專利名稱：：可熱顯影的感光材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及可熱顯影的感光材料。更具體地說，當(dāng)可熱顯影的感光材料包括含有作為光催化劑的鹵化銀及應(yīng)用簡單的熱反應(yīng)的熱敏材料的熱敏成象感光材料時(shí)，本發(fā)明涉及所述的熱敏成象光敏(以下稱為光熱敏成象)材料，特別涉及超高對比度的光熱敏成象材料，這種材料具有改進(jìn)的熱顯影穩(wěn)定性，其由于熱顯影過程中顯影溫度和時(shí)間的變化而引起的感光度的變化及灰霧被降至最低，這種材料能夠用作印刷板。在印刷領(lǐng)域，可采用具有包括超高對比度(特別是γ值為10或更高)等感光特性的成象體系來改進(jìn)連續(xù)影調(diào)影象或網(wǎng)點(diǎn)影象的再現(xiàn)性或線條影象的再現(xiàn)性。從環(huán)境保護(hù)和節(jié)省空間的角度出發(fā)，非常需要減少廢液的量。近期的研究在減少廢液方面獲得了顯著的成就。而在使用化學(xué)處理溶液的體系中，不可能消除廢液。因此，印刷領(lǐng)域期待著一種實(shí)用的熱敏成象體系，這種體系既簡單，又對生態(tài)安全，因?yàn)樗皇褂没瘜W(xué)處理液。曾經(jīng)有人建議過使用光熱敏成象材料進(jìn)行成象的方法，其中涉及通過熱處理而顯影的步驟。這種材料公開于，例如JP-B4924/1968，JP-B6582/1969，JP-A6074/1971，JP-A97523/1973，JP-A2781/1995以及USP5,468,603中。但是，這些光熱敏成象材料由于其低的γ值或軟調(diào)而不適用于印刷板的制備。在印刷領(lǐng)域，如上所述，能夠保證超高對比度的感光特性是所需要的。這種所需的超高對比度如USP5,496,695中所述，是使用肼衍生物而獲得的。然而，如果使用了肼衍生物，由于感光度會(huì)隨熱顯影的溫度和時(shí)間的變化而顯著變化，因此不能得到穩(wěn)定的影象。這方面的改進(jìn)是所需的。熱顯影引起的灰霧也是一個(gè)關(guān)鍵的問題。為降低熱敏成象鹵化銀感光材料的灰霧，人們提出了一些建議。例如，USP3,589,903公開了汞鹽。USP4,152,160公開了羧酸，例如苯甲酸和苯二甲酸；USP4,784,939公開了苯甲酰苯甲酸化合物；USP4,569,906公開了1，2-二氫化茚及1，2，3，4-四氫化萘羧酸；USP4,820,617公開了二羧酸；USP4,626,500公開了芳雜羧酸；USP4,546,075、4,756,999、4,452,885、3,874,946和3,955,982公開了鹵代化合物；USP5,028,523公開了鹵素分子或與鹵原子有關(guān)的雜環(huán)化合物；USP4,103,312和GB1,502,670公開了鈀化合物；USP4,128,428公開了鐵族金屬；USP4,123,374、4,129,557和4,125,430公開了取代的三唑；USP4,213,784、4,245,033和JP-A26019/1976公開了硫化合物；USP4,002,479公開了硫尿嘧啶；JP-A123331/1975公開了亞磺酸；USP4,125,403、4,152,160和4,307,187公開了硫代磺酸的金屬鹽；JP-A20923/1978和19825/1978公開了硫代磺酸的金屬鹽與亞磺酸的結(jié)合；JP-B50810/1987、JP-式09797/1995和43760/1997公開了硫代磺酸鹽。但是這些專利都沒有描述這些化合物能否在不同的熱顯影條件下對于使用超高對比度增強(qiáng)劑的超高對比度感光材料的感光度的變化進(jìn)行有效的抑制。例如，USP4,125,403、4,152,160、4,307,187和JP-A20923/1978及19825/1978公開了將硫代磺酸鹽用于光熱敏成象材料中以防止熱顯影過程中或保存過程中出現(xiàn)灰霧。但是，這些專利都沒有描述這種防灰霧劑能否在不同的熱顯影條件下對于使用超高對比度增強(qiáng)劑的光熱敏成象材料體系的感光度的變化進(jìn)行有效的抑制。EP762196A公開了一種使用肼衍生物作為超高對比度增強(qiáng)劑的光熱敏成象材料，并且在實(shí)施例中描述了使用硫代磺酸鹽作為防灰霧劑。由于相對于銀來說，硫代磺酸鹽的用量很少，因此它不能有效地減少由于熱顯影的溫度和時(shí)間的變化而引起的感光度的變化。JP-A82944/1944公開了一種使用液體顯影劑顯影的光敏鹵化銀材料，它包括一種肼衍生物和一種硫代磺酸的金屬鹽或酯。文中描述加入硫代磺酸的鹽或酯能夠有效地改進(jìn)保存過程中感光材料的感光性能的穩(wěn)定性。但是它沒有描述這種硫代磺酸鹽或酯對光熱敏成象系統(tǒng)是否有效。因此，本發(fā)明的目的是提供一種可熱顯影的感光材料，特別是熱顯影穩(wěn)定性得到改善的超高對比度光熱敏成象材料，其由于在熱顯影過程中顯影溫度和時(shí)間的變化而引起的感光性能的改變及灰霧被降至最低，并且這種材料適合作為印刷板。本發(fā)明提供了一種可熱顯影的感光材料，該材料包括一種可還原的銀鹽、一種還原劑、一種對比度增強(qiáng)劑以及一種粘合劑。這種感光材料還包括選自下面通式(1)的硫代磺酸酯和下面通式(2)的硫代磺酸的至少一種化合物。其中式(2)硫代磺酸化合物的含量應(yīng)該為每摩爾銀0.2～200毫摩爾。(1)R1-S-SO2-R2每個(gè)R1和R2可以是脂族烴基、芳基、烷氧羰基、芳氧羰基或雜環(huán)基。優(yōu)選地，R1和R2中至少一個(gè)是雜環(huán)基，更優(yōu)選的是，R1是雜環(huán)基。(2)Z1-SO2SM1Z1是脂族烴基、芳基或雜環(huán)基，M1是一個(gè)陽離子。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的可熱顯影的感光材料含有至少一種通式(1)的硫代磺酸酯化合物。在另一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述的可熱顯影的感光材料含有至少一種通式(2)的硫代磺酸化合物，并且其含量為每摩爾銀0.2～200毫摩爾。通常，所述的可熱顯影的感光材料還包含一種作為光催化劑的光敏鹵化銀，籍此得到一種超高對比度的光熱敏成象材料。本發(fā)明的可熱顯影的感光材料優(yōu)選為一種包括一種光敏鹵化銀和一種對比度增強(qiáng)劑的、適于作為印刷板的超高對比度光熱敏成象材料。本發(fā)明的可熱顯影的感光材料的特征在于，它包含選自式(1)的硫代磺酸酯和式(2)的硫代磺酸的至少一種化合物。通過加入式(1)或式(2)的化合物，所述的感光材料能通過熱顯影而產(chǎn)生出超高對比度的穩(wěn)定影象，其中由于熱顯影過程中顯影溫度和時(shí)間的變化而引起的感光性能的變化及灰霧被降至最小。在加入式(2)的硫代磺酸化合物的情況下，硫代磺酸的用量必須為每摩爾銀0.2～200毫摩爾。式(2)化合物的用量少于0.2毫摩爾時(shí)，將不能有效地抑制灰霧或增加對比度，并會(huì)使感光性能因熱顯影條件的改變而大輻度改變。首先，對通式(1)的化合物進(jìn)行詳細(xì)的描述(1)R1-S-SO2-R2在式(1)中，每個(gè)R1和R2是脂族烴基、芳基、烷氧羰基、芳氧羰基或雜環(huán)基。式(1)中R1和R2表示的肪族烴基包括正常的、支化的或環(huán)狀烷基，優(yōu)選為具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有1～12個(gè)碳原子；鏈烯基，優(yōu)選為具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～12個(gè)碳原子；以及鏈炔基，優(yōu)選為具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～12個(gè)碳原子，并且上述這些基團(tuán)可以帶有取代基。取代基的例子包括芳基，優(yōu)選為具有6～30個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有6～20個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有6～12個(gè)碳原子，例如苯基、對甲苯基和萘基；氨基，優(yōu)選為具有0～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有0～10個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有0～6個(gè)碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基和二苯甲氨基；烷氧基團(tuán)，優(yōu)選為具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有1～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有1～8個(gè)碳原子，例如甲氧基、乙氧基和丁氧基；芳氧基，優(yōu)選為具有6～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有6～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有6～12個(gè)碳原子，例如苯氧基和2-萘氧基；?；?，優(yōu)選為具有有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有1～12碳原子，例如乙?；?、苯甲?；?、甲?；托挛祯；煌檠豸驶?，優(yōu)選為具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～12個(gè)碳原子，例如甲氧羰基和乙氧羰基；芳氧羰基，優(yōu)選為具有7～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有7～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有7～10個(gè)碳原子，例如苯氧羰基；酰氧基，優(yōu)選為具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～10個(gè)碳原子，例如乙酰氧基和苯甲酰氧基；酰氨基，優(yōu)選為具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～10個(gè)碳原子，例如乙酰氨基和苯甲酰氨基；烷氧羰基氨基，優(yōu)選為具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～12個(gè)碳原子，例如甲氧羰基氨基；芳氧羰基氨基，優(yōu)選為具有7～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有7～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有7～12個(gè)碳原子，例如苯氧碳基氨基；磺酰氨基，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲烷磺酰氨基和苯磺酰氨基；氨磺酰基，優(yōu)選具有0～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有0～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有0～12個(gè)碳原子，例如氨磺?；?、甲基氨磺?；?、二甲基氨磺酰基和苯基氨磺?；话被柞；?，優(yōu)選具有0～20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有0～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有0～12個(gè)碳原子，例如氨基甲?；⒍一被柞；捅交被柞；?；脲基，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如脲基、甲基脲基和苯基脲基；烷硫基，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲硫基和乙硫基；芳硫基，優(yōu)選具有6～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有6～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有6～12個(gè)碳原子，例如苯硫基；磺?；?，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲磺?；图妆交酋；?；亞磺?；鶊F(tuán)，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲烷亞磺酰和苯亞磺酰；磷酰氨基，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如二乙基磷酰氨基和苯基磷酰氨基；羥基、巰基、鹵原子(例如，氟、氯、溴和碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、異羥肟基、亞磺基、肼基、磺酰硫基、硫代磺?；约半s環(huán)基(例如咪唑基、吡啶基、呋喃基、哌啶基和嗎啡基)。這些取代基團(tuán)也可以帶有取代基。當(dāng)帶有兩個(gè)或更多的取代基時(shí)，它們可以相同或不同。R1和R2代表的脂族烴基上的取代基的優(yōu)選的例子是芳基、烷氧基、雜環(huán)基、氰基、酰基、烷氧羰基、氨磺?；?、氨基甲酰基、磺?；拖趸?，特別優(yōu)選的是雜環(huán)基、氰基、?；?、磺?；拖趸?。R1和R2代表的脂族烴基優(yōu)選為烷基，更優(yōu)先為鏈烷基。式(1)中R1和R2代表的芳基優(yōu)選為具有6～30個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基，更優(yōu)選為具有6～20個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基，例如苯基和萘基，特別是苯基。R1和R2代表的芳基可以帶有取代基。所述取代基的例子與前述R1和R2代表的脂族烴基的取代基相同，以及優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～8個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和環(huán)己基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。R1和R2代表的芳基上的取代基的優(yōu)選的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲酰氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亞磺?；⒒酋Ａ蚧?、硫代磺?；⒘柞０被?、鹵素、氰基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、?；?、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨基甲?；㈦寤?、烷硫基、芳硫基、磺?；?、亞磺?；?、磷酰氨基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺?；被柞；?、脲基、磷酰氨基和雜環(huán)基。最優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺?；?、氨基甲?；碗寤?。R1和R2代表的烷氧羰基優(yōu)選為具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～12個(gè)碳原子，例如甲氧羰基和乙氧羰基。R1和R2代表的烷氧羰基優(yōu)選為具有7～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有7～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有7～10個(gè)碳原子，例如苯氧羰基。R1和R2代表的雜環(huán)基是具有至少一個(gè)選自氮、氧和硫原子的雜原子的3～10元的飽和或不飽和雜環(huán)基。它們可以是單環(huán)或與其它環(huán)形成稠環(huán)。優(yōu)選的雜環(huán)基是含氮的5-或6-元的雜環(huán)基，更優(yōu)選含有1～4個(gè)氮原子的5-或6-元芳香環(huán)。上述雜環(huán)基的例子包括噻吩基、呋喃基、吡喃基、2H-比咯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、異噻唑基、異噁唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、3H-吲哚基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2，3-二氧雜萘基、萘嗪基(naphthylizinyl)、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、咔唑基、β-carbonynyl、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩砒嗪基、吩噻嗪基、呋咱基、吩噁嗪基、異苯并二氫吡喃基、苯并二氫吡喃基、吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、咪唑基、吡唑烷基、吡唑啉基、哌啶基、哌嗪基、二氫吲哚基、異二氫吲哚基、奎寧環(huán)基、嗎啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。優(yōu)選的例子包括吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2，3-二氮雜萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。更優(yōu)選的例子包括咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基，1，3，4-二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、喹啉基、2，3-二氮雜萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。最優(yōu)選的例子包括咪唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、喹啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。R1和R2代表的雜環(huán)基可以帶有取代基，所述取代基的例子與前述R1和R2代表的脂族烴基的取代基相同，以及優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～8個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和環(huán)己基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。R1和R2代表的雜環(huán)基上的取代基的優(yōu)選的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、?；?、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲?；?、脲基、烷硫基、芳硫基、磺酰基、亞磺酰基、磺酰硫基、鹵素、氰基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的取代基是烷基、芳基、烷氧基、?；?、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺?；⒒酋Ａ蚧?、氨基甲酰基、脲基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的取代基是烷基、芳基、烷氧基、?；?、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲?；㈦寤?、磷酰氨基和雜環(huán)基。最優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、磺酰硫基、氨基甲酰基、脲基和雜環(huán)基。式(1)化合物中優(yōu)選具有下面通式(1-a)的化合物(1-a)R11-S-SO2-R21式(1-a)中，R11代表與式(1)中R1代表的雜環(huán)基相同的雜環(huán)基，其優(yōu)選范圍也相同。R21是烷基、芳基或雜環(huán)基，這些基團(tuán)與式(1)中R2代表的烷基、芳基或雜環(huán)基相同，其優(yōu)選范圍也相同。式(1-a)化合物中更優(yōu)選具有下面通式(1-b)的化合物(1-b)R12-S-SO2-R22式(1-b)中，R22的定義與式(1-a)中R21的定義相同，其優(yōu)選范圍也相同。R12是具有下面通式(h)的雜環(huán)基式(h)中，X是形成5-或6-元雜環(huán)所需原子的基團(tuán)。這個(gè)雜環(huán)基團(tuán)可以是單環(huán)或與另外的環(huán)形成稠環(huán)。并且這個(gè)雜環(huán)基團(tuán)可以帶有取代基，取代基的例子與上文所述的式(1)中R1和R2代表的雜環(huán)基團(tuán)上的取代基相同。優(yōu)選的雜環(huán)基團(tuán)是，例如咪唑基、吡啶基、喹啉基、噻唑基、噁唑基、噻二唑基、三唑基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噻唑基和苯并噁唑基。R12代表的雜環(huán)基團(tuán)可以帶有取代基，取代基的例子與上文所述的式(1)中R1和R2代表的雜環(huán)基團(tuán)上的取代基相同。下面給出了式(1)化合物的非限定性的實(shí)例式(1)化合物可以商購得到，或可通過各種方法合成得到，例如采用“NewExperimentalChemistrySeries”(日本化學(xué)會(huì)編)第14卷1801-1803頁所述的方法，包括亞磺酸的歧化反應(yīng)、二硫化物的氧化、磺酰鹵與硫醇鹽的反應(yīng)、二硫化物與亞磺酸鹽的反應(yīng)以及亞磺酸鹽與氧硫基鹵的反應(yīng)。下面詳細(xì)描述通式(2)的化合物(2)Z1-SO2SM1式(2)中，Z1是脂族烴基、芳基或雜環(huán)基，M1是一個(gè)陽離子。式(2)中Z1代表的脂族烴基包括正常的、支化的或環(huán)狀烷基，優(yōu)選具有1-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1-12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1-8個(gè)碳原子，例如甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、正辛基、異戊基(或戊基)、叔戊基、己基、十二烷基、十八烷基和環(huán)己基；鏈烯基，優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2-8個(gè)碳原子，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；鏈炔基，優(yōu)選具有2-20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2-12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2-8個(gè)碳原子，例如炔丙基和3-戊炔基，并且這些基團(tuán)可帶有取代基。取代基的例子包括芳基，優(yōu)選為具有6～30個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有6～20個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有6～12個(gè)碳原子，例如苯基、對甲苯基和萘基；氨基，優(yōu)選為具有0～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有0～10個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有0～6個(gè)碳原子，例如氨基、甲氨基、二甲氨基、二乙氨基和二苯甲氨基；烷氧基，優(yōu)選為具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有1～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有1～8個(gè)碳原子，例如甲氧基、乙氧基和丁氧基；芳氧基，優(yōu)選為具有6～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有6～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有6～12個(gè)碳原子，例如苯氧基和2-萘氧基；?；瑑?yōu)選為具有有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有1～12碳原子，例如乙?；?、苯甲?；?、甲?；托挛祯；?；烷氧羰基，優(yōu)選為具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～12個(gè)碳原子，例如甲氧羰基和乙氧羰基；芳氧羰基，優(yōu)選為具有7～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有7～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有7～10個(gè)碳原子，例如苯氧羰基；酰氧基，優(yōu)選為具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～10個(gè)碳原子，例如乙酰氧基、戊酰氧基和苯甲酰氧基；酰氨基，優(yōu)選為具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～10個(gè)碳原子，例如乙酰氨基和苯甲酰氨基；烷氧羰基氨基，優(yōu)選為具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有2～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選為具有2～12個(gè)碳原子，例如甲氧羰基氨基；芳氧羰基氨基，優(yōu)選為具有7～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選為具有7～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有7～12個(gè)碳原子，例如苯氧碳基氨基；磺酰氨基，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲烷磺酰氨基和苯磺酰氨基；氨磺酰基，優(yōu)選具有0～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有0～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有0～12個(gè)碳原子，例如氨磺?；⒓谆被酋；?、二甲基氨磺酰基和苯基氨磺?；话被柞；瑑?yōu)選具有0～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有0～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有0～12個(gè)碳原子，例如氨基甲?；?、二乙基氨基甲酰基和苯基氨基甲?；浑寤?，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如脲基、甲基脲基和苯基脲基；烷硫基，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲硫基和乙硫基；芳硫基，優(yōu)選具有6～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有6～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有6～12個(gè)碳原子，例如苯硫基；磺酰基，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲磺?；图妆交酋；?；亞磺?；瑑?yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如甲烷亞磺酰基和苯亞磺?；涣柞０被?，優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有1～16個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，例如二乙基磷酰氨基和苯基磷酰氨基；羥基、巰基、鹵原子(例如，氟、氯、溴和碘原子)、氰基、磺基、羧基、硝基、異羥肟基、亞磺基、肼基、磺酰硫基、硫代磺酰基以及雜環(huán)基(例如咪唑基、吡啶基、呋喃基、哌啶基和嗎啉基和嗎啉代)以及二硫化物基團(tuán)。在這些基團(tuán)中，能夠形成鹽的可以形成鹽。這些取代基團(tuán)也可以帶有取代基。當(dāng)帶有兩個(gè)或更多的取代基時(shí)，它們可以相同或不同。Z1代表的脂族烴基上的取代基的優(yōu)選的例子是芳基、烷氧基、雜環(huán)基、氰基、酰基、烷氧羰基、氨磺酰基、氨基甲?；⒒酋；拖趸貏e優(yōu)選的是雜環(huán)基、氰基、磺?；?、硝基、鹵素、羧基和氨基，特別優(yōu)選的是芳基、雜環(huán)基、氰基、烷氧基和磺?；?。Z1代表的脂族烴基優(yōu)選為烷基，更優(yōu)選為鏈烷基。式(2)中Z1代表的芳基優(yōu)選為具有6-30個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基，更優(yōu)選為具有6～20個(gè)碳原子的單環(huán)或稠環(huán)芳基，例如苯基和萘基，特別是苯基。Z1代表的芳基可以帶有取代基。所述取代基的例子與前述Z1代表的脂族烴基的取代基相同，以及優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～8個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和環(huán)己基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。Z1代表的芳基上取代基的優(yōu)選的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、?；?、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲酰氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺?；?、亞磺酰基、磺酰硫基、硫代磺?；?、磷酰氨基、鹵素、氰基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、?；?、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、烷氧羰基氨基、芳氧羰基氨基、磺酰氨基、氨基甲酰氨基、脲基、烷硫基、芳硫基、磺?；?、亞磺?；?、磷酰氨基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的是取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺?；?、氨基甲?；?、脲基、磷酰氨基和雜環(huán)基。最優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、氨基甲?；碗寤1代表的雜環(huán)基是具有至少一個(gè)選自氮、氧和硫原子的雜原子的3-10元的飽和或不飽和雜環(huán)基。它們可以是單環(huán)或與其它環(huán)形成稠環(huán)。所述雜環(huán)基的例子包括噻吩基、呋喃基、吡喃基、2H-吡咯基、吡咯基、咪唑基、吡唑基、異噻唑基、異噁唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、3H-吲哚基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2，3-二氧雜萘基、萘嗪基(naphthylizinyl)、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、喋啶基、咔唑基、β-carbonynyl、菲啶基、吖啶基、啶基、菲咯啉基、吩嗪基、吩砒嗪基、吩噻嗪基、呋咱基、吩噁嗪基、異苯并二氫吡喃基、苯并二氫吡喃基、吡咯烷基、吡咯啉基、咪唑烷基、咪唑基、吡唑烷基、吡唑啉基、哌啶基、哌嗪基、二氫吲哚基、異二氫吲哚基、奎寧環(huán)基、嗎啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。優(yōu)選的例子包括吡咯基、咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、4H-喹嗪基、異喹啉基、喹啉基、2，3-二氮雜萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。更優(yōu)選的例子包括咪唑基、吡唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基，1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、吡嗪基、嘧啶基、噠嗪基、吲哚基、1H-吲唑基、嘌呤基、喹啉基、2，3-二氮雜萘基、萘嗪基、喹喔啉基、喹唑啉基、噌啉基、蝶啶基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。最優(yōu)選的例子包括咪唑基、噻唑基、噁唑基、1，2，3-三唑基、1，2，4-三唑基、1，3，4-噁二唑基、1，3，4-噻二唑基、吡啶基、喹啉基、四唑基、苯并咪唑基、苯并噁唑基、苯并噻唑基、苯并三唑基、三嗪基、尿嘧啶和三唑嘧啶基。Z1代表的雜環(huán)基可以帶有取代基，所述取代基的例子與前述Z1代表的脂族烴基的取代基相同，以及優(yōu)選具有1～20個(gè)碳原子、更優(yōu)選具有1～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有1～8個(gè)碳原子的烷基，例如甲基、乙基、異丙基、叔丁基、正辛基、叔戊基和環(huán)己基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈烯基，例如乙烯基、烯丙基、2-丁烯基和3-戊烯基；優(yōu)選具有2～20個(gè)碳原子，更優(yōu)選具有2～12個(gè)碳原子，最優(yōu)選具有2～8個(gè)碳原子的鏈炔基，例如炔丙基和3-戊炔基。Z1代表的雜環(huán)基上的取代基的優(yōu)選的例子是烷基、芳基、烷氧基、芳氧基、酰基、烷氧羰基、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰氨基、氨基甲?；㈦寤?、磷酰氨基、烷硫基、芳硫基、磺?；?、亞磺酰基、磺酰硫基、鹵素、氰基、硝基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的取代基是烷基、芳基、烷氧基、?；⑼檠豸驶?、酰氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺酰基、磺酰硫基、氨基甲?；?、脲基和雜環(huán)基。更優(yōu)選的取代基是烷基、芳基、烷氧基、?；⒎佳趸Ⅴ０被?、磺酰氨基、氨磺?；被柞；㈦寤?、磷酰氨基和雜環(huán)基。最優(yōu)選的取代基是烷基、烷氧基、芳氧基、酰氨基、磺酰氨基、氨磺?；⒒酋Ａ蚧?、氨基甲酰基、脲基和雜環(huán)基。M1代表陽離子，例如氫離子、堿金屬離子(例如Na離子和K離子)或取代或未取代的銨離子。下面給出了式(2)化合物的非限定性的實(shí)例(T-1)CH3SO2SNa(T-2)C2H5SO2SNa(T-3)HOOC-CH2-CH2-SO2SK(T-4)(n)C4H9SO2SNa(T-5)NC-CH2-CH2-CH2-SO2SNa(T-6)(n)C8H17SO2SNa(T-7)(n)C12H25SO2SNa(T-8)Cl-CH2CH24SO2SK(T-9)(n)C18H37SO2SNa(T-10)(n)C4H9SO2SK(T-11)(n)C8H17SO2SK(T-15)(n)C8H17SO2S-(n)(C4H9)4N+(T-17)H2N-CH2-CH2-SO2SH(T-18)CH3O-CH2-CH2-SO2SNa式(2)的化合物是可以商購得到或采用熟知的方法合成得到的。例如它們可以通過磺酰鹵與堿金屬硫化物的反應(yīng)或亞磺酸鹽與硫的反應(yīng)而合成?？梢詫⑹?1)或式(2)的化合物溶于水中或適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中來使用，所述的有機(jī)溶劑為，例如，醇類(例如甲醇、乙醇、丙醇、氟取代的醇)、酮類(例如，丙酮和甲乙酮)、二甲基甲酰胺、二甲亞砜和甲基溶纖劑。也可以采用熟知的乳化分散的方法來溶解式(1)或式(2)的化合物，借助于一種油，例如鄰苯二甲酸二相酯、磷酸甲苯酯、三乙酸甘油酯或鄰苯二甲酸二乙酯或一種附助溶劑，例如乙酸乙酯或環(huán)己酮，籍此機(jī)械制備一種乳化分散體?；蛘撸梢圆捎靡环N已知的固體分散方法，在一個(gè)球磨、膠體磨、砂磨機(jī)、MantonGaulin、微孔流化器或超聲混合器中將粉末形態(tài)的化合物分散于水中?？梢詫⑹?1)或式(2)的化合物加到處于一個(gè)載體上的鹵化銀乳劑層上(即成象層)或加到與鹵化銀乳劑層同一側(cè)的另一層上，優(yōu)選加在鹵化銀乳劑層上或與鹵化銀乳劑層相鄰的層上。式(1)的硫代磺酸酯化合物的用量優(yōu)選為每摩爾銀1×10-5～5×10-1摩爾，更優(yōu)選為每摩爾銀5×10-5～1×10-1摩爾，最優(yōu)選為每摩爾銀1×10-4～5×10-2摩爾。式(2)的硫代磺酸化合物的用量為每摩爾銀0.2～200毫摩爾，優(yōu)選為每摩爾銀0.3～100毫摩爾，更優(yōu)選為每摩爾銀0.5～30毫摩爾。對比度增強(qiáng)劑在本發(fā)明的可熱顯影的感光材料中，使用了一種超高對比度增強(qiáng)劑，以使該材料能形成超高對比度的影象。這里可以使用的超高對比度增強(qiáng)劑包括例如USP5,464,738、5,496,695、6,512,411、5,536,622、日本專利申請228627/1995、215822/1996、130842/1996、156378/1996、148113/1996、148111/1996、148116/1996(后三個(gè)專利申請相應(yīng)于1997年5月16日遞交的美國專利USSN08/857,459)中描述的肼衍生物；例如日本專利申請83566/1996中描述的含有四級(jí)氮原子的化合物；USP5,545,515中描述的丙烯氰化合物；USP5,635,339中描述的雜原子取代的丙烯氰化合物；USP5,654,130中描述的丙二醛化合物；以及USP5,705,324中描述的異噁唑化合物。上述化合物的例子有USP5,464,738中的1-10；USP5,496,695中的H-1至H-28；日本專利申請215822/1996中的I-1至I-86；日本專利申請130842/1996中的H-1至H-62；日本專利申請148113/1996中的I-1至I-21；日本專利申請148111/1996中的1-50；日本專利申請148116/1996中的1-4C；日本專利申請83566/1996中的P-1至P-26和T-1至T-18；USP5,545,515中的CN-1至CN-13；USP5,635,339中的HET-01和HET-02；USP5,654,130中的MA-01至MA-07；以及USP5,705,324中的IS-01至IS-04。這些對比度增強(qiáng)劑的合成方法、加入方法和加入量都與上述專利中一致。只要能夠達(dá)到使本發(fā)明的感光材料具有超高對比度的目的，可以使用上述任何對比度增強(qiáng)劑。通常優(yōu)選使用肼衍生物。能夠達(dá)到目的的任何肼衍生物都可使用。優(yōu)選使用具有下面通式(H)的肼衍生物在式(H)中，R32是脂族、芳香或雜環(huán)基團(tuán)。R31是氫原子或保護(hù)基團(tuán)。G1是下列基團(tuán)-CO-，-COCO-，-C(＝S)-，-SO2-，-SO-或-PO(R33)-或亞氨基亞甲基。R33是選自與R31相同的范圍的基團(tuán)，可以與R31相同或不同。A1和A2都為氫原子，或A1和A2中一個(gè)為氫原子，另一個(gè)為取代或未取代的烷基磺?；?、取代或未取代的芳基磺?；蛉〈蛭慈〈孽；?。n1等于0或1。當(dāng)n1等于0時(shí)，R31是脂族、芳香或雜環(huán)基團(tuán)。在式(H)中，R32代表的脂族基團(tuán)優(yōu)選為具有1～30個(gè)碳原子的取代或未取代的常規(guī)、支化或環(huán)狀烷基、鏈烯基和鏈炔基。在式(H)中，R32代表的芳香基團(tuán)是單環(huán)或稠環(huán)的芳香基團(tuán)，例如由苯環(huán)或萘環(huán)衍生出的苯基。R32代表的雜環(huán)基團(tuán)是單環(huán)或稠環(huán)、飽和或不飽和、芳香或非芳香的雜環(huán)基團(tuán)。這些雜環(huán)基團(tuán)的例子包括吡啶、嘧啶、咪唑、吡唑、喹啉、異喹啉、苯并咪唑、噻唑、苯并噻唑、哌啶、三嗪、嗎啉和哌嗪環(huán)。R32最優(yōu)選為芳基和烷基。R32代表的基團(tuán)可以帶有取代基。取代基的例子包括鹵原子(例如氟、氯、溴和碘原子)、烷基(包括芳烷基、環(huán)烷基和活潑次甲基)、鏈烯基、鏈炔基、芳基、雜環(huán)基、含有四級(jí)氮原子的雜環(huán)基(例如吡啶并)、?；⑼檠豸驶?、芳氧羰基、氨基甲?；?、羧基或其鹽、磺酰氨基甲?；?、?；被柞；?、氨磺?；?、氨基甲?；?、咔唑基、乙二?；?、氨基乙二酰基、氰基、硫代氨基甲?；?、羥基、烷氧基(包括含有重復(fù)出現(xiàn)的亞乙氧基或亞丙氧基單元的基團(tuán))、芳氧基、雜環(huán)氧基、酰氧基、(烷氧基或芳氧基)、羰基氧基、氨基甲酰氧基、磺酰氧基、氨基、(烷基、芳基或雜環(huán))氨基、N-取代的氮雜環(huán)基、酰氨基、磺酰氨基、脲基、硫脲基、酰亞胺基、(烷氧基或芳氧基)羰基氨基、氨磺酰氨基、氨基脲基、硫代氨基脲基、肼基、季銨基、草氨酰氨基、(烷基或芳基)磺酰脲基、酰脲基、?；被酋０被?、硝基、巰基、(烷基或芳基或雜環(huán))硫基、(烷基或芳基)磺酰基、(烷基或芳基)亞磺?；⒒腔蚱潲}、氨磺?；?、?；被酋；?、磺酰氨磺酰基或其鹽，以及含有磷酰氨或磷酸酯結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。這些取代基反過來也可以被上述這些取代基進(jìn)一步取代。當(dāng)R32是芳基或雜環(huán)基時(shí)，R32可能的取代基優(yōu)選包括烷基(包括活潑亞甲基)、芳烷基、雜環(huán)基、取代氨基、酰氨基、磺酰胺基、脲基、氨磺酰氨基、酰亞胺基、硫脲基、磷酰氨、羥基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、?；?、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲?；?、羧基(包括其鹽)、(烷基、芳基或雜環(huán))硫基、磺基(包括其鹽)、氨磺酰基、鹵素、氰基和硝基。當(dāng)R32是脂族基團(tuán)時(shí)，優(yōu)選的取代基包括烷基、芳基、雜環(huán)基、氨基、酰氨基、磺酰胺基、脲基、氨磺酰氨基、酰亞胺基、硫脲基、磷酰胺、羥基、烷氧基、芳氧基、酰氧基、酰基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲?；?、羧基(包括其鹽)、(烷基、芳基或雜環(huán))硫基、磺基(包括其鹽)、氨磺酰基、鹵素、氰基和硝基。在式(H)中，R31是氫或保護(hù)基團(tuán)。保護(hù)基團(tuán)的例子包括脂族基團(tuán)(例如，烷基、鏈烯基和鏈炔基)、芳香基團(tuán)(單環(huán)或稠環(huán)芳香基團(tuán))、雜環(huán)基、烷氧基、芳氧基、氨基和肼基。R31代表的烷基優(yōu)選為具有1～10個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基，例如甲基、乙基、三氟甲基、二氟甲基、2-羧四氟乙基、吡啶甲基、二氟甲氧基甲基、二氟羧甲基、3-羥丙基、3-甲烷磺酰胺丙基、苯基磺酰甲基、鄰-羥基、芐基、甲氧基甲基、苯氧基甲基、4-乙基苯氧基甲基、苯基硫代甲基、叔丁基、二氰甲基、二苯基甲基、三基苯甲基、甲氧羰基二苯基甲基、氰基二苯基甲基和甲基硫代二苯基甲基。鏈烯基優(yōu)選為具有1～10個(gè)碳原子，例如，乙烯基、2-乙氧羰基乙烯基和2-二氟-2-甲氧羰基乙烯基。鏈炔基優(yōu)選為具有1～10個(gè)碳原子，例如，乙炔基和2-甲氧羰基乙炔基。芳基優(yōu)選為單環(huán)或稠環(huán)芳基，特別是含有苯環(huán)的芳基，例如苯基、全氟苯基、3，5-二氯苯基、2-甲烷磺酰胺基苯基、2-氨基甲酰苯基、4，5-二氰基苯基、2-羥甲基苯基、2，6-二氯-4-氰基苯和2-氯-5-辛基氨磺?；交31代表的雜環(huán)基優(yōu)選為含有至少一個(gè)選自氮、氧和硫原子的雜原子的5和6元飽和或不飽和、單環(huán)或稠環(huán)的雜環(huán)基團(tuán)，例如嗎啉基、哌啶基(N-取代的)、咪唑基、吲唑基(例如，4-硝基吲唑基)、吡唑基、三唑基、苯并咪唑基、四唑基、吡啶基、吡啶并(例如，N-甲基-3-吡啶并)、喹啉并和喹啉基。烷氧基優(yōu)選為具有1-8個(gè)碳原子的基團(tuán)，例如甲氧基、2-羥乙氧基、芐氧基和叔丁氧基。芳氧基優(yōu)選為取代或未取代的苯氧基。氨基優(yōu)選為未取代的氨基、具有1-10個(gè)碳原子的烷基氨基、芳氨基以及飽和或不飽和的雜環(huán)氨基(包括含有季氮原子的氮雜環(huán)氨基)。氨基的例子包括2，2，6，6-四甲基哌啶-4-基氨基、丙氨基、2-羥乙氨基和N-芐基-3-吡啶并氨基。肼基優(yōu)選為取代或未取代的肼基和取代或未取代的苯肼基(例如，4-苯磺酰胺基苯肼)。R31代表的基團(tuán)可以是被取代的，其取代基的例子與R32上的取代基相同。在式(H)中，R31可以是能誘發(fā)環(huán)化反應(yīng)而從保留的分子上分裂出一個(gè)G1-R31部分形成一個(gè)含有-G1-R31部分的環(huán)結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。例如JP-A29751/1988中所述的例子。式(H)中的肼衍生物可以含有一個(gè)能夠吸附至鹵化銀上的基團(tuán)。這種吸附性的基團(tuán)包括烷硫基、芳硫基、硫脲、硫酰胺、巰基雜環(huán)和三唑基，例如USP4,385,108和4,459,347、JP-A195233/1984、200231/1984、201045/1984、201046/1984、201047/1984、201048/1984、201049/1984、170733/1986、270744/1986、948/1987、234244/1988、234245/1988和234246/1988中所述。這些能吸附到鹵化銀上的基團(tuán)可以采取前體的形式。所述的前體例如JP-A285344/1990中所述的基團(tuán)。式(H)中的R31和R32可以含有通常用于固定感光添加劑，例如偶合劑的固定基或聚合物。所述的固定基是具有至少8個(gè)碳原子并且感光性能相對惰性的基團(tuán)。它可以選自，例如，烷基、芳烷基、烷氧基、苯基、烷苯基、苯氧基和烷苯氧基。聚合物的例子如JP-A100530/1989中所述。式(H)中的R31或R32可以具有作為取代基的多個(gè)肼基。在這種情況下，式(H)化合物相對于肼基來說是聚合的，這種聚合化合物的例子被描述于JP-A86134/1989、16938/1992、197091/1993、WO95-32452和95-32453、日本專利申請351132/1995、351269/1995、351168/1995、351287/1995和351279/1995中。式(H)中的R31或R32可以含有一個(gè)陽離子基團(tuán)(例如，含有季銨基的基團(tuán)和含有季氮原子的氮雜環(huán)基團(tuán))、一個(gè)含有重復(fù)的亞乙氧基或亞丙氧基單元的基團(tuán)、一個(gè)(烷基、芳基或雜環(huán))硫基、或一個(gè)可與堿離解的基團(tuán)(例如，羧基、磺基?；被酋；桶被柞；被酋；?。含有上述基團(tuán)的化合物的例子被描述于，例如JP-A234471/1995、333466/1993、19032/1994、19031/1994、45761/1993、259240/1991、5610/1995和244348/1995、USP4,994,365和4,988,604以及德國專利4006032中。在式(H)中，每個(gè)A1和A2是氫原子、具有小于等于20個(gè)碳原子的取代或未取代的烷基-或芳基磺酰基(優(yōu)選苯磺?；蛘吖诽厝〈?shù)的和為-0.5或更高的取代苯磺?；?、或具有小于等于20個(gè)碳原子的取代或未取代的脂族酰基，其中的取代基選自鹵原子、醚基、磺酰胺基、碳酰胺基、羥基、羧基和磺基)。最優(yōu)選的是A1和A2同時(shí)為氫原子。下邊描述的是在實(shí)施本發(fā)明時(shí)特別優(yōu)選的肼衍生物。R32優(yōu)選為苯基或取代的具有1-3個(gè)碳原子的烷基。當(dāng)R32是苯基時(shí)，它可以帶有取代基，取代基的優(yōu)選的例子包括硝基、烷氧基、烷基、酰氨基、脲基、磺酰胺、硫脲基、氨基甲?；?、氨磺酰基、羧基(或其鹽)、磺基(或其鹽)、烷氧羰基和氯原子。當(dāng)R32是取代的苯基時(shí)，優(yōu)選為其取代基上帶有至少一個(gè)直接或通過一個(gè)鍵連至其上的進(jìn)一步的取代基。所述的進(jìn)一步的取代基選自固定基、鹵化銀吸附基、含有季銨基的基團(tuán)、含有季氮原子的氮雜環(huán)基團(tuán)、含有重復(fù)的亞乙氧基單元的基團(tuán)、(烷基、芳基或雜環(huán))硫基、硝基、烷氧基、酰氨基、磺酰胺基團(tuán)、可解離基團(tuán)(例如，羧基、磺基、酰基氨磺?；虬被柞；被酋；?以及能夠形成聚合物的肼基(以-NHNH-G1-R31表示)。當(dāng)R32是取代的具有1-3個(gè)碳原子的烷基時(shí)，較優(yōu)選是取代的甲基，更優(yōu)選二-或三-取代的甲基。所述取代基的例子包括甲基、苯基、氰基、(烷基、芳基或雜環(huán))硫基、烷氧基、芳氧基、氯原子、雜環(huán)基、烷氧羰基、芳氧羰基、氨基甲酰基、氨磺?；?、氨基、酰氨基以及磺酰胺基團(tuán)，其中特別優(yōu)選取代或未取代的苯基。R32代表的取代的甲基的優(yōu)選的實(shí)例包括叔丁基、二氰基甲基、二氰基苯基甲基、三苯基甲基(或三苯甲游基)、二苯基甲基、甲氧羰基二苯基甲基、氰基二苯基甲基、甲基硫代二苯基甲基、環(huán)丙基二苯基甲基，其中最優(yōu)選的是三苯基甲基。式(H)中，R32最優(yōu)選為取代的苯基。式(H)中，n1等于0或1。當(dāng)n1＝0時(shí)，R31為脂族、芳香或雜環(huán)基團(tuán)。當(dāng)n1＝0時(shí)，R31更優(yōu)選為苯基或取代的具有1-3個(gè)碳原子的烷基，這些基團(tuán)的范圍與上文所述R32的范圍相同。n1優(yōu)選為1。當(dāng)R32是苯基并且G1為-CO-時(shí)，R31代表的基團(tuán)優(yōu)選選自氫原子、烷基、鏈烯基、鏈炔基、芳基和雜環(huán)基，更優(yōu)選選自氫原子、烷基和芳基，最優(yōu)選選自氫原子和烷基。R31代表的烷基可以帶有一個(gè)取代基，該取代基優(yōu)選選自鹵原子、烷氧基、芳氧基、烷硫基、芳硫基和羧基。當(dāng)R32是取代的甲基并且G1為-CO-時(shí)，R31代表的基團(tuán)優(yōu)選選自氫原子、烷基、芳基、雜環(huán)基、烷氧基、氨基(例如未取代的氨基、烷基氨基、芳基氨基和雜環(huán)氨基)，更優(yōu)選選自氫、烷基、芳基、雜環(huán)基、烷氧基、烷基氨基、芳基氨基和雜環(huán)氨基。當(dāng)G1為-COCO-時(shí)，R31不依賴于R32的性質(zhì)，優(yōu)選選自烷氧基、芳氧基和氨基，更優(yōu)選選自取代的氨基，例如烷基氨基、芳基氨基和飽和或不飽和的雜環(huán)氨基。當(dāng)G1為-SO2-時(shí)，R31不依賴于R32的性質(zhì)，優(yōu)選選自烷基、芳基和取代的氨基。式(H)中，G1優(yōu)選為-CO-或-COCO-，特別是-CO-。下邊給出了式(H)化合物的非限定性實(shí)例。表1表2表3表4表5表6表7表8表9表10表11表12表13表14表15表16表17表18Y-NHNH-X表19Y-NHNH-X表20式(H)的化合物可以單獨(dú)使用，也可以兩種或多種混合使用。下述專利中描述的肼衍生物在此處也適用。這些另外的肼衍生物有時(shí)用來與上文定義的肼衍生物合用。很顯然，本發(fā)明所用的肼衍生物可以通過下述專利所描述的任何方法很容易地合成。其它有用的肼衍生物包括JP-B77138/1994中化學(xué)式(1)的化合物，更具體的是在第3頁和第4頁所描述的化合物；JP-B93082/1994中通式(1)的化合物，更具體的是第8頁至第18頁描述的第1-38號(hào)化合物；JP-A230497/1994中通式(4)、(5)和(6)的化合物，更具體的是第25頁、26頁描述的4-1至4-10號(hào)化合物、第28頁至第36頁描述的5-1至5-42號(hào)化合物，以及第39頁和40頁描述的6-1至6-7號(hào)化合物；JP-A289520/1994中通式(1)和(2)的化合物，更具體的是第5至7頁所描述的1-1至1-17號(hào)以及2-1號(hào)化合物；JP-A313936/1994中化學(xué)式[2]和[3]的化合物，更具體的是第6至19頁描述的化合物；JP-A313951/1994中化學(xué)式[1]的化合物，更具體的是第3至5頁描述的化合物；JP-A5610/1995中通式(I)的化合物，更具體的是第5至10頁描述的I-1至I-38號(hào)化合物；JP-A77783/1995中，通式(II)的化合物，更具體的是第10至27頁描述的II-1至II-102號(hào)化合物；JP-A104426/1995中通式(H)和(Ha)的化合物，更具體的是第8至15頁描述的H-1至H-44號(hào)化合物；JP-A191007/1995中描述的在肼基旁邊帶有一個(gè)陰離子基團(tuán)的化合物，或帶有一個(gè)能與肼基上的氫原子形成分子間氫鍵的非離子基團(tuán)的化合物，具體的是通式(A)、(B)、(C)、(D)、(E)和(F)的化合物，更具體的是化合物N-1至N-30；以及JP-A191007/1995中通式(1)的化合物，更具體的是化合物D-1至D-55。在1991年3月22日的“現(xiàn)有技術(shù)”(KnownTechnology)第25頁至34頁上描述的肼衍生物以及JP-B86354/1987的第6至7頁描述的化合物D-2和D-39也是有用的。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，在將上述肼成核劑溶于一種適當(dāng)?shù)目膳c水混溶的有機(jī)溶劑后，即可使用。所述的有機(jī)溶劑是，例如醇類(如甲醇、乙醇、丙醇和氟代醇)、酮類(如丙酮和甲乙酮)、二甲基甲酰胺、二甲亞砜和甲基溶纖劑。也可以采用熟知的乳化分散方法來溶解肼成核劑，借助于一種油，例如鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯和鄰苯二甲酸二乙酯，或一種輔助溶劑，例如乙酸乙酯和環(huán)己酮，由此機(jī)械制備一種乳化分散體?；蛘?，可以采用一種已知的固體分散方法在一個(gè)球磨、膠體磨、MantonGaulin、微孔流化器或超聲混合器中將粉末形態(tài)的肼衍生物分散于水中?？梢詫⒈景l(fā)明的肼成核劑加到處于載體上的鹵化銀乳劑層上(即成象層)或加至與乳劑層同側(cè)的另一層上，優(yōu)選加到乳劑層上或與乳劑層相鄰的一個(gè)層上。所述的肼成核劑的用量優(yōu)選為每摩爾銀1×10-6至1×10-2摩爾，更優(yōu)選為每摩爾銀1×10-5至5×10-3摩爾，最優(yōu)選為每摩爾銀2×10-5至5×10-3摩爾。為了形成超高對比度的影象，可以與對比度增強(qiáng)劑一起使用一種能夠加速對比度增強(qiáng)劑的成核作用的對比度增強(qiáng)促進(jìn)劑。所述的對比度增強(qiáng)促進(jìn)劑或成核促進(jìn)劑的例子有胺衍生物、鎓鹽、二硫化物衍生物、酰肼衍生物、丙烯氰衍生物和氫給體。例如JP-A77783/1995中第48頁第2-37行描述的化合物，具體的是第49-58頁的化合物A-1至A-73；JP-A84331/1995中化學(xué)式[21]，[22]和[23]描述的化合物，具體的是第6-8頁的化合物；JP-A104426/1995中通式[Na]和[Nb]的化合物，具體的是第16-20頁的化合物Na-1至Na-22，以及Nb-1至Nb-12；JP-A37817/1995中通式(1)-(7)的化合物，具體的是化合物1-1至1-19，2-1至2-22，3-1至3-36，4-1至4-5，5-1至5-41，6-1至6-58以及7-1至7-38；USP5,545,505描述的胺化合物，具體的是AM-1至AM-5；USP5,545,507中描述的異羥酸型化合物，具體的是HA-1至HA-11；USP5,545,507中描述的丙烯氰化合物，具體的是CN-1至CN-13；USP5,545,515的第12頁第31行至第14頁第14行描述的化合物；USP5,558,983描述的肼化合物，具體的是CA-1至CA-6；WO97/11407第27頁第4行至第32頁第7行描述的化合物；JP-A70908/1996中描述的成核促進(jìn)劑；以及JP-A132836/1996描述的鎓鹽，具體的是A-1至A-42，B-1至B-27及C-1至C-14。這些成核促進(jìn)劑的合成方法、加入方法及加入量都與上述專利中相符。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，在將上述的成核促進(jìn)劑溶于水中或一種適當(dāng)?shù)目膳c水混溶的有機(jī)溶劑中后，即可使用。所述的有機(jī)溶劑為，例如醇類(如甲醇、乙醇、丙醇和氟代醇)、酮類(如丙酮和甲乙酮)、二甲基甲酰胺、二甲亞砜和甲基溶纖劑。也可以采用熟知的乳化分散方法來溶解成核促進(jìn)劑，借助于一種油，例如鄰苯二甲酸二丁酯、磷酸三甲苯酯、三乙酸甘油酯和鄰苯二甲酸二乙酯，或一種附助溶劑，例如乙酸乙酯和環(huán)己酮，由此機(jī)械制備一種乳化分散體?；蛘?，可以采用一種已知的固體分散方法在一個(gè)球磨、膠體磨、MantonGaulin、微孔流化器或超聲混合器中將粉末形態(tài)的肼衍生物分散于水中?？梢詫⒈景l(fā)明的成核促進(jìn)劑加到處于載體上的鹵化銀乳劑層上(即成象層)或加至與乳劑層同側(cè)的另一層上，優(yōu)選加到乳劑層上或與乳劑層相鄰的一個(gè)層上。所述成核促進(jìn)劑的用量優(yōu)選為每摩爾銀1×10-6至2×10-1摩爾，更優(yōu)選為每摩爾銀1×10-5至2×10-2摩爾，最優(yōu)選為每摩爾銀2×10-5至1×10-2摩爾。鹵化銀本發(fā)明的可熱顯影的感光材料優(yōu)選為含有作為光催化劑的光敏鹵化銀的光熱敏成象材料。形成光敏鹵化銀的方法是本領(lǐng)域熟知的。任何公開于第17029號(hào)“研究公開”(1978年7月)中以及例如US3,700,458中的方法都可以使用?？捎糜诒景l(fā)明的說明性的一種方法是預(yù)形成一種有機(jī)銀鹽，向有機(jī)銀鹽中加入一種含鹵素化合物以使有機(jī)銀鹽中的部分銀轉(zhuǎn)化為光敏鹵化銀；另一種方法是向明膠或其它聚合物的溶液中加入一種提供銀的化合物和一種提供鹵素的化合物以形成光敏鹵化銀顆粒，并將得到的顆粒與一種有機(jī)銀鹽混合。在本發(fā)明中優(yōu)選采用后一種方法。為了盡量減小成象后的白濁度，光敏鹵化銀應(yīng)該優(yōu)選具有較小的顆粒尺寸。具體地，其顆粒尺寸優(yōu)選不大于0.20um，更優(yōu)選為0.01um，最優(yōu)選為0.02um至0.12um。術(shù)語“顆粒尺寸”是指當(dāng)鹵化銀顆粒為立方體形或八面體形的規(guī)則顆粒時(shí)的一個(gè)邊長。當(dāng)鹵化銀顆粒是平片狀時(shí)，“顆粒尺寸”是指具有與平片狀顆粒的主表面的投影面積相同的面積的等價(jià)圓的直徑。當(dāng)鹵化銀顆粒不規(guī)則時(shí)，例如，球形或棒狀的情況下，“顆粒尺寸”是指具有與顆粒相同的體積的等價(jià)球的直徑。鹵化銀顆粒的形狀可以是立方體形、八面體形、平片狀、球形、棒狀和土豆?fàn)睿渲辛⒎襟w形和平片狀的顆粒是本發(fā)明優(yōu)選的。當(dāng)使用平片狀鹵化銀顆粒時(shí)，它們的平均長寬比優(yōu)選為100∶1至2∶1，更優(yōu)選為50∶1至3∶1。具有圓角的鹵化銀顆粒也是優(yōu)選的。對鹵化銀顆粒外表面的平面指數(shù)(米勒指數(shù))沒有特別的限制。優(yōu)選的是，鹵化銀顆粒具有(100)面的高比例，在吸收了光譜增感染料后表現(xiàn)出高的光譜增感效果。(100)面的比例優(yōu)選為至少50％，更優(yōu)選為至少65％，最優(yōu)選為至少80％。這里米勒指數(shù)(100)面的比例可以通過T.Tani在“日本成象科學(xué)”第29期，165(1985)中描述的方法，利用(111)平面和(100)面在吸收了增感染料后的吸收從屬性。光敏鹵化銀中的鹵素組分不是關(guān)鍵的，可以是氯化銀、氯溴化銀、溴化銀、碘溴化銀、碘氯溴化銀和碘化銀中的任何一種。溴化銀或碘溴化銀是本發(fā)明優(yōu)選的。最優(yōu)選的是含有0.1～40％(摩爾)碘化銀，特別是含有0.1～20％(摩爾)碘化銀的碘溴化銀。顆粒中鹵素組分可以均勻分布，也可以不均勻分布，其中鹵素的濃度以階梯式或連續(xù)式變化。優(yōu)選的是碘溴化銀顆粒的內(nèi)部具有較高的碘化銀含量。芯/殼結(jié)構(gòu)的鹵化銀顆粒也是適用的。這種芯/殼顆粒優(yōu)選具有2～5層的多層結(jié)構(gòu)，更優(yōu)選具有2～4層的多層結(jié)構(gòu)。本發(fā)明所用的光敏鹵化銀顆粒優(yōu)選含有至少一種選自下列金屬的金屬復(fù)合物銠、錸、釕、鋨、銥、鈷和鐵。所述的金屬復(fù)合物可以單獨(dú)使用，也可以混合使用同種金屬或不同金屬的兩種或多種復(fù)合物。金屬復(fù)合物的含量優(yōu)選為每摩爾銀1×10-9～1×10-3摩爾，更優(yōu)選為每摩爾銀1×10-8～1×10-4摩爾，金屬復(fù)合物的結(jié)構(gòu)如JP-A225449/1995中所述。鈷化合物和鐵化合物優(yōu)選為六氰基金屬復(fù)合物，其非限定性的實(shí)例包括氰鐵酸鹽離子、氰亞鐵酸鹽離子和六氰鈷鹽離子。金屬復(fù)合物在鹵化銀顆粒中的分布不是關(guān)鍵的。即金屬復(fù)合物可以在鹵化銀顆粒中形成均勻的相，也可以或者在芯中或者在殼中具有高濃度。盡管根據(jù)本發(fā)明，鹵化銀顆粒既可以被脫鹽，也可以不被脫鹽，但是可以采用例如乳劑條方法和絮凝沉降法等熟知的水洗方法使光敏鹵化銀顆粒脫鹽。這里所用的光敏乳化銀顆粒應(yīng)該優(yōu)選為化學(xué)增感的。優(yōu)選的化學(xué)增感方法為本領(lǐng)域熟知的硫、硒和碲增感法。使用金、鉑、鈀和銥化合物的貴金屬增感法以及還原增感法也是適用的。在硫、硒和碲增感法中，可以使用任何已知的可達(dá)到目的化合物。例如，可以使用JP-A128768/1995中描述的化合物。碲增感劑的例子包括二?；诨铩㈦p(氧羰基)碲化物、雙(氨基甲酰基)碲化物、雙(氧羰基)二碲化物、雙(氨基甲酰基)二碲化物、含有P-Te鍵的化合物、碲基羧酸鹽、碲基羧酸Te-有機(jī)酯、二(多)碲化物、碲化物、telluroles、碲基乙縮醛、碲基磺酰酯、含有P-Te鍵的化合物、含碲雜環(huán)、碲基羰基化合物、無機(jī)碲化合物和膠體碲。在貴金屬增感法中所用的優(yōu)選的化合物包括氯金酸、氯金鉑、金硫氰酸鉑、硫化金和硒化金，以及USP2,448,060和UK618,061中描述的化合物。在還原增感法中所用的化合物的實(shí)例包括抗壞血酸、二氧化硫脲、氯化亞錫、氨基酰亞氨基甲烷亞磺酸、肼衍生物、硼烷化合物、硅烷化合物和多胺化合物。還原增感也可以在PH為7或更高或pAg為8.3或更低的條件下通過熟化乳劑而實(shí)現(xiàn)。還原增感還可以通過在顆粒形成過程中一次性加入銀離子而實(shí)現(xiàn)。根據(jù)本發(fā)明，光敏鹵化銀的用量優(yōu)選為每摩爾有機(jī)銀鹽0.01～0.5摩爾，更優(yōu)選為0.02～0.3摩爾，最優(yōu)選為0.03～0.25摩爾。至于將分別制備的光敏鹵化銀和有機(jī)銀鹽混合在一起的方法和條件，可采用在高速攪拌器、球磨機(jī)、砂磨機(jī)、膠體磨、振動(dòng)磨或勻化器中將分別制備的光敏鹵化銀和有機(jī)銀鹽混合的方法或采用在制備有機(jī)銀鹽的過程中以任何計(jì)時(shí)加入已制備好的光敏鹵化銀的方法。只要能充分實(shí)現(xiàn)本發(fā)明的優(yōu)點(diǎn)，可以使用任何所需的混合方法。銀鹽本發(fā)明的材料中使用一種可還原的銀鹽。此處所用的可還原的銀鹽是一種有機(jī)銀鹽，它對光相對穩(wěn)定，但是在被加熱到80℃或更高溫度時(shí)，在一種已曝光的光催化劑(以光敏鹵化銀的潛影為特征)和一種還原劑的存在下形成一種銀影象。所述的有機(jī)銀鹽可以是含有能夠還原銀離子的成分的任何所需的有機(jī)化合物。優(yōu)選有機(jī)酸的銀鹽，一般為具有10～30個(gè)碳原子特別是具有15～28個(gè)碳原子的長鏈脂族羧酸的銀鹽。還優(yōu)選有機(jī)或無機(jī)銀鹽與穩(wěn)定常數(shù)為4.0～10.0的配體的復(fù)合物。提供銀的物質(zhì)在成象層的含量優(yōu)選為5～30％(重量)。優(yōu)選的有機(jī)銀鹽包括帶有羧基的有機(jī)化合物的銀鹽。其例包括脂族羧酸的銀鹽和芳香羧酸的銀鹽，但不限于此。脂族羧酸的銀鹽優(yōu)選的例子包括二十二烷酸銀鹽、硬脂酸銀鹽、油酸銀鹽、月桂酸銀鹽、己酸銀鹽、十四烷酸銀鹽、十六烷酸銀鹽、馬來酸銀鹽、富馬酸銀鹽、酒石酸銀鹽、亞油酸銀鹽、丁酸銀鹽、樟腦酸銀鹽以及它們的混合物。含有巰基或硫的化合物及其衍生物的銀鹽也是適用的。這類化合物的優(yōu)選的例子包括3-巰基-4-苯基-1，2，4-三唑銀鹽、2-巰基苯并咪唑銀鹽、2-巰基-5-氨基噻二唑銀鹽、2-(乙基-1，2-乙二醇酰胺基)-苯并噻唑銀鹽、硫代乙醇酸銀鹽，例如S-烷基硫代乙醇酸銀鹽，其中的烷基具有12～22個(gè)碳原子、二硫代羧酸銀鹽，例如二硫代乙酸銀鹽、硫代酰胺銀鹽、5-羧基-1-甲基-2-苯基-4-硫代吡啶銀鹽、巰基三嗪銀鹽、2-巰基苯并噁唑銀鹽、1，2，4-巰基噻唑衍生物的銀鹽，例如USP4,123,274中描述的3-氨基-5-苯基硫代-1，2，4-噻唑銀鹽，以及硫羰化合物的銀鹽，例如USP3,301,678中描述的3-(3-羧乙基)-4-甲基-4-噻唑啉-2-硫酮銀鹽。含有亞氨基的化合物也是適用的。這些化合物的優(yōu)選的例子包括苯并三唑及其衍生物的銀鹽，例如苯并三唑的銀鹽，如甲基苯并三唑銀鹽、鹵化苯并三唑銀鹽，例如5-氯苯并三唑銀鹽，以及1，2，4-三唑銀鹽和1-H-四唑銀鹽，以及如USP4,220,709中所述的咪唑及咪唑衍生物的銀鹽。各種銀的乙炔化物也是適用的，如USP4,761,361和4,775,613中所述。本發(fā)明所用的有機(jī)銀鹽可以采取任何的形狀，而具有一個(gè)短軸和一個(gè)長軸的針狀晶體是優(yōu)選的。在光敏鹵化銀材料領(lǐng)域熟知的銀鹽晶體顆粒尺寸與它們的覆蓋力之間的反比關(guān)系也適用于本發(fā)明的光熱敏成象材料。即，當(dāng)構(gòu)成光熱敏成象材料的影象形成區(qū)域的有機(jī)銀鹽的顆粒尺寸增加時(shí)，其覆蓋能力變小，影象密度變低。因此需要減小有機(jī)銀鹽的顆粒尺寸。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，顆粒的短軸優(yōu)選為0.01um～0.20um，更優(yōu)選為0.01um～0.15um，顆粒的長軸優(yōu)選為0.10um～5.0um，更優(yōu)選為0.10um～4.0um。理想的顆粒的尺寸分布為單分散型。單分散型是指短軸和長軸長度的標(biāo)準(zhǔn)誤差分別除以其長度，以百分?jǐn)?shù)表示，優(yōu)選不高于100％，更優(yōu)選不高于80％，最優(yōu)選不高于50％?？梢允褂猛ㄟ^一個(gè)透射電子顯微鏡得到的影象來測量有機(jī)銀鹽顆粒的尺寸從而確定其分散性。另一種確定單分散型的方法是測量容重平均直徑的標(biāo)準(zhǔn)誤差。這一標(biāo)準(zhǔn)誤差除以容重平均直徑，以百分?jǐn)?shù)表示，也是一個(gè)變異系數(shù)，優(yōu)選不高于100％，更優(yōu)選不高于80％，最優(yōu)選不高于50％。例如，可以通過向分散于液體中的有機(jī)銀鹽顆粒上輻照激光并測量相應(yīng)于時(shí)間的變化散射光波動(dòng)的自動(dòng)相關(guān)常數(shù)而從中獲得顆粒尺寸容重平均直徑的數(shù)據(jù)。增感染料可以使用任何當(dāng)被吸收到鹵化銀顆粒中后能夠在所需的波長范圍內(nèi)光譜增感鹵化銀顆粒的增感染料。此處所用的增感染料包括花青染料、部花青染料、復(fù)合花青染料、復(fù)合部花青染料、全極性花青染料、苯乙烯基染料、半花青染料、oxonel染料有及半oxonel染料?？捎糜诒景l(fā)明的增感染料被描述于“研究公開”的第17643IV-A條目內(nèi)(1978年12月，第23頁)，第1831X條目內(nèi)(1979年8月，第437頁)，及其參考文獻(xiàn)中。優(yōu)選使用一種增感染料，它對各種激光成象器、掃描器、影象凝固器以及印刷板用照像機(jī)的特殊光源的光譜性能都有適合的光譜增感性。對紅色光的光譜增感染料的例子包括JP-A18726/1979中描述的化合物I-1到I-38，JP-A75322/1994中描述的化合物I-1至I-35，以及JP-A287338/1995中描述的用于He-Ne激光源的化合物I-1至I-34，JP-B39818/1980中描述的染料1至20，JP-A284343/1987中描述的化合物I-1至I-37，以及JP-A287338/1995中描述的用于LED光源的化合物I-1至I-34。通常將鹵化銀顆粒在750nm～1,400nm范圍內(nèi)的任何波長區(qū)域內(nèi)光譜增感。更具體地，可以使用各種已知的染料便利地進(jìn)行光譜增感，這些染料包括花青染料、部花青染料、苯乙烯基染料、半花青染料、oxonel染料、半oxonel染料和占噸染料。有用的花青染料是具有一個(gè)堿性核的花青染料，所述的堿性核例如噻唑啉、噁唑啉、吡咯啉、吡啶、噁唑、噻唑、硒唑和咪唑核。有用的部花青染料的優(yōu)選例子除了含有上述的堿性核外，還含有一個(gè)酸性核，例如乙內(nèi)酰硫脲、繞丹寧、噁唑烷二酮、噻唑啉二酮、丙二酰脲、噻唑啉酮、丙二氰和吡唑啉酮核。在上述的花青染料和部花青染料中，那些含有亞氨基或羧基的染料是特別有效的?？梢赃x擇適當(dāng)?shù)氖熘玖?，如USP3,761,279、3,719,495和3,877,943、UKP1,466,201、1,469,117和1,422,057、JP-B10391/1991和52387/1994、JP-A341432/1993、194781/1994和301141/1994中所述。特別優(yōu)選的染料結(jié)構(gòu)是帶有含硫醚鍵的取代基的花青染料，這種染料的例子有JP-A58239/1987、138638/1991、138642/1991、255840/1992、72659/1993、72661/1993、222491/1994、230506/1990、258757/1994、317868/1994、324425/1994以及國際專利申請500926/1995中所描述的花青染料。上述的增感染料可以單獨(dú)使用也可以兩種或多種混合使用。通常使用組合的增感染料以達(dá)到超增感的目的。除了增感染料之處，乳劑中還可以含有本身沒有光譜增感作用的另外一種染料，或含有一種基本上不吸收可見光的化合物，但是它們有超增感作用。在“研究公開”第176卷，17643(1978年12月)第23頁IVJ中以及JP-B25500/1974、4933/1968，JP-A19032/1984和192242/1984中描述了有用的增感染料，具有超增感作用的染料組合以及有超增感作用的化合物。可以直接將增感染料分散于鹵化銀乳劑中或者將染料溶解在一種溶劑中，然后將溶液加到乳劑中。這里所用的溶劑包括水、甲醇、乙醇、丙醇、丙酮、甲基溶纖劑、2，2，3，3-四氟丙醇、2，2，2-三氟乙醇、3-甲氧基-1-丙醇、3-甲氧基-1-丁醇、1-甲氧基-2-丙醇、N，N-二甲基甲酰胺有及它們的混合物。USP3,469,987中描述的方法也是有用的，即將染料溶解于一種揮發(fā)性有機(jī)溶劑中，將得到的溶液分散于水中或親水性膠體中，將得到的分散體加入乳劑中。JP-B23389/1969、27555/1969和22091/1982中所述的方法也是有用的，即將染料溶于一種酸中，然后將得到的溶液加入乳劑中，或者借助于一種酸或堿形成一種染料的水溶液，然后將該水溶液加入到乳劑中。USP3,822,135和4,006,025中公開的方法也是有用的，即借助于一種表面活性劑形成一種染料的水溶液或膠體分散體，然后將其加入乳劑中。JP-A102733/1978和105141/1983中公開的方法也是有用的，即將染料直接分散于親水性膠休整，并將得到的分散體加入乳劑中。JP-A74624/1976公開的方法也是有用的，即使用一種能夠紅移的化合物溶解染料，并將得到的溶液加入乳劑中。也可以采用超聲波形成溶液。根據(jù)本發(fā)明，向乳化銀乳劑中加入增感染料的時(shí)間可以是被確認(rèn)有效的乳劑制備過程中的任何步驟。強(qiáng)以在各階層劑被涂布前的任何階段或步驟將增感染料加入乳劑中，例如，在鹵化銀顆粒形成步驟和/或脫鹽步驟之前，在脫鹽步驟之中和/或在脫鹽步驟至開始化學(xué)成熟之間的階段進(jìn)行，如USP2,735,766、3,628,960、4,183,756和4,225,666、JP-A184142/1983和196749/1985中描述的那樣，以及在化學(xué)成熟即將開始之前或化學(xué)成熟過程中，以及在從化學(xué)成熟至乳劑涂布之間的階段進(jìn)行，如JP-A113920/1983所述的那樣。也可以如USP4,225,666和JP-A7629/1983公開的那樣，將同一種化合物單獨(dú)或與不同結(jié)構(gòu)的另一種的化合物一起分批加入，例如在顆粒形成步驟中和化學(xué)成熟步驟中或在化學(xué)成熟完成后、或在化學(xué)成熟步驟之前、之間和之后分批加入。被分批加入的化合物的類型或化合物的組合可以改變。還原劑本發(fā)明的材料中使用一種還原劑。用于有機(jī)銀鹽的還原劑可以是任何能將銀離子還原為金屬銀的物質(zhì)，優(yōu)選為有機(jī)物?？梢允褂脗鹘y(tǒng)的光敏顯影劑，例如Phenidone、氫醌、鄰苯二酚，而受阻酚是優(yōu)選的還原劑。所用的還原劑在成象層的含量優(yōu)選為1～10％(重量)。在一個(gè)多層結(jié)構(gòu)的實(shí)施方案中，還原劑加在乳劑層之外的另一層中，還原劑在該層的含量略高，優(yōu)選為大約2～15％(重量)。對于使用有機(jī)銀鹽的光熱敏成象材料，已經(jīng)公開了很寬范圍的還原劑。典型的還原劑包括偕胺肟，例如苯基偕胺肟、2-噻吩基偕胺肟和對苯氧基苯基偕胺肟；吖嗪，例如4-羥基-3，5-二甲氧基-苯甲醛吖嗪；脂族羧酸芳基肼與抗壞血酸的組合，例如2，2’-雙(羥甲基)丙酰基-β-苯肼與抗壞血酸的組合；多羥基苯與羥基胺、還原酮和/或肼的組合，例如氫醌與雙(乙氧乙基)羥基胺、哌啶子基己糖還原酮或甲?；?4-甲基苯肼的組合；異羥肟酸，例如苯基異羥肟酸、對-羥基苯基異羥肟酸、β-苯胺異羥肟酸；吖嗪與磺酰氨基酚的組合，例如吩噻嗪與2，6-二氯-4-苯磺酰氨基酚的組合；α-氰基苯基乙酸衍生物，例如乙酸乙基-α-氰基-2-甲苯基酯和乙酸乙基-α-氰基苯酯；雙-β-萘酚，例如2，2’-二羥基-1，1’-雙萘基、6，6’-二溴-2，2’-二羥基-1，1’-雙萘基，雙(2-羥基-1-萘基)甲烷；雙-β-萘酚與1，3-二羥基苯衍生物的組合，例如2，4-二羥基二苯酮與2’，4’-二羥基苯乙酮；5-吡唑啉酮，例如3-甲基-1-苯基-5-吡唑啉酮；還原酮，例如二甲氨基己糖還原酮、脫水二氫氨基己糖還原酮和脫水二氫哌啶酮己糖還原酮；磺酰氨基酚還原劑，例如2，6-二氯-4-苯磺酰按基酚和對-苯磺酰氨基酚；2-苯基二氫化茚-1，3-二酮等；苯并二氫吡喃，例如2，2-二甲基-7-叔-丁基-6-羥基苯并二氫吡喃；1，4-二氫吡啶，例如2，6-二甲氧基-3，5-二羰乙氧基-1，4-二氫吡啶；雙酚，例如雙(2-羥基-3-叔丁基-5-甲苯基)甲烷、2，2-雙(4-羥基-3-甲苯基)丙烷、4，4-亞乙基-雙(2-叔丁基-6-甲基酚)、1，1-雙(2-羥基-3，5-二甲苯基)-3，5，5-三甲基己烷，和2，2-雙(3，5-二甲基-4-羥苯基)丙烷；抗壞血酸衍生物，例如棕櫚酸1-抗壞血酸酯和硬脂酸抗壞血酸酯；醛類和酮類，例如苯偶酰和聯(lián)乙酰；3-吡唑啉酮和某些1，2-二氫化茚-1，3-二酮。本發(fā)明特別優(yōu)選具有下式(R-I)、(R-II)、(R-III)和(R-IV)的還原劑在式(R-III)中，Z形成如下式(Z-1)或(Z-2)表示的環(huán)結(jié)構(gòu)在式(R-IV)中，Z形成如下式(Z-3)或(Z-4)表示的環(huán)結(jié)構(gòu)在式(R-I)和(R-II)中，每個(gè)L1和L2是-CH(R6)-或-CH(R6’)-基團(tuán)或硫原子，n是一個(gè)自然數(shù)。在此，用R代表R1至R10、R1’至R5’、R6’、R11至R13、R11’至R13’、R21至R26以及R21’至R24’。R是氫原子，具有1-30個(gè)碳原子的烷基、芳基、芳烷基、鹵原子、氨基或以-O-A表示的取代基，條件是R1至R5中至少一個(gè)、R1’至R5’中至少一個(gè)、R7至R10中至少一個(gè)是以-O-A表示的基團(tuán)?；蛘?，R基團(tuán)合在一起可形成一個(gè)環(huán)。A和A’是氫原子、具有1-30個(gè)碳原子的烷基、具有1-30個(gè)碳原子的?；⒎蓟?、磷酸酯基團(tuán)或磺?；鶊F(tuán)。R、A和A’可以是被取代的基團(tuán)，其中取代基的典型的例子包括烷基(包括活潑亞甲基)、硝基、鏈烯基、鏈炔基、芳基、含雜環(huán)的基團(tuán)、含有帶季氮原子的雜環(huán)的基團(tuán)(例如吡啶并基團(tuán))、羥基、烷氧基(包括含有重復(fù)的亞乙氧基或亞丙氧基單元的基團(tuán))、芳氧基、酰氧基、?；⑼檠豸驶?、芳香羰基、氨基甲?；?、氨基甲酸乙酯基團(tuán)、羧基、酰亞氨基、氨基、碳酰氨基、硫酰氨基、脲基、硫脲基、氨磺酰氨基、半卡巴肼基團(tuán)、硫代半卡巴肼基團(tuán)、含肼基的基團(tuán)、含有季銨的基團(tuán)、巰基、(烷基、芳基或雜環(huán))硫基、(烷基或芳基)磺?；?、(烷基或芳基)亞磺?；?、磺基、氨磺?；Ⅴ；被酋；?烷基或芳基)磺酰脲基、(烷基或芳基)磺酰氨基甲酰基、鹵原子、氰基、磷酰氨基、含磷酸酯結(jié)構(gòu)的基團(tuán)、含?；褰Y(jié)構(gòu)的基團(tuán)、含硒或碲原子的基團(tuán)，以及含三級(jí)或四級(jí)锍結(jié)構(gòu)的基團(tuán)。R、A和A’上的取代基可以進(jìn)一步的被取代，所述的進(jìn)一步的取代基的優(yōu)選的例子與R上的取代基相同。這些進(jìn)一步的取代基還可以再被取代，再取代的取代基也可以帶有取代基。這樣，可以有多重取代，而優(yōu)選的取代基是例舉的那些R、A和A’上的取代基。下面給出了式(R-I)、(R-II)、(R-III)和(R-IV)代表的化合物的非限定性的實(shí)例表21</tables>TMB1，3，3-三甲基丁基-CH(-CH3)-CH2-C(-CH3)3CPen環(huán)戊基CHex環(huán)己基表22CHex環(huán)己基表23表24</tables>DHP2，4-二羥基苯基表25</tables>表26表27</tables>還原劑的用量優(yōu)選為每摩爾銀1×10-3至10摩爾，更優(yōu)選為每摩爾銀1×10-2至1，5摩爾。其它添加劑在本發(fā)明的材料中，可以加入巰基或硫代化合物來放慢或加速顯影而達(dá)到控制顯影的目的，并達(dá)到改善光譜增感效果、改善顯影前后的儲(chǔ)存穩(wěn)定性的目的。當(dāng)使用巰基化合物時(shí)，任何結(jié)構(gòu)的化合物都是可以的。優(yōu)選使用由Ar-S-M代表的結(jié)構(gòu)，其中M是氫原子或堿金屬原子，Ar是含有至少一個(gè)選自氮、硫、氧、硒或碲的原子的芳香稠環(huán)。在這些基團(tuán)中優(yōu)選的雜芳香環(huán)是苯并咪唑、萘并咪唑、苯并噻唑、萘并噻唑、苯并噁唑、萘并噁唑、苯并硒唑、苯并碲唑、咪唑、噁唑、吡唑、三唑、噻二唑、四唑、三嗪、嘧啶、噠嗪、吡嗪、吡啶、嘌呤、喹啉和喹唑啉酮環(huán)。這些雜芳香環(huán)可以帶有選自下列基團(tuán)的取代基鹵素(如Br和Cl)、羥基、胺基、羧基、烷基(具有至少一個(gè)碳原子，優(yōu)選1-4個(gè)碳原子)和烷氧基(具有至少一個(gè)碳原子，優(yōu)選1-4個(gè)碳原子)。巰基取代的雜芳香化合物的非限定性的實(shí)例包括2-巰基苯并咪唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并噻唑、2-巰基-5-甲基苯并咪唑、6-乙氧基-2-巰基苯并噻唑、2，2’-二硫代雙(苯并噻唑)、3-巰基-1，2，4-三唑、4，5-二苯基-2-咪唑硫醇、2-巰基咪唑、1-乙基-2-巰基苯并咪唑、2-巰基喹啉、8-巰基嘌呤、2-巰基-4(3H)-喹唑啉酮、7-三氟甲基-4-喹啉硫醇、2，3，5，6-四氯-4-吡啶硫醇、4-氨基-6-羥基-2-巰基-1，2，4-三唑、4-羥基-2-巰基嘧啶、2-巰基嘧啶、4，6-二氨基-2-巰基嘧啶、2-巰基-4-甲基嘧啶氫氯化物、3-巰基-5-苯基-1，2，4-三唑以及2-巰基-4-苯基噁唑。向乳劑層加入上述巰基化合物的量優(yōu)選為每摩爾銀1×10-4至1摩爾，更優(yōu)選為每摩爾銀1×10-3至0.3摩爾。除上述成份之外，有時(shí)加入一種被稱作“調(diào)色劑”的添加劑對影象的改進(jìn)是有利的。對全部載銀成份來說，調(diào)色劑的用量為0.1-10％(重量)。所述的調(diào)色劑是感光
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熟知的化合物，如USP3,080,254、3,847,612和4,123,282中所述。典型的調(diào)色劑包括酰亞胺，例如鄰苯二甲酰亞胺和N-羥基鄰苯二甲酰亞胺；環(huán)酰亞胺，例如琥珀酰亞胺、吡唑啉-5-酮、喹唑啉酮、3-苯基-2-吡唑啉-5-酮、1-苯基尿唑、喹唑啉和2，4-噻唑啉二酮；萘亞甲基酰亞胺，例如N-羥基-1，8-萘亞甲基酰亞胺；鈷復(fù)合物，例如六氨合鈷三氟乙酸酯；硫醇，例如3-巰基-1，2，4-三唑、2，4-二巰基嘧啶、3-巰基-4，5-二苯基-1，2，4-三唑和2，5-二巰基-1，3，4-噻二唑；N-(氨甲基)-芳基二羧酰亞胺，例如N，N-(二甲氨基甲基)-鄰苯二甲酰亞胺和N，N-(二甲氨基甲基)萘基-2，3-二羧酰亞胺；受阻吡唑、異硫脲鹽衍生物和某些光漂白劑，例如N，N’-六亞甲基雙(1-氨基甲?；?3，5-二甲基吡唑)、1，8-(3，6-二氮雜辛烷)雙(三氟乙酸異硫脲鹽)和2-三溴甲基磺?；?苯并噻唑；3-乙基-5-[(3-乙基-2-苯并亞噻唑啉基)-1-甲基亞乙基]-2-硫-2，4-噁唑啉二酮；2，3-二氮雜萘酮、2，3-二氮雜萘酮衍生物或其金屬鹽，例如4-(1-萘基)-2，3-二氮雜萘酮、6-氯-2，3-二氮雜萘酮；5，7-二甲氧基-2，3-二氮雜萘酮以及2，3-二氫-1，4-2，3-二氮雜萘酮；2，3-二氮雜萘酮與鄰苯二甲酸衍生物(例如鄰苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、4-硝基鄰苯二甲酸和四氯鄰苯二甲酸酐)的組合；2，3-二氮雜萘、2，3-二氮雜萘的衍生物或金屬鹽，例如4-(1-萘基)-2，3-二氮雜萘、6-氯-2，3-二氮雜萘、5，7-二甲氧基-2，3-二氮雜萘和2，3-二氫-2，3-二氮雜萘；2，3-二氮雜萘與鄰苯二甲酸衍生物(例如鄰苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、4-硝基鄰苯二甲酸和四氯鄰苯二甲酸酐)的組合；喹唑啉二酮、苯并噁嗪以及萘并噁嗪衍生物；銠復(fù)合物，它不僅有調(diào)色劑的作用，還作為就地形成鹵化銀的鹵離子源，例如，六氯銠(III)酸銨、溴化銠、硝酸銠和六氯銠(III)酸鉀；無機(jī)過氧化物和過硫酸鹽，例如過氧化二硫化銨和過氧化氫；苯并噁嗪-2，4-二酮，例如1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮、8-甲基-1，3-苯并噁嗪-2，4-二酮；嘧啶和偏三唑，例如2，4-二羥基嘧啶和2-羥基-4-氨基嘧啶；氮雜脲嘧啶和四氮雜并五戊二烯衍生物，例如3，6-二巰基-1，4-二苯基-1H，4H-2，3a，5，6a-四氮雜并環(huán)戊二烯。本發(fā)明所用的乳劑層以一種粘合劑為基礎(chǔ)。示范性的粘合劑有天然聚合物和合成樹脂，例如，明膠、聚乙烯醇縮乙醛、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯酯、乙酸纖維素、聚烯烴、聚酯、聚苯乙烯、聚丙烯氰以及聚碳酸酯。當(dāng)然也包括共聚物和三元共聚物。優(yōu)選的聚合物是聚乙烯醇縮丁醛、丁基乙基纖維素、甲基丙烯酸酯共聚物、馬來酸酯共聚物、聚苯乙烯和丁二烯-苯乙烯共聚物。這些聚合物可以單獨(dú)使用，也可以兩種或多種混合使用。聚合物的用量范圍為能作為粘合劑有效地承載各種組分。本領(lǐng)域的技術(shù)人員不需要過分的實(shí)踐就可以確定這一有效范圍。至少估量用于承載膠片中的有機(jī)銀鹽的粘合劑用量，粘合劑對有機(jī)銀鹽的重量比優(yōu)選為15∶1至1∶2，更優(yōu)選為8∶1至1∶1。有本發(fā)明的成象層或乳劑層中，以全部粘合劑計(jì)，優(yōu)選含有高于50％(重量)的聚合物膠乳。下文中將所述的成象層稱為“發(fā)明性成象層”，而將作為粘合劑用于其中的聚合物膠乳稱為“發(fā)明性聚合物膠乳”。這里所用的術(shù)語“聚合物膠乳”是指微球形的水不溶性疏水聚合物在一種水溶性分散介質(zhì)中形成的分散體。關(guān)于分散狀態(tài)，包括一種聚合物在一種分散介質(zhì)中被乳化、一種乳液聚合的聚合物、一種膠束分散體以及一種在分子的一部分上帶有疏水結(jié)構(gòu)的聚合物，其分子鏈本身在分子基礎(chǔ)上進(jìn)行分散。關(guān)于所述的聚合物膠乳，參見Okuda和Inagaki編輯的“合成樹脂乳劑”，KobunshiKankokai，1978；SugimuraKataoka、Suzuki和Kasahara編輯的“合成膠乳的應(yīng)用”，KobunshiKankokai，1993；以及Muroi的“合成膠乳化學(xué)”，KobunshiKankokai，1970。分散的顆粒的平均顆粒尺寸優(yōu)選為大約1-50,000nm，更優(yōu)選為大約5-1,000nm。對于分散顆粒的顆粒尺寸分布沒有特別的限制，分散體可以具有寬的顆粒尺寸分布，也可以具有單分散的顆粒尺寸分布。此處所用的發(fā)明性聚合物膠乳既可以是傳統(tǒng)的結(jié)構(gòu)均勻的膠乳，也可以是具有所謂芯/殼結(jié)構(gòu)的膠乳。在后一種情況下，當(dāng)芯和殼具有不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度時(shí)，有時(shí)會(huì)得到更好的結(jié)果。所述的發(fā)明性聚合物膠乳應(yīng)該優(yōu)選具有一個(gè)在大約-30℃至90℃之間的最低成膜溫度，該溫度更優(yōu)選在大約0℃至70℃之間。可以加入一種薄膜形成助劑來控制所述的最低成膜溫度。所述的薄膜形成助劑也被稱作增塑劑，并包括有機(jī)化合物(通常為有機(jī)溶劑)，它被用來降低聚合物膠乳的薄膜形成最低溫度。Muroi在“合成膠乳化學(xué)”，1970中描述了這種增塑劑。根據(jù)本發(fā)明，用于所述的發(fā)明性聚合物膠乳的聚合物包括丙烯酸樹脂、乙酸乙烯酯樹脂、聚酯樹脂、聚氨酯樹脂、橡膠態(tài)樹脂、氯乙烯樹脂、1，1-二氯乙烯樹脂、聚烯烴樹脂以及它們的共聚物。聚合物可以是線性的、支化的或交聯(lián)的。所述聚合物既可以是均聚物，也可以是二種或多種單體聚合得到的共聚物。共聚物可以是無規(guī)共聚物或嵌段共聚物。所述聚合物優(yōu)選具有大約5,000至大約1,000,000的數(shù)均分子量Mn，更優(yōu)選具有大約10,000至大約100,000的Mn。分子量過低的聚合物通常使涂布后的薄膜強(qiáng)度很低，而分子量過高的聚合物又難以形成薄膜。所述的發(fā)明性聚合物膠乳中的聚合物應(yīng)該優(yōu)選在25℃，RH為60％時(shí)具有不高于2％(重量)的平衡濕量，更優(yōu)選為具有不高于1％(重量)的平衡濕量。平衡濕量的下限不是關(guān)鍵的，但是優(yōu)選為0.01％(重量)，特別優(yōu)選為0.03％(重量)。關(guān)于平衡濕量的定義和測量，例如可參見“聚合物工程系列No.14，聚合物材料的測試方法”，日本高分子學(xué)會(huì)編輯，ChijinShokan出版社?？捎米鞅景l(fā)明的可熱顯影的感光材料的成象層的聚合物膠乳的說明性例子包括甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/甲基丙烯酸共聚物膠乳、甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸2-乙基己基酯/苯乙烯/丙烯酸共聚物膠乳、苯乙烯/丁二烯/丙烯酸共聚物膠乳、苯乙烯/丁二烯/二乙烯基苯/甲基丙烯酸共聚物膠乳、甲基丙烯酸甲酯/氯乙烯/丙烯酸共聚物膠乳，以及1，1-二氯乙烯/丙烯酸乙酯/丙烯氰/甲基丙烯酸共聚物膠乳。這些聚合物或聚合物膠乳可以商購得到。典型的丙烯酸樹脂是SebianA-4635，46583t4601(Daicell化學(xué)工業(yè)K.K)以及NipolLX811，814，820，821和857(NipponZeonK.K)。典型的聚酯樹脂是FINETEXES650，611，675和850(Dai-NihonInkChemicalK.K.)和WD型和WMS(EastmanChemicalProducts，Inc.)。典型的聚氨酯樹脂有HYDRANAP10，20，30t40(Dai-NIhonInkChemicalK.K.)。典型的橡膠態(tài)樹脂有LACSTAR7310K，3307B，4700H和7132C(Dai-NihonInkChemicalK.K.)。典型的氯乙烯樹脂是G351和G576(NipponZeonK.K.)。典型的1，1-二氯乙烯樹脂是L502和L513(AsahiChemicalsK.K.)。典型的聚烯烴樹脂是ChemipearlS120和SA100(mitsuiPetro-ChemicalK.K.)。這些聚合物可以單獨(dú)使用或二種或多種混合使用。在所述的發(fā)明性成象層中，上述的聚合物膠乳的含量以全部粘合劑計(jì)優(yōu)選為至少50％(重量)，特別優(yōu)選為至少70％(重量)。在所述的發(fā)明性成象層中，以全部粘合劑計(jì)，可加入小于50％(重量)的一種親水性聚合物。這種親水性聚合物為明膠、聚乙烯醇、甲基纖維素、羥丙基纖維素、羧甲基纖維素以及羥丙基甲基纖維素。以成象層的全部粘合劑計(jì)，親水性聚合物的加入量優(yōu)選低于30％(重量)。所述的發(fā)明性成象層優(yōu)選通過使用一種含水涂布溶液然后進(jìn)行干燥而形成。術(shù)語“含水”是指在所述的涂布溶液的溶劑或分散介質(zhì)中有至少30％(重量)的水。涂布溶液中除水以外的其它成份可以是可與水互溶的有機(jī)溶劑，例如甲醇、乙醇、異丙醇、甲基溶纖劑、乙基溶纖劑、二甲基甲酰胺和乙酸乙酯。典型的溶劑組合物包括水、90/10或70/30的水/甲醇混合物、90/10的水/乙醇混合物、90/10的水/異丙醇混合物、95/5的水/二甲基甲酰胺混合物、80/15/5或90/5/5的水/甲醇/二甲基甲酰胺混合物，所有比例都是重量比。USP5,496,695描述的方法也是有用的。在所述的發(fā)明性成象層中，每層中粘合劑的總量優(yōu)選為0.2-30g/m2，更優(yōu)選為1-15g/m2?？上蛩龅陌l(fā)明性成象層中加入交聯(lián)劑和其它添加劑以達(dá)到交聯(lián)的目的或其它目的。根據(jù)本發(fā)明，可以向可熱顯影的感光材料中提供一個(gè)表面保護(hù)層以防止成象層(乳劑層、光敏層等)的粘附。表面保護(hù)層可以由任何防粘附材料形成。防粘附材料的例子有蠟、硅膠顆粒、含苯乙烯的彈性嵌段共聚物(例如苯乙烯-丁二烯-苯乙烯共聚物和苯乙烯-異戊二烯-苯乙烯共聚物)、乙酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、丙酸纖維素以及它們的混合物。根據(jù)本發(fā)明，在乳劑層或其保護(hù)層中，可以使用如USP3,253,921、2,274,782、2,527,583和2,956,879中描述的吸光物質(zhì)和濾光染料。所用的染料可以是媒染的，如USP3,282,699中所述。根據(jù)本發(fā)明，在乳劑層或其保護(hù)層中，可以使用毛面劑，例如淀粉、二氧化鈦、二氧化鋅、硅膠以及聚合物珠粒，包括USP2,992,101和2,701,245中所描述的珠粒。乳劑層表面可以有任何程度的毛面化，只要不出現(xiàn)星狀灰塵缺陷，然而Bekk平滑度優(yōu)選為1,000至10,000秒，特別是2,000至10,000秒。本發(fā)明的鹵化銀乳劑或有機(jī)銀鹽可以通過使用防灰霧劑、穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑前體而得到進(jìn)一步的保護(hù)，以防止形成額外的灰霧，并防止保存過程中感光度的降低?？梢詥为?dú)或結(jié)合使用的適合防灰霧劑、穩(wěn)定劑和穩(wěn)定劑前體包括如USP2,131,038和2,694,716所述的噻唑鎓鹽、USP2,886,437和2,444,605所述的雜氮茚、USP2,728,663所述的汞鹽、USP3,287,135所述的尿唑、USP3,235,652所述的磺基鄰苯二酚、UKP623,448所述的肟、硝酸靈和硝基吲唑、USP2,839,405所述的多價(jià)金屬鹽、USP3,220,839所述的硫脲鎓鹽、USP2,566,263和2,597,915所述的鈀、鉑和金鹽、USP4,108,665和4,442,202所述的鹵素取代的有機(jī)化合物、USP4,128,557、4,137,079、4,138,365和4,459,350所述的三嗪，以及USP4,411,985所述的磷化合物。可以向乳劑層加入多羥基醇(例如USP2,960,404中描述的丙三醇和二醇)、USP2,588,765和3,121,060中描述的脂肪酸及基酯、以及UKP955,061中描述的硅氧烷樹脂作為增塑劑和潤滑劑。根據(jù)本發(fā)明，可以將堅(jiān)膜劑用于各層，包括光敏層、保護(hù)層和背層中。堅(jiān)膜劑的例子包括USP4,281,060和JP-A208193/1994描述的聚異氰酸酯、USP4,791,042描述的環(huán)氧化合物有及JP-A89048/1987描述的乙烯基砜。為改善涂布性能和充電性能，可以使用一種表面活性劑。此處所用的表面活性劑可以是非離子的、陰離子的、陽離子的和氟化物型的。其例包括JP-A17950/1987和USP5,382,504描述的氟化聚合物表面活性劑、JP-A244945/1985和188135/1988中描述的氟化表面活性劑、USP3,885,965描述的聚硅氧烷表面活性劑以及JP-A301140/1994描述的聚烯化氧和陰離子表面活性劑。根據(jù)本發(fā)明，可以將上述的可熱顯影的感光乳劑涂布到各種載體上。典型的載體包括聚酯膜、亞聚酯膜(subbedpolyesterfilm)、聚對苯二甲酸乙二醇酯膜、聚萘二甲酸乙二醇酯膜、硝酸纖維素膜、纖維素酯膜、聚乙烯醇縮醛膜、聚碳酸酯膜以及相關(guān)的或樹脂狀材料，還有玻璃、紙、金屬等。常用的是柔韌的基體，一般為紙載體，特別是鋇地紙和經(jīng)部分乙?；摩?烯烴聚合物、特別是具有2～10個(gè)碳原子的α-烯烴聚合物例如聚乙烯、聚丙烯和乙烯-丁烯共聚物涂布了的紙載體。載體既可以是透明的，也可以是不透明的，優(yōu)選透明的。本發(fā)明的感光材料可含有一個(gè)抗靜電層或?qū)щ妼?，例如，一個(gè)含有可溶性鹽(例如氯化物和硝酸鹽)的層、一個(gè)揮發(fā)金屬層或如USP2,861,056和3,206,312所述的含有離子聚合物的層，或如USP3,428,451所述的含有不溶性無機(jī)鹽的層。使用本發(fā)明的可熱顯影的感光材料制備彩色影象的方法如JP-A13295/1995，第10頁左欄第43行至第11頁左欄第40行所述。UKP1,326,889、USP3,432,300、3,698,909、3,574,627、3,573,050、3,764,337和4,042,394例舉了彩色染料影象的穩(wěn)定劑。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可以通過各種涂布方法涂布所述的可熱顯影的感光材料，涂布方法包括浸沉涂布、氣刀涂布、流動(dòng)涂布以及使用如USP2,681,294中所述的加料漏斗的擠壓涂布。如果需要，可以通過USP2,761,791和UKP837,095所述的方法對兩層或多層同時(shí)涂布。在本發(fā)明的可熱顯影的感光材料中，可以含有附加層，例如，用于接受遷移染料成象的染料接受層、當(dāng)需要反射光印相時(shí)的遮光層、保護(hù)層以及在光熱敏成象領(lǐng)域熟知的初涂層。本發(fā)明的感光材料優(yōu)選為只用單片材料就能形成影象。即優(yōu)選的是，用于形成影象的功能層，例如影象接收層不含有分立的元件。1，1-二氯乙烯聚合物經(jīng)常被用于本發(fā)明的感光材料的亞層或其它層中。此處所用的1，1-二氯乙烯聚合物為含有50-99.9％(重量)、優(yōu)選70-99％(重量)的1，1-二氯乙烯的共聚物。其例包括JP-A135526/1976所述的側(cè)鏈上帶有醇的1，1-二氯乙烯、丙烯酸酯和一種亞乙烯基單體的共聚物；USP2,852,378所述的1，1-二氯乙烯/丙烯酸烷基酯/丙烯酸的共聚物；USP2,698,235所述的1，1-二氯乙烯/丙烯氰/衣康酸的共聚物和USP3,788,856所述的1，1-二氯乙烯/丙烯酸烷基酯/衣康酸的共聚物。下面給出了1，1-二氯乙烯共聚物的非限制性的實(shí)例，其中的組成比例是以重量計(jì)1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸羥乙酯(83/12/5)共聚物，1，1-二氯乙烯/甲基丙烯酸羥乙酯/丙烯酸羥丙酯(82/10/8)共聚物，1，1-二氯乙烯/甲基丙烯酸羥二乙酯(92/8)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸(94/4/2)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸丁酯/衣康酸(75/20/5)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/衣康酸(90/8/2)共聚物，1，1-二氯乙烯/衣康酸單乙基酯(96/4)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯氰/丙烯酸(96/3.5/1.5)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸(92/5/3)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/丙烯酸3-氯-2-羥丙酯(84/9/7)共聚物，1，1-二氯乙烯/丙烯酸甲酯/N-乙醇丙烯酰胺(85/10/5)共聚物。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可以通過下述方法涂布所述的1，1-二氯乙烯共聚物，例如，將所述聚合物分散于適當(dāng)?shù)挠袡C(jī)溶劑中或?qū)⑺鼍酆衔锓稚⒂谒?，采用熟知的技術(shù)，例如浸沉涂布、氣刀涂布、簾式涂布、對輥式涂布、線棒涂布(wirebarcoating)和凹板涂布來涂布得到的溶液。使用如USP2,681,294所描述的加料漏斗的擠壓涂布也是有用的。另外一種擠壓涂布技術(shù)也是有用的，該技術(shù)中將熔融的聚合物涂布到一個(gè)移動(dòng)的載體上，通過泠卻并同時(shí)施壓而使聚合物結(jié)合到載體上；一種涉及將聚合物預(yù)成型為一個(gè)膜，并通過膠液和加熱使膜結(jié)合到載體上的層合技術(shù)也是有用的。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，本發(fā)明的可熱顯影的感光材料是一個(gè)單面感光材料，在載體的一面具有作為成象層的至少一個(gè)含有鹵化銀乳劑的光敏(或乳劑)層，而在載體的另一面具有一個(gè)背層。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，可向所述的感光材料中加入一種毛面劑來改善供片效率。這里所用的毛面劑通常是微粒型水不溶的有機(jī)或無機(jī)化合物。可以使用任何所需的一種毛面劑，例如，熟知的毛面劑包括USP1,939,213、2,701,245、2,322,037、3,262,782、3,539,344和3,767,448中所述的有機(jī)毛面劑和USP1,260,772、2,192,241、3,257,206、3,370,951、3,523,022和3,769,020中所述的無機(jī)毛面劑。下文給出了可作為毛面劑使用的有機(jī)化合物的說明性例子典型的水可分散性乙烯基聚合物包括聚丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸甲酯、聚丙烯氰、丙烯氰-α-甲基苯乙烯共聚物、聚苯乙烯酯和聚四氟乙烯；典型的纖維素衍生物包括甲基纖維素、醋酸纖維素和乙酸丙酸纖維素；淀粉衍生物的例子包括羧基淀粉、羧硝基苯基淀粉、脲甲醛-淀粉反應(yīng)產(chǎn)物、用熟知的固化劑硬化了的明膠以及經(jīng)凝聚硬化成為微膠囊化的中空顆粒的硬化明膠?？梢杂米髅鎰┑臒o機(jī)化合物的優(yōu)選的例子包括二氧化硅、二氧化鈦、二氧化鎂、氧化鋁、硫酸鋇、碳酸鈣，用已知方法減感了的氯化銀和溴化銀、玻璃以及硅藻土。如果需要，可將上述不同類型的毛面劑混合使用。毛面劑的大小和形狀不是關(guān)鍵的?？梢允褂萌魏未笮〉拿鎰?，然而顆粒大小為0.1um～30um的毛面劑是本發(fā)明優(yōu)選的。毛面劑的顆粒大小可以是窄或?qū)挼?。但是，由于涂層的模糊程度和表面光澤受毛面劑的影響很大，因此?yōu)選在毛面劑的制備過程中或混合多種毛面劑時(shí)，按需要調(diào)節(jié)毛面劑的顆粒大小、形狀和顆粒尺寸分布。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，優(yōu)選背層的毛面程度以貝克平滑度表示為10～250秒，更優(yōu)選為50～180秒。在本發(fā)明的感光材料中，優(yōu)選將毛面劑包含在最外層、起最外層作用的層、緊靠外表面的層或起所稱的保護(hù)層作用的層中。在實(shí)施本發(fā)明時(shí)，用于背層的粘合劑優(yōu)選是透明或半透明的，并且通常是無色的。典型的粘合劑有天然聚合物、合成樹脂、聚合物和共聚物以及其它成膜介質(zhì)，例如明膠、阿拉伯樹膠、聚乙烯醇、羥乙基纖維素、醋酸纖維素、乙酸丁酸纖維素、聚乙烯基吡咯烷酮、酪蛋白、淀粉、聚丙烯酸、聚甲基丙烯酸甲酯、聚氯乙烯、聚甲基丙烯酸、苯乙烯-馬來酸酐共聚物、苯乙烯-丙烯氰共聚物、苯乙烯-丁二烯共聚物、聚乙烯醇縮醛類(例如聚乙烯醇縮甲醛和聚乙烯醇縮相醛)、聚酯、聚氨酯、苯氧基樹脂、聚1，1-二氯乙烯、聚環(huán)氧化物、聚碳酸酯、聚乙酸乙烯酯、纖維素酯和聚酰胺?？梢詫⒄澈蟿┓稚⒂谒小⒂袡C(jī)溶劑或乳液中以形成能涂布成層的分散體。優(yōu)選背層能起防光暈層的作用，它在預(yù)定的波長范圍內(nèi)的最大吸收為0.3～2，更優(yōu)選具有0.5～2的光密度。當(dāng)在本發(fā)明中使用防光暈染料時(shí)，這種染料可以是在預(yù)定的波長范圍內(nèi)有所需的吸收，而在所述范圍之外有足夠低的吸收并能為背層提供優(yōu)選的吸收光譜曲線的任何化合物。典型的防光暈染料有JP-A13295/1995、USP5,380635、JP-A68539/1990的第13頁左下欄至第14頁左下欄、以及JP-A24539/1991的第14頁左下欄至第16頁右下欄所描述的化合物，但不限于此。在本發(fā)明的熱敏成象體系中可以采用如USP4,460,681和4,374,921中所述的背面耐熱層?？梢酝ㄟ^任何所需的方法對本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方案中的光熱敏成象材料進(jìn)行顯影，而通常是在影象曝光之后進(jìn)行熱顯影。顯影溫度優(yōu)選為大約80～250℃，更優(yōu)選為100～140℃，顯影時(shí)間優(yōu)選為大約1～180秒，更優(yōu)選為大約10～90秒?？梢圆捎萌魏嗡璧姆椒ㄔ谒龅墓鉄崦舫上蟛牧现行纬蓾撚?。用于曝光的優(yōu)選的光源是激光器，例如，氣體激光器、YAG激光器、染料激光器和半導(dǎo)體激光器。也可以將一個(gè)半導(dǎo)體激光器與一個(gè)二級(jí)諧波發(fā)生裝置組合使用。當(dāng)本發(fā)明的可熱顯影的感光材料中不含有光敏乳化銀進(jìn)，可通過加熱形成潛影。可以通過各種方式加熱，例如，使用熱頭直接加熱。如果感光材料中加入了一種能夠吸收特定波長的輻射并將其轉(zhuǎn)化為熱量的物質(zhì)(例如，一種染料或顏料)，也可以間接加熱。在該實(shí)施方案中，所用的光源優(yōu)選為如上所述的激光器。上述方法的結(jié)合也是可以的。當(dāng)通過加熱形成潛影時(shí)，可以包括兩個(gè)階段，第一階段的加熱是形成潛影，第二階段的加熱是形成影象。單一階段的加熱可完成成象過程。實(shí)施例下面給出了用于說明本發(fā)明的非限制性的實(shí)施例。在實(shí)施例中所用的各種附加物具有下述結(jié)構(gòu)添加劑A在實(shí)施例中使用的商品名具有下述意義BUTVARB-76孟山都公司的聚乙烯醇縮丁醛，DenkaButyralDenkiKagakuKogyoK.K的聚乙烯醇縮丁醛，CAB171-15S和381-20伊斯特曼化學(xué)產(chǎn)品公司的乙酸丁酸酯纖維素，LACSTAR3307B苯乙烯-丁二烯共聚物膠乳，MegafaxF-176pDai-NihonInkChemicalIndustryK.K的氟化表面活性劑，SildexDokaiChemicalK.K的球型硅膠，SumidurN3500Sumitomo-Bayem.UrethaneK.K的聚異氰酸酯。實(shí)施例1鹵化銀顆粒A將7.5克惰性明膠和10毫克溴化鉀溶于900毫升水中。在35℃調(diào)節(jié)溶液的PH至3.0。在保持溶液的pAg為7.7的情況下，于10分鐘內(nèi)用受控雙噴法將由含有74克硝酸銀的水溶液和含有摩爾比為94∶6的溴化鉀和碘化鉀的水溶液以及K3[IrCl6]組成的370毫升水溶液加入前述的溶液中。[IrCl6]3-的加入量為3×10-7摩爾/摩爾銀。然后，向上述溶液中加入0.3克4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮雜茚，并用NaOH將溶液的PH調(diào)至5。由此得到立方體的碘溴化銀顆粒A，其平均顆粒尺寸為0.06um，投影面積的偏離系數(shù)為8％，{100}面比率為87％。通過向乳劑中加入一種明膠絮凝劑引起絮凝和沉降而使乳劑脫鹽，然后加入0.1克苯氧基乙醇調(diào)整PH至5.9，pAg至7.5。有機(jī)酸銀鹽乳劑A將10.6克二十二烷酸和300毫升蒸餾水在90℃混合15分鐘。在劇烈攪拌下，于15分鐘內(nèi)向上述溶液中加入31.1毫升1N的氫氧化鈉，使混合物恒溫1小時(shí)。然后將溶液冷卻至30℃，加入7毫升1N的磷酸，并在更劇烈的攪拌下，加入0.13克N-溴丁二酰亞胺。然后在攪拌下向溶液中加入前面制得的鹵化銀顆粒A，其用量為能提供1.25毫摩爾的鹵化銀。然后再于2分鐘內(nèi)連續(xù)加入25毫升1N的硝酸銀水溶液，繼續(xù)攪拌90分鐘。在攪拌下向上述的含水混合物中加入37克1.2％(重量)的聚乙酸乙烯酯的乙酸丁酯溶液，使分散體中形成絮凝體。除去水，重復(fù)二次水洗并除去水的過程。在攪拌下，加入20克2.5％(重量)的聚乙烯醇縮丁醛(DenkaButyral#3000-K)于乙酸丁酯與異丙醇的1/2混合溶劑中的溶液。向由此得到的凝膠狀有機(jī)酸和鹵化銀混合物中，加入7.8克聚乙烯醇縮丁醛(DenkaButyral#4000-2)和57克2-丁酮。用均化器將得到的混合物分散，得到針狀顆粒的二十二烷酸銀鹽的乳劑，顆粒的平均小直徑為0.06um，平均大直徑為1um，偏離系數(shù)為30％。乳劑層涂布溶液A以每摩爾銀計(jì)算，向上述制備的有機(jī)酸銀鹽乳劑中加入各種化學(xué)物質(zhì)。在攪拌下于25℃向乳劑中加入25毫克苯基硫代磺酸鈉、25毫克苯基亞磺酸鈉、1.0克(C-1)、0.65克增感染料A、2.1克(C-2)、14.2克(C-3)、580克2-丁酮、220克二甲基甲酰胺和32克甲醇，將混合物放置3小時(shí)。在攪拌下，繼續(xù)向其中加入14.1克(C-4)、125克(C-5)、3.0克(C-6)、一定量的肼衍生物和一定量的式(1)化合物，肼衍生物和式(1)化合物的種類和用量列于表28中、1.1克MegafaxF-176P表面活性劑有及3.7克SumidurN3500聚異氰酸酯。乳劑表面保護(hù)層涂布溶液通過溶解45克CAB171-15S乙酸丁酸纖維素、1520克2-丁酮、10克乙酸乙酯、50克二甲基甲酰胺、1.4克(C-7)、11.6克(C-8)、5.4克(C-9)、4.0克(C-10)、0.43克MegafaxF-176p表面活性劑、1.2克SildexH31球形硅膠(平均顆粒尺寸為3um)以及0.42克SumidurN3500聚異氰酸酯于4.2克乙酸乙酯中的溶液而獲得一種涂布液。背層涂布液向64克丙醇中加入6克DenkaButyral#4000-2聚乙烯醇縮丁醛、0.2克SildexH121球形硅膠(平均顆粒尺寸為12um)、0.2克SildexH121球形硅膠(平均顆粒尺寸為5um)、0.1克MegafaxF-176p表面活性劑，并攪拌該混合物使各組分溶解。向所得溶液中再加入420毫克(C-6)于10克甲醇和20克丙酮的混合物中的溶液，以及0.8克SumidurN3500聚異氰酸酯于6克乙酸乙酯中的溶液，由此完成背層涂布溶液的制備。涂布樣品向兩面都帶有聚1，1-二氯乙烯防潮亞層的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一面涂布上述制得的背層涂布溶液，使其在780nm處有0.7的光學(xué)密度。然后將上述的乳劑層涂布溶液涂布至載體的另一面，使銀的覆蓋量為1.6克/米2。然后向乳劑層上涂布上述的乳劑表面保護(hù)層涂布溶液，該層的干厚度為1.8um。感光性能測試將上述制得的感光材料樣品在氙閃光燈下通過一個(gè)具有780nm處峰值和梯級(jí)光楔的干涉濾光鏡曝光，輻射時(shí)間為10-4秒，在一個(gè)熱轉(zhuǎn)筒內(nèi)于115℃、117℃或120℃熱顯影25秒。用密度計(jì)測定所得影象的密度。下列因素被測定(1)Dmin最低密度(2)S1.5-log(l/E1.5)，其中E1.5是指提供1.5的密度所需的曝光量。它的值是以樣品103為100的相對值。(3)ΔS1.5在115℃和120℃顯影的感光度之差，ΔlogE(4)G0330G0330＝(3.0-0.3)/(S3.0-S0.3)，其中S0.3是-log(l/E0.3)，E0.3是提供3.0的密度所需的曝光量，S0.3是-log(l/E0.3)，E0.3是提供0.3的密度所需的曝光量。測試結(jié)果見于表28。表28實(shí)施例1的結(jié)果</tables>*對比例用量以摩爾/摩爾銀表示。很顯然，對比樣品經(jīng)過高溫顯影出現(xiàn)較多的灰霧，并且其感光度因顯影溫度的改變而有很大的變化。與之相反，本發(fā)明的樣品顯示出降低的灰霧、基本不受影響的感光度、增加的γ值，以及隨溫度變化降至最低的感光度的變化。特別是，樣品104-106，110-115和118-121在這些方面有顯著的改善，并且具有有利的感光處理性能。實(shí)施例2鹵化銀顆粒B將22克鄰苯二甲酸明膠和30毫克溴化鉀溶于700毫升水中。在40℃調(diào)節(jié)溶液的PH至5.0。在保持溶液的pAg為7.7的情況下，于10分鐘內(nèi)用受控雙噴法將由含有18.6克硝酸銀的水溶液和含有溴化鉀的水溶液組成的159毫升溶液加入前述的溶液中。然后在保持溶液的pAg為7.7的情況下，于30分鐘內(nèi)用受控雙噴法將含有8×10-6摩爾/升的K3[IrCl6]和1摩爾/升的溴化鉀的水溶液加入到上述溶液中。然后將所得溶液的PH調(diào)至5.9，pAg為8.0。得到平均顆粒尺寸為0.07um的立方體顆粒，投影面積直徑的偏離系數(shù)為8％，{100}面比率為86％。于60℃加熱上述制得的鹵化銀顆粒B，以每摩爾銀計(jì)，向其中加入8.5×10-5摩爾硫代硫酸鈉、1.1×10-5摩爾2，3，4，5，6-五氟苯基二苯基锍硒化物、2×10-6摩爾碲化合物1、3.3×10-6摩爾氯金酸和2.3×10-4摩爾硫氰酸。將所得溶液熟成120分鐘。在將溫度降至50℃后，在攪拌下，加入8×10-4摩爾增感染料B，然后加入3.5×10-2摩爾碘化鉀。攪拌30分鐘后，將溶液驟冷至30℃，完成了鹵化銀乳劑的制備。有機(jī)酸銀鹽微晶分散體于90℃將40克二十二烷酸、7.3克硬脂酸和500毫升蒸餾水的混合物攪拌15分鐘。在劇烈攪拌下，于15分鐘內(nèi)向冷卻至50℃的上述溶液中加入187毫升1N的氫氧化鈉和61毫升1N的硝酸水溶液。然后將124毫升1N的硝酸銀水溶液加入到上述溶液中，繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，通過吸濾分離出固體，并用水洗直至水濾液達(dá)到30uScm的傳導(dǎo)率。使所得的固體形成濕餅，不進(jìn)行干燥。向34.8克看作干燥固體的濕餅中加入12克聚乙烯醇和150毫升水。將它們徹底混合以形成淤漿。將所述淤漿與840克平均直徑為0.5毫米的氧化鋯珠粒一起加入一個(gè)容器中。用一個(gè)分散設(shè)備(ImexK.K.的1/4G砂磨機(jī))操作5小時(shí)以形成分散體。由此完成了有機(jī)酸銀鹽顆粒微晶分散體的制備，其中由MasterSizerX(MalvemInstrumentsLtd)測得的容重平均顆粒直徑為1.5um?；瘜W(xué)附加物的固體顆粒分散體制備了四氯鄰苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、1，1-雙(2-羥基-3，5-二甲基-苯基)-3，5，5-三甲基己烷、2，3-二氮雜萘和三溴甲基苯砜的固體顆粒分散體。向四氯鄰苯二甲酸中加入0.81克羥丙基甲基纖維素和94.2毫升水。徹底攪拌以形成淤漿，并放置10小時(shí)。將所得淤漿與100毫升平均直徑為0.5um的氧化鋯珠粒一起加入一個(gè)容器中。用如上所述的分散設(shè)備操作5小時(shí)以形成分散體，由此得到四氯鄰苯二甲酸的固體顆粒分散體，其中直徑不大于1.0um的顆粒占70％(重量)。其它化學(xué)附加物的固體顆粒分散體的制備與此相似，通過適當(dāng)改變分散劑的用量和分散時(shí)間，可獲得所需的平均顆粒尺寸。乳劑層涂布溶液通過向上述的有機(jī)酸銀鹽微晶分散體中加入下列成分，制得了乳劑層涂布溶液有機(jī)酸銀鹽微晶分散體1摩爾鹵化銀顆粒B0.05摩爾粘合劑LACSTAR3307BSBR膠乳430克四氯鄰苯二甲酸5克1，1-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷98克2，3-二氮雜萘9.2克三溴甲基苯基砜12克4-甲基鄰苯二甲酸7克肼衍生物(種類與用量見表29)式(1)化合物(種類與用量見表29)其中，肼衍生物和式(1)化合物的用量以摩爾/摩爾銀表示；LACSTAR3307B是可從Dai-NihonInkChemicalIndustryK.K商購得到的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)膠乳，其中聚合物的平衡濕度在25℃，RH為60％時(shí)為0.6％(重量)，并且分散顆粒的平均顆粒直徑為0.1～0.15um。乳劑表面保護(hù)層的涂布溶液通過將下列組分與惰性明膠混合，制備了一種表面保護(hù)層涂布溶液惰性明膠10克表面活性劑A0.26克表面活性劑B0.09克硅膠顆粒(平均顆粒尺寸2.5um)0.9克1，2-雙(乙烯基磺酰乙酰胺基)乙烷0.3克水64克彩色顯影劑分散體A向35克乙酸乙酯中加入2.5克化合物1和7.5克化合物2。攪拌該混合物使其溶解。將所得溶液與50克10％(重量)的聚乙烯醇溶液混合并用均化器攪拌5分鐘。然后將乙酸乙酯揮發(fā)掉以除去溶劑。用水稀釋，制得了彩色顯影劑分散體。背面涂布溶液通過向聚乙烯醇中加入下列組分制得了背面涂布溶液聚乙烯醇30克彩色顯影劑分散體A50克填加劑A20克水250克SildxH121硅膠(平均尺寸12um)1.8克涂布樣品將如上制備的乳劑層涂布溶液涂布到聚對苯二甲酸乙二醇酯載體上，使銀的覆蓋量為1.6g/m2。然后將上述的乳劑表面保護(hù)層涂布溶液涂布到乳劑涂層上，使明膠覆蓋量為1.8g/m2。干燥后，將上述的背面涂布溶液涂布到載體的與乳劑層相反的一面，使在660nm處的光學(xué)密度為0.7。感光性能測試將如上制備的感光材料樣品在氙閃光燈下通過一個(gè)在656nm具有峰值并帶有一個(gè)梯級(jí)光楔的干涉濾光鏡曝光，輻射時(shí)間為10-4秒，然后對其進(jìn)行熱顯影，并進(jìn)行如實(shí)施例1所述的測試。測試結(jié)果列于表29。表29實(shí)施例2的結(jié)果*對比例用量是以摩爾/摩爾銀表示。很顯然，本發(fā)明的樣品具有有利的感光處理性能。實(shí)施例3將選自由實(shí)施例1和實(shí)施例2制備的一些樣品在如實(shí)施例1或2所述的條件下，并考慮各自的感色性而進(jìn)行曝光，得到列于表30的標(biāo)準(zhǔn)數(shù)據(jù)，在117℃熱顯影20或30秒，并測定密度。測量了顯影20秒和顯影30秒的感光度之差(ΔS1.5)。結(jié)果列于表30。表30實(shí)施例3的結(jié)果。樣品號(hào)ΔS1.5備注1040.61對比例1050.32本發(fā)明例1090.55對比例1120.30本發(fā)明例1150.35本發(fā)明例1170.53對比例1200.25本發(fā)明例1220.38本發(fā)明例2010.66對比例2030.34本發(fā)明例2060.37本發(fā)明例2150.71對比例2180.35本發(fā)明例很明顯，與對比樣品相比較，本發(fā)明樣品的感光度隨顯影時(shí)間的變化得到降低。特別是，樣105、112、120、203、206和218的感光度變化顯著降低，并且具有有利的感光性能。實(shí)施例4如實(shí)施例1所述制備樣品，只是用8×10-3摩爾/摩爾銀的化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物。那些加入了式(1)化合物的樣品表現(xiàn)出與實(shí)施例1一樣的好的結(jié)果。實(shí)施例5如實(shí)施例2所述制備樣品，只是用1.6×10-2摩爾/摩爾銀的化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物。那些加入了式(1)化合物的樣品表現(xiàn)出與實(shí)施例2一樣的好的結(jié)果。實(shí)施例6鹵化銀顆粒A將7.5克惰性明膠和10毫克溴化鉀溶于900毫升水中。在35℃下調(diào)節(jié)該溶液的PH至3.0。在保持溶液的pAg值為7.7的情況下用受控雙噴法于10分鐘內(nèi)將由含有74克硝酸銀的水溶液和含有94∶6的溴化鉀和碘化鉀的水溶液以及K3[IrCl6]組成的370毫升溶液加入到所述溶液中。[IrCl6]-3的加入量為3×10-7摩爾/摩爾銀。然后，用氫氧化鈉將該溶液的PH調(diào)至5.向其中加入0.3克4-羥基-6-甲基-1，3，3a，7-四氮雜茚。由此得到平均顆粒尺寸為0.06um的立方體碘溴化銀顆粒A，其投影面積偏離系數(shù)為8％，{100}面比率為87％。通過向上述乳液中加入明膠絮凝劑而使其脫鹽有引起絮凝和沉降，然后加入0.1克苯氧基乙醇調(diào)節(jié)PH至5.9，pAg為7.5。有機(jī)酸銀鹽乳劑A在90℃將10.6克二十二烷酸和300毫升蒸餾水混合15分鐘。在劇烈攪拌下，于15分鐘內(nèi)向所述溶液中加入31.1毫升1N的氫氧化鈉，使該溶液恒溫1小時(shí)。然后將溶液冷卻至30℃，加入7毫升1N的磷酸，在更劇烈的攪拌下，加入0.13克N-溴丁二酰亞胺。然后，在攪拌下，向所得溶液中加入前述制備的鹵化銀顆粒A，加入量為能提供1.25毫摩爾的鹵化銀。然后在2分鐘內(nèi)連續(xù)加入25毫升1N的硝酸銀水溶液，繼續(xù)攪拌90分鐘。攪拌下，再向上述的含水混合物中慢慢加入37克1.2％(重量)的聚乙酸乙烯酯的乙酸丁酯溶液以使分散體絮凝。除去水，并重復(fù)兩次水洗和除去水的過程。攪拌下，再加入20克2.5％(重量)的聚乙烯醇縮丁醛(DenkaButyral#300-K)于乙酸丁酯和異丙醇的1/2混合溶劑中的溶液。向由此形成的有機(jī)酸和鹵化銀的凝膠狀混合物中加入7.8克聚乙烯醇縮丁醛(DenkaButyral#4000-2)和57克2-丁酮。用一個(gè)均化器將所得混合物分散，得到針狀顆粒的二十二烷酸銀鹽的乳劑，顆粒的平均小直徑為0.06μm，平均大直徑為1μm，偏離系數(shù)為30％。乳劑層涂布溶液A以每摩爾銀計(jì)，向如上制備的有機(jī)酸銀鹽乳劑中加入各種化學(xué)物質(zhì)。攪拌下，于25℃向上述乳劑中加入1.0克(C-1)、0.65克增感染料A、2.1克(C-2)、14.2克(C-3)、580克2-丁酮、220克二甲基甲酰胺和32克甲醇，將混合物放置3小時(shí)。于攪拌下，再向其中加入10.5克(C-4)、125克(C-5)、0.86克肼衍生物(化合物54A)、0.67克(C-6)、一定量的式(2)化合物，其種類和用量(摩爾/摩爾銀)列于表31中、1.1克MegafaxF-176P表面活性劑和3.7克SumidurN3500聚異氰酸酯。乳劑表面保護(hù)層涂布溶液通過溶解下列物質(zhì)制得一種涂布溶液45克CAB171-15S乙酸丁酸纖維素、1520克2-丁酮、10克乙酸乙酯、50克二甲基甲酰胺、1.4克(C-7)、11.6克(C-8)、5.4克(C-9)、4克(C-10)、一定量的式(2)化合物，其種類和用量(摩爾/摩爾銀)列于表31中、0.43克MegafaxF-176P表面活性劑、1.2克SildexH31球形硅膠(平均顆粒尺寸3μm)以及0.42克SumidurN3500聚異氰酸酯于4.2克乙酸乙酯中的溶液。背層涂布溶液將6克DenkaButyral#4000-2聚乙烯醇縮丁醛、0.2克SildexH121球形硅膠(平均顆粒尺寸12μm)、0.2克SildexH51球型硅膠(平均顆粒尺寸5μm)、0.1克MegafaxF-176P表面活性劑加入到64克丙醇中，攪拌所得混合物使組分溶解。再向其中加入420毫克(C-6)于10克甲醇和20克丙酮混合物中的溶液以及0.8克SumidurN3500聚異氰酸酯于6克乙酸乙酯中的溶液，由此完成了背層涂布溶液的制備。涂布樣品向兩面都帶有1，1-二氯乙烯防潮亞層的聚對苯二甲酸乙二醇酯膜的一面涂布上述制備的背層涂布溶液，使其在780nm的光密度為0.7。然后將上述的乳劑層涂布溶液涂布至載體的另一面，使銀的覆蓋量為1.6克/米2。然后將前述的乳劑表面保護(hù)層涂布溶液涂布至乳劑層上，該層干厚度為1.8μm。感光性能測試將如上制備的感光材料樣品在一個(gè)氙閃光燈下通過一個(gè)在780nm具有峰值并帶有一個(gè)梯級(jí)光楔的干涉濾光鏡曝光，輻射時(shí)間為10-4秒，然后在一個(gè)熱轉(zhuǎn)筒中于115℃、117℃或120℃熱顯影20秒。用密度計(jì)測定所得影象的密度。測定了下列因子(1)Dmin最小密度。(2)S1.5-Log(l/E1.5)，其中E1.5是提供1.5的密度所需的曝光量。它的值是以樣品301為100的相對值。(3)ΔS1.5在115℃顯影和在120℃顯影的感光度之差，ΔLogE(4)G0330(反差，γ)G0330＝(3.0-0.3)/(S3.0-S0.3)。其中，S3.0是-log(l/E3.0)，E3.0是提供3.0密度所需的曝光量，S0.3是-log(l/E00.3)，E0.3是提供0.3密度所需的曝光量。測試結(jié)果列于表31。表31實(shí)施例6的結(jié)果*對比例注式(2)化合物加入乳劑層(EM)或乳劑保護(hù)層(PC)，用量以摩爾/摩爾銀表示。很顯然，對比樣品301表現(xiàn)出更多的灰霧。低γ直和隨顯影溫度的改變較大的感光度變化。對比樣品302、306和311仍不能充分降低灰霧，并且感光度變化范圍很寬。與之相反，本發(fā)明的樣品表現(xiàn)出降低的灰霧和隨顯影溫度的改變很窄的感光度變化范圍。那些在乳劑保護(hù)層中加入了式(2)化合物的本發(fā)明樣品與那些在乳劑層中加入了式(2)化合物的本發(fā)明樣品相比，其感光度受影響最少，并且具有更好的性能。實(shí)施例7按實(shí)施例6制備樣品，只是所述的肼衍生物用前述例舉的混合物54r、56a、96-1和37p代替。本發(fā)明的樣品顯示出良好的結(jié)果。實(shí)施例8鹵化銀顆粒B將22克鄰苯二甲酸化的明膠和30毫克溴化鉀溶解于700毫升水中。在40℃調(diào)節(jié)溶液的PH值至5.0。在保持溶液的pAg為7.7的情況下，用受控雙噴法于10分鐘內(nèi)向其中加入159毫升由含有18.6克硝酸銀的水溶液和含有溴化鉀的水溶液組成的溶液。然后，在保持溶液的pAg為7.7的情況下，用受控雙噴法于30分鐘內(nèi)向其中加入含有8×10-6摩爾/升的K3[Ircl6]和1摩爾/升的溴化鉀的水溶液。然后將所得溶液的PH調(diào)至5.9，pAg調(diào)至8.0。由此得到平均顆粒尺寸為0.07μm的立方體顆粒，其投影面積直徑的偏離系數(shù)為8％，(100)面比率為86％。將上述得到的鹵化銀顆粒B加熱至60℃，以每摩爾銀計(jì)，向其中加入8.5×10-5摩爾硫代硫酸鈉、1.1×10-5摩爾2，3，4，5，6-五氟苯基苯锍硒化物、2×10-6摩爾碲化合物1、3.3×10-6摩爾氯金酸以及2.3×10-4摩爾硫氰酸。將所得溶液熟成120分鐘。在冷卻至50℃后，于攪拌下加入8×10-4摩爾增感染料B，然后再加入3.5×10-2摩爾碘化鉀。攪拌30分鐘后，將溶液驟冷至30℃，由此完成了鹵化銀乳劑的制備。有機(jī)酸銀鹽微晶分散體在90℃將40克二十二烷酸、7.3克硬脂酸和500毫升蒸餾水的混合物攪拌15分鐘。在劇烈的攪拌下，于15分鐘內(nèi)加入187毫升1N的NaOH，將溶液冷卻至50℃后，向其中加入61毫升1N的硝酸水溶液。然后向該溶液中加入124毫升1N的硝酸銀的水溶液，繼續(xù)攪拌30分鐘。然后，用吸濾法分離出固體，用水洗直至水濾液達(dá)到30μS/cm的傳導(dǎo)率。使由此得到的固體形成濕餅，不進(jìn)行干燥。向34.8克看作干燥固體的濕餅中加入12克聚乙烯醇和150毫克水。將它們充分混合以形成淤漿。將該淤漿與840克平均直徑為0.5毫米的氧化鋯珠粒一起加入一個(gè)容器中，用一個(gè)分散設(shè)備(ImexK.K.的1/4G砂磨機(jī))操作5小時(shí)以得到分散體，由此完成了有機(jī)酸銀鹽顆粒的微晶分散體的制備，其中由MasterSizerX(MalvernInstrumenstLtd.)測得的容重平均顆粒直徑為1.5μm?；瘜W(xué)附加物的固體顆粒分散體制備了下列物質(zhì)的固體顆粒分散體四氯鄰苯二甲酸、4-甲基鄰苯二甲酸、1，1-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷、2，3-二氮雜萘和三溴甲基苯基砜。向四氯鄰苯二甲酸中加入0.81克羥丙基纖維素和94.2毫升水。徹底攪拌以形成淤漿，放置10小時(shí)。將所述淤漿與100毫升平均直徑為0.5毫米的氧化鋯珠粒一起加入一個(gè)容器中。用一個(gè)如上所述的分散設(shè)備操作5小時(shí)以得到分散體，得到了四氯鄰苯二甲酸的固體顆粒分散體，其中直徑不大于1.0μm的顆粒占70％(重量)。其它化學(xué)附加物的固體顆粒分散體以相似的方法制備，通過適當(dāng)改變分散劑的用量和分散時(shí)間可以獲得所需的平均顆粒尺寸。乳劑層涂布溶液向如上所述的有機(jī)酸銀鹽微晶分散體中加入下列組分，制得了乳劑層涂布溶液有機(jī)酸銀鹽微晶分散體1摩爾鹵化銀顆粒B0.05摩爾銀粘合劑LACSTAR3307BSBR膠乳430克用于顯影的附加物四氯鄰苯二甲酸5克1，1-雙(2-羥基-3，5-二甲基苯基)-3，5，5-三甲基己烷98克2，3-二氮雜萘9.2克三溴甲基苯基砜12克4-甲基鄰苯二甲酸7克肼衍生物(化合物54a)1.5克式(2)化合物(種類和用量見表32)其中，式(2)化合物的用量是以摩爾/摩爾銀表示；LACSTAR3307B是可以從Dai-NikonInkChemicalZndustryK.K商購得到的苯乙烯-丁二烯橡膠(SBR)膠乳。其聚合物的平衡濕度在25℃，RH為60％時(shí)為0.6％(重量)，并且分散粒子具有0.1-0.15μm的平均顆粒直徑。乳劑表面保護(hù)層涂布溶液通過將下列組分與惰性明膠混合制得表面保護(hù)層涂布溶液惰性明膠10克表面活性劑A0.26克表面活性劑B0.09克硅膠顆粒(平均顆粒尺寸2.5μm)0.9克1，2-雙(乙烯基磺酰乙酰胺基)乙烷0.3克水64克式(2)化合物(種類和用量見表32)彩色顯影劑分散體A向35克乙酸乙酯中加入2.5克化合物1和7.5克化合物2。攪拌該混合物使其溶解。將得到的溶液與50克10％(重量)的聚乙烯醇溶液合并，用均化器攪拌5分鐘，然后，揮發(fā)掉乙酸乙酯以除去溶劑。用水稀釋，得到彩色顯影劑分散體。背面涂布溶液通過向聚乙烯醇中加入下列組分，制得背面涂布溶液聚乙烯醇30克彩色顯影劑分散體50克添加劑A20克水250克SildexH121硅膠(平均尺寸12μm)1.8克涂布樣品將上述制備的乳劑層涂布溶液涂布至聚對苯二甲酸乙二醇酯載體上，使銀覆蓋量達(dá)到1.6克/米2。然后將前述的乳劑表面保護(hù)層涂布溶液涂布到乳劑涂層上，使明膠覆蓋量達(dá)到1.8克/米2。干燥之后，將背面涂布溶液涂布至載體的與乳劑層相反的一面上，使其在660nm處的光學(xué)密度為0.7。感光性能測試將如上制備的感光材料樣品在一個(gè)氙閃光燈下，通過一個(gè)在656nm處有峰值并帶有一個(gè)梯級(jí)光楔的干涉濾光鏡曝光，輻射時(shí)間為10-4秒，然后如實(shí)施例6所述進(jìn)行熱顯影和測試。測試結(jié)果及熱顯影的溫度條件列于表32中。表32實(shí)施例8的結(jié)果*對比例注式(2)化合物加入乳劑層(EM)或乳劑保護(hù)層(PC)，用量以摩爾/摩爾銀表示。與實(shí)施例6相似，該實(shí)施例中的本發(fā)明樣品具有有利的感光處理性能。實(shí)施例9如實(shí)施例8所述制備樣品，只是用前文例舉的化合物54r、56a、96-1和37p代替肼衍生物。本發(fā)明的樣品表現(xiàn)出好的結(jié)果。實(shí)施例10如實(shí)施例6所述制備樣品，只是以化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物，并且所述化合物的用量為肼衍生物用量的二倍(摩爾)。那些加入了式(2)化合物的樣品表現(xiàn)出如實(shí)施例6中的好的結(jié)果。實(shí)施例11如實(shí)施例8所述制備樣品，只是以化合物HA-01、HA-02、HA-03或HA-04代替肼衍生物，并且所述化合物的用量為肼衍生物用量的二倍(摩爾)。那些加入了式(2)化合物的樣品表現(xiàn)出如實(shí)施例8中的好的結(jié)果。上文描述了一種可熱顯影的感光材料，特別是具有超高反差的光熱敏成象材料，該材料在顯影溫度變化時(shí)，其感光性能的變化降至最低限度，該材料能形成穩(wěn)定的影象，因此適合用于印刷板。日本專利申請No.84221/1997在此用作參考文獻(xiàn)。在不脫離本發(fā)明的實(shí)質(zhì)和由權(quán)利要求限定的本發(fā)明的范圍的情況下，前述公開的內(nèi)容可以有合理的改進(jìn)和變動(dòng)。權(quán)利要求1.一種可熱顯影的感光材料，包括一種可還原的銀鹽、一種還原劑、一種對比度增強(qiáng)劑、一種粘合劑，以及選自下面通式(1)的硫代磺酸酯化合物和下面通式(2)的硫代磺酸化合物的至少一種化合物(1)R1-S-SO2-R2其中每個(gè)R1和R2是脂族烴基、芳基、烷氧羰基、芳氧羰基或雜環(huán)基；(2)Z1-SO2SM1其中Z1是脂族烴基、芳基或雜環(huán)基，M1是一個(gè)陽離子。前提條件是，式(2)的硫代磺酸化合物的含量為0.2-200毫摩爾/摩爾銀。2.如權(quán)利要求1所述的可熱顯影的感光材料，其含有至少一種選自通式(1)的硫代磺酸酯化合物。3.如權(quán)利要求1所述的可熱顯影的感光材料，其含有用量為0.2-200毫摩爾/摩爾銀的至少一種選自通式(2)的硫代磺酸化合物。4.如權(quán)利要求1所述的可熱顯影的感光材料，其中在通式(1)中，R1和R2中至少一個(gè)為雜環(huán)基。5.如權(quán)利要求4所述的可熱顯影的感光材料，其中在通式(1)中，R1為雜環(huán)基。6.如權(quán)利要求1所述的可熱顯影的感光材料，其還包括一種作為光催化劑的光敏鹵化銀。全文摘要一種可熱顯影的感光材料,包括一種可以還原的銀鹽、一種還原劑、一種對比度增強(qiáng)劑、一種粘合劑,還包括一種硫代磺酸酯化合物和/或一種硫代磺酸化合物。所述的材料具有超高對比度和低灰霧,并且其感光特性隨熱顯影條件的變化被降至最低。文檔編號(hào)G03C1/06GK1195123SQ9810131公開日1998年10月7日申請日期1998年4月2日優(yōu)先權(quán)日1997年4月2日發(fā)明者酒井稔,平野茂夫,渡邊克行申請人:富士膠片公司