本發(fā)明涉及一種用于例如電子照相法、靜電記錄法和磁記錄法的磁性調(diào)色劑。

背景技術(shù)：
復(fù)印機(jī)和打印機(jī)正在經(jīng)歷裝置小型化和能量效率提高，在此背景下優(yōu)選使用利用有利的磁性調(diào)色劑的磁性單組分顯影系統(tǒng)。在磁性單組分顯影系統(tǒng)中，通過使用在其內(nèi)部引入產(chǎn)生磁場的裝置如磁輥的調(diào)色劑承載構(gòu)件(以下稱作顯影套筒)，將磁性調(diào)色劑輸送到顯影區(qū)域中來進(jìn)行顯影。此外，主要在通過調(diào)色劑控制構(gòu)件(以下，也稱為顯影刮板)進(jìn)行控制磁性調(diào)色劑的區(qū)域中，通過由于磁性調(diào)色劑與摩擦帶電賦予構(gòu)件如顯影套筒之間的摩擦產(chǎn)生的摩擦帶電進(jìn)行磁性調(diào)色劑的電荷賦予。特別是從縮小裝置尺寸的觀點(diǎn)，縮小顯影套筒的尺寸是一項(xiàng)重要的技術(shù)。鑒于這些情況，定影拖尾為今后關(guān)注的圖像缺陷。當(dāng)在定影部中施加熱時(shí)，當(dāng)由于來自如紙等記錄介質(zhì)的水蒸氣流的產(chǎn)生而將調(diào)色劑吹飛時(shí)引起該問題。該問題易于在例如，如橫線圖像等傾向于具有高調(diào)色劑承載量的圖像的情況下出現(xiàn)。在由記錄介質(zhì)產(chǎn)生的水蒸氣流的量多的情況下，也容易發(fā)生該問題。結(jié)果，在高溫、高濕環(huán)境下該問題傾向于惡化。著重于設(shè)計(jì)磁性調(diào)色劑的低溫定影性和設(shè)計(jì)磁性調(diào)色劑的帶電性，對稱為定影拖尾的所述圖像缺陷進(jìn)行了大量研究。專利文獻(xiàn)1中，試圖通過改善磁性調(diào)色劑的低溫定影性，來抑制線圖像周圍的斑點(diǎn)并且改善磁性調(diào)色劑的定影拖尾。專利文獻(xiàn)2中，試圖通過改善磁性調(diào)色劑的母體材料的帶電性能，提高對記錄介質(zhì)的靜電吸附力和改善定影拖尾。專利文獻(xiàn)3中，試圖通過控制外部添加劑的帶電性能并且控制磁性調(diào)色劑從感光構(gòu)件的脫模性改善定影拖尾。由于磁性調(diào)色劑的低溫定影性的設(shè)計(jì)和磁性調(diào)色劑的帶電性能的設(shè)計(jì)，實(shí)際看到定影拖尾的一定的效果。然而，認(rèn)為為了滿足近年來的需求有進(jìn)一步改善的余地。作為可能的原因，可提供以下所述的幾個(gè)因素。(1)當(dāng)為了使打印機(jī)主體小型化而降低顯影套筒的直徑時(shí)，變得難以確保并維持磁性調(diào)色劑的帶電性能，結(jié)果損害抑制定影拖尾的發(fā)生的能力。其原因如下：在減小直徑的顯影套筒的情況下，其中與顯影套筒接觸的調(diào)色劑控制構(gòu)件可控制調(diào)色劑承載量的區(qū)域(以下，稱為控制輥隙)變窄并且出現(xiàn)磁性調(diào)色劑的帶電量降低的傾向。(2)為了使打印機(jī)更節(jié)能化而降低定影溫度對抑制定影拖尾的產(chǎn)生具有消極影響。特別是，當(dāng)記錄介質(zhì)為阻礙從定影單元至磁性調(diào)色劑的熱傳導(dǎo)的所謂的厚紙時(shí)，定影拖尾容易經(jīng)歷進(jìn)一步增加。在此背景下，為了改善定影拖尾，依然有研究的空間。[引文列表][專利文獻(xiàn)][專利文獻(xiàn)1]日本專利申請公開號(hào)2008-102390[專利文獻(xiàn)2]日本專利申請公開號(hào)2010-32581[專利文獻(xiàn)3]日本專利申請公開號(hào)2009-276641[專利文獻(xiàn)4]日本專利申請公開號(hào)2007-293043

技術(shù)實(shí)現(xiàn)要素：
發(fā)明要解決的問題本發(fā)明的目的是提供一種可解決上述問題的磁性調(diào)色劑。具體地說，本發(fā)明的目的是提供一種無論使用環(huán)境均產(chǎn)生穩(wěn)定的圖像濃度且可防止定影拖尾的發(fā)生的磁性調(diào)色劑。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，所述問題可通過限定無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率A與固著至磁性調(diào)色劑顆粒的表面的無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率B之間的關(guān)系并限定覆蓋率A的變化系數(shù)，并且通過限定磁性調(diào)色劑中粘結(jié)劑樹脂和脫模劑的組合來解決?；谠摪l(fā)現(xiàn)完成本發(fā)明。因此，如下描述本發(fā)明：一種磁性調(diào)色劑，其包含：含有粘結(jié)劑樹脂、脫模劑和磁性體的磁性調(diào)色劑顆粒；和存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機(jī)細(xì)顆粒，其中存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機(jī)細(xì)顆粒包含金屬氧化物細(xì)顆粒，金屬氧化物細(xì)顆粒含有二氧化硅細(xì)顆粒，和任選地含有二氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒，并且相對于二氧化硅細(xì)顆粒、二氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒的總質(zhì)量二氧化硅細(xì)顆粒的含量為至少85質(zhì)量％；當(dāng)覆蓋率A(％)為無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率和覆蓋率B(％)為固著至磁性調(diào)色劑顆粒的表面的無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率時(shí)，磁性調(diào)色劑具有：i)覆蓋率A為至少45.0％且不大于70.0％，和覆蓋率A的變化系數(shù)為不大于10.0％，和ii)覆蓋率B與覆蓋率A的比值[覆蓋率B/覆蓋率A]為至少0.50且不大于0.85；其中粘結(jié)劑樹脂包含聚酯樹脂；脫模劑包含酯化合物；和當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量磁性調(diào)色劑時(shí)，在至少60℃至不大于90℃存在吸熱峰。發(fā)明的效果本發(fā)明可提供無論使用環(huán)境均產(chǎn)生穩(wěn)定的圖像濃度且可防止定影拖尾的發(fā)生的磁性調(diào)色劑。附圖說明圖1為示出二氧化硅添加份數(shù)與覆蓋率之間關(guān)系的實(shí)例的圖；圖2為示出二氧化硅添加份數(shù)與覆蓋率之間關(guān)系的實(shí)例的圖；圖3為示出覆蓋率與靜摩擦系數(shù)之間關(guān)系的實(shí)例的圖；圖4為示出可用于無機(jī)細(xì)顆粒的外部添加和混合的混合處理設(shè)備的實(shí)例的示意圖；圖5為示出用于混合處理設(shè)備的攪拌構(gòu)件的結(jié)構(gòu)的實(shí)例的示意圖；圖6為示出圖像形成設(shè)備的實(shí)例的圖；和圖7為示出超聲波分散時(shí)間與覆蓋率之間關(guān)系的實(shí)例的圖。具體實(shí)施方式以下詳細(xì)描述本發(fā)明。本發(fā)明涉及磁性調(diào)色劑，其包含：含有粘結(jié)劑樹脂、脫模劑和磁性體的磁性調(diào)色劑顆粒；和存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機(jī)細(xì)顆粒，其中存在于磁性調(diào)色劑顆粒的表面上的無機(jī)細(xì)顆粒包含金屬氧化物細(xì)顆粒，金屬氧化物細(xì)顆粒含有二氧化硅細(xì)顆粒，和任選地含有二氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒，并且相對于二氧化硅細(xì)顆粒、二氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒的總質(zhì)量二氧化硅細(xì)顆粒的含量為至少85質(zhì)量％；當(dāng)覆蓋率A(％)為無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率和覆蓋率B(％)為固著至磁性調(diào)色劑顆粒的表面的無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率時(shí)，磁性調(diào)色劑具有的覆蓋率A為至少45.0％且不大于70.0％，和覆蓋率A的變化系數(shù)為不大于10.0％，以及覆蓋率B與覆蓋率A的比值[覆蓋率B/覆蓋率A]為至少0.50且不大于0.85；粘結(jié)劑樹脂包含聚酯樹脂；脫模劑包含酯化合物；和當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量磁性調(diào)色劑時(shí)，從至少60℃至不大于90℃存在吸熱峰。根據(jù)本發(fā)明人的研究，上述磁性調(diào)色劑的使用無論使用環(huán)境均可提供穩(wěn)定的圖像濃度且可防止定影拖尾的發(fā)生。在這里，推測“定影拖尾”的產(chǎn)生是如下造成的。當(dāng)承載未定影的磁性調(diào)色劑的記錄介質(zhì)進(jìn)入定影單元時(shí)，通過來自定影單元的熱蒸發(fā)存在于記錄介質(zhì)的水分并且由此產(chǎn)生水蒸氣流。在這一點(diǎn)上，當(dāng)在磁性調(diào)色劑熔融并且定影至記錄介質(zhì)之前，通過水蒸氣流吹飛磁性調(diào)色劑時(shí)，形成其中在圖像底端側(cè)磁性調(diào)色劑飛散的圖像。該現(xiàn)象為定影拖尾。即，當(dāng)在高溫、高濕環(huán)境下用吸收大量水分的記錄介質(zhì)進(jìn)行圖像輸出時(shí)，水蒸氣流的產(chǎn)生變多，于是定影拖尾惡化。當(dāng)使用降低的定影溫度進(jìn)行圖像輸出時(shí)，由于在磁性調(diào)色劑的熔融之前通過水蒸氣流吹飛磁性調(diào)色劑，所以定影拖尾也容易惡化。此外，當(dāng)進(jìn)行連續(xù)打印時(shí)，定影單元的溫度暫時(shí)下降至低于設(shè)定溫度，結(jié)果在磁性調(diào)色劑的熔融之前通過水蒸氣流吹飛磁性調(diào)色劑，于是定影拖尾再一次易于惡化。此外，在為了實(shí)現(xiàn)小型化而使用小直徑顯影套筒的設(shè)備的情況下，其中與顯影套筒接觸的顯影刮板可控制調(diào)色劑承載量的區(qū)域(以下，稱為控制輥隙)變窄。由于在控制輥隙中磁性調(diào)色劑通過其與顯影套筒摩擦而保持其電荷，所以狹窄的控制輥隙導(dǎo)致磁性調(diào)色劑的帶電量更少。這導(dǎo)致磁性調(diào)色劑對記錄介質(zhì)的靜電吸附力降低，因此定影拖尾的性質(zhì)惡化。作為本發(fā)明人的研究結(jié)果，發(fā)現(xiàn)為了抑制上述定影拖尾的產(chǎn)生，磁性調(diào)色劑滿足以下全部4點(diǎn)是至關(guān)重要的。(1)磁性調(diào)色劑的帶電量高。(2)磁性調(diào)色劑的迅速熔融特性高。(3)在記錄介質(zhì)上形成其中磁性調(diào)色劑以高密度存在的未定影圖像。(4)實(shí)現(xiàn)在磁性調(diào)色劑中無機(jī)細(xì)顆粒的均勻的覆蓋狀態(tài)。首先，通過提高磁性調(diào)色劑的帶電量，可提高磁性調(diào)色劑對記錄介質(zhì)的靜電吸附力并且可阻礙通過水蒸氣流從記錄介質(zhì)吹飛磁性調(diào)色劑。關(guān)于磁性調(diào)色劑的迅速熔融特性，如上所述，為了抑制定影拖尾，通過水蒸氣流從記錄介質(zhì)吹飛磁性調(diào)色劑前，磁性調(diào)色劑定影至記錄介質(zhì)是重要的。由于這個(gè)原因，為了實(shí)現(xiàn)定影步驟中迅速熔融并且定影至記錄介質(zhì)，必須提高磁性調(diào)色劑的迅速熔融特性。以上列出的4點(diǎn)中，對于使用小直徑顯影套筒的裝置和如意圖實(shí)現(xiàn)低溫定影而設(shè)定的溫度條件，(1)和(2)的技術(shù)用于抑制定影拖尾是不充分的。本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，通過本發(fā)明中(3)和(4)的技術(shù)的進(jìn)一步組合，即使比以前預(yù)定的條件更苛刻的條件，也可改進(jìn)定影拖尾。此外，當(dāng)通過在記錄介質(zhì)上形成其中磁性調(diào)色劑以高密度存在的未定影圖像而熔融磁性調(diào)色劑顆粒時(shí)，鄰近的磁性調(diào)色劑顆粒也同樣容易經(jīng)歷熔融并且相互結(jié)合。大量顆粒結(jié)合以形成一團(tuán)對于抑制定影拖尾是非常重要的。此外，即使當(dāng)已承載至高密度時(shí)，磁性調(diào)色劑上的無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋狀態(tài)也是可阻礙磁性調(diào)色劑顆粒的熔融結(jié)合的因素。例如，當(dāng)無機(jī)細(xì)顆粒對一些磁性調(diào)色劑顆粒的覆蓋率過高時(shí)，阻礙相鄰磁性調(diào)色劑顆粒之間的熔融結(jié)合。因此，為避免無機(jī)細(xì)顆粒的高局部覆蓋率，進(jìn)行無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒表面的覆蓋狀態(tài)的適當(dāng)控制對于抑制定影拖尾也是非常重要的。本發(fā)明人認(rèn)為，首先通過同時(shí)設(shè)計(jì)磁性調(diào)色劑顆粒母體的結(jié)構(gòu)和進(jìn)行無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑的外部添加狀態(tài)的控制，可實(shí)現(xiàn)上述狀態(tài)。本發(fā)明人還發(fā)現(xiàn)，通過同時(shí)滿足全部4點(diǎn)的磁性調(diào)色劑，即使在比上述更苛刻的條件下，也可有效抑制定影拖尾。此外，當(dāng)覆蓋率A(％)為無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率和覆蓋率B(％)為固著至磁性調(diào)色劑顆粒的表面的無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒的表面的覆蓋率時(shí)，覆蓋率A為至少45.0％且不大于70.0％和覆蓋率B與覆蓋率A的比值[覆蓋率B/覆蓋率A]為至少0.50且不大于0.85對于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑是關(guān)鍵。由于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率A高達(dá)至少45.0％，所以與構(gòu)件的范德華力和靜電力低并且于是難以使磁性調(diào)色劑保留在顯影刮板或顯影套筒上。由此可通過將覆蓋率控制在以上給出的范圍內(nèi)獲得對顯影刮板和顯影套筒的附著力的降低。由于這個(gè)原因，可抑制通過重復(fù)摩擦使部分磁性調(diào)色劑過度帶電并且促進(jìn)磁性調(diào)色劑的帶電量均勻增加。為了使覆蓋率A大于70.0％必須大量添加無機(jī)細(xì)顆粒，但是即使此處可設(shè)計(jì)外部添加法，也容易產(chǎn)生通過游離的無機(jī)細(xì)顆粒引起的圖像缺陷(縱條紋)，因此這是不優(yōu)選的。所述覆蓋率A、覆蓋率B和覆蓋率B與覆蓋率A的比值[B/A]可通過如下所述的方法測定。用于本發(fā)明的覆蓋率A是還包括可容易游離的無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率，而覆蓋率B是由于在如下所述的游離過程中固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面而沒有游離的無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率。認(rèn)為，由覆蓋率B表示的無機(jī)細(xì)顆粒以半嵌入狀態(tài)固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面中，因而甚至當(dāng)磁性調(diào)色劑在顯影套筒上或靜電潛像承載構(gòu)件上受到剪切時(shí)，也不經(jīng)歷移動(dòng)。另一方面，由覆蓋率A表示的無機(jī)細(xì)顆粒包括如上所述固著的無機(jī)細(xì)顆粒以及存在于上層并具有較高自由度的無機(jī)細(xì)顆粒。如上所述，認(rèn)為可存在于磁性調(diào)色劑顆粒之間和磁性調(diào)色劑與各種構(gòu)件之間的無機(jī)細(xì)顆粒參與產(chǎn)生范德華力減小和靜電力減小的效果，并且對于該效果，具有高的覆蓋率A特別關(guān)鍵。B/A為至少0.50且不大于0.85意味著固著至磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機(jī)細(xì)顆粒在一定程度上存在，并且此外處于容易游離的狀態(tài)(具有能夠與磁性調(diào)色劑顆粒分離的行為的狀態(tài))的無機(jī)細(xì)顆粒也以有利的量存在于其上。認(rèn)為，通過可游離的無機(jī)細(xì)顆粒對于固著的無機(jī)細(xì)顆粒滑動(dòng)而可能產(chǎn)生類似軸承的效果(bearing-likeeffect)，于是顯著降低磁性調(diào)色劑之間的聚集力。覆蓋率A優(yōu)選為至少45％且不大于65％和B/A優(yōu)選為至少0.55且不大于0.80。根據(jù)本發(fā)明人的研究結(jié)果，已發(fā)現(xiàn)，當(dāng)固著的無機(jī)細(xì)顆粒和容易游離的無機(jī)細(xì)顆粒二者均是一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)約不大于50nm的較小的無機(jī)細(xì)顆粒時(shí)，最大限度地獲得該軸承效果和上述附著力降低效果。因此，集中在一次顆粒的數(shù)均粒徑(D1)不大于50nm的無機(jī)細(xì)顆粒來計(jì)算覆蓋率A和覆蓋率B。通過將本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的覆蓋率A和B/A設(shè)定規(guī)定的范圍，可降低磁性調(diào)色劑與各種構(gòu)件之間的附著力，并可使磁性調(diào)色劑之間的聚集力顯著減小。結(jié)果，可在與顯影刮板和顯影套筒的接觸部內(nèi)提供各單個(gè)磁性調(diào)色劑顆粒與顯影刮板和顯影套筒之間增大的接觸機(jī)會(huì)，并且因此使得首次可以非常有效地帶電。結(jié)果，即使特別難以增加磁性調(diào)色劑的帶電量的小直徑顯影套筒，也可增加磁性調(diào)色劑的帶電量。當(dāng)覆蓋率A為小于45.0％時(shí)，盡管殘留的磁性調(diào)色劑的帶電量下降，但是部分磁性調(diào)色劑最終過度帶電。同時(shí)，通過如上所述大幅降低磁性調(diào)色劑之間的聚集力，記錄介質(zhì)上的未定影圖像可以高密度負(fù)載磁性調(diào)色劑。盡管其原因并不完全清楚，但推測以下原因。如上所述，在磁性單組分顯影系統(tǒng)中，通過使用在其內(nèi)部引入產(chǎn)生磁場的裝置如磁輥的顯影套筒，將磁性調(diào)色劑輸送到顯影區(qū)域中來進(jìn)行顯影。此外，在通過顯影刮板控制磁性調(diào)色劑的區(qū)域中，通過由磁性調(diào)色劑與摩擦帶電賦予構(gòu)件如顯影套筒之間的摩擦產(chǎn)生的摩擦帶電將電荷賦予至磁性調(diào)色劑。顯影區(qū)域中，顯影套筒上的磁性調(diào)色劑沿磁場的磁力線形成磁穗。通過本發(fā)明人的研究證明，磁性調(diào)色劑之間具有低聚集力的磁性調(diào)色劑形成高密度填充的磁穗，使得磁性調(diào)色劑顆粒接近最密填充。推測高密度填充的原因如下：顯示低聚集力的磁性調(diào)色劑具有高的移動(dòng)自由度，結(jié)果通過例如磁輥等磁場將磁性調(diào)色劑拉伸至顯影套筒的表面時(shí)，容易實(shí)現(xiàn)最密填充。此外，本發(fā)明人認(rèn)為，通過高密度填充磁穗的顯影及其轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)，使得在記錄介質(zhì)上的未定影圖像中的磁性調(diào)色劑的高密度負(fù)載是可能的。本發(fā)明人基于以下模型分析了覆蓋率A對調(diào)色劑之間的聚集力和范德華力引起的影響。平板與顆粒之間產(chǎn)生的范德華力(F)通過以下方程式表示。F＝H×D/(12Z2)此處，H為Hamaker常數(shù)，D為顆粒的直徑，和Z為顆粒與平板之間的距離。對于Z，通常認(rèn)為吸引力在距離大時(shí)起作用，排斥力在距離很小時(shí)起作用，和由于其與磁性調(diào)色劑顆粒表面的狀態(tài)無關(guān)，因此Z被當(dāng)作是常數(shù)。根據(jù)上述方程式，范德華力(F)與接觸平板的顆粒的直徑成比例。當(dāng)將此應(yīng)用到磁性調(diào)色劑表面時(shí)，推測具有較小的粒徑的無機(jī)細(xì)顆粒與平板接觸的范德華力(F)小于磁性調(diào)色劑顆粒與平板接觸的范德華力。即，在經(jīng)由設(shè)置為外部添加劑的無機(jī)細(xì)顆粒的中介而接觸的情況，與磁性調(diào)色劑顆粒與平板之間直接接觸的情況相比，范德華力更小。此外，靜電力可被視為鏡像力(reflectionforce)。已知鏡像力與顆粒電荷(q)的平方成正比，而與距離的平方成反比。在磁性調(diào)色劑帶電的情況下，帶有電荷的是磁性調(diào)色劑顆粒表面，而不是無機(jī)細(xì)顆粒。因此，鏡像力隨磁性調(diào)色劑顆粒表面與平板之間的距離變得更大而下降。即，在磁性調(diào)色劑表面的情況下，當(dāng)磁性調(diào)色劑顆粒經(jīng)由無機(jī)細(xì)顆粒的中介與平板接觸時(shí)，在平板與磁性調(diào)色劑顆粒表面之間產(chǎn)生距離，推測結(jié)果降低鏡像力。磁性調(diào)色劑顆粒與平板接觸還是經(jīng)由無機(jī)細(xì)顆粒的中介與其接觸，取決于覆蓋磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機(jī)細(xì)顆粒的量，即取決于無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率。因此，有必要考慮磁性調(diào)色劑顆粒表面的無機(jī)顆粒的覆蓋率。認(rèn)為，磁性調(diào)色劑顆粒與平板之間直接接觸的機(jī)會(huì)在無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率高時(shí)減少，這使得磁性調(diào)色劑更難以粘附至平板。另一方面，在無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率低時(shí)，磁性調(diào)色劑容易粘附至平板。假設(shè)無機(jī)細(xì)顆粒和磁性調(diào)色劑為球狀，使用例如，專利文獻(xiàn)5中所述的方程式可計(jì)算作為外部添加劑的無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率。然而，還存在無機(jī)細(xì)顆粒和/或磁性調(diào)色劑不具有球形形狀的許多情況，此外，無機(jī)細(xì)顆粒也可能以聚集狀態(tài)存在于調(diào)色劑顆粒表面上。結(jié)果，使用所述技術(shù)得出的覆蓋率不適合于本發(fā)明。因此，本發(fā)明人用掃描電子顯微鏡(SEM)對磁性調(diào)色劑表面進(jìn)行觀察，并求得無機(jī)細(xì)顆粒對磁性調(diào)色劑顆粒表面的實(shí)際覆蓋的覆蓋率。作為一個(gè)實(shí)例，對通過將不同量的二氧化硅細(xì)顆粒(相對于100質(zhì)量份磁性調(diào)色劑顆粒二氧化硅的添加份數(shù))添加至用粉碎法提供的具有8.0μm體積平均粒徑(Dv)的磁性調(diào)色劑顆粒(磁性體含量＝43.5質(zhì)量％)而制備的混合物，求得理論覆蓋率和實(shí)際覆蓋率(參見圖1和2)。使用體積平均粒徑(Dv)為15nm的二氧化硅細(xì)顆粒作為二氧化硅細(xì)顆粒。為了計(jì)算理論覆蓋率，使用2.2g/cm3作為二氧化硅細(xì)顆粒的真比重；使用1.65g/cm3作為磁性調(diào)色劑的真比重；和分別假定二氧化硅細(xì)顆粒和磁性調(diào)色劑顆粒為具有15nm和8.0μm粒徑的單分散顆粒。如從圖1中顯而易見的，隨著二氧化硅的添加份數(shù)增大，理論覆蓋率超過100％。另一方面，通過實(shí)際觀察獲得的覆蓋率隨著二氧化硅的添加份數(shù)而變化，但不超過100％。這是由于二氧化硅細(xì)顆粒在一定程度上作為聚集體存在于磁性調(diào)色劑表面上，或由于二氧化硅細(xì)顆粒不是球形的大的影響。此外，根據(jù)本發(fā)明人的研究，已發(fā)現(xiàn)，甚至在相同的二氧化硅細(xì)顆粒的添加量時(shí)，覆蓋率也隨外部添加技術(shù)而改變。即，僅從無機(jī)細(xì)顆粒的添加量求得覆蓋率是不可能的(參見圖2)。在此，外部添加條件A是指使用圖4所示設(shè)備，在1.0W/g下混合5分鐘的處理時(shí)間。外部添加條件B是指使用FM10C亨舍爾混合機(jī)(來自MitsuiMiikeChemicalEngineeringMachineryCo.,Ltd.)，在4000rpm下混合2分鐘的處理時(shí)間。由于以上提供的理由，本發(fā)明人使用通過SEM觀察磁性調(diào)色劑表面而獲得的無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率。此外，如以上已經(jīng)指出的，認(rèn)為可通過提高無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率來降低對構(gòu)件的附著力。因此，對于對構(gòu)件的附著力和無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率進(jìn)行試驗(yàn)。通過測定鋁基板與具有不同的二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率的球形聚苯乙烯顆粒之間的靜摩擦系數(shù)，來間接推斷對磁性調(diào)色劑的覆蓋率與對構(gòu)件的附著力之間的關(guān)系。具體地說，使用具有不同的二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率(通過SEM觀察求得)的球形聚苯乙烯顆粒(重均粒徑(D4)＝6.5μm)，求得覆蓋率與靜摩擦系數(shù)之間的關(guān)系。更具體地說，將已經(jīng)添加二氧化硅細(xì)顆粒的球形聚苯乙烯顆粒按壓在鋁基板上。將基板左右移動(dòng)，同時(shí)改變按壓壓力，并由所獲得的應(yīng)力計(jì)算靜摩擦系數(shù)。對各不同覆蓋率的球形聚苯乙烯顆粒進(jìn)行所述試驗(yàn)，所獲得的覆蓋率與靜摩擦系數(shù)之間的關(guān)系顯示在圖3中。通過前述方法求得的靜摩擦系數(shù)被認(rèn)為與在球形聚苯乙烯顆粒與基板之間起作用的范德華力和鏡像力之和有關(guān)。根據(jù)圖3，呈現(xiàn)靜摩擦系數(shù)隨二氧化硅細(xì)顆粒的覆蓋率增大而下降的趨勢。即，推斷具有高的無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率的磁性調(diào)色劑也具有對構(gòu)件的低附著力?；谶@一點(diǎn)所述的模型，本發(fā)明人認(rèn)為覆蓋率A對磁性調(diào)色劑之間的聚集力和范德華力引起強(qiáng)的影響。對于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑關(guān)鍵的是，粘結(jié)劑樹脂包含聚酯酯，脫模劑包含酯化合物，以及當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量磁性調(diào)色劑時(shí)從至少60℃至不大于90℃的范圍存在吸熱峰。當(dāng)粘結(jié)劑樹脂包含聚酯樹脂并且脫模劑包含酯化合物時(shí)，由于這些材料之間的高親和力，使得可容易進(jìn)行粘結(jié)劑樹脂中脫模劑的微細(xì)分散。結(jié)果，當(dāng)磁性調(diào)色劑接收來自定影單元的熱時(shí)，因?yàn)槊撃┰谌埸c(diǎn)處開始熔融并且微細(xì)地分散于粘結(jié)劑樹脂中，所以促進(jìn)磁性調(diào)色劑全體的熔融。此外，通過當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量磁性調(diào)色劑時(shí)在一定溫度下具有吸熱峰，在該溫度下將開始磁性調(diào)色劑的熔融。該溫度低于產(chǎn)生水蒸氣流的溫度，對于抑制定影拖尾是關(guān)鍵的。當(dāng)吸熱峰小于60℃時(shí)，磁性調(diào)色劑的保存性惡化，因此是不優(yōu)選的。當(dāng)吸熱峰為不大于90℃時(shí)，其促進(jìn)定影拖尾的改善，因此是優(yōu)選的。當(dāng)粘結(jié)劑樹脂不包含聚酯樹脂時(shí)，為了改善定影拖尾，通過降低玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)和/或粘結(jié)劑樹脂的分子量，可促進(jìn)磁性調(diào)色劑的熔融；然而，這也導(dǎo)致保存性的顯著惡化。同樣，當(dāng)酯化合物不用于脫模劑時(shí)，可通過使用具有低熔點(diǎn)的脫模劑并且通過增加脫模劑的添加份數(shù)促進(jìn)磁性調(diào)色劑的熔融；然而，保存性再一次惡化。通過粘結(jié)劑樹脂的組分和脫模劑的種類的組合，通過促使粘結(jié)劑樹脂中脫模劑的微細(xì)分散，可在促進(jìn)磁性調(diào)色劑的熔融(即，獲得迅速熔融特性)的同時(shí)，保存性維持不變。結(jié)果，使得可以改善定影拖尾。該吸熱峰溫度優(yōu)選為至少65℃且不大于85℃。如之前所述，對于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑，覆蓋率A為至少45.0％且不大于70.0％并且覆蓋率A的變化系數(shù)為不大于10.0％是關(guān)鍵。此外，覆蓋率A的變化系數(shù)優(yōu)選為不大于8.0％。通過使覆蓋率A為至少45.0％，附著力降低效果和軸承效果提高，促進(jìn)未定影圖像的高密度負(fù)載，并且即使小直徑顯影套也可提高磁性調(diào)色劑的帶電性能。另一方面，通過覆蓋率A為不大于70.0％抑制磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑熔融結(jié)合的干擾。覆蓋率A的變化系數(shù)表示磁性調(diào)色劑顆粒內(nèi)和顆粒之間該覆蓋率的均勻性。因此，覆蓋率A小的變化系數(shù)的限定表示無機(jī)細(xì)顆粒的覆蓋率是均勻的并且具有高的局部覆蓋率的區(qū)域較少。當(dāng)覆蓋率A的變化系數(shù)為不大于10.0％時(shí)，干擾磁性調(diào)色劑與磁性調(diào)色劑熔融結(jié)合的、具有高的局部覆蓋率的區(qū)域較少，并且這對于抑制定影拖尾是關(guān)鍵的。當(dāng)變化系數(shù)超過10.0％時(shí)，即使當(dāng)未定影圖像具有高密度時(shí)也不能獲得定影拖尾的改善。對使覆蓋率A的變化系數(shù)為10.0％以下的技術(shù)沒有特別的限定，但能夠使例如二氧化硅細(xì)顆粒等金屬氧化物細(xì)顆粒在磁性調(diào)色劑顆粒的表面上高度擴(kuò)散的下述外部添加設(shè)備和技術(shù)的使用是優(yōu)選的。本發(fā)明的調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂包含聚酯樹脂。然而，在不損害本發(fā)明效果的程度內(nèi)，粘結(jié)劑樹脂還可包含用作調(diào)色劑中粘結(jié)劑樹脂的已知樹脂。如下描述該聚酯樹脂的組成。構(gòu)成所述聚酯樹脂的二元醇組分可示例為乙二醇、丙二醇、丁二醇、二甘醇、三甘醇、戊二醇、己二醇、新戊二醇、氫化雙酚A、具有下式(A)的雙酚及其衍生物，和具有下式(B)的二醇。[化學(xué)式1](在該式中，R是亞乙基或亞丙基；x和y各自是大于或等于0的整數(shù)；且x+y的平均值大于或等于0且小于或等于10。)[化學(xué)式2](該式中，R′為–CH2CH2–或–CH2CH(CH3)–或–CH2–C(CH3)2–；x'和y'是大于或等于0的整數(shù)；且x'+y'的平均值大于或等于0且小于或等于10。)構(gòu)成該聚酯樹脂的二元酸組分可示例為苯二甲酸如鄰苯二甲酸、對苯二甲酸、間苯二甲酸和鄰苯二甲酸酐；烷基二羧酸如丁二酸、己二酸、癸二酸和壬二酸；烯基丁二酸如正十二烯基丁二酸；和不飽和二羧酸如富馬酸、馬來酸、檸康酸和衣康酸。三元以上的醇組分自身或三價(jià)以上的酸組分自身可用作交聯(lián)組分，或二者可組合使用。三元以上的多元醇組分可示例為山梨糖醇、季戊四醇、二季戊四醇、三季戊四醇、丁三醇、戊三醇、甘油、甲基丙三醇、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷和三羥基苯。本發(fā)明中的三價(jià)以上的多元羧酸組分可示例為偏苯三酸、苯均四酸、苯三甲酸、丁烷三甲酸、己烷三甲酸和具有下式(C)的四羧酸。[化學(xué)式3](該式中的X表示具有含有至少三個(gè)碳的至少一個(gè)側(cè)鏈的C5-30亞烷基或亞烯基。)本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)優(yōu)選為至少40℃且不大于70℃。當(dāng)所述玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為至少40℃且不大于70℃時(shí)，在保持有利的定影性能的同時(shí)，可提高貯存穩(wěn)定性和耐久性。當(dāng)Tg高于70℃時(shí)，迅速熔融特性傾向于降低。通過將本發(fā)明的磁性調(diào)色劑溶解在甲苯和乙醇的混合溶劑中并使用電位滴定設(shè)備進(jìn)行對所獲得的可溶性物質(zhì)的測定而測得的酸值，優(yōu)選為至少5mgKOH/g且不大于50mgKOH/g，更優(yōu)選為至少10mgKOH/g且不大于40mgKOH/g。將酸值控制在上述范圍內(nèi)促進(jìn)將磁性調(diào)色劑介電特性調(diào)整至期望的范圍內(nèi)。為了將該酸值控制在上述范圍內(nèi)，用于本發(fā)明的粘結(jié)劑樹脂的酸值優(yōu)選為至少5mgKOH/g且不大于50mgKOH/g。以下給出測定酸值的方法的詳情。此外，從粉碎性與定影性能之間平衡的觀點(diǎn)，存在于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的粘結(jié)劑樹脂中的聚酯樹脂優(yōu)選具有3000-10000并且更優(yōu)選5000-8000的峰值分子量(Mp)。用作本發(fā)明的脫模劑的酯化合物優(yōu)選為單官能或至少雙官能的多官能酯。其中，因?yàn)閱喂倌荃セ衔锶菀滋峁┲辨湢?，所以其與粘結(jié)劑樹脂具有高相容性并且容易提供較大改善的定影拖尾。優(yōu)選的單官能酯化合物可通過以下具體示例：如巴西棕櫚蠟和褐煤酸酯蠟等主組分為脂肪酸酯的蠟類；如脫酸巴西棕櫚蠟等從脂肪酸酯類酸組分部分或全部脫酸的產(chǎn)物；通過植物性油脂的氫化獲得的含羥基甲基酯化合物；以及如硬脂酸硬脂酯和山崳酸山崳酯等飽和脂肪酸單酯類。此類酯化合物優(yōu)選包含具有至少16個(gè)且不大于22個(gè)碳原子范圍的脂肪酸或具有至少16個(gè)且不大于22個(gè)碳原子范圍的脂肪族醇的酯化合物。酯化合物更優(yōu)選為包含作為構(gòu)成組分的脂肪酸的酯化合物，并且作為此類酯化合物構(gòu)成組分的脂肪酸中的碳數(shù)特別優(yōu)選至少16且不大于22。與用作粘結(jié)劑樹脂的聚酯樹脂的親和性隨著脂肪酸中碳數(shù)而變化。通過將碳數(shù)控制在上述范圍內(nèi)，可獲得本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的顯影性能和定影拖尾的額外改善。對于酯化合物的構(gòu)成組分的脂肪酸，除了構(gòu)成上述單官能酯化合物的脂肪酸以外，還優(yōu)選肉豆蔻酸、棕櫚酸、花生酸、二十四烷酸等。對于酯化合物的構(gòu)成組分的醇，除了構(gòu)成上述單官能酯化合物的醇以外，花生酸醇和二季戊四醇，也是優(yōu)選的。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑當(dāng)用差示掃描量熱計(jì)(DSC)測量時(shí)從至少60℃至不大于90℃具有吸熱峰。例如，可使用具有期望的熔點(diǎn)的酯化合物以將該吸熱峰控制在指定范圍內(nèi)?；蛘撸部赏ㄟ^調(diào)整用于粘結(jié)劑樹脂的聚合條件和單體組成獲得上述范圍。以下描述本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的吸熱峰和酯化合物的熔點(diǎn)的測量方法。此外，通過上述吸熱峰吸收的熱量(以下：吸熱峰熱量)優(yōu)選為至少0.20J/g且不大于3.00J/g.。當(dāng)吸熱峰熱量為至少0.20J/g時(shí)，促進(jìn)磁性調(diào)色劑全體的熔融并且促進(jìn)定影拖尾的改善。此外，吸熱峰熱量為不大于3.00J/g是優(yōu)選的，因?yàn)槠淇商峁┐判哉{(diào)色劑的顯影性能和保存性的降低的良好抑制。為了將吸熱峰熱量控制在上述范圍內(nèi)，本發(fā)明中酯化合物的含量，相對于100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂，優(yōu)選為至少1.0質(zhì)量份且不大于10.0質(zhì)量份。以下描述吸熱峰熱量的測量方法。對于79.6kA/m(1000奧斯特)的磁場，本發(fā)明的磁性調(diào)色劑優(yōu)選具有磁化強(qiáng)度(σs)為至少15Am2/kg且不大于45Am2/kg和殘余磁化強(qiáng)度(σr)與磁化強(qiáng)度(σs)的比值[σr/σs]為至少0.03且不大于0.11。磁化強(qiáng)度(σs)表示當(dāng)存在外部磁場時(shí)通過磁性調(diào)色劑保持的磁化強(qiáng)度并且相當(dāng)于通過顯影套筒上的磁性調(diào)色劑保持的磁化強(qiáng)度。殘余磁化強(qiáng)度(σr)表示當(dāng)外部磁場非常小時(shí)通過磁性調(diào)色劑保持的磁化強(qiáng)度并且相當(dāng)于通過已經(jīng)歷顯影至靜電潛像承載構(gòu)件的磁性調(diào)色劑(以下，稱為顯影后的磁性調(diào)色劑)保持的磁化強(qiáng)度。當(dāng)在上述條件下的磁化強(qiáng)度(σs)為至少15Am2/kg時(shí)，通過由于顯影套筒中的磁輥導(dǎo)致的對顯影套筒上的磁性調(diào)色劑的磁約束力而促進(jìn)非圖像部中的顯影(主要起霧)的抑制。另一方面，當(dāng)磁化強(qiáng)度(σs)為不大于45Am2/kg時(shí)，其使磁約束力難以干擾調(diào)色劑的顯影。磁化強(qiáng)度(σs)更優(yōu)選為至少18Am2/kg且不大于35Am2/kg。當(dāng)殘余磁化強(qiáng)度(σr)與磁化強(qiáng)度(σs)的比值[σr/σs]滿足上述范圍時(shí)，由于磁性調(diào)色劑的磁內(nèi)聚的效果，使得即使存在極小的外部磁場的記錄介質(zhì)上，也抑制通過水蒸氣流吹飛磁性調(diào)色劑，結(jié)果可更進(jìn)一步改善定影拖尾。當(dāng)σr/σs為小于0.03時(shí)，存在極小的磁內(nèi)聚力，結(jié)果抑制定影拖尾的改善。當(dāng)σr/σs高于0.11時(shí)，磁內(nèi)聚力變得過強(qiáng)，并且顯影步驟中必要以上量的磁性調(diào)色劑經(jīng)歷顯影。在這種情況下,為了抑制定影拖尾，定影步驟中變得需要更多熱量。σr/σs更優(yōu)選為至少0.03且不大于0.08。通過具有不同磁特性的磁性體的使用可控制本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的磁特性。通過適當(dāng)調(diào)整磁性調(diào)色劑中磁性體的量也是可以的。可通過將如磷和硅等元素引入磁性體并且通過改變磁性體的形狀(球形、多面體、六面體、八面體)并且改變磁性體的粒徑來控制σr/σs而控制磁性體的磁特性。存在于本發(fā)明磁性調(diào)色劑中的磁性體可示例以下：鐵氧化物如磁鐵礦、磁赤鐵礦、鐵素體等；金屬如鐵、鈷和鎳；以及這些金屬與如鋁、鈷、銅、鉛、鎂、錫、銻、鋅、銻、鈹、鉍、鎘、鈣、錳、硒、鈦、鎢和釩等金屬的合金和混合物。該磁性體優(yōu)選具有不大于2μm的一次顆粒的數(shù)均粒徑并且更優(yōu)選至少0.05μm且不大于0.50μm。對于施加79.6kA/m的磁特性，在殘余磁化強(qiáng)度優(yōu)選為至少1.0Am2/kg且不大于10.0Am2/kg并且更優(yōu)選至少1.5Am2/kg且不大于8.0Am2/kg的同時(shí)，磁化強(qiáng)度優(yōu)選為至少30Am2/kg且不大于90Am2/kg并且更優(yōu)選至少40Am2/kg且不大于80Am2/kg。以下描述磁性調(diào)色劑和磁性體的磁特性的測量方法。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑的含量優(yōu)選為至少25質(zhì)量％且不大于65質(zhì)量％。更優(yōu)選的范圍為至少30質(zhì)量％且不大于60質(zhì)量％。通過使磁性體含量為上述范圍而促進(jìn)控制本發(fā)明優(yōu)選的調(diào)色劑磁特性。磁性調(diào)色劑中的磁性體的含量可使用來自PerkinElmerInc的Q5000IRTGA熱分析儀來測定。關(guān)于測量方法，將磁性調(diào)色劑在氮?dú)鈿夥罩幸?5℃/分鐘的升溫速度從常溫加熱至900℃，將100至750℃的質(zhì)量損失取為從磁性調(diào)色劑減去磁性體所獲得的組分的量，并將剩余質(zhì)量取為磁性體的量。優(yōu)選將電荷控制劑添加到本發(fā)明的磁性調(diào)色劑中。由于本發(fā)明中粘結(jié)劑樹脂本身具有高負(fù)帶電性能，所以負(fù)帶電性調(diào)色劑是優(yōu)選的。有機(jī)金屬配位化合物和螯合化合物可有效地作為負(fù)帶電用電荷控制劑，其可示例為單偶氮-金屬配位化合物；乙酰丙酮-金屬配位化合物；和芳香族羥基羧酸和芳香族二羧酸的金屬配位化合物?？缮藤彨@得的產(chǎn)品的具體實(shí)例是SpilonBlackTRH、T-77和T-95(HodogayaChemical,Ltd.)以及BONTRON(注冊商標(biāo))S-34、S-44、S-54、E-84、E-88和E-89(OrientChemicalIndustriesCo.,Ltd.)?？墒褂眠@些電荷控制劑中的單獨(dú)一種，或可組合使用兩種以上。從磁性調(diào)色劑的帶電量的觀點(diǎn)考慮，相對于每100質(zhì)量份粘結(jié)劑樹脂，優(yōu)選使用0.1至10.0質(zhì)量份、更優(yōu)選0.1至5.0質(zhì)量份的這些電荷控制劑。本發(fā)明的磁性調(diào)色劑含有在磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機(jī)細(xì)顆粒。存在于磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機(jī)細(xì)顆粒可示例為二氧化硅細(xì)顆粒、二氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒，并且也可有利地使用在其表面上進(jìn)行疏水化處理后的這些無機(jī)細(xì)顆粒。關(guān)鍵的是，存在于本發(fā)明的磁性調(diào)色劑顆粒表面上的無機(jī)細(xì)顆粒含有選自由二氧化硅細(xì)顆粒、二氧化鈦細(xì)顆粒和氧化鋁細(xì)顆粒組成的組的至少一種金屬氧化物細(xì)顆粒，并且至少85質(zhì)量％的金屬氧化物細(xì)顆粒是二氧化硅細(xì)顆粒。...