù)脂組合物的制備
[0306] <感放射線性樹(shù)脂(α-Π )的合成〉
[0307] 在干燥氮?dú)饬飨拢闺p(3-氨基-4-徑基苯基)六氣丙烷(中央硝子(Central Glass)公司)29.30g(0.08摩爾)、1,3-雙(3-氨基丙基)四甲基二硅氧烷1.24g(0.005摩爾)、 作為封端劑的3-氨基苯酪(東京化成工業(yè)公司)3.27g(0.03摩爾)溶解于N-甲基-2-化咯燒 酬(醒P)80g中。向其中一并添加雙(3,4-二簇基苯基)酸二?。R納克(manac)公司)31.2g (0.1摩爾)與NMP 20g,在20°C下反應(yīng)1小時(shí),繼而,在50°C下反應(yīng)4小時(shí)。然后,添加15g二甲 苯,一邊使水與二甲苯一起共沸,一邊在15(TC下攬拌5小時(shí)。攬拌結(jié)束后,將溶液投入至水 化中而獲得白色沉淀。通過(guò)過(guò)濾收集所述沉淀,利用水進(jìn)行3次清洗后,利用80°C的真空干 燥機(jī)干燥20小時(shí),從而獲得作為聚合物的聚酷亞胺前體系樹(shù)脂即樹(shù)脂(a-ID。
[0308] <正型感放射線性樹(shù)脂組合物的制備〉
[0309] 將含有樹(shù)脂(α-Π )作為堿可溶性樹(shù)脂的聚合物溶液100重量份(固體成分)、作為 多官能丙締酸醋化合物的班巧酸改性季戊四醇Ξ丙締酸醋(東亞合成公司的"亞羅尼斯 (Aronix)(注冊(cè)商標(biāo))Τ0-756")20重量份、及作為感光劑的所述式(b-1)所表示的釀二疊氮 化合物20重量份加 W混合,利用孔徑為ο. 2wii的薄膜過(guò)濾器進(jìn)行過(guò)濾,由此制備正型感放射 線性樹(shù)脂組合物(G-2)。
[0310] (3)膜厚均勻性的評(píng)價(jià)
[0311] 除了使用所述(1)中所制備的液晶取向劑(S-4)及所述(2)中所制備的感放射線性 樹(shù)脂組合物(G-2)的方面W外,通過(guò)進(jìn)行與實(shí)施例1(3)相同的操作來(lái)評(píng)價(jià)液晶取向膜的膜 厚均勻性。其結(jié)果,實(shí)施例4中為"良好"的評(píng)價(jià)。
[0312] (4)液晶顯示元件的制造
[0313] 制造圖1所示的液晶顯示元件10。首先,W與實(shí)施例1(5)相同的方式在一對(duì)玻璃基 板中的其中一片玻璃基板上形成具有凹凸結(jié)構(gòu)的像素電極及液晶取向膜,并且在另一片玻 璃基板上形成對(duì)向電極及液晶取向膜。
[0314] 其次,針對(duì)所述一對(duì)基板中的其中一片基板,將加入有直徑為5.5皿的氧化侶球的 環(huán)氧樹(shù)脂粘合劑涂布于具有液晶取向膜的面的外緣,然后,W液晶取向膜面相向的方式將 一對(duì)基板重疊壓接,并使粘合劑硬化。繼而,自液晶注入口向一對(duì)基板之間填充向列液晶 (默克(Merck)公司制造、MLC-6608)后,利用丙締酸系光硬化粘合劑將液晶注入口密封,從 而獲得液晶單元。針對(duì)所得的液晶單元,對(duì)電極之間施加頻率為60化的交流10V,并在液晶 驅(qū)動(dòng)的狀態(tài)下,利用使用了金屬面化物燈作為光源的紫外線照射裝置W80,000J/m2的照射 量照射紫外線。再者,所述照射量為使用W波長(zhǎng)365nm為基準(zhǔn)進(jìn)行測(cè)量的光量計(jì)所測(cè)量的 值。進(jìn)而,W兩片偏光板的偏光方向相互正交的方式將偏光板貼合于基板的外側(cè)兩面,從而 制作液晶顯示元件。
[0315] (5)液晶取向性的評(píng)價(jià)
[0316] 使用所述(4)中所得的液晶顯示元件,W與實(shí)施例1(6)相同的方式評(píng)價(jià)液晶取向 性。其結(jié)果,實(shí)施例4中,初期的液晶取向性及長(zhǎng)期的液晶取向性均為"最優(yōu)(◎)"的評(píng)價(jià)。
[0317] [實(shí)施例5、實(shí)施例6及比較例2]
[0318] 除了如下述表3中所記載般變更液晶取向劑的組成及固體成分濃度的方面W外, W與實(shí)施例4相同的方式制備液晶取向劑。另外,針對(duì)實(shí)施例5、實(shí)施例6及比較例2,使用所 得的液晶取向劑,W與實(shí)施例1相同的方式評(píng)價(jià)膜厚均勻性,并且W與實(shí)施例4相同的方式 制造液晶顯示元件,并評(píng)價(jià)液晶取向性。將其評(píng)價(jià)結(jié)果一并示于下述表3中。
[0319]
[0320] 表3中,添加劑的括號(hào)內(nèi)的數(shù)值及溶劑組成的數(shù)值為與所述表2相同的含義。添加 劑Add-2及溶劑的簡(jiǎn)稱與所述表2相同。添加劑Add-3為W下的含義。
[0321 ] <添加劑〉
[0322] Add-3:4,4/-二甲基丙締酷基氧基聯(lián)苯(下述式(add-3)所表示的化合物)
[0323] [化 10]
[0324]
[0325] 實(shí)施例1~實(shí)施例6中,關(guān)于在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上所形成的液晶取向膜,凹部 的膜厚與凸部的膜厚的差小,膜厚均勻性為"優(yōu)良(◎)"或"良好(or的評(píng)價(jià)。另外,液晶顯 示元件的液晶取向性(初期及長(zhǎng)期)也為"優(yōu)良(◎)"或"良好(ΟΓ的評(píng)價(jià)。相對(duì)于此,比較 例中,液晶取向膜的膜厚在凹部與凸部處的差大,膜厚均勻性為"不良(ΧΓ的評(píng)價(jià)。另外, 液晶顯示元件的液晶取向性為初期及長(zhǎng)期均"不良(ΧΓ的評(píng)價(jià)。根據(jù)W上的結(jié)果可知:通 過(guò)使用含有重量平均分子量為30,000 W上的聚合物[P ]的液晶取向劑,可改善包括具有凹 凸結(jié)構(gòu)的電極的液晶顯示元件的液晶取向性。
【主權(quán)項(xiàng)】
1. 一種液晶顯示元件,其特征在于包括:液晶層、以?shī)A持所述液晶層的方式對(duì)向配置的 一對(duì)基板即第1基板及第2基板、設(shè)置于所述第1基板的所述液晶層側(cè)的像素電極、與所述像 素電極對(duì)向地設(shè)置于所述第2基板的所述液晶層側(cè)的對(duì)向電極、以及設(shè)置于所述像素電極 及所述對(duì)向電極的各自的所述液晶層側(cè)的液晶取向?qū)?,并? 所述像素電極及所述對(duì)向電極的至少一個(gè)在所述液晶層側(cè)的面上具有凹凸結(jié)構(gòu), 設(shè)置于具有所述凹凸結(jié)構(gòu)的電極上的所述液晶取向?qū)邮怯珊兄亓科骄肿恿繛?0, 000以上的聚合物[P ]的液晶取向劑形成。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的液晶顯示元件,其特征在于:所述聚合物[P]為選自由聚酰亞 胺及其前體所組成的組群中的至少一種聚合物。3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示元件,其特征在于:所述聚合物[P]為使四羧酸衍 生物與二胺反應(yīng)而得的聚合物,所述四羧酸衍生物為選自由四羧酸二酐、四羧酸二酯及四 羧酸二酯二鹵化物所組成的組群中的至少一種, 所述四羧酸衍生物含有具有選自由環(huán)丁烷環(huán)結(jié)構(gòu)、環(huán)戊烷環(huán)結(jié)構(gòu)及環(huán)己烷環(huán)結(jié)構(gòu)所組 成的組群中的至少一種的化合物。4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示元件,其特征在于:所述液晶取向劑含有具有選 自由含氮雜環(huán)、二級(jí)氨基及三級(jí)氨基所組成的組群中的至少一種含氮結(jié)構(gòu)的成分,其中,含 氮雜環(huán)不包括聚酰亞胺所具有的酰亞胺環(huán)。5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示元件,其特征在于:所述凹凸結(jié)構(gòu)是在所述像素 電極與所述第1基板之間、及所述對(duì)向電極與所述第2基板之間的至少一處,配置使用感放 射線性樹(shù)脂組合物所形成的凹凸?fàn)畹膱D案而形成。6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的液晶顯示元件,其特征在于:所述感放射線性樹(shù)脂組合物含有 [A]堿可溶性樹(shù)脂與[B]感光劑。7. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液晶顯示元件,其特征在于:其為垂直取向型的液晶顯示 元件。8. -種液晶顯示元件的制造方法,其特征在于包括:將設(shè)置有像素電極的第1基板及設(shè) 置有對(duì)向電極的第2基板設(shè)為一對(duì)基板,在所述一對(duì)基板的各基板的電極形成面上涂布液 晶取向劑而形成涂膜的膜形成步驟,以及 隔著液晶層將形成有涂膜的所述一對(duì)基板以所述涂膜相向的方式對(duì)向配置而構(gòu)筑液 晶單元的構(gòu)筑步驟,并且 所述像素電極及所述對(duì)向電極的至少一個(gè)在所述液晶層側(cè)的面上具有凹凸結(jié)構(gòu), 所述液晶取向劑含有重量平均分子量為30,000以上的聚合物[P]。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述液晶取向劑含有 具有選自由羥基、羥基烷基、烷氧基、烷氧基烷基、環(huán)氧基、異氛酸酯基、嵌段異氛酸酯基、氧 雜環(huán)丁基、環(huán)碳酸酯基、三烷氧基硅烷基及聚合性不飽和結(jié)合基所組成的組群中的至少一 種基的交聯(lián)性化合物。10. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述液晶取向劑 含有選自由N-乙基-2-吡咯烷酮、1,3_二甲基-咪唑烷酮、3-甲氧基-N,N-二甲基丙酰胺、3-丁氧基-N,N-二甲基丙酰胺、丙二醇單丁醚、二乙二醇二乙醚、二丙酮醇、丙二醇二乙酸酯、 二丙二醇單甲醚及碳酸亞丙酯所組成的組群中的至少一種有機(jī)溶劑。11. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述液晶取向劑 含有25°C下的粘度為10mP · s以上的有機(jī)溶劑。12. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述液晶取向劑 含有具有兩個(gè)以上的羥基的化合物作為有機(jī)溶劑。13. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述膜形成步驟 為印刷涂布所述液晶取向劑而形成所述涂膜的步驟,并且 所述液晶取向劑的固體成分濃度為5.0重量%~30.0重量%。14. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述膜形成步驟 為噴墨涂布所述液晶取向劑而形成所述涂膜的步驟,并且 所述液晶取向劑的固體成分濃度為3.0重量%~10.0重量%。15. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于還包括:使用感放 射線性樹(shù)脂組合物在所述第1基板及所述第2基板的至少一個(gè)上形成具有凹凸?fàn)畹膱D案的 樹(shù)脂層的步驟,以及 利用導(dǎo)電性材料將形成有所述樹(shù)脂層的基板面覆蓋,由此在基板上形成具有所述凹凸 結(jié)構(gòu)的電極的步驟。16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述感放射線性樹(shù) 脂組合物含有[A]堿可溶性樹(shù)脂與[B]感光劑。17. 根據(jù)權(quán)利要求8或9所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:使所述液晶層及 所述涂膜的至少一個(gè)預(yù)先含有利用放射線而進(jìn)行反應(yīng)的感光性化合物,并且 在所述液晶單元的構(gòu)筑后,還包括在對(duì)所述液晶單元施加了電壓的狀態(tài)下照射放射線 的步驟。18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的液晶顯示元件的制造方法,其特征在于:所述感光性化合物 為具有自由基聚合性基的化合物。19. 一種液晶取向劑,其特征在于:其用以在具有凹凸結(jié)構(gòu)的電極上形成液晶取向膜, 且含有重量平均分子量為30,000以上的聚合物[P]。
【文檔編號(hào)】C09K19/56GK105988252SQ201610105395
【公開(kāi)日】2016年10月5日
【申請(qǐng)日】2016年2月25日
【發(fā)明人】植阪裕介
【申請(qǐng)人】Jsr株式會(huì)社
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