鹵化銀感光材料表面性能的改善方法
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及鹵化銀感光材料領(lǐng)域，更具體的說，涉及一種適用于X光工業(yè)膠片、激 光照排膠片、醫(yī)用X光膠片等鹵化銀感光材料表面性能的改善方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 鹵化銀感光材料是由片基、在片基的一面或兩面至少涂覆一層鹵化銀感光乳劑以 及在感光乳劑上至少涂覆有一層親水膠保護(hù)層組成。親水膠層通常為親水膠體，與低電導(dǎo) 率的絕緣物質(zhì)摩擦?xí)a(chǎn)生靜電，比如：聚酯纖維、塑料輥軸、橡膠輥軸等。在干燥的環(huán)境中， 特別是快速運動機(jī)械系統(tǒng)，極易產(chǎn)生靜電積累。嚴(yán)重的時候使得鹵化銀感光材料曝光，在 底片上顯示為小圓點、像樹枝或羽毛狀的斑點。
[0003] 鹵化銀感光材料在實際生產(chǎn)及使用過程中，不可避免的與其他材料接觸并產(chǎn)生摩 擦，比如：裁切、包裝。特別大量應(yīng)用的過程容易產(chǎn)生靜電，比如：醫(yī)療、工業(yè)探傷、印染等。 產(chǎn)生的靜電可能會吸附空氣中的灰塵或直接產(chǎn)生電火花，使得未使用的鹵化銀感光材料出 現(xiàn)圖像質(zhì)量問題。
[0004] 鹵化銀感光材料為耗材，具有不可重復(fù)性。為了減少靜電的產(chǎn)生，在親水膠體保護(hù) 層中引入不影響其透明度的導(dǎo)電化合物。
[0005] 使用全氟表面活性劑可以控制由于摩擦或接觸不同材料所產(chǎn)生的電荷，例如： 與滾軸接觸產(chǎn)生的負(fù)性。許多專利報道了關(guān)于離子型與非離子型表面活性劑、氟碳表面 活性劑在膠片中的應(yīng)用，例如US.Pat4, 272, 615 ;4, 649, 102 ;4, 847, 186 ;4, 596, 766 ; 4, 367, 283 ;4, 335, 201 ;5, 258, 276;EP319,951 等。
[0006] 特別在機(jī)械運動的過程中減少鹵化銀感光材料產(chǎn)生的靜電，該方面的報道可見US5, 541，049:在親水膠保護(hù)層中使用全氟烷（烯）基聚氧乙烯醚、聚氧乙烯改進(jìn)聚硅 氧烷表面活性劑、和全氟烷基磺酰亞胺。在EP0, 319, 951:在親水膠體層用三種表面活 性劑，即陰離子氟化表面活性劑、非離子烷氧基化合物和非離子烷氧基含氟化合物。在 EP0, 644, 456A1 :在保護(hù)層中使用全氟烷基銨鹽、油烯基聚氧乙烯醚和一種三元共聚物磺酸 鹽，等等。
[0007]在特定的膠片系統(tǒng)中使用有些物質(zhì)可取得良好結(jié)果，但是不能對照相性能造成不 利的影響，比如感光度、灰霧、顆粒度、清晰度等等。另外還有一個問題就是攝影材料在生產(chǎn) 之后要在倉庫儲藏很長一段時間，尤其是倉庫的環(huán)境比較惡劣，如高溫高濕。采用較厚的親 水膠保護(hù)層可解決保存性問題，但會延緩處理和干燥速度。
[0008] 然而，快速處理變得越來越重要，必須降低親水性膠體層的厚度以提高涂層滲透 性，在不影響物理機(jī)械性能的情況下需要提高堅膜劑的用量。降低親水性膠體層的厚度會 引起了在處理過程中的干燥的條件下或者濕潤的條件下抗壓保護(hù)性差，在濕潤條件下容易 出現(xiàn)劃傷，為此在乳劑層上涂覆一層較厚的親水膠（如明膠）保護(hù)膜。盡管增加護(hù)膜厚度 可改善底片的表面眩光效果，但是底片表面容易粘附污穢。而且較厚的護(hù)膜層可能妨礙處 理過程，降低可展性和干燥速度。這顯然是不利于快速顯影加工，所以涂層應(yīng)該薄涂層。
[0009] 如果在含有堅膜劑顯影液和定影液進(jìn)行顯影加工，其結(jié)果為在底片上面留下不均 干的水點和水紋，稱為"水漬缺陷"。從鹵化銀感光材料的實際使用經(jīng)驗中，使用不含堅膜劑 的顯定影液顯影加工后反而不及使用含有堅膜劑的。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0010] 本發(fā)明的目的：第一，賦予鹵化銀感光材料一種亮麗的表觀，體現(xiàn)為底片表面具有 光亮的效果，同時無"水漬缺陷"；
[0011] 第二，提高鹵化銀感光材料抗劃傷性能，減少因機(jī)械運動而產(chǎn)生的劃痕；
[0012] 第三，提高鹵化銀感光材料的顯影滲透效果，體現(xiàn)為減少顯定影的時間，同時不引 起灰霧的增長；
[0013] 第四，達(dá)成以上目標(biāo)的同時，不影響鹵化銀感光材料的感光性能。
[0014] 本發(fā)明一種鹵化銀感光材料表面性能的改善方法，采用一些技術(shù)方案予以實現(xiàn)， 鹵化銀感光材料是由片基、至少一層感光乳劑層和至少一層親水膠保護(hù)層構(gòu)成，在親水膠 保護(hù)層中含有全氟辛酸銨、油酸酰胺聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚、水溶性聚氨酯、聚 氧乙烯蠟和硅溶膠；全氟辛酸銨的用量為6?20mg/m2;油酸酰胺聚氧乙烯醚用量為15? 30mg/m2;全氟烷基聚氧乙烯醚用量為10?50mg/m2;水溶性聚氨酯用量為0? 4?0? 9g/m2; 聚氧乙稀賭用量為80?200mg/m2;娃溶膠的粒徑為7nm，用量為10?20mg/m2;娃溶膠的粒 徑為7nm，用量為10?20mg/m2。
[0015] 所述全氟辛酸銨的用量為7mg/m2;油酸酰胺聚氧乙烯醚用量為20mg/m2;全氟烷基 聚氧乙烯醚用量為40mg/m2;水溶性聚氨酯用量為0. 6g/m2;聚氧乙烯蠟用量為120mg/m2。
[0016] 在親水膠保護(hù)層中含有聚氨酯乳液和堅膜劑，聚氨酯的分子量為3?10萬，含固 量為30?40%，PH為6. 5?9. 0,用量為0. 2?0. 9g/m2,聚氨酯的最佳用量為0. 6g/m2,所 述堅膜劑為雙乙烯砜基丙醇和甲基雙乙烯砜，用量分別為12?35mg/m2和0?8. 2mg/m2。
[0017] 在親水膠保護(hù)層中明膠的用量為1.lg/m2。
[0018] 本發(fā)明具有如下有益效果：
[0019] 在親水膠保護(hù)層中含有全氟辛酸銨、油酸酰胺聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚、 水溶性聚氨酯和聚氧乙烯蠟可使得鹵化銀感光材料具有良好的抗靜電性、優(yōu)異的抗劃傷性 能并且經(jīng)沖洗加工后無殘留水漬和高亮的表面。
【具體實施方式】
[0020] 下面結(jié)合實驗例對本發(fā)明做進(jìn)一步詳細(xì)說明。
[0021 ] 本發(fā)明一種鹵化銀感光材料表面性能的改善方法，采用一些技術(shù)方案予以實現(xiàn)， 鹵化銀感光材料是由片基、至少一層感光乳劑層和至少一層親水膠保護(hù)層構(gòu)成，在親水膠 保護(hù)層中含有全氟辛酸銨、油酸酰胺聚氧乙烯醚、全氟烷基聚氧乙烯醚、水溶性聚氨酯、聚 氧乙烯蠟和硅溶膠；全氟辛酸銨的用量為6?20mg/m2;油酸酰胺聚氧乙烯醚用量為15? 30mg/m2;全氟烷基聚氧乙烯醚用量為10?50mg/m2;水溶性聚氨酯用量為0? 4?0? 9g/m2; 聚氧乙稀賭用量為80?200mg/m2;娃溶膠的粒徑為7nm，用量為10?20mg/m2;娃溶膠的粒 徑為7nm，用量為10?20mg/m2。
[0022] 本發(fā)明首選聚合物是水性聚氨酯乳液。此外，其他聚合物也可適用，如：聚乙烯吡 咯烷酮，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，聚甲基丙烯酸甲酯，以及苯乙烯-馬來酸或苯乙烯-馬來酸 型共聚物。
[0023] 親水膠體是能均勻的混合粘合劑如蛋白質(zhì)的膠體，凝膠，多糖，合成代用品，如明 膠聚乙烯醇，聚N-乙烯基吡咯烷酮，聚乙烯咪唑，聚吡唑，聚丙烯酰胺，聚丙烯酸，及其衍生 物。在這些粘合劑中最優(yōu)先的是明膠，主要使用堿法明膠。由于明膠具有固有的缺陷（吸 水漲量大，機(jī)械強(qiáng)度差等），但明膠在乳劑中的作用又是不可替代的，所以需要部分更換上 文引用的自然或半合成的聚合物。明膠的天然替代品是如其他蛋白質(zhì)，如玉米醇溶蛋白，白 蛋白和酪蛋白，纖維素，糖，淀粉，藻酸鹽。改性明膠為半合成的替代品如天然產(chǎn)物烷化劑或 ?；瘎┡c明膠接枝聚合單體，明膠，纖維素衍生物，如羥纖維素，羧甲基纖維素，鄰苯二甲纖 維素，纖維素硫酸鹽轉(zhuǎn)換或獲得明膠衍生物。
[0024] 根據(jù)上述定義，本發(fā)明首選的聚合物應(yīng)用于保護(hù)層中至少占親水膠體得重量的 10%〇
[0025] 保護(hù)層應(yīng)當(dāng)是具有一定硬度和吸水率小于2. 5克每平米的凝膠，在明膠覆蓋保護(hù) 層是最好不尚于每平方米約1. 20g，最好是在每平方米1. 20到0. 60克范圍。
[0026] 膠體二氧化硅可進(jìn)一步改善表面性能。最好硅溶膠平均粒徑不大于10納米，在保 護(hù)層中硅溶膠最好是在50毫克至500毫克每平方米的范圍內(nèi)。特別是優(yōu)先考慮的膠體二 氧化硅微粒有一個500平方米每克的表面積，其平均粒徑小于7納米。
[0027] 保護(hù)層中外加聚合物可能進(jìn)一步降低摩擦，尤其是在相對濕度高的環(huán)境，如石蠟， 聚乙烯蠟，聚氧化乙烯蠟、聚四氟乙烯蠟，聚硅酸等。
[0028] 明膠加入適當(dāng)?shù)膱阅┛梢员还袒缒切┉h(huán)氧型，亞胺型；無機(jī)鹽，如醋酸鉻、明 礬；醛類，如甲醛，乙二醛，戊二醛；N-羥甲基化合物；雙乙烯砜基化合物，如雙乙烯砜丙醇、 甲基雙乙烯砜；活性鹵素化合物，如二氯均三嗪類。以上堅膜劑單獨或配合使用均可。
[0029] 抗靜電劑可使用無機(jī)鹽、離子或非離子聚合物或共聚物、表面活性劑，以表面活性 劑最為合適：既具有良好抗靜電的效果，還有益于涂布。非離子型表面活性劑最為合適。
[0030] 非離子表面活性劑具有良好的抗靜電特性，一般把聚亞烷基氧化聚合物作為抗靜 電劑。如聚乙二醇，聚乙二醇/聚丙二醇縮合產(chǎn)品，聚乙二醇烷基醚或聚丙二醇烷基醚，聚 乙二醇酯，聚丙二醇酯，聚亞烷基二醇烷基，丙醇衍生物等。聚氧乙烯醚類的化合物最為合 適，其具有如下化學(xué)式結(jié)構(gòu)：
[0031] R-O- (CH2CH20)n-H
[0032] 其中n= 8-50，R為8-30個C的烷基、脂肪酸、脂肪酰胺以及烷基酚等，其結(jié)構(gòu)表 示如下：
[0033]
【主權(quán)項】
1. 一種面化銀感光材料表面性能的改善方法，其特征是，面化銀感光材料是由片基、至 少一層感光乳劑層和至少一層親水膠保護(hù)層構(gòu)成，在親水膠保護(hù)層中含有全氣辛酸錠、油 酸酷胺聚氧己締離、全氣燒基聚氧己締離、水溶性聚氨醋、聚氧己締蠟和娃溶膠；全氣辛酸 錠的用量為6?20mg/m 2;油酸酷胺聚氧己締離用量為15?30mg/m2;全氣燒基聚氧己締離 用量為10?50mg/m 2;水溶性聚氨醋用量為0. 4?0. 9g/m2;聚氧己締蠟用量為80?200mg/ m2;娃溶膠的粒徑為7皿，用量為10?20mg/m 2;娃溶膠的粒徑為7皿，用量為10?20mg/m 2。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的面化銀感光材料表面性能的改善方法，其特征是，全氣辛 酸錠的用量為7mg/m2;油酸酷胺聚氧己締離用量為20mg/m 2;全氣燒基聚氧己締離用量為 40mg/m2;水溶性聚氨醋用量為0. 6g/m2;聚氧己締蠟用量為120mg/m2。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的面化銀感光材料表面性能的改善方法，其特征是，在親水 膠保護(hù)層中含有聚氨醋乳液和堅膜劑，聚氨醋的分子量為3?10萬，含固量為30?40%， PH為6. 5?9. 0,用量為0. 2?0. 9g/m2,所述堅膜劑為雙己締諷基丙醇和甲基雙己締諷，用 量分別為12?35mg/m2和0?8. 2mg/m2。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的面化銀感光材料表面性能的改善方法，其特征是，聚氨醋的 用量為0. 6g/m2。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的面化銀感光材料表面性能的改善方法，其特征是，在親水 膠保護(hù)層中明膠的用量為1. Ig/m2。
【專利摘要】本發(fā)明公開了一種鹵化銀感光材料表面性能的改善方法。本發(fā)明鹵化銀感光材料是由片基、至少一層感光乳劑層和至少一層親水膠保護(hù)層構(gòu)成，在親水膠保護(hù)層中全氟辛酸銨的用量為6～20mg/m2；油酸酰胺聚氧乙烯醚用量為15～30mg/m2；全氟烷基聚氧乙烯醚用量為10～50mg/m2；水溶性聚氨酯用量為0.4～0.9g/m2；聚氧乙烯蠟用量為80～200mg/m2；硅溶膠的粒徑為7nm，用量為10～20mg/m2；硅溶膠的粒徑為7nm，用量為10～20mg/m2。用水溶性高聚物代替部分明膠可使得鹵化銀感光材料具有良好的抗靜電性、優(yōu)異的抗劃傷性能并且經(jīng)沖洗加工后無殘留水漬和高亮的表面。
【IPC分類】G03C1-10
【公開號】CN104536257
【申請?zhí)枴緾N201410820498
【發(fā)明人】東繼蓮, 閆海永, 張濤, 張春生, 王曉杰
【申請人】天津美迪亞影像材料有限公司
【公開日】2015年4月22日
【申請日】2014年12月25日