專利名稱：液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨及其制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及油墨，特別涉及液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨。本發(fā)明還涉及上述液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法。
背景技術(shù)：
為了增強(qiáng)鋁材或鋁合金的耐候性與耐腐蝕性，延長其使用壽命并增加美觀性，通常需要對鋁材或鋁合金材料進(jìn)行表面處理。金屬表面處理技術(shù)有很多種，例如化學(xué)鍍、陽極氧化、涂層技術(shù)等。其中最為有效的方法是直接在鋁合金表進(jìn)行一次性陽極氧化著色，這種陽極氧化著色技術(shù)，基本都使用在建材方面。但最近為了適應(yīng)于手機(jī)外殼、平板電腦等高端智能產(chǎn)品多色和LOGO(徽標(biāo))顯現(xiàn)的需求，需要用到二次陽極氧化或多次陽極氧化。由此需要將第一次已陽極氧化部分的圖形進(jìn)行保護(hù)，然后進(jìn)行二次或更多次的陽極氧化處理。目前市場上最普遍采用的保護(hù)油墨為熱固型抗陽極氧化油墨。方法是直接網(wǎng)印圖形進(jìn)行保護(hù)所需要的部位。但此工藝獲得的圖形，分辨率不高、抗噴砂、耐酸性和強(qiáng)堿性能不好，而且抗氧化能力比較差。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決現(xiàn)有技術(shù)中的不足而完成的，本發(fā)明的目的是提供抗噴砂、耐強(qiáng)堿、耐強(qiáng)酸、抗陽極氧化而且分辨率解像度高，保證不會對IXEF基材表面腐蝕、不使之變色，并最終從復(fù)合性基材上快捷干凈剝除的的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，按照重量份數(shù)包括堿溶性光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5_15份、光引發(fā)劑
1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料0. 5-0. 8份，其中所述堿溶性光敏樹脂為酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯，所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8-15份馬來酸酐，0. 5-1份對苯二酚，0. 5-1份四乙基溴化銨。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨還可以是所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成40份環(huán)氧樹月旨，30份DBE，18份丙烯酸，11份馬來酸酐，0. 5份對苯二酚，0. 5份四乙基溴化銨。所述環(huán)氧丙烯酸酯樹脂為雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、酸酐改性環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧大豆油丙烯酸酯中的至少一種。所述活性稀釋劑為二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一種；所述溶劑為乙二醇單丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)和DBE(二價酸酯混合物)中的至少一種；所述光引發(fā)劑為2-羥基甲基苯酮、1-羥基環(huán)已基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巰基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮、2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?，二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮光引發(fā)劑中的一種；助劑包括分散劑、流平劑和消泡劑，所述分散劑、流平劑和消泡劑重量比為1:1: 1，所述分散劑為BYK103或BYK163，所述流平劑為BYK333或BYK306、消泡劑為BYK052或BYK055 ;填料包括滑石粉、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃粉中的至少一種；所述顏料包括酞青藍(lán)或酞青綠。所述環(huán)氧樹脂為或者是酚醛型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-43或F-51，或者是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂JF-43或者是雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44或E-51。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，由于其按照重量份數(shù)包括堿溶性光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5_15份、光引發(fā)劑1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料0. 5-0. 8份，其中所述堿溶性光敏樹脂為酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯，所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8_15份馬來酸酐，0. 5-1份對苯二酚，0. 5-1份四乙基溴化銨。這樣，相對于現(xiàn)有技術(shù)而言，具有的優(yōu)點是(I)合成操作工藝簡單本發(fā)明只需要將光敏樹脂，環(huán)氧丙烯酸酯及顏料、填料等按組份重量百分比配比，在高速分散均勻后，經(jīng)研磨，調(diào)整黏度即制得液態(tài)感光成像堿顯影抗噴砂耐陽極氧化油墨。(2)抗噴砂性具有良好的抗噴砂性能。可抵抗2kgf/cm2的噴砂壓力。(3)耐強(qiáng)酸性，耐強(qiáng)堿性采用了可耐強(qiáng)酸，耐強(qiáng)堿的酸酐改性環(huán)氧丙烯酸樹脂，使耐高濃度的硫酸、磷酸及硝酸混合溶液的能力大為提升。(4)抗陽極氧化將本發(fā)明的液態(tài)光成像堿顯影抗陽極氧化油墨絲印或噴涂于鋁材上，90-100度烘烤15-30分鐘使其表面干燥，壓上菲林片，在紫外燈下進(jìn)行曝光，然后用0. 5-0. 8%的Na2CO3水溶液顯影30-60秒，再經(jīng)過UV機(jī)曝光800-1500mj/cm2，所形成的膜其抗陽極氧化能力優(yōu)異。(5)本發(fā)明制備的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨還具有施工方便、附著力強(qiáng)、硬度聞等特點。本發(fā)明的另一目的是提供上述抗噴砂、耐強(qiáng)堿、耐強(qiáng)酸、抗陽極氧化而且分辨率解像度高，保證不會對IXEF基材表面腐蝕、不使之變色，并最終從復(fù)合性基材上快捷干凈剝除的的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，包括以下步驟

A.準(zhǔn)備原材料按照重量比準(zhǔn)備堿溶性光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5-15份、光引發(fā)劑1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料0. 5-0. 8份，其中所述堿溶性光敏樹脂為酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯，制備所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯時按照重量份數(shù)準(zhǔn)備35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8-15份馬來酸酐，0. 5-1份對苯二酚，0. 5-1份四乙基溴化銨；B.制備酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯將A步驟中的環(huán)氧樹脂，用20-40份DBE加熱溶解后加入帶有回流冷凝管和攪拌器的三口燒瓶中，加入對苯二酚和四乙基溴化銨，加熱至110°C并恒溫穩(wěn)定后用衡壓漏斗滴加A步驟準(zhǔn)備的丙烯酸，控制I個小里內(nèi)滴加完畢后攪拌反應(yīng)2小時以上，定時測定體系酸值，至體系酸值5以下時結(jié)束反應(yīng)，得到環(huán)氧丙烯酸脂，再將得到的環(huán)氧丙烯酸脂降溫到90 100°C，加入馬來酸酐升溫到110°C反應(yīng)5小時，測定體系酸值不變化時結(jié)束反應(yīng)，得到酸酐改性環(huán)氧丙烯酸脂光敏樹脂即堿溶性光敏樹脂；C.制備油墨取30-50份所述B步驟制得的堿溶性光敏樹脂與A步驟中準(zhǔn)備的環(huán)氧丙烯酸酯、活性稀釋劑、光引發(fā)劑、助劑、填料和顏料混合并在高速分散機(jī)上分散均勻后，用三輥機(jī)研磨至細(xì)度小于12um，用5-15份溶劑調(diào)整黏度為100-300dpa. s/25°C，制得液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，由于采用上述步驟，相比現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點是合成操作工藝簡單，制得的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨抗噴砂、耐強(qiáng)堿、耐強(qiáng)酸、抗陽極氧化而且分辨率解像度高，保證不會對IXEF基材表面腐蝕、不使之變色，并最終從復(fù)合性基材上快捷干凈剝除。
具體實施例方式下面對本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨及其制備方法作進(jìn)一步詳細(xì)說明。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，按照重量份數(shù)包括堿溶性光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5_15份、光引發(fā)劑
1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料0. 5-0. 8份，其中所述堿溶性光敏樹脂為酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯，所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8-15份馬來酸酐，0. 5-1份對苯二酚，0. 5-1份四乙基溴化銨。具體而言，酸酐改性環(huán)氧丙烯酸脂光敏樹脂成分如果低于30%，則會影響油墨的成膜性、耐強(qiáng)酸性、耐強(qiáng)堿性及光澤性；若高于50%以上，墨的粘性增大，影響印刷適應(yīng)性。環(huán)氧丙烯酸樹脂如果少于5 %，則會影響熱固化性能，使墨膜不耐噴砂，而環(huán)氧丙烯酸樹脂如果多于15%，則會影響顯影速度?；钚韵♂寗┤绻儆?0%，則會影響光固化性能，活性稀釋劑若多于20%，則會造成墨膜不干，曝光時粘菲林。而溶劑如果大于15%，則會使油墨變得太稀，引想最終絲印效果。而溶劑如果少于5%，則會使油墨變得太稠，很難研磨，弓丨想生產(chǎn)效。而光引發(fā)劑如果低于1%，則會影響光固化性能，光引發(fā)劑若多于10%會影響墨的穩(wěn)定性，且成本增高。填料如果少于20%，則會使線條的墨膜厚薄不均勻，填料若高于40%，會使墨產(chǎn)生增稠現(xiàn)象， 并影響墨的性能。其中，DBE為高沸點溶劑混合二元酸酯(杜邦稱DBE)為二元酸酯混合物，亦稱二價酸酯。是一種低毒、低味，能生物降解的環(huán)保型高沸點溶劑(涂料萬能溶劑)，目前已廣泛應(yīng)用于油漆、涂料、油墨工業(yè)及其它領(lǐng)域中。產(chǎn)品包括丁二酸二甲酯、戊二酸二甲酯、己二酸二甲酯以及它們不同比例的混合物。生產(chǎn)時，先由甲醇同混合的二元酸反應(yīng)，然后水洗精餾分離提取產(chǎn)品。特殊的工藝，合理的操作控制，嚴(yán)格的酯化過程和分離過程使混合二元酸酯中的水份含量、甲醇含量、色度和酸值都極低?？梢允巧钲谑泻赀h(yuǎn)強(qiáng)科技有限公司的產(chǎn)品。這樣，相對于現(xiàn)有技術(shù)而言，具有的優(yōu)點是(I)合成操作工藝簡單本發(fā)明只需要將光敏樹脂，環(huán)氧丙烯酸酯及顏料、填料等按組份重量百分比配比，在高速分散均勻后，經(jīng)研磨，調(diào)整黏度即制得液態(tài)感光成像堿顯影抗噴砂耐陽極氧化油墨。(2)抗噴砂性具有良好的抗噴砂性能?？傻挚?kgf/cm2的噴砂壓力。(3)耐強(qiáng)酸性，耐強(qiáng)堿性采用了可耐強(qiáng)酸，耐強(qiáng)堿的酸酐改性環(huán)氧丙烯酸樹脂，使耐高濃度的硫酸、磷酸及硝酸混合溶液的能力大為提升。(4)抗陽極氧化將本發(fā)明的液態(tài)光成像堿顯影抗陽極氧化油墨絲印或噴涂于鋁材上，90-100度烘烤15-30分鐘使其表面干燥，壓上菲林片，在紫外燈下進(jìn)行曝光，然后用0. 5-0. 8%的Na2CO3水溶液顯影30-60秒，再經(jīng)過UV機(jī)曝光800-1500mj/cm2，所形成的膜抗陽極氧化能力優(yōu)異。(5)本發(fā)明制備的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨還具有施工方便、附著力強(qiáng)、硬度聞等特點。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，具體可以是所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成40份環(huán)氧樹脂，30份DBE，18份丙烯酸，11份馬來酸酐，0.5份對苯二酚，0.5份四乙基溴化銨。用這個配方合成的酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯樹脂，具有性能穩(wěn)定，對后制作的油墨有顯影速度快、固化速度快、顯影精度高、硬度聞、附著力好等優(yōu)點。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上還可以是所述環(huán)氧丙烯酸酯樹脂為雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、酸酐改性環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧大豆油丙烯酸酯中的至少一種。其中雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯具有光固化反應(yīng)速度快，固化后硬度和拉伸強(qiáng)度大，膜層光澤度高，耐化學(xué)品腐蝕性能優(yōu)異的優(yōu)點。脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯具有低色數(shù)，堅韌性佳，顏料潤濕性好，分子量大，并且表現(xiàn)出良好的堅韌性與高光澤度的優(yōu)點。酚酸環(huán)氧丙烯酸酯具有優(yōu)良的耐溶劑性，耐酸堿性以及對金屬等的優(yōu)良附著力，硬度高，較好的熱穩(wěn)定性和電絕緣性，保色性。酸酐改性的環(huán)氧丙烯酸脂由于加入酸酐后，酸值提高，所以對基材附著力好，但相對其它環(huán)氧丙烯酸脂而言抗酸堿性能和硬度方面有明顯下降。環(huán)氧大豆油丙烯酸酯具有黏度低、對皮膚刺激性小，顏料潤濕性優(yōu)良等特點，其固化膜又具有附著力強(qiáng)、同化速度慢、硬度小。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，在前面技術(shù)方案的基礎(chǔ)上還可以是所述活性稀釋劑為二丙二醇二丙烯酸酯(DPGDA)、三丙二醇二丙烯酸酯(TPGDA)、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMPTA)、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP3E0TA)、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯(TMP4. 5P0TA)、季戊四醇四丙烯酸酯(PET4A)和二季戊四醇六丙烯酸酯(DPHA)中的至少一種，這些都可以是長興化學(xué)材料(珠海)有限公司生產(chǎn)的。這類活性稀釋劑含有2個或2個以上的丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯光活性其團(tuán)。這類活性稀釋劑通常具有如下特點1.光固化速度快；2.固化產(chǎn)物硬度高，脆性大；3.分子量大，揮光性低；4.黏度較大，稀釋效果較差。所述溶劑為乙二醇單丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)、DBE ( 二價酸酯混合物) 。這三種溶劑都是一種溶解力好，揮發(fā)小，施工方便，流平性好。以上溶劑可以是深圳市宏遠(yuǎn)強(qiáng)科技有限公司的產(chǎn)品。所述光引發(fā)劑為2-羥基甲基苯酮(HMPP、1173)、1_羥基環(huán)己基苯甲酮(HCPK、184)、2-甲基-1-(4-甲巰基苯基)-2_嗎啉_1_丙酮(MMMP、907)、2，4，6-三甲基苯甲?；交趸?TPO)，二苯甲酮(BP)和異丙基硫雜蒽酮(ITX)。光引發(fā)劑為250-450nm的自由基光引發(fā)劑，如苯偶姻類、苯偶酰類、a-羥基酮類、?；籽趸?。前面羅列的光引發(fā)劑是一種能吸收輻射能，經(jīng)激發(fā)發(fā)生化學(xué)變化，產(chǎn)生具有引發(fā)聚合能力的活性中間體的物質(zhì)。其油墨中選用2-甲基-1-(4-甲巰基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮(907)和異丙基硫雜蒽酮(ITX)作為光引發(fā)劑，能讓油墨固化速度快，并能深層完全固化，以上引發(fā)劑都可以是常州華鈦化學(xué)股份有限公司的產(chǎn)品。助劑包括分散劑、流平劑和消泡劑，所述分散劑、流平劑和消泡劑重量比為1:1 : 1，所述分散劑為BYK103或BYK163，其主要成分為含顏料親和基團(tuán)高分子共聚體，在油墨中起到潤濕、分散、穩(wěn)定的效果，可以使用廣州市尚國化工原料有限公司的上述分散劑。所述流平劑為BYK306或BYK333，其主要成分為聚醚改性有機(jī)硅，在油墨中起到了好的流動平整性，可以使用廣州市尚國化工原料有限公司生產(chǎn)的上述流平劑。消泡劑為BYK052或BYK055，其主要成分為改性聚硅氧烷溶液，在油墨中起到了破泡速度快，相容性好，不易引起縮引等漆膜缺陷，可以采用廣州市尚國化工原料有限公司生產(chǎn)的上述消泡劑。其中BYK103、BYK163為畢克103和畢克163分散劑，BYK306和BYK333分別為畢克306、畢克333 ;填料包括滑石粉、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃粉中的至少一種，使用上述填料的優(yōu)點是其抗酸堿性優(yōu)越，而且大大降低了油墨的成本?？梢允褂萌菪褙S粉體原料有限公司生產(chǎn)的上述填料；所述顏料包括酞青藍(lán)或酞青綠，使用其的優(yōu)點是其著色力強(qiáng)、耐曬、耐熱、耐酸堿、耐溶劑、性能穩(wěn)定，而且透光效果好，可以使用池州泰陽顏料有限公司生產(chǎn)的上述顏料。還可以是所述環(huán)氧樹脂為或者為酚醛型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-43或F-51 ;或者是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂JF-43 ;或者是雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44或E-51 ;工業(yè)級，藍(lán)星化工新材料股份有限公司出產(chǎn)。酚醛型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-43或F-51 :系酚醛改性型，結(jié)構(gòu)緊密，耐熱性比E型環(huán)氧樹脂好。鄰甲酚型環(huán)氧樹脂JF-43 :耐熱性、電絕緣性能好。雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44或E-51 :具有良好的電氣絕緣性能、優(yōu)良的粘接性能，以及良好的工藝操作性能。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，包括以下步驟A.準(zhǔn)備原材料按照重量比準(zhǔn)備堿溶性光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5-15份、光引發(fā)劑1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料0. 5-0. 8份，其中所述堿溶性光敏樹脂為酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯，制備所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯時按照重 量份數(shù)準(zhǔn)備35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8-15份馬來酸酐，0. 5-1份對苯二酚，0. 5-1份四乙基溴化銨；B.制備酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯將A步驟中的環(huán)氧樹脂，用20-40份DBE加熱溶解后加入帶有回流冷凝管和攪拌器的三口燒瓶中，加入對苯二酚和四乙基溴化銨，加熱至110°C并恒溫穩(wěn)定后用衡壓漏斗滴加A步驟準(zhǔn)備的丙烯酸，控制I個小里內(nèi)滴加完畢后攪拌反應(yīng)2小時以上，定時測定體系酸值，至體系酸值5以下時結(jié)束反應(yīng)，得到環(huán)氧丙烯酸脂，再將得到的環(huán)氧丙烯酸脂降溫到90 100°C，加入馬來酸酐升溫到110°C反應(yīng)5小時，測定體系酸值不變化時結(jié)束反應(yīng)，得到酸酐改性環(huán)氧丙烯酸脂光敏樹脂即堿溶性光敏樹脂；C.制備油墨取30-50份所述B步驟制得的堿溶性光敏樹脂與A步驟中準(zhǔn)備的環(huán)氧丙烯酸酯、活性稀釋劑、光引發(fā)劑、助劑、填料和顏料混合并在高速分散機(jī)上分散均勻后，用三輥機(jī)研磨至細(xì)度小于12um，用5-15溶劑調(diào)整黏度為100-300dpa. s/25°C，制得液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨。本發(fā)明的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，由于采用上述步驟，相比現(xiàn)有技術(shù)的優(yōu)點是合成操作工藝簡單，制得的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨絲印或噴涂于鋁材上，90-100度烘烤15-30分鐘使其表面干燥，壓上菲林片，在紫外燈下進(jìn)行曝光，然后用0. 5-0. 8%的Na2CO3水溶液顯影30-60秒，再經(jīng)過UV機(jī)曝光800-1500mj/cm2，所形成的膜抗噴砂、耐強(qiáng)堿、耐強(qiáng)酸、抗陽極氧化而且分辨率解像度高，保證不會對IXEF基材表面腐蝕、不使之變色，并最終從復(fù)合性基材上快捷干凈剝除。具體實施例以下為光敏樹脂A、B、C的三種自制方法光敏樹脂A的合成方法為將F-43酚醛環(huán)氧樹脂取40份，用30份DBE加熱溶解后加入帶有回流冷凝管和攪拌器的三口燒瓶中，加入0. 5份對苯二酚和0. 5份四乙基溴化銨，加熱至110°C并恒溫穩(wěn)定后用衡壓漏斗滴加18份丙烯酸，控制I個小里內(nèi)滴加完畢后攪拌反應(yīng)2小時以上，再加入11份馬來酸酐反應(yīng)5小時，得光敏樹脂A。光敏樹脂B的合成方法為將JF-43鄰甲酚型環(huán)氧樹脂取50份，用20份DBE加熱溶解后加入帶有回流冷凝管和攪拌器的三口燒瓶中，加入I份對苯二酚和I份四乙基溴化銨，加熱至110°c并恒溫穩(wěn)定后用衡壓漏斗滴加20份丙烯酸，控制I個小里內(nèi)滴加完畢后攪拌反應(yīng)2小時以上，再加A 8份馬來酸酐反應(yīng)5小時，得光敏樹脂B。光敏樹脂C的合成方法為將E-44雙酚A型環(huán)氧樹脂取35份，用40份DBE加熱溶解后加入帶有回流冷凝管和攪拌器的三口燒瓶中，加入0. 5份對苯二酚和0. 5份四乙基溴化銨，加熱至110°C并恒溫穩(wěn)定后用衡壓漏斗滴加15份丙烯酸，控制I個小里內(nèi)滴加完畢后攪拌反應(yīng)2小時以上，再加入9份馬來酸酐反應(yīng)5小時，得光敏樹脂C。以下用表格的形式說明本發(fā)明液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的9種實施例。三張表格中所有示例的量均為重量份，可以以IOg為一份，也可以以Ig為一份。表格I為實施例1至3 ;表格2為實施例4至6 ;表格3為實施例7至9。表格I實施例 1至實施例3原材料名稱添加范圍例I例2例3
__份數(shù)____
光敏樹脂 30 SO 光敏樹脂A30光敏樹脂B 33光敏樹脂C3權(quán)利要求
1.液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，其特征在于按照重量份數(shù)包括堿溶性光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5_15份、光引發(fā)劑1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料O. 5-0. 8份，其中所述堿溶性光敏樹脂為酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯，所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8-15份馬來酸酐，O. 5-1份對苯二酚，O.5-1份四乙基溴化銨。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，其特征在于所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成40份環(huán)氧樹脂，30份DBE，18份丙烯酸，11份馬來酸酐，O. 5份對苯二酚，O. 5份四乙基溴化銨。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，其特征在于所述環(huán)氧丙烯酸酯樹脂為雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、酸酐改性環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧大豆油丙烯酸酯中的至少一種。
4.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，其特征在于所述活性稀釋劑為二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、 季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一種；所述溶劑為乙二醇單丁醚 (BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)和DBE (二價酸酯混合物)中的至少一種；所述光引發(fā)劑為 2-羥基甲基苯酮、1-羥基環(huán)己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巰基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮、 2，4，6_三甲基苯甲酰基二苯基氧化膦，二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮光引發(fā)劑中的一種；助劑包括分散劑、流平劑和消泡劑，所述分散劑、流平劑和消泡劑重量比為1:1 : 1，所述分散劑為BYK103或BYK163，所述流平劑為BYK333或BYK306、消泡劑為BYK052或BYK055 ;填料包括滑石粉、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃粉中的至少一種；所述顏料包括酞青藍(lán)或酞青綠。
5.根據(jù)權(quán)利要求2或3所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨，其特征在于所述環(huán)氧樹脂為或者是酚醛型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-43或F-51，或者是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂JF-43或者是雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44或E-51。
6.權(quán)利要求1所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，其特征在于 包括以下步驟A.準(zhǔn)備原材料按照重量比準(zhǔn)備堿溶性光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15 份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5-15份、光引發(fā)劑1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料O.5-0. 8份，其中所述堿溶性光敏樹脂為酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯，制備所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯時按照重量份數(shù)準(zhǔn)備35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8-15份馬來酸酐，O. 5-1份對苯二酚，O. 5-1份四乙基溴化銨；B.制備酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯將A步驟中的環(huán)氧樹脂，用20-40份DBE加熱溶解后加入帶有回流冷凝管和攪拌器的三口燒瓶中，加入對苯二酚和四乙基溴化銨，加熱至110°C并恒溫穩(wěn)定后用衡壓漏斗滴加A步驟準(zhǔn)備的丙烯酸，控制I個小里內(nèi)滴加完畢后攪拌反應(yīng)2小時以上，定時測定體系酸值，至體系酸值5以下時結(jié)束反應(yīng)，得到環(huán)氧丙烯酸脂， 再將得到的環(huán)氧丙烯酸脂降溫到90 100°C，加入馬來酸酐升溫到110°C反應(yīng)5小時，測定體系酸值不變化時結(jié)束反應(yīng)，得到酸酐改性環(huán)氧丙烯酸脂光敏樹脂即堿溶性光敏樹脂；C.制備油墨取30-50份所述B步驟制得的堿溶性光敏樹脂與A步驟中準(zhǔn)備的環(huán)氧丙烯酸酯、活性稀釋劑、光引發(fā)劑、助劑、填料和顏料混合并在高速分散機(jī)上分散均勻后，用三輥機(jī)研磨至細(xì)度小于12um，用5-15份溶劑調(diào)整黏度為100-300dpa. s/25°C，制得液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，其特征在于所述酸酐改性酚醛型環(huán)氧丙烯酸酯按照重量份數(shù)由以下原料制成40份環(huán)氧樹脂，30 份DBE，18份丙烯酸，11份馬來酸酐，0. 5份對苯二酚，0. 5份四乙基溴化銨。
8.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，其特征在于所述環(huán)氧丙烯酸酯樹脂為雙酚A環(huán)氧丙烯酸酯、改性環(huán)氧丙烯酸酯、脂肪酸改性環(huán)氧丙烯酸酯、酚醛環(huán)氧丙烯酸酯、酸酐改性環(huán)氧丙烯酸酯、環(huán)氧大豆油丙烯酸酯中的至少一種。
9.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，其特征在于所述活性稀釋劑為二丙二醇二丙烯酸酯、三丙二醇二丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、乙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、丙氧化三羥甲基丙烷三丙烯酸酯、季戊四醇三丙烯酸酯、季戊四醇四丙烯酸酯和二季戊四醇六丙烯酸酯中的至少一種；所述溶劑為乙二醇單丁醚(BCS)、丙二醇甲醚醋酸酯(PMA)和DBE(二價酸酯混合物)中的至少一種；所述光引發(fā)劑為2-羥基甲基苯酮、1-羥基環(huán)己基苯甲酮、2-甲基-1-(4-甲巰基苯基)-2-嗎啉-1-丙酮、2，4，6_三甲基苯甲?；交趸?，二苯甲酮和異丙基硫雜蒽酮光引發(fā)劑中的一種；助劑包括分散劑、流平劑和消泡劑，所述分散劑、流平劑和消泡劑的比例為 1:1: 1，所述分散劑為BYK103或BYK163，所述流平劑為BYK333或BYK306、消泡劑為 BYK052或BYK055 ;填料包括滑石粉、高嶺土、碳酸鈣、硫酸鋇、玻璃粉中的至少一種；所述顏料包括酞青藍(lán)或酞青綠。
10.根據(jù)權(quán)利要求6或7所述的液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨的制備方法，其特征在于所述環(huán)氧樹脂為或者是酚醛型環(huán)氧樹脂F(xiàn)-43或F-51，或者是鄰甲酚型環(huán)氧樹脂 JF-43或者是雙酚A型環(huán)氧樹脂E-44或E-51。
全文摘要
本發(fā)明公開液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨及其制備方法，液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨按照重量份數(shù)包括光敏樹脂30-50份、環(huán)氧丙烯酸酯樹脂5-15份、活性稀釋劑10-20份、溶劑5-15份、光引發(fā)劑1-10份、助劑1-3份、填料20-40份和顏料0.5-0.8份，所述堿溶性光敏樹脂由以下原料制成35-50份環(huán)氧樹脂，20-40份DBE，15-20份丙烯酸，8-15份馬來酸酐，0.5-1份對苯二酚，0.5-1份四乙基溴化銨。本發(fā)明液態(tài)感光成像堿顯影抗陽極氧化油墨抗噴砂、耐強(qiáng)堿、耐強(qiáng)酸、抗陽極氧化和分辨率解像度高，保證不對IXEF基材表面腐蝕、不使之變色，最終從復(fù)合性基材上快捷干凈剝除。
文檔編號G03F7/027GK103045015SQ20131003197
公開日2013年4月17日 申請日期2013年1月25日 優(yōu)先權(quán)日2013年1月25日
發(fā)明者朱婉平, 馬萬文 申請人:深圳市萬佳原絲印器材有限公司