專利名稱：調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑和生產(chǎn)該調(diào)色劑的方法，所述調(diào)色劑含有 附著于該調(diào)色劑表面上的乙烯基樹脂，并可用于電子照相。
背景技術(shù)：
作為用于電子照相成像法的調(diào)色劑，具有優(yōu)異定影性的采用聚酯的調(diào)色劑是期望 的。此外，為獲得精細(xì)圖像，具有基本上為球形和窄粒度分布(具體來說數(shù)微米)的調(diào)色劑 是期望的。作為獲得這樣的調(diào)色劑(著色顆粒)的方法，以下方法是已知的溶解懸浮法， 其中將粘合劑樹脂如聚酯樹脂、著色劑和脫模劑溶解或分散于溶劑中，并將分散液分散于 水性介質(zhì)中，以獲得著色顆粒；和乳化締合法，其中使聚酯樹脂、顏料和脫模劑等的微粒在 聚集的鹽存在下聚集，以調(diào)節(jié)顆粒的形狀，從而得到著色顆粒。然而，在水性介質(zhì)中生產(chǎn)并含有聚酯樹脂作為主要組分的這些調(diào)色劑可能具有低 的帶電性，難以在電子照相法中使用這些調(diào)色劑。特別地，在具有相對較低的機(jī)會使調(diào)色劑 帶電的單組分顯影法中，由于調(diào)色劑較少帶電，會顯著發(fā)生背景模糊或調(diào)色劑脫落等。因 此，出現(xiàn)了對改進(jìn)調(diào)色劑帶電性的需求。作為改進(jìn)調(diào)色劑帶電性的方法之一，已經(jīng)知曉使具有優(yōu)異帶電性的苯乙烯-丙烯 酸類樹脂存在于調(diào)色劑表面的方法(參見日本特開(JP-A) 2006485188)。然而，在該方法中，由于聚酯樹脂被苯乙烯-丙烯酸類樹脂覆蓋，聚酯樹脂不能表 現(xiàn)出其固有的優(yōu)異定影性。在JP-A2007-233169中，公開了用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑，其滿足了低溫定影 性和耐熱存儲穩(wěn)定性，并具有優(yōu)異的抗反印性、可控的結(jié)構(gòu)和優(yōu)異的電荷量，不污染顯影設(shè) 備和其它部件/設(shè)備的。特別地，其公開了為靜電帶電顯影用非磁性調(diào)色劑提供的調(diào)色劑， 生產(chǎn)該調(diào)色劑的方法，采用該調(diào)色劑的顯影劑，調(diào)色劑容器和成像裝置，所述調(diào)色劑包含 含有具有聚酯骨架的粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑的芯部分，和乙烯基共聚物樹脂部分。公開于JP-A 2007-233169的發(fā)明與本發(fā)明類似之處在于，調(diào)色劑包含含有具有 聚酯骨架的粘合劑樹脂、著色劑和脫模劑的芯部分，以及由乙烯基共聚物樹脂形成的殼部 分。然而，在JP-A 2007-233169中，尚未解決調(diào)色劑不能具有聚酯樹脂優(yōu)異定影性的常規(guī) 問題。公開于JP-A 2007-279689的調(diào)色劑包含含有具有聚酯骨架的粘合劑樹脂、著色 劑和脫模劑的芯部分，以及由具有高極性的結(jié)晶聚酯樹脂形成的殼部分。在調(diào)色劑具有這 樣的結(jié)構(gòu)的情況下，調(diào)色劑具有優(yōu)異的定影性，但由于具有差帶電性的結(jié)晶聚酯樹脂位于 調(diào)色劑表面，從而帶電性不足，和不能獲得足夠的印刷質(zhì)量。公開于JP-A 2008-268353的調(diào)色劑為含有結(jié)晶聚酯樹脂并具有表面層的調(diào)色 劑，所述表面層含有聚氨酯、聚酯、苯乙烯-丙烯酸類樹脂和結(jié)晶聚酯樹脂。然而，即使在調(diào) 色劑上提供了這樣的表面層，但調(diào)色劑的帶電性不足，和不能獲得足夠的印刷質(zhì)量。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明的目的在于提供一種調(diào)色劑，和提供生產(chǎn)該調(diào)色劑的方法，所述調(diào)色劑含 有作為主要組分的聚酯樹脂，所述調(diào)色劑的表面用各自包封具有優(yōu)異定影性的聚酯樹脂的 乙烯基微粒涂覆以改進(jìn)定影性。解決問題的手段如下。<1> 一種調(diào)色劑，其包含各自至少含有具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑的芯顆 粒；和各自包封至少具有聚酯骨架及通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在40°C-110°C的吸 熱峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒，其中所述乙烯基樹脂微粒附著于各芯顆粒上。<2>根據(jù)<1>的調(diào)色劑，其中所述樹脂B含有結(jié)晶聚酯樹脂。<3>根據(jù)<1>的調(diào)色劑，其中所述樹脂B在乙烯基樹脂微粒中的比例為10質(zhì) 量％ -50質(zhì)量％。<4>根據(jù)<1>的調(diào)色劑，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成，所述乙烯基樹 脂為苯乙烯單體與另一種單體的共聚物，和其中所述苯乙烯單體在所述各單體中的比例為
80重量％或更高。<5>根據(jù)<1>的調(diào)色劑，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成，其為聚苯乙火布。<6> 一種生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，包括至少將具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑分散或 溶解于有機(jī)溶劑中以制備油相；在水性介質(zhì)中制備至少含有表面活性劑的水相；將所述油 相分散在所述水相中以制備其中分散有所述油相形成的芯顆粒的芯顆粒分散液；將包封至 少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在40°C -110°C的吸熱峰的樹脂B的 乙烯基樹脂微粒分散在水性介質(zhì)中以制備乙烯基樹脂微粒的分散液；和將乙烯基樹脂微粒 的分散液加入至芯顆粒分散液中以使乙烯基樹脂微粒附著于各芯顆粒的表面上。<7>根據(jù)<6>的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中所述樹脂B包含結(jié)晶聚酯樹脂。<8>根據(jù)<6>的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中所述樹脂B在乙烯基樹脂微粒中的比例為 10質(zhì)量％ -50質(zhì)量％。<9>根據(jù)<6>的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成，所 述乙烯基樹脂為苯乙烯單體與另一種單體的共聚物，和其中所述苯乙烯單體在所述各單體 中的比例為80質(zhì)量％或更高。<10>根據(jù)<6>的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成， 所述乙烯基樹脂為聚苯乙烯。<11> 一種處理盒，其至少包含圖像承載部件，和配置為采用調(diào)色劑顯影在圖像承 載部件上形成的靜電潛像以形成可見圖像的顯影單元，其中調(diào)色劑包含各自至少含有具有 聚酯骨架的樹脂A和著色劑的芯顆粒，和各自包封至少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱 計(DSC)測得的在40°C-11(TC的吸熱峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒，其中所述乙烯基樹脂 微粒附著于各芯顆粒上。<12> 一種成像裝置，包含圖像承載部件；配置為使圖像承載部件表面均勻帶電 的帶電單元；配置為使圖像承載部件的帶電表面曝光以在其上形成潛像的曝光單元；配置 為將調(diào)色劑供應(yīng)到圖像承載部件表面上形成的潛像以形成可見圖像的顯影單元；配置為 清除圖像承載部件表面上的殘余調(diào)色劑的清潔單元；配置為將圖像承載單元表面上的可見圖像通過中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或直接轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì)上的轉(zhuǎn)印單元；和配置為定影記錄介質(zhì) 上的可見圖像的定影單元；其中所述調(diào)色劑包含各自至少含有具有聚酯骨架的樹脂A和 著色劑的芯顆粒；和各自包封至少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在 400C -110°C的吸熱峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒，和其中所述乙烯基樹脂微粒附著于各芯 顆粒上。根據(jù)本發(fā)明，可提供具有優(yōu)異帶電性和低溫定影性的調(diào)色劑。此外，根據(jù)本發(fā)明生 產(chǎn)調(diào)色劑的方法，結(jié)晶聚酯樹脂包封于具有相對較高玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的樹脂內(nèi)，從而在調(diào) 色劑表面上可存在熔點低于常用結(jié)晶聚酯樹脂的結(jié)晶聚酯樹脂。由此，即使加入的結(jié)晶聚 酯樹脂量相對較少，也可有效改進(jìn)低溫范圍內(nèi)的定影性。通過將聚酯樹脂包封在存在于調(diào)色劑表面上的苯乙烯樹脂顆粒內(nèi)，將聚酯樹脂在 定影時暴露在苯乙烯樹脂顆粒上，從而改進(jìn)定影性。特別地，由于用作聚酯樹脂的結(jié)晶聚酯 樹脂包封于苯乙烯樹脂微粒中，結(jié)晶聚酯樹脂的粘度在定影時迅速下降，使得結(jié)晶聚酯樹 脂移出苯乙烯樹脂微粒。此后，結(jié)晶聚酯樹脂與調(diào)色劑內(nèi)的聚酯樹脂相容，并降低其粘度， 從而顯著改進(jìn)定影性。由于結(jié)晶聚酯樹脂包封于苯乙烯樹脂內(nèi)，因此不會發(fā)生由結(jié)晶聚酯 樹脂導(dǎo)致的耐熱存儲穩(wěn)定性和耐應(yīng)力性下降。


圖1顯示了本發(fā)明使用的成像裝置的示意性結(jié)構(gòu)。圖2顯示了四個成像單元之一的放大截面圖。
具體實施例方式(調(diào)色劑)本發(fā)明的調(diào)色劑包含各自至少含有具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑的芯顆粒， 和各自包封至少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在40°C -110°C的吸熱 峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒，其中乙烯基樹脂微粒附著于各芯顆粒上。即，具有優(yōu)異定影性的聚酯樹脂B包封于乙烯基樹脂微粒內(nèi)，其覆蓋含有作為主 要組分的聚酯樹脂A的芯顆粒表面。得到的調(diào)色劑優(yōu)選具有可容易地帶電的表面。為獲得這樣的調(diào)色劑表面，作為形 成乙烯基樹脂的單體，將具有其上的電子可與芳香環(huán)結(jié)構(gòu)中類似地穩(wěn)定存在的電子軌道的 苯乙烯單體，以50質(zhì)量％ -100質(zhì)量％，優(yōu)選80質(zhì)量％ -100質(zhì)量％，更優(yōu)選95質(zhì)量％ -100 質(zhì)量％的量用于單體混合物中。當(dāng)苯乙烯單體的量低于50質(zhì)量％時，得到的著色微粒具有 差的帶電性，和限制了著色微粒的應(yīng)用。這里，術(shù)語“苯乙烯單體”是指具有可聚合乙烯基官能團(tuán)的芳香族化合物?？删酆?官能團(tuán)的例子包括乙烯基、異丙烯基、烯丙基、丙烯?；图谆；?。苯乙烯單體的例子包括苯乙烯、α -甲基苯乙烯、4-甲基苯乙烯、4-乙基苯乙烯、 4-叔丁基苯乙烯、4-甲氧基苯乙烯、4-乙氧基苯乙烯、4-羧基苯乙烯或其金屬鹽、4-苯乙烯 磺酸或其金屬鹽、1-乙烯基萘、2-乙烯基萘、烯丙苯、丙烯酸苯氧基亞烷基二醇酯、甲基丙 烯酸苯氧基亞烷基二醇酯、丙烯酸苯氧基聚亞烷基二醇酯和甲基丙烯酸苯氧基聚亞烷基二 醇酯。
其中，苯乙烯單體優(yōu)選主要使用易于獲得，反應(yīng)性優(yōu)異并具有高帶電性的苯乙烯。在乙烯基樹脂中，酸單體以0質(zhì)量％ -7質(zhì)量％，優(yōu)選0質(zhì)量％ -4質(zhì)量％的量用于 單體混合物中，和更優(yōu)選在單體混合物中不使用酸單體。當(dāng)以大于7質(zhì)量％的量使用酸單 體時，得到的乙烯基樹脂微粒本身趨于具有高分散穩(wěn)定性，因此即使當(dāng)乙烯基樹脂微粒加 入至油相分散在水相中的分散液中時得到的乙烯基樹脂微粒在常溫下也幾乎不會附著于 各芯顆粒表面上，或者雖然附著于其上也易于從其上解吸。結(jié)果，在實施去溶劑化、洗滌、干 燥和外部添加工藝期間，乙烯基樹脂微粒易于從各芯顆粒表面上脫落。將酸單體的用量調(diào) 節(jié)至4質(zhì)量％或更低，從而使得到的著色樹脂顆粒的帶電性根據(jù)它們的使用環(huán)境的變化降 低。這里，術(shù)語“單體”是指具有乙烯基可聚合官能團(tuán)和酸基的化合物。所述酸基的例 子包括羧酸基、磺酸基和膦酸基。所述酸單體的例子包括含羧基的乙烯基單體或其鹽，例如(甲基)丙烯酸、馬來酸 (酐)、馬來酸單烷基酯、富馬酸、富馬酸單烷基酯、巴豆酸、衣康酸、衣康酸單烷基酯、衣康 酸二醇單醚、檸康酸、檸康酸單烷基酯和肉桂酸；含磺酸基乙烯基單體、乙烯基硫酸單酯或 其鹽；含磷酸基的乙烯基單體或其鹽。其中，優(yōu)選(甲基)丙烯酸、馬來酸(酐)、馬來酸單烷基酯、富馬酸、富馬酸單烷基 另外，共聚可采用除上述那些以外的具有乙烯基可聚合官能團(tuán)的化合物實施。作 為這類化合物，使用乙烯基酯，其例子包括醋酸乙烯酯、丁酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、丁酸乙烯 酯、鄰苯二甲酸二烯丙酯、己二酸二烯丙酯、乙酸異丙烯酯、甲基丙烯酸乙烯酯、4-乙烯基苯 甲酸甲酯、甲基丙烯酸環(huán)己酯、甲基丙烯酸苯甲酯、(甲基)丙烯酸苯酯、甲氧基乙酸乙烯 酯、苯甲酸乙烯酯、α -乙氧基丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸烷基酯其中烷基具有1-50個碳 原子(如(甲基)丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸乙酯、(甲基)丙烯酸丙酯、(甲基)丙烯酸 丁酯、(甲基)丙烯酸2-乙基己酯、(甲基)丙烯酸十二烷基酯、(甲基)丙烯酸十六烷基 酯、(甲基)丙烯酸十七烷基酯和(甲基)丙烯酸二十烷基酯)、富馬酸二烷基酯(所述兩個 烷基具有2-8個碳原子和具有直鏈、支化鏈或脂環(huán)結(jié)構(gòu))、馬來酸二烷基酯(所述兩個烷基 具有2-8個碳原子和具有直鏈、支化鏈或脂環(huán)結(jié)構(gòu))、聚(甲基)烯丙氧基烷(例如二烯丙 氧基乙烷、三烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基乙烷、四烯丙氧基丙烷、四烯丙氧基丁烷和四甲基 烯丙氧基乙烷)；具有聚亞烷基二醇鏈的乙烯基單體(例如聚乙二醇(分子量300)單(甲 基)丙烯酸酯、聚丙二醇(分子量500)單丙烯酸酯、甲基醇(甲基)丙烯酸酯的IOmol環(huán) 氧乙烷加合物、月桂醇(甲基)丙烯酸酯的30mol環(huán)氧乙烷加合物)；聚(甲基)丙烯酸酯 (例如多元醇的聚(甲基)丙烯酸酯、乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、丙二醇二(甲基)丙烯 酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯和聚乙二醇二(甲 基)丙烯酸酯))；乙烯基(硫)醚(例如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚、乙烯基丙基醚、乙 烯基丁基醚、乙烯基-2-乙基己基醚、乙烯基苯基醚、乙烯基-2-甲氧基乙基醚、甲氧基丁二 烯、乙烯基-2- 丁氧基乙基醚、3，4- 二氫-1，2-吡喃、2- 丁氧基-2’-乙烯基氧基二乙基醚、 乙烯基-2-乙基巰基乙基醚、乙酰氧基苯乙烯和苯氧基苯乙烯)；乙烯基酮(例如乙烯基甲 基酮、乙烯基乙基酮和乙烯基苯基酮)；和乙烯基砜(例如二乙烯基硫醚、對乙烯基二苯基 硫醚、乙烯基乙基硫醚、乙烯基乙基砜、二乙烯基砜和二乙烯基亞砜)。
具有結(jié)晶聚酯樹脂的乙烯基樹脂微?？砂匆韵路绞降玫綄⑼ㄟ^使結(jié)晶聚酯樹脂 均勻溶解在單體中制備的單體溶液分散于水性介質(zhì)中，然后采用例如聚合引發(fā)劑在水性介 質(zhì)中產(chǎn)生自由基，和所述自由基進(jìn)入單體液滴中，同時與單體反應(yīng)，其部分溶解于水性介質(zhì) 中，從而在液滴內(nèi)聚合所述單體，生成樹脂微粒。認(rèn)為在該方法中，由于結(jié)晶聚酯樹脂變得與通過聚合形成的乙烯基樹脂不相容， 隨著聚合因自由基從單體溶液液滴外部進(jìn)入而從液滴外部進(jìn)行，結(jié)晶聚酯樹脂發(fā)生相分 離，并被帶入樹脂微粒，從而最終得到其中含有結(jié)晶聚酯樹脂的乙烯基樹脂微粒的分散液?？蛇x地，含有結(jié)晶聚酯樹脂的乙烯基樹脂微粒可通過種子聚合法得到，其中采用 表面活性劑將結(jié)晶聚酯樹脂作為芯顆粒分散于水性介質(zhì)中，并將單體添加至其中以生產(chǎn)含 有結(jié)晶聚酯樹脂的單體液滴，然后使單體液滴采用聚合引發(fā)劑進(jìn)行聚合。然而，當(dāng)聚合在高 于結(jié)晶聚酯樹脂熔點的溫度下實施時，結(jié)晶聚酯樹脂溶解并且體系狀態(tài)改變，降低了單體 液滴的分散穩(wěn)定性，和在聚合反應(yīng)前使芯顆粒聚集。從而，難以獲得期望的樹脂微粒。有鑒 于此，根據(jù)在本說明書中描述的聚合方法，可以使用具有低于反應(yīng)溫度的熔點的結(jié)晶聚酯 樹脂是有利的。作為聚合引發(fā)劑，可使用已知的水溶性聚合引發(fā)劑。其例子包括過氧化氫、過硫酸 銨、過硫酸鉀、4，4’_偶氮雙(4-氰基戊酸)、2，2’_偶氮雙(二氨基丙烷)。聚合引發(fā)劑可 適宜地與還原劑一起作為氧化還原引發(fā)劑使用。作為本發(fā)明使用具有聚酯骨架的樹脂，使用至少一部分溶解于有機(jī)溶劑中的樹 脂。所述樹脂優(yōu)選具有ang K0H/g-24mg KOH/g的酸值。當(dāng)酸值大于KOH/g時，樹脂 容易地遷移至水相中。結(jié)果，易于發(fā)生例如生產(chǎn)期間質(zhì)量平衡降低或油相分散穩(wěn)定性下降 的問題。另一方面，當(dāng)酸值低于angKOH/g時，樹脂的極性下降，導(dǎo)致將具有一定程度極性的 著色劑在油相中均勻分散存在困難。具有聚酯骨架的樹脂的例子包括聚酯樹脂、和聚酯與其它聚合物的嵌段聚合物。聚酯樹脂的例子包括內(nèi)酯的開環(huán)聚合物、羥基羧酸的縮聚物和(1)多元醇與(2) 多元羧酸的縮聚物。其中，基于設(shè)計靈活性的觀點，優(yōu)選多元醇與多元羧酸的縮聚物。聚酯樹脂的峰值分子量優(yōu)選為1，000-30, 000，更優(yōu)選1，500-10，000，甚至更優(yōu)選 2，000-8, 000。當(dāng)峰值分子量小于1，000時，耐熱存儲穩(wěn)定性可能變差。當(dāng)其超過30，000 時，用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑的低溫定影性可能變差。<多元醇>作為多元醇(1)，例舉二元醇(1-1)和三元以上的多元醇(1-2)。優(yōu)選單獨使用二 元醇(1-1)，或二元醇(1-1)與少量三元以上多元醇(1-2)的混合物。二元醇(1-1)的例子包括亞烷基二醇(如乙二醇、1，2-丙二醇、1，3-丙二醇、1， 4-丁二醇和1，6-己二醇)；亞烷基醚二醇(如二甘醇、三甘醇、一縮二丙二醇、聚乙二醇、聚 丙二醇和聚四亞甲基醚二醇)；脂環(huán)族二醇(如1，4_環(huán)己二甲醇和氫化雙酚A)；雙酚(如 雙酚A、雙酚F和雙酚幻；上述脂環(huán)族二醇的環(huán)氧烷(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)加 合物；4，4’ - 二羥基聯(lián)苯(如3，3’ - 二氟_4，4’ - 二羥基聯(lián)苯)；雙(羥苯基)烷(如雙 (3-氟-4-羥苯基)甲烷、1-苯基-1，1-雙(3-氟-4-羥苯基)乙烷、2，2-雙(3-氟-4-羥 苯基)丙烷、2，2-雙(3，5-二氟-4-羥苯基丙烷)(也稱作四氟雙酚A)，和2，2-雙(3-羥 苯基)-1，1，1，3，3，3_六氟丙烷)；雙(4-羥苯基)醚(如雙(3-氟-4-羥苯基)醚)；和上述雙酚與環(huán)氧烷(如環(huán)氧乙烷、環(huán)氧丙烷、環(huán)氧丁烷)的加合物。這些化合物中，優(yōu)選使用具有2-12個碳原子的亞烷基二醇和雙酚的環(huán)氧烷加合 物，更優(yōu)選使用雙酚的環(huán)氧烷加合物、和雙酚的環(huán)氧烷加合物與具有2-12個碳原子的亞烷
基二醇的組合。三元以上多元醇(1- 的例子包括三羥基至八羥基以上的多羥基脂肪醇(如甘 油、三羥甲基乙烷、三羥甲基丙烷、季戊四醇和山梨糖醇)；三元和更高級酚(如三酚PA、苯 酚酚醛清漆和甲酚酚醛清漆)；上述三元以上多酚的環(huán)氧烷加合物。<多元羧酸>作為多元羧酸O)，例舉二羧酸(2-1)和三價以上的多元羧酸(2- 。優(yōu)選單獨使 用二羧酸0-1)，或二羧酸與少量三價以上多元羧酸0-2)的混合物。二羧酸的例子包括亞烷基二羧酸(如琥珀酸、己二酸和癸二酸)；亞烯基二 羧酸(如馬來酸和富馬酸)；和芳香族二羧酸(如鄰苯二甲酸、間苯二甲酸、對苯二甲酸、 萘二羧酸)；3-氟間苯二甲酸、2-氟間苯二甲酸、2-氟對苯二甲酸、2，4，5，6_四氟間苯二甲 酸、2，3，5，6_四氟對苯二甲酸、5-三氟甲基間苯二甲酸、2，2_雙(4-羧苯基)六氟丙烷、2， 2-雙(3-羧苯基)六氟丙烷、2，2，-雙(三氟甲基)_4，4，- 二苯基二羧酸、3，3，-雙(三 氟甲基)-4，4，- 二苯基二羧酸、2，2，-雙(三氟甲基)_3，3，- 二苯基二羧酸和六氟亞異丙 基二鄰苯二甲酸酐)。這些化合物中，優(yōu)選具有4-20個碳原子的亞烯基二羧酸，和具有8-20個碳原子的
芳香族二羧酸。作為三價以上的多元羧酸0-2)，例舉具有9-20個碳原子的芳香族多元羧酸(如 偏苯三酸和均苯四酸)。作為多元羧酸O)，可使用上述酸酐或低級烷基酯(如甲酯、乙酯或異丙酯)作為 三價以上的多元羧酸與多元醇(1)反應(yīng)。特別地，作為包封于乙烯基樹脂微粒中的具有聚酯骨架的樹脂B，有利地使用結(jié)晶 聚酯樹脂以改進(jìn)定影性。結(jié)晶聚酯樹脂為由酸(二羧酸)組分與醇(二醇)組分制備的特定聚酯樹脂。在 以下聚酯樹脂的描述中，合成聚酯樹脂前為酸組分的結(jié)構(gòu)單元稱作“得自酸的組分”，和合 成聚酯樹脂前為醇組分的結(jié)構(gòu)單元稱作“得自醇的組分”。在本發(fā)明中，“結(jié)晶聚酯樹脂”中的“結(jié)晶”是指在差示掃描量熱法(DSC)中在吸熱 期間不發(fā)生逐步變化，但存在尖銳的吸熱峰。另外，吸熱峰可稱為當(dāng)將結(jié)晶聚酯樹脂形成調(diào) 色劑時具有40°C -50°C寬度的峰。在本發(fā)明中，在其中其它組分與結(jié)晶聚酯樹脂主鏈共聚 的聚合物情況下，當(dāng)其它組分為50質(zhì)量％或更小時，該共聚物也稱作結(jié)晶聚酯樹脂。得自酸的組分用于得自酸的組分的酸的例子包括各種二羧酸，和特定聚酯樹脂中主要的得自酸 的組分優(yōu)選為脂肪族二羧酸，和特別優(yōu)選直鏈羧酸。脂肪族二羧酸的例子包括但不限于草酸、丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、庚二 酸、辛二酸、壬二酸、癸二酸、1，9-壬二酸、1，10-癸二酸、1，11- i^一烷二酸、1，2-十二烷二 酸、1，13-十三烷二酸、1，14-十四烷二酸、1，16-十六烷二酸、”8-十八烷二酸及它們的低 級烷基酯和酸酐。
芳香族二羧酸的例子包括對苯二甲酸、間苯二甲酸、鄰苯二甲酸、叔丁基間苯二甲 酸、2，6-萘二羧酸和4，4’ - 二苯基二羧酸。除得自脂肪族二羧酸的組分和得自芳香族二羧酸的組分外，得自酸的組分可包括 以下組分，例如具有雙鍵的得自二羧酸的組分，和具有磺酸基的得自二羧酸的組分。除具有雙鍵的得自二羧酸的組分外，上述具有雙鍵的得自二羧酸的組分還包括得 自具有雙鍵的二羧酸低級烷基酯或酸酐的組分。優(yōu)選使用具有雙鍵的二羧酸以防止在定影期間發(fā)生熱反印，因為通過使用其中的 雙鍵全部樹脂均可交聯(lián)。這類二羧酸的例子包括但不限于富馬酸、馬來酸、3-己烯二酸和 3-辛烯二酸。另外，其例子包括它們的低級烷基酯和酸酐。其中，基于成本考慮，優(yōu)選富馬 酸和馬來酸。包含于結(jié)晶聚酯樹脂內(nèi)的全部得自酸的組分中具有雙鍵的得自二羧酸的組分含 量優(yōu)選為20構(gòu)成摩爾％或更少，更優(yōu)選2構(gòu)成摩爾％ -10構(gòu)成摩爾％。當(dāng)該含量大于20構(gòu)成摩爾％時，聚酯樹脂的結(jié)晶性下降，其熔點降低，可能導(dǎo)致 圖像存儲穩(wěn)定性下降。在本說明書中，“構(gòu)成摩爾％”為當(dāng)聚酯中全部得自酸的組分中的得自酸的組分， 或聚酯中全部得自醇的組分的醇構(gòu)成組分各自視為1個單位(摩爾)時的百分?jǐn)?shù)。得自醇的組分作為得自醇的組分的醇，優(yōu)選脂肪族二醇，更優(yōu)選具有7-20個碳原子的直鏈脂肪 族二醇。當(dāng)使用支化脂肪族二醇時，聚酯樹脂的結(jié)晶性下降，熔點降低。從而，采用通過下 述生產(chǎn)電子照相調(diào)色劑的方法得到的電子照相調(diào)色劑形成圖像，調(diào)色劑抗粘連性、圖像存 儲穩(wěn)定性和低溫定影性會劣化。當(dāng)鏈中碳原子數(shù)小于7時，在二醇與芳香族二酸縮聚的情 況下，熔點升高，可能導(dǎo)致低溫定影困難。另一方面，當(dāng)鏈中碳原子數(shù)大于20時，難以獲得 適于實用的材料。鏈中的碳原子數(shù)優(yōu)選為14或更低。當(dāng)通過二醇與芳香族二羧酸縮聚得到聚酯時，鏈中的碳原子數(shù)優(yōu)選為奇數(shù)。當(dāng)鏈 中碳原子數(shù)為奇數(shù)時，聚酯樹脂的熔融溫度變得低于鏈中碳原子數(shù)為偶數(shù)的情況，熔融溫 度易于落在稍后描述的數(shù)值范圍內(nèi)。脂肪族二醇的例子包括但不限于乙二醇、1，3-丙二醇、1，4-丁二醇、1，5-戊二醇、 1,6-己二醇、1，7-庚二醇、1，8-辛二醇、1，9-壬二醇、1，10_ 癸二醇、l，ll-i^一烷二醇、1， 12-十二烷二醇、1，13-十三烷二醇、1，14-十四烷二醇、1，18-十八烷二醇和1，20_ 二十烷 二醇。其中，基于易于獲得性的觀點，優(yōu)選1，8_辛二醇、1，9_壬二醇、1，10_癸二醇。另外， 基于低熔點的觀點，優(yōu)選1，9_壬二醇。包含于結(jié)晶聚酯樹脂內(nèi)的全部得自醇的組分中，得自脂肪族二醇的組分的含量為 80構(gòu)成摩爾％或更高。若必要，除得自脂肪族二醇的組分以外的組分也可作為得自醇的組 分含有。作為得自醇的組分，相對于得自醇的組分的總含量，得自脂肪族二醇的組分的含量 優(yōu)選90構(gòu)成摩爾％或更高。當(dāng)?shù)米灾咀宥嫉慕M分的含量小于80構(gòu)成摩爾％時，聚酯樹脂的結(jié)晶性下降， 熔點降低，可能導(dǎo)致調(diào)色劑抗粘連性、圖像存儲穩(wěn)定性和低溫定影性劣化。若必要，包含于得自脂肪族二醇的組分中的其它組分例子包括具有雙鍵的得自二 醇的組分，和具有磺酸基的得自二醇的組分。
具有雙鍵的二醇的例子包括2- 丁烯-1，4- 二醇、3- 丁烯-1，6_ 二醇和4_ 丁烯_1， 8-二醇。全部得自酸的組分中具有雙鍵的得自二醇的組分含量優(yōu)選為20構(gòu)成摩爾％或更 低，更優(yōu)選2構(gòu)成摩爾％ -10構(gòu)成摩爾％。當(dāng)該含量大于20構(gòu)成摩爾％時，聚酯樹脂的結(jié)晶性下降，熔點降低，可能導(dǎo)致圖 像存儲穩(wěn)定性下降。通過DSC測量的結(jié)晶聚酯樹脂的吸熱峰優(yōu)選為40°C -110°C，更優(yōu)選40°C -100°C, 甚至更優(yōu)選-90°c。當(dāng)吸熱峰低于40°C時，粉末易于聚集，定影圖像的存儲穩(wěn)定性會下 降。當(dāng)吸熱峰高于110°C時，不能獲得低溫定影性。對生產(chǎn)結(jié)晶聚酯樹脂的方法沒有特別限制，其可通過根據(jù)常用的聚酯聚合方法使 酸組分與醇組分反應(yīng)生產(chǎn)。這類方法的例子包括直接縮聚和酯交換。適宜的方法根據(jù)單體 類型選擇。當(dāng)酸組分與醇組分反應(yīng)時，由于其根據(jù)反應(yīng)條件等變化，因此不能明確地設(shè)定摩 爾比(酸組分/醇組分)。但其典型地為約1/1。結(jié)晶聚酯樹脂可在180°C -230°C之間的聚合溫度下生產(chǎn)，和如果必要，在降低反 應(yīng)體系的壓力和除去縮聚期間產(chǎn)生的水或醇的同時實施聚合反應(yīng)。當(dāng)單體在反應(yīng)溫度下不表現(xiàn)出溶解性或相容性時，可將高沸點溶劑作為溶解助劑 添加以實現(xiàn)溶解?？s聚反應(yīng)在蒸餾除去溶解助劑的同時實施。當(dāng)在共聚反應(yīng)中存在具有差 的相容性的單體時，建議預(yù)先使相容性差的單體和待與所述單體縮聚的酸組分或醇組分縮 合，然后再實施與主要組分縮聚?？捎糜诮Y(jié)晶聚酯樹脂生產(chǎn)的催化劑例子包括堿金屬如鈉和鋰的化合物，堿土金屬 如鎂和鈣的化合物，具有鋅、錳、銻、鈦、錫、鋯、鍺等的金屬化合物，亞磷酸化合物，磷酸化合 物和胺化合物。以下是催化劑的具體例子。其例子包括乙酸鈉、碳酸鈉、乙酸鋰、碳酸鋰、乙酸鈣、乙酸鎂、乙酸鋅、硬脂酸鋅、 環(huán)烷酸鋅、氯化鋅、乙酸錳、環(huán)烷酸錳、四乙氧基鈦、四丙氧基鈦、四異丙氧基鈦、四丁氧基 鈦、三氧化銻、三苯基銻、三丁基銻、甲酸錫、草酸錫、四苯基錫、二氯化二丁基錫、氧化二丁 基錫、二苯基氧化錫、四丁氧基鋯、環(huán)烷酸鋯、碳酸氧鋯、乙酸氧鋯、硬脂酸氧鋯、辛酸氧鋯、 氧化鍺、亞磷酸三苯酯、亞磷酸三(2，4_ 二叔丁基苯基)酯、溴化乙基三苯基鎮(zhèn)、三乙胺和 三苯胺。<改性樹脂>當(dāng)?shù)玫降恼{(diào)色劑(著色樹脂顆粒)的機(jī)械強(qiáng)度提高和所述調(diào)色劑(著色樹脂顆 粒)用作用于顯影靜電潛像的調(diào)色劑時，除提高機(jī)械強(qiáng)度外，基于防止在圖像定影中高溫 反印的目的，還可將末端具有異氰酸酯基的改性樹脂溶解于油相中，從而得到調(diào)色劑(著 色樹脂顆粒)。獲得改性樹脂的方法例子包括使聚酯樹脂與含異氰酸酯單體一起發(fā)生聚 合反應(yīng)，從而得到具有異氰酸酯基的樹脂的方法；和通過聚合獲得在其端基具有活潑氫的 樹脂，然后使該樹脂與多異氰酸酯反應(yīng)，從而將異氰酸酯基導(dǎo)入聚合物末端的方法。這兩種 方法中，基于將異氰酸酯基導(dǎo)入聚合物末端的可控性考慮，優(yōu)選使用后一方法?；顫姎涞睦?子包括羥基(如醇羥基和酚羥基)、氨基、羧基和巰基。這些基團(tuán)中，優(yōu)選醇羥基。作為改性 樹脂的骨架，考慮到獲得的樹脂顆粒的均勻性，優(yōu)選使用與溶解于有機(jī)溶劑中的樹脂相同 的骨架，從而優(yōu)選改性樹脂具有聚酯骨架。作為獲得在聚酯末端具有醇羥基的樹脂的方法， 在多元醇與多元羧酸的縮聚中，將多元醇的官能團(tuán)數(shù)提高至高于多元羧酸的官能團(tuán)數(shù)是可
11取的。<胺化合物>在通過將油相分散于水相來獲得顆粒期間，改性樹脂的異氰酸酯基水解，并且部 分異氰酸酯基轉(zhuǎn)變?yōu)榘被Ｉ傻陌被c未反應(yīng)的異氰酸酯基反應(yīng)，以促進(jìn)擴(kuò)鏈反應(yīng)。除 上述反應(yīng)外，還可將胺化合物組合使用，以確保實施擴(kuò)鏈反應(yīng)或引入交聯(lián)點。胺化合物(B) 的例子包括二胺(Bi)、三價以上的多胺(B2)、氨基醇(B3)、氨基硫醇(B4)、氨基酸(B5)和 通過封端(Bl)-(BO的氨基得到的化合物(B6)。二胺(Bi)的例子包括芳香族二胺，如苯二胺、二乙基甲苯二胺、4，4’_ 二氨基二苯 基甲烷、四氟對二甲苯二胺、四氟對苯二胺等；脂環(huán)族二胺，如4，4’ - 二氨基-3，3’ - 二甲基 二環(huán)己基甲烷、二氨基環(huán)己烷、異佛爾酮二胺等；和脂肪族二胺，如乙二胺、四亞甲基二胺、 六亞甲基二胺、十二氟亞己基二胺和二十四氟亞十二烷基二胺等。三價以上多胺(B》的例子包括二亞乙基三胺和三亞乙基四胺。氨基醇(Β； )的例子包括乙醇胺和羥乙基苯胺。氨基硫醇(B4)的例子包括氨乙基硫醇和氨丙基硫醇。氨基酸(B。的例子包括氨基丙酸和氨基己酸。通過封端(B1)_(B5)氨基得到的化合物(B6)的例子包括得自(B1)-(B5)胺和酮 如丙酮、甲乙酮、甲基異丁酮等的噁唑啉化合物和酮亞胺化合物。這些胺(B)中，優(yōu)選二胺 (Bi)，和任意二胺(Bi)與少量任意三價以上多胺(B》構(gòu)成的混合物。<有機(jī)溶劑>作為有機(jī)溶劑，基于在后續(xù)步驟中溶劑易于除去的觀點，優(yōu)選具有低于100°C沸 點的揮發(fā)性有機(jī)溶劑。有機(jī)溶劑的具體例子包括甲苯、二甲苯、苯、四氯化碳、二氯甲烷、1， 2-二氯乙烷、1，1，2-三氯乙烷、三氯乙烯、氯仿、單氯苯、偏二氯乙烷、乙酸甲酯、乙酸乙酯、 甲乙酮和甲基異丁基酮。這些可單獨或組合使用。當(dāng)溶解或分散于有機(jī)溶劑中的樹脂為具有聚酯骨架的樹脂時，優(yōu)選使用酯溶劑如 乙酸甲酯、乙酸乙酯和乙酸丁酯，或酮基溶劑如甲乙酮和甲基異丁基酮，因為樹脂高度可溶 于所述溶劑中。這些有機(jī)溶劑中，由于其高可除去性，特別優(yōu)選乙酸甲酯、乙酸乙酯和甲乙酮?！此越橘|(zhì)〉作為水性介質(zhì)，可單獨使用水，但也可將與水混溶的溶劑與水組合使用。與水混溶 的溶劑例子包括醇(如甲醇、異丙醇、乙二醇)、二甲基甲酰胺、四氫呋喃、溶纖劑(如甲基溶 纖劑)和低級酮(如丙酮和甲乙酮)?！幢砻婊钚詣当砻婊钚詣┯糜趯⒂拖喾稚⒃谒越橘|(zhì)中以產(chǎn)生液滴。表面活性劑的例子包括陰離子表面活性劑，如烷基苯磺酸鹽、α -烯烴磺酸鹽和磷 酸酯；陽離子表面活性劑，如胺鹽表面活性劑(如烷基胺鹽、氨基醇脂肪酸衍生物、多胺脂 肪酸衍生物和咪唑啉)，和季銨鹽(如烷基三甲基銨鹽、二烷基二甲基銨鹽、烷基二甲基芐 基銨鹽、吡啶像鹽、烷基異喹啉像鹽和芐索氯銨)；非離子表面活性劑(如脂肪酸酰胺衍生 物和多元醇衍生物)；以及兩性表面活性劑(如丙胺酸、十二烷基二(氨乙基)甘氨酸、二 (辛基氨乙基)甘氨酸和N-烷基N，N- 二甲基銨甜菜堿)。采用具有含氟烷基的表面活性劑，僅以其少量就將油相分散于水性介質(zhì)中以生產(chǎn)液滴。具有含氟烷基的陰離子表面活性劑的優(yōu)選例子包括具有2-10個碳原子的含氟 烷基羧酸及其金屬鹽、全氟辛烷磺酰谷氨酸二鈉、3-[ω-氟烷基(C6-C11)氧基]-1-烷 基(C3-C4)磺酸鈉、3-[ω-氟烷?；?C6-C8)-N-乙基氨基]-1-丙烷磺酸鈉、氟烷基 (C11-C20)羧酸或其金屬鹽、全氟烷基羧酸(C7-C13)及其金屬鹽、全氟烷基(C4-C12)磺酸 及其金屬鹽、全氟辛烷磺酸二乙醇酰胺、N-丙基-N-(2-羥乙基)全氟辛烷磺酰胺、全氟烷 基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、全氟烷基(C6-C10)-N-乙基磺?；拾彼猁}和單全氟 烷基(C6-C16)乙基磷酸酯。陽離子表面活性劑的例子包括具有含氟烷基的伯或仲胺，脂肪 族季銨鹽，如全氟烷基(C6-C10)磺酰胺丙基三甲基銨鹽、芐烷銨鹽、芐索氯銨、吡啶偷鹽和 咪唑啉像鹽?！礋o機(jī)分散劑〉可將調(diào)色劑組合物的溶液或分散液分散于上述水性介質(zhì)中，其中在所述水性介質(zhì) 中存在無機(jī)分散劑或樹脂微粒。作為無機(jī)分散劑，可使用磷酸三鈣、碳酸鈣、氧化鈦、膠體二 氧化硅和羥基磷灰石。優(yōu)選使用分散劑，因為可以獲得較尖銳的粒度分布和穩(wěn)定分散體?！幢Ｗo(hù)膠體〉進(jìn)一步地，可使用聚合物基保護(hù)膠體穩(wěn)定分散液液滴。其具體例子包括酸，如丙 烯酸、甲基丙烯酸、α-氰基丙烯酸、α-氰基甲基丙烯酸、衣康酸、巴豆酸、富馬酸、馬來酸 和馬來酸酐；具有羥基的(甲基)丙烯酸單體，如羥乙基丙烯酸、羥乙基甲基丙烯 酸、羥丙基丙烯酸、羥丙基甲基丙烯酸、Y-羥丙基丙烯酸、Y-羥丙基甲基丙烯 酸、3-氯-2-羥丙基丙烯酸、3-氯-2-羥丙基甲基丙烯酸、二甘醇單丙烯酸酯、二甘醇單甲 基丙烯酸酯、甘油單丙烯酸酯、甘油單甲基丙烯酸酯、N-羥甲基丙烯酰胺和N-羥甲基甲基 丙烯酰胺；乙烯基醇或乙烯基醇醚，如乙烯基甲基醚、乙烯基乙基醚和乙烯基丙基醚；乙烯 基醇與具有羧基的化合物的酯，例如乙酸乙烯酯、丙酸乙烯酯和丁酸乙烯酯；丙烯酰胺、甲 基丙烯酰胺、二丙酮丙烯酰胺或其羥甲基化合物；酰氯，如丙烯酰氯和甲基丙烯酰氯；具有 氮原子或含氮原子雜環(huán)的均聚物或共聚物，如乙烯基吡啶、乙烯基吡咯烷酮、乙烯基咪唑和 哌嗪；聚氧化乙烯，如聚氧化乙烯、聚氧化丙烯、聚氧化乙烯烷基胺、聚氧化丙烯烷基胺、聚 氧化乙烯烷基酰胺、聚氧化丙烯烷基酰胺、聚氧化乙烯壬基苯基醚、聚氧化乙烯月桂基苯基 醚、聚氧化乙烯硬脂基苯酯和聚氧化乙烯壬基苯酯；和纖維素，如甲基纖維素、羥乙基纖維 素和羥丙基纖維素。需要指出的是，當(dāng)使用酸如磷酸鈣或可溶于堿的化合物作為分散穩(wěn)定劑時，將磷 酸鈣鹽通過用酸(如鹽酸)溶解磷酸鈣鹽和然后水洗的方法從微粒中除去。此外，還可將 磷酸鈣鹽通過酶解除去。當(dāng)使用分散劑時，分散劑可保留在調(diào)色劑顆粒表面，然而，基于調(diào) 色劑帶電性的觀點，優(yōu)選在擴(kuò)鏈和/或交聯(lián)反應(yīng)后，洗去和除去分散劑?！粗珓底鳛橹珓墒褂萌我庖阎娜玖虾皖伭?。其例子包括但不限于炭黑、苯胺黑染 料、氧化鐵黑、萘酚黃S、漢撒黃(10G、5G、G)、鎘黃、氧化鐵黃、黃土、鉻黃、鈦黃、多偶氮黃、 油黃、漢撒黃出1 、4、8110、顏料黃1^、聯(lián)苯胺黃(G、GR)、永固黃(NCG)、伏爾甘堅牢黃(5G、 R)、酒石黃色淀、喹啉黃色淀、蒽黃BGL、異二氫吲哚酮黃、鐵丹、紅鉛、紅丹、鎘紅、鎘汞紅、銻 橙、永固紅4R、對位紅、火紅、對氯間硝基苯胺紅、立索爾堅牢猩紅G、亮堅牢猩紅、亮胭脂紅
13BS、永固紅(F2R、F4R、FRL、FRLL, F4RH)、堅牢猩紅VD、伏爾甘堅牢寶石紅B、亮猩紅G、立索 爾寶石紅GX、永固紅F5R、亮胭脂紅6B、顏料猩紅:3B、酒紅5B、甲苯胺栗紅、永固酒紅F2K、太 陽酒紅BL、酒紅10B、B0N淺栗、BON中栗、曙紅色淀、若丹明色淀B、若丹明色淀Y、茜素色淀、 硫靛紅B、硫靛栗、油紅、喹吖啶酮紅、吡唑啉酮紅、多偶氮紅、鉻朱紅、聯(lián)苯胺橙、二萘嵌苯酮 橙(perynone orange)、油橙、鈷藍(lán)、青天藍(lán)、堿性藍(lán)色淀、孔雀藍(lán)色淀、維多利亞藍(lán)色淀、無 金屬酞菁藍(lán)、酞菁藍(lán)、堅牢天藍(lán)、陰丹士林藍(lán)(RS、BC)、靛藍(lán)、深藍(lán)、普魯士藍(lán)、蒽醌藍(lán)、堅牢紫 B、甲基紫色淀、鈷紫、錳紫、二喁烷紫、蒽醌紫、鉻綠、鋅綠、氧化鉻、翠鉻綠、翡翠綠、顏料綠 B、萘酚綠B、綠金、酸性綠色淀、孔雀石綠色淀、酞菁綠、蒽醌綠、氧化鈦、鋅白、鋅鋇白和它們 的混合物。〈著色劑母料〉本發(fā)明使用的著色劑還可用作與樹脂配混的母料。除上述改性或未改性聚酯樹脂外，用于母料生產(chǎn)或與母料混煉的粘合劑樹脂例子 包括苯乙烯及其取代產(chǎn)物的聚合物，如聚苯乙烯、聚(對氯苯乙烯)和聚乙烯基甲苯；苯乙 烯共聚物，如苯乙烯-對氯苯乙烯共聚物、苯乙烯-丙烯共聚物、苯乙烯-乙烯基甲苯共聚 物、苯乙烯-乙烯基萘共聚物、苯乙烯-丙烯酸甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸乙酯共聚物、苯 乙烯-丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-丙烯酸辛酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸甲酯共聚物、 苯乙烯-甲基丙烯酸乙酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸丁酯共聚物、苯乙烯-甲基丙烯酸 α-氯甲酯共聚物、苯乙烯-丙烯腈共聚物、苯乙烯-乙烯基甲基酮共聚物、苯乙烯-丁二烯 共聚物、苯乙烯-異戊二烯共聚物、苯乙烯-丙烯腈-茚共聚物、苯乙烯-馬來酸共聚物和 苯乙烯-馬來酸酯共聚物；聚甲基丙烯酸甲酯、聚甲基丙烯酸丁酯、聚氯乙烯、聚乙酸乙烯 酯、聚乙烯、聚丙烯、聚酯、環(huán)氧樹脂、環(huán)氧多元醇樹脂、聚氨酯、聚酰胺、聚乙烯醇縮丁醛、聚 丙烯酸類樹脂、松香、改性松香、萜烯樹脂、脂肪烴樹脂、脂環(huán)烴樹脂、芳香族石油樹脂、氯化 石蠟和石蠟。這些可單獨或組合使用?！茨噶系纳a(chǎn)方法〉母料可通過在施加高剪切力下混合和混煉用于母料的樹脂和著色劑得到。在此情 況下，可使用有機(jī)溶劑以增強(qiáng)著色劑與樹脂間的相互作用。由于著色劑濕餅可在未經(jīng)干燥 下直接使用，因此還可優(yōu)選使用所謂沖洗法，其中將含著色劑和水的水性膏體與樹脂和有 機(jī)溶劑混合并混煉，以將著色劑轉(zhuǎn)移至樹脂中，并除去水分和有機(jī)溶劑組分。對于混合和混 煉，優(yōu)選使用高剪切分散設(shè)備如三輥磨?！疵撃盗硗?，當(dāng)使用著色樹脂顆粒作為顯影靜電潛像的調(diào)色劑時，基于改進(jìn)定影-脫模 性的目的，可將脫模劑分散于有機(jī)溶劑中。作為脫模劑，使用在定影工藝中加熱時表現(xiàn)出足夠低粘度，且難以在除著色樹脂 顆粒及定影部件表面以外的材料上溶解或溶脹的材料，如蠟或硅油。考慮到著色樹脂顆粒 本身的存儲穩(wěn)定性，優(yōu)選使用在存儲期間通常在著色樹脂顆粒中作為固體存在的蠟。蠟的例子包括長鏈烴和含羰基蠟。長鏈烴的例子包括聚烯烴蠟(如聚乙烯蠟和聚 丙烯蠟)；石油蠟(如石蠟、沙索蠟和微晶蠟)；和費托蠟。含羰基蠟的例子包括多烷酸(polyalkanate)酯(如巴西棕櫚蠟、褐煤蠟、三羥甲 基丙烷三山崳酸酯、季戊四醇四山崳酸酯、季戊四醇二乙酸二山崳酸酯、甘油三山崳酸酯和1，18-十八烷基二醇二硬脂酸酯)、多烷醇酯(如三硬脂基偏苯三酸酯和二硬脂基馬來酸 酯)、多烷酸酰胺(如乙二胺二山崳酰胺)、多烷基酰胺(如偏苯三酸三硬脂基酰胺)和二 烷基酮(如二硬脂酮)。其中，長鏈烴由于其優(yōu)異的脫模性而是特別優(yōu)選的。進(jìn)一步地，當(dāng)使用長鏈烴作為 脫模劑時，可組合使用含羰基蠟?！措姾煽刂苿颠M(jìn)一步地，若必要，可將電荷控制劑溶解或分散于有機(jī)溶劑中。對電荷控制劑沒有特別限制，可使用任意已知的電荷控制劑。其例子包括苯胺黑 基染料、三苯甲烷基染料、含鉻金屬絡(luò)合物染料、鉬酸螯合物顏料、若丹明基染料、烷氧基 胺、季銨鹽(包含氟改性季銨鹽)、烷基酰胺、磷單質(zhì)或其化合物、鎢單質(zhì)或其化合物、氟基 活性劑、水楊酸的金屬鹽和水楊酸衍生物的金屬鹽。電荷控制劑的具體例子包括苯胺黑基 染料B0NTR0N 03、季銨鹽B0NTR0N P-51、含金屬偶氮染料B0NTR0N S-34、氧雜萘酸基金屬絡(luò) 合物E-82、水楊酸基金屬絡(luò)合物E-84、酚基縮合物E-89 (Orient ChemicalIndustries Ltd. 制)；季銨鹽鉬絡(luò)合物 TP-302 和 TP_415(Hodogaya Chemical Co. , Ltd.制)；季銨鹽 Copy Charge PSY VP2038、三苯甲烷衍生物 Copy Blue PR、季銨鹽 Copy Charge NEG VP2036 和 Copy Charge NX VP434 (Hoechst 制)；硼絡(luò)合物 LRA-901 和 LR-147 (Japan Carlit Co., Ltd.制)；酞菁銅、茈、喹吖啶酮、偶氮基顏料和具有官能團(tuán)如磺酸基、羧基和季銨鹽的聚合 物化合物。(生產(chǎn)調(diào)色劑的方法)用于生產(chǎn)調(diào)色劑的方法包括至少將具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑分散或溶解 在有機(jī)溶劑中以制備油相；在水性介質(zhì)中制備至少含有表面活性劑的水相；將油相分散在 水相中以制備其中分散有由油相形成的芯顆粒的芯顆粒分散液；在水性介質(zhì)中分散各自包 封至少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱計(DSC)測量的在40-110°C下的吸熱峰的樹脂B 的乙烯基樹脂微粒，從而制備乙烯基樹脂微粒分散液；和將乙烯基樹脂微粒分散液加入至 芯顆粒分散液中，使得乙烯基樹脂微粒附著于各芯顆粒表面上。(油相生產(chǎn)步驟)作為將樹脂和著色劑等溶解或分散于有機(jī)溶劑中的生產(chǎn)油相的方法，可將樹脂和 著色劑等在攪拌有機(jī)溶劑的同時逐步添加至有機(jī)溶劑中，以使樹脂和著色劑等溶解或分散 在其中。當(dāng)使用顏料作為著色劑時，和/或添加選自微溶于有機(jī)溶劑的脫模劑和電荷控制 劑的試劑時，優(yōu)選在添加至有機(jī)溶劑前，使顆粒尺寸變小。如上所述，制備著色劑母料是一種方法，類似的工藝還可用于所述脫模劑和電荷 控制劑。作為另一種方法，視需要添加分散助劑，并可將著色劑、脫模劑、電荷控制劑在濕 法工藝中分散于有機(jī)溶劑內(nèi)，從而得到濕母料。作為再另一種方法，當(dāng)分散可在低于有機(jī)溶劑沸點的溫度下溶解的材料時，將分 散助劑視需要加入在有機(jī)溶劑內(nèi)的所述材料中，在與所述分散體一起攪拌的同時加熱，以 使得所述材料一次溶解，然后在攪拌或向其施加剪切力的同時冷卻以進(jìn)行結(jié)晶，從而產(chǎn)生 所述分散質(zhì)的微晶。在與樹脂分散或溶解后，可對采用上述方法分散于有機(jī)溶劑中的著色劑、脫模劑和電荷控制劑進(jìn)一步實施分散處理。在分散處理中，可使用已知的分散機(jī)如砂磨機(jī)和盤磨 機(jī)。(芯顆粒生產(chǎn)步驟)對分散含有芯顆粒的油相，并將通過分散在上述步驟中得到的油相生產(chǎn)的分散液 分散于至少含有表面活性劑的水性介質(zhì)中的分散液生產(chǎn)方法沒有特別限制，但可采用已知 方法，例如低速剪切法、高速剪切法、摩擦法、高速噴射法和應(yīng)用超聲法的方法。其中，為調(diào) 節(jié)分散體粒徑至2 μ m-20 μ m，優(yōu)選高速剪切法。對高速剪切分散機(jī)的旋轉(zhuǎn)頻率沒有特別限 制，但其典型地為1，000rpm-30, OOOrpm,和優(yōu)選5，000rpm-20, OOOrpm0對分散時間沒有特 別限制，但在間歇模式下典型地為0. 1分鐘-5分鐘。當(dāng)分散時間大于5分鐘時，會殘留不 期望的小直徑顆粒，和體系會被過度分散，變得不穩(wěn)定，產(chǎn)生聚集顆粒和粗粒。分散期間的 溫度典型地為0°C -40°C，和優(yōu)選10°C -30°C。當(dāng)分散期間的溫度高于40°C時，會不利地刺 激分子運動，且分散穩(wěn)定性變差，易于產(chǎn)生聚集顆粒和粗粒。當(dāng)分散期間的溫度小于0°C時， 分散體的粘度變得較高，從而由于分散需要更高的剪切能而導(dǎo)致生產(chǎn)效率下降?！锤街鴺渲⒘５牟襟E〉在得到的芯顆粒分散液中，芯顆粒液滴在攪拌處理期間可穩(wěn)定存在。在此狀態(tài)下， 將乙烯基樹脂微粒的分散液引入至芯顆粒分散液中，從而實現(xiàn)乙烯基樹脂微粒附著于芯顆 粒表面上。所述乙烯基樹脂微粒分散液的引入優(yōu)選實施30秒或更久。當(dāng)引入時間小于30 秒時，分散體系質(zhì)量不利地迅速變化，導(dǎo)致聚集顆粒出現(xiàn)，和乙烯基樹脂微粒在芯顆粒表面 上的不均勻附著。相反，當(dāng)乙烯基樹脂微粒分散液長時間引入時，例如超過60分鐘時，在生 產(chǎn)效率方面是不利的。所述乙烯基樹脂微粒分散液在引入至芯顆粒分散液前可稀釋或濃縮，以適宜地調(diào) 節(jié)濃度。乙烯基樹脂微粒分散液的濃度優(yōu)選為5質(zhì)量％ -30質(zhì)量％，更優(yōu)選8質(zhì)量％ -20 質(zhì)量％。當(dāng)乙烯基樹脂微粒分散液的濃度小于5質(zhì)量％時，伴隨分散液引入的有機(jī)溶劑濃 度變化增加，導(dǎo)致樹脂微粒附著不足。當(dāng)乙烯基樹脂微粒分散液濃度大于30質(zhì)量％時，由 于樹脂微?？赡軙谛绢w粒分散液中局部化，導(dǎo)致樹脂微粒的不均勻附著，因此優(yōu)選避免 這樣。以下討論通過本發(fā)明方法，使乙烯基樹脂微粒以足夠高的強(qiáng)度附著于芯顆粒上的 原因。當(dāng)乙烯基樹脂微粒附著于芯顆粒液滴上時，芯顆粒是可隨意變形的，從而充分地形成 了各液滴與各乙烯基樹脂微粒界面間的接觸面，和乙烯基樹脂微粒通過有機(jī)溶劑作用而溶 脹或溶解，從而乙烯基樹脂微粒易于結(jié)合于芯顆粒中的樹脂上。因此，在此狀態(tài)下，有機(jī)溶劑必須穩(wěn)定存在于體系中。更具體地說，有機(jī)溶劑的量 (存在于芯顆粒分散液中)，基于100質(zhì)量份樹脂、著色劑、視需要的脫模劑和電荷控制劑的 固含量，優(yōu)選為50質(zhì)量份-150質(zhì)量份，優(yōu)選70質(zhì)量份-125質(zhì)量份。當(dāng)有機(jī)溶劑的量超過 150質(zhì)量份時，由于在單一生產(chǎn)工藝中得到的著色樹脂顆粒量下降，導(dǎo)致低生產(chǎn)率，和分散 穩(wěn)定性下降，導(dǎo)致難以穩(wěn)定生產(chǎn)著色樹脂顆粒，因此是不利的。乙烯基樹脂微粒附著于芯顆粒上的溫度為10°C -60°C，更優(yōu)選20°C -45°C。當(dāng)溫 度高于60°C時，生產(chǎn)所需的能量增加，從而導(dǎo)致生產(chǎn)對環(huán)境的影響升高。另外，具有低酸值 的乙烯基樹脂微粒會存在于液滴表面上，可能導(dǎo)致不穩(wěn)定分散和粗粒出現(xiàn)。相反，當(dāng)溫度低 于10°C時，分散體粘度不利地升高，導(dǎo)致乙烯基樹脂微粒的不充分附著。
(去溶劑化步驟)為從附著樹脂微粒的步驟得到的著色樹脂分散體中除去有機(jī)溶劑，可采用升高體 系溫度，同時攪拌整個體系，并使液滴中的有機(jī)溶劑完全蒸發(fā)和從體系中除去的方法。另外，可將得到的著色樹脂分散體在攪拌的同時在干燥氣氛中噴霧，從而可將液 滴內(nèi)的有機(jī)溶劑完全除去。除上述方法外，還可將著色樹脂分散體在攪拌的同時減壓，從而 蒸發(fā)并除去有機(jī)溶劑。可將后兩種方法與第一種方法組合。關(guān)于噴霧著色樹脂分散體的干燥氣氛，通常采用氣體，如通過加熱空氣、氮氣、碳 化氣、燃燒氣體得到的氣體，特別是加熱至高于所用最高沸點溶劑沸點的溫度的各種空氣 流。高質(zhì)量的充分著色樹脂顆粒可采用噴霧干燥器、帶式干燥器、回轉(zhuǎn)窯在短時間內(nèi)得到。〈熟化步驟〉在著色樹脂顆粒分散液的生產(chǎn)中，當(dāng)將末端具有異氰酸酯基的改性樹脂添加至分 散液中時，可采用熟化步驟以加速異氰酸酯的擴(kuò)鏈/交聯(lián)反應(yīng)。熟化時間典型地為10分 鐘-40小時，優(yōu)選2小時小時。反應(yīng)溫度典型地為0°C -65°C，更優(yōu)選35°C -50°C?！聪礈觳襟E〉由于通過上述方法得到的著色樹脂顆粒分散液含有輔助材料例如分散劑如表面 活性劑，以及著色樹脂顆粒，從而洗滌所述分散液以取出著色樹脂顆粒。對洗滌著色樹脂顆 粒的方法沒有特別限制，其例子包括離心法、減壓過濾法和壓濾法。通過任意這些方法，可 得到著色樹脂顆粒餅。在分散液未能通過一次操作充分洗滌的情況下，將得到的餅再次分 散于水性溶劑中，形成漿料，然后重復(fù)通過任意這些方法取出著色樹脂顆粒的工藝。當(dāng)通過 減壓過濾或壓濾法實施洗滌時，可使水性溶劑滲過所述餅，然后可通過洗滌除去著色樹脂 顆粒中含有的輔助材料。作為用于洗滌的水性溶劑，使用水或通過混合水和醇如甲醇或乙 醇等得到的混合溶劑?；诔杀尽h(huán)境負(fù)荷如廢水處理考慮，優(yōu)選使用水?！锤稍锊襟E〉由于洗滌的著色樹脂顆粒含有大量水性介質(zhì)，因此通過洗滌除去水性介質(zhì)以僅得 到著色樹脂顆粒本身。干燥方法可采用干燥機(jī)實施。其例子包括噴霧干燥機(jī)、真空凍干機(jī)、 真空干燥機(jī)、靜態(tài)隔板式干燥機(jī)、移動隔板式干燥機(jī)、流化床干燥機(jī)、旋轉(zhuǎn)干燥機(jī)和攪拌干 燥機(jī)。所述著色樹脂顆粒優(yōu)選干燥至各顆粒最終含有少于1質(zhì)量％的水。另外，當(dāng)干燥著 色樹脂顆粒處于軟聚集狀態(tài)和不便于實際使用時，可采用例如噴射磨、亨舍爾混合機(jī)、高速 混合機(jī)、咖啡磨、Oster混合機(jī)、食品加工機(jī)等設(shè)備破碎所述顆粒，以分解所述軟聚集體。圖1顯示了本發(fā)明使用的成像裝置的示意性結(jié)構(gòu)。成像裝置1包含大致在其中心處的中間轉(zhuǎn)印帶51。中間轉(zhuǎn)印帶51由耐熱材料如 聚酰亞胺或聚酰胺等形成，其是由被調(diào)節(jié)為具有中等阻力的基材形成的環(huán)形帶。中間轉(zhuǎn)印 帶51圍繞四個輥531、532、533、534拉伸，從而它們承載所述中間轉(zhuǎn)印帶51，并驅(qū)動中間轉(zhuǎn) 印帶51轉(zhuǎn)動。在中間轉(zhuǎn)印帶51下部，沿中間轉(zhuǎn)印帶51的表面排列各自對應(yīng)于黃色(Y)、青 色(C)、品紅色(M)和黑色(K)的四個成像單元。圖2為顯示四個成像單元之一的放大截面圖。由于全部成像單元具有相同的結(jié) 構(gòu)，從而，在圖2中省略了顯示各種顏色的Y、C、M、K。所述成像單元各自具有光電導(dǎo)體3 ； 和圍繞各光電導(dǎo)體3具有配置為向光電導(dǎo)體3表面施加電荷的帶電輥；配置為采用各種顏 色的調(diào)色劑顯影在光電導(dǎo)體3表面上形成的潛像以形成調(diào)色劑圖像(可見圖像)的顯影單元，顯影單元包括顯影套筒41和調(diào)整部件42 ；將潤滑劑32施加在光電導(dǎo)體3表面上的刷 輥31 ；裝配有用于平整采用刷輥31施加在光電導(dǎo)體3表面上的潤滑劑的潤滑劑涂覆刮片 的潤滑劑涂覆單元30 ；裝配有用于清潔已經(jīng)從其上轉(zhuǎn)印了調(diào)色劑圖像的光電導(dǎo)體3表面的 清潔刮片21的清潔單元20 ；由此形成了圖2所示的一個處理盒2。這里，作為成像單元的 處理盒2包括光電導(dǎo)體3和至少一個帶電單元10，顯影單元、清潔單元20以及潤滑劑涂覆 單元30集成負(fù)載，并可拆卸地安裝于成像裝置1上。另外，在四個處理盒2中每個之下，提供有曝光單元4，曝光單元4配置為基于各顏 色的圖像數(shù)據(jù)曝光光電導(dǎo)體3的帶電表面，以形成潛像。在經(jīng)中間轉(zhuǎn)印帶51與各光電導(dǎo)體3相對的位置，提供配置為將在光電導(dǎo)體3上形 成的調(diào)色劑圖像一次轉(zhuǎn)印至中間轉(zhuǎn)印帶51上的一次轉(zhuǎn)印輥52。所述一次轉(zhuǎn)印輥52連接至 電源(未顯示)，并向其上施加預(yù)定的電壓。中間轉(zhuǎn)印帶51的外表面在支撐輥532的承載部位處與二次轉(zhuǎn)印輥M壓接。所述 二次轉(zhuǎn)印輥M連接至電源(未顯示)，并向其上施加預(yù)定的電壓。二次轉(zhuǎn)印輥討與中間轉(zhuǎn) 印帶51接觸的部分為二次轉(zhuǎn)印部分，在此處將中間轉(zhuǎn)印帶51上的調(diào)色圖像轉(zhuǎn)印至記錄介 質(zhì)上。在支撐輥531承載的中間轉(zhuǎn)印帶51外表面部分處，提供在二次轉(zhuǎn)印后清潔中間轉(zhuǎn) 印帶51表面的中間轉(zhuǎn)印帶清潔單元。在二次轉(zhuǎn)印部分之上，提供配置為暫時在記錄介質(zhì)上定影調(diào)色劑圖像的定影單元 70。所述定影單元70由定影輥71和具有內(nèi)置鹵素加熱器并提供以用于與定影單元70壓 接的壓力輥72構(gòu)成。此外，代替定影輥71，可提供圍繞含有內(nèi)置鹵素輥的加熱輥和定影輥 拉伸的環(huán)形定影帶(未顯示)。在成像裝置之下，提供配置為在其上安裝記錄介質(zhì)并向二次轉(zhuǎn)印部分排出記錄介 質(zhì)的供紙單元60。在圖1中，31Y、31C、31M和31K表示調(diào)色劑供給單元。實施例以下，本發(fā)明將參考實施例進(jìn)一步詳細(xì)描述，然而，以下實施例不應(yīng)解釋為限制本 發(fā)明的范圍。應(yīng)該指出的是，在以下實施例中，除非另外說明，否則單位“份”表示“質(zhì)量份” 和單位“％”表示“質(zhì)量％”。<著色樹脂顆粒體均粒徑的測量>著色樹脂顆粒的體均粒徑通過Coulter Counter法測量。體均粒徑測量設(shè)備的例 子包括 COULTER COUNTER TA-II,COULTER MULTISIZER II 和 COULTER MULTISIZER 111(均 由Beckman Coulter, Inc.制造)。芯樹脂顆粒的體均粒徑測量方法如下所述。首先，將0. ImL至5mL表面活性劑(烷基苯磺酸鹽)作為分散劑添加至IOOmL 至150mL電解液中。這里，作為電解液，使用采用一級氯化鈉制備的NaCl水溶液 IS0T0N-II (Beckman Coulter, Inc.制)。接著，將2mg至20mg測量樣品添加至電解液中。 將其中懸浮有所述樣品的電解液采用超聲分散機(jī)分散約1分鐘至約3分鐘，制備調(diào)色劑懸 浮液。調(diào)色劑顆?；蛘{(diào)色劑的體積和數(shù)量采用具有100 μ m孔徑的上述設(shè)備測量，以確定調(diào) 色劑的體均粒度分布和數(shù)均粒度分布。通過得到的分布，可獲得調(diào)色劑的體均粒徑和數(shù)均 粒徑。在所述測量中，采用以下13個通道測量直徑大于或等于2. 00 μ m且小于40. 30 μ m的顆粒直徑大于或等于2. 00 μ m且小于2. 52 μ m的通道；直徑大于或等于2. 52 μ m且小 于3. 17 μ m的通道；直徑大于或等于3. 17 μ m且小于4. OOym的通道；直徑大于或等于 4. 00 μ m且小于5. 04 μ m的通道；直徑大于或等于5. 04 μ m且小于6. ；35 μ m的通道；直徑大 于或等于6. 35 μ m且小于8. 00 μ m的通道；直徑大于或等于8. 00 μ m且小于10. 08 μ m的 通道；直徑大于或等于10. 08 μ m且小于12. 70 μ m的通道；直徑大于或等于12. 70 μ m且小 于16. OOym的通道；直徑大于或等于16. OOym且小于20. 20 μ m的通道；直徑大于或等于 20. 20 μ m且小于25. 40 μ m的通道；直徑大于或等于25. 40 μ m且小于32. OOym的通道；直 徑大于或等于32. 00 μ m且小于40. 30 μ m的通道。<乙烯基樹脂微粒平均粒徑的測量>采用UPA_150EX(NIKKIS0 Co.，Ltd.制)測量樹脂微粒的平均粒徑。<平均分子量的測量(GPC) >樹脂的分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)在以下條件下測量 設(shè)備GPC_150C(Waters Instruments, Inc.制)·柱:KF801-KF807(SH0WA DENKO K. K.制) 溫度40°C 溶劑THF (四氫呋喃) 流速1. OmL/min·樣品將0. ImL濃度為0.05% -0. 6%的樣品注入柱中。基于在上述條件下測量的樹脂分子量分布，由采用單分散聚苯乙烯作為標(biāo)準(zhǔn)樣品 形成的分子量校正曲線，計算樹脂的數(shù)均分子量和重均分子量。作為標(biāo)準(zhǔn)聚苯乙烯樣品，使 用 Shodex Standard 的 No. S-7300、S-210、S-390、S-875、S-1980、S-10. 9、S-629、S-3. O、 S-O. 580 (可從Siowa Denko K. K.獲得)。作為檢測器，使用RI (折射率)檢測器。<吸熱峰和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)的測量(DSC) >作為測量樣品吸熱峰和Tg的設(shè)備，使用TG-DS系統(tǒng)，TAS-IOO (RigakuCorporation 制)。首先，將約IOmg樣品放置于鋁樣品容器中，將該容器安裝在TG-DSC系統(tǒng)的承載單 元上，然后放入電爐中。將樣品由室溫以10°C /min的升溫速率加熱至150°C，在150°C下靜 置10分鐘，然后冷卻至0°C并靜置10分鐘。在氮氣氣氛下再次將樣品以10°C /min升溫速 率加熱至150°C，從而實施DSC測量。使用TAS-IOO系統(tǒng)內(nèi)的分析系統(tǒng)，由在Tg附近得到的 吸熱峰與基線間的切點計算Tg。此外，將吸熱峰的最小溫度點定義為吸熱峰溫度。在本發(fā)明中，“尖銳吸熱峰”是指 在吸熱峰中40J/g或更高的吸熱，并且不將玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的焓松弛作為“尖銳吸熱峰”。〈酸值測量〉樹脂的酸值根據(jù)JIS K1557-1970測量。測量方法的細(xì)節(jié)描述如下。精確稱量約2g樹脂樣品的粉碎品(W(g))。將樹脂樣品放置于200mL Erlenmeyer燒瓶中，將IOOmL甲苯/甲醇O 1)的混 合溶液添加至其中，并溶解5小時，然后將酚酞溶液作為指示劑添加至溶液中。使用滴定管以0. IN的氫氧化鉀的醇溶液滴定所述溶液。將此時KOH溶液的量定 義為S (mL)。對該KOH溶液實施空白試驗，此時將該KOH溶液的量定義為B (mL)。
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通過以下等式計算樹脂樣品的酸值酸值=[(S-B)XfX5. 61]/W(f:K0H 溶液系數(shù))〈羥值測量〉在IOOmL回收燒瓶中稱量樹脂樣品，并將5mL(精確稱量)乙酰化試劑加入其中。 隨后，將回收燒瓶通過浸入在100°c 士5°C下加熱的浴中加熱。一小時或兩小時后，從浴中 取出燒瓶，并靜置冷卻，然后向其中添加離子交換水。此后，振蕩燒瓶，以分解乙酸酐。進(jìn)一步地，為完全分解乙酸酐，將燒瓶再次在所述浴中加熱10分鐘或更久，然后 靜置冷卻。此后，用有機(jī)溶劑充分洗滌燒瓶壁。采用N/2氫氧化鉀的乙醇溶液使用玻璃電極對該溶液實施電位滴定，從而測定樹 脂的羥值(根據(jù)Jis K0070-1966)。〈固含量濃度測量〉油相固含量濃度采用以下步驟測量。在鋁盤(約Ig至約3g，所述質(zhì)量預(yù)先精確稱量)上，在稱重后30秒內(nèi)放置約2g 油相，并精確稱量放置于鋁盤上的油相質(zhì)量。將該鋁盤放入在150°C下加熱的烘箱中1小 時，以蒸發(fā)溶劑。此后，將鋁盤從烘箱中取出，并靜置冷卻，然后采用電子天平測量鋁盤和油 相固含量的總質(zhì)量。從鋁盤與油相固含量的總質(zhì)量中減去鋁盤質(zhì)量，以計算油相的固含量 質(zhì)量。將油相固含量質(zhì)量除以油相質(zhì)量，以計算油相的固含量濃度。溶劑量與油相固含量 的比值為用溶劑質(zhì)量(即，從油相質(zhì)量中減去油相固含量質(zhì)量得到的值)除以油相固含量 質(zhì)量得到的值。-合成例1結(jié)晶聚酯樹脂1的合成-在氮氣氣氛下，將294份己二酸、248份乙二醇和0. 12份氧化二丁基錫在180°C下 混合并攪拌6小時。接著，在減壓下攪拌得到的混合物4小時，從而合成結(jié)晶聚酯樹脂1。 結(jié)晶聚酯樹脂1具有20，200的重均分子量Mw和7，900的數(shù)均分子量Mn。采用差示掃描量熱計(DSC)，測得結(jié)晶聚酯樹脂1的吸熱峰具有尖銳的吸熱峰。峰 頂(peak top)溫度為 47 V。合成例2-結(jié)晶聚酯樹脂2的合成-在氮氣氣氛下，將146份己二酸、175份1，10-癸二醇和0. 12份氧化二丁基錫在 180°C下混合并攪拌6小時。接著，在減壓下攪拌得到的混合物4小時，從而合成結(jié)晶聚酯 樹脂2。結(jié)晶聚酯樹脂2具有16，700的重均分子量Mw和6，500的數(shù)均分子量Mn。采用差示掃描量熱計(DSC)，測得結(jié)晶聚酯樹脂2的吸熱峰具有尖銳的吸熱峰。峰 頂溫度為69°C。合成例3-結(jié)晶聚酯樹脂3的合成-在氮氣氣氛下，將232份富馬酸、238份1，6_己二醇和0. 12份氧化二丁基錫在 180°C下混合并攪拌6小時。接著，在減壓下攪拌得到的混合物4小時，從而合成結(jié)晶聚酯 樹脂3。結(jié)晶聚酯樹脂3具有22，200的重均分子量Mw和7，000的數(shù)均分子量Mn。采用差示掃描量熱計(DSC)，測得結(jié)晶聚酯樹脂3的吸熱峰具有尖銳的吸熱峰。峰
20頂溫度為117°C。合成例4-結(jié)晶聚酯樹脂4的合成-在氮氣氣氛下，將192份對苯二甲酸二甲酯、166份1，10-癸二醇和0. 12份氧化 二丁基錫在180°C下混合并攪拌6小時。接著，在減壓下攪拌得到的混合物4小時，從而合 成結(jié)晶聚酯樹脂4。結(jié)晶聚酯樹脂4具有27，500的重均分子量Mw和7，400的數(shù)均分子量 Mn。結(jié)晶聚酯樹脂4的吸熱峰采用差示掃描量熱計(DSC)測量，具有尖銳的吸熱峰。峰 頂溫度為137°C。合成例5-結(jié)晶聚酯樹脂5的合成-在氮氣氣氛下，將232份富馬酸、201份1，6_己二醇、27份1，4_ 丁二醇和0. 12份 氧化二丁基錫在180°C下混合并攪拌6小時。接著，在減壓下攪拌得到的混合物4小時，從 而合成結(jié)晶聚酯樹脂5。結(jié)晶聚酯樹脂5具有20，700的重均分子量Mw和6，400的數(shù)均分 子量Mn。采用差示掃描量熱計(DSC)，測得結(jié)晶聚酯樹脂5的吸熱峰具有尖銳的吸熱峰。峰 頂溫度為86°C。合成例6-結(jié)晶聚酯樹脂6的合成-在氮氣氣氛下，將240份琥珀酸、205份1，5_戊二醇和0. 70份氧化二丁基錫在 180°C下混合并攪拌6小時。接著，在減壓下攪拌得到的混合物4小時，從而合成結(jié)晶聚酯 樹脂6。結(jié)晶聚酯樹脂6具有22，100的重均分子量Mw和6，200的數(shù)均分子量Mn。采用差示掃描量熱計(DSC)，測得結(jié)晶聚酯樹脂6的吸熱峰具有尖銳的吸熱峰。峰 頂溫度為33°C。合成例7-聚酯樹脂1的合成_向裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)器中，添加2 份雙酚A的環(huán)氧乙 烷Qmol)加合物、5 份雙酚A的環(huán)氧丙烷Qmol)加合物、208份對苯二甲酸、46份己二 酸和2份氧化二丁基錫，在常壓下在230°C反應(yīng)8小時。接著，使反應(yīng)體系在1. 3kPa至 2. 0kPa(lOmmHg-15mmHg)的降低的壓力下反應(yīng)5小時，然后將44份偏苯三酸酐添加至反應(yīng) 器中，并在常壓下在180°C進(jìn)一步反應(yīng)2小時，從而合成聚酯樹脂1。聚酯樹脂1具有2，500的數(shù)均分子量Mn，6，700的重均分子量Mw，43°C玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度和25mgK0H/g酸值。合成例8-聚酯樹脂2的合成_向裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)器中，添加270份雙酚A的環(huán)氧乙烷 (2mol)加合物、497份雙酚A的環(huán)氧丙烷Qmol)加合物、110份對苯二甲酸、102份間苯二 甲酸、44份己二酸和2份氧化二丁基錫，在常壓下在230°C反應(yīng)9小時。接著，使反應(yīng)體系 在1. 3kPa至2. 3kPa(lOmmHg-18mmHg)的降低的壓力下反應(yīng)7小時，然后將40份偏苯三酸酐添加至反應(yīng)器中，并在常壓下在180°C進(jìn)一步反應(yīng)2小時，從而合成聚酯樹脂2。聚酯樹脂2具有3，000的數(shù)均分子量Mn，8，600的重均分子量Mw，49°C玻璃化轉(zhuǎn)變 溫度和2angK0H/g酸值。合成例9-聚酯樹脂3的合成_向裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)器中，添加218份雙酚A的環(huán)氧乙烷 (2mol)加合物、460份雙酚A的環(huán)氧丙烷Qmol)加合物、140份對苯二甲酸、145份間苯二 甲酸和2份氧化二丁基錫，在常壓下在230°C反應(yīng)8小時。接著，使反應(yīng)體系在1. 3kPa至 2. 3kPa(10mmHg-18mmHg)的降低的壓力下反應(yīng)6小時，然后將M份偏苯三酸酐添加至反應(yīng) 器中，并在常壓下在180°C進(jìn)一步反應(yīng)2小時，從而合成聚酯樹脂3。聚酯樹脂3具有7，600的數(shù)均分子量Mn，21，000的重均分子量Mw，57°C玻璃化轉(zhuǎn) 變溫度和15mgK0H/g酸值。合成例10-預(yù)聚物1的合成-向裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)器中，添加682份雙酚A的環(huán)氧 乙烷Omol)加合物、81份雙酚A的環(huán)氧丙烷Qmol)加合物、283份對苯二甲酸、22份 偏苯三酸酐和2份氧化二丁基錫，在常壓下在230°C反應(yīng)8小時，并進(jìn)一步在1. 3kPa至 2. 0kPa(lOmmHg-15mmHg)的降低的壓力下反應(yīng)5小時，從而得到中間體聚酯樹脂1。中間體聚酯樹脂1具有2，100的數(shù)均分子量Mn，9，500的重均分子量Mw，55°C玻璃 化轉(zhuǎn)變溫度、0. 5mgK0H/g酸值和49mgK0H/g羥值。接著，向裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導(dǎo)入管的另一反應(yīng)器中，添加411份中間體 聚酯樹脂1、89份異佛爾酮二異氰酸酯和500份乙酸乙酯，并在100°C下反應(yīng)5小時，從而得 到預(yù)聚物1。預(yù)聚物1具有1. 53%的游離異氰酸酯含量。生產(chǎn)例1-乙烯基樹脂微粒分散液1的生產(chǎn)-向2M份離子交換水中，添加0. 4份十二烷基硫酸鈉，并在70°C下加熱溶解，從而 得到水性介質(zhì)。獨立地，將85份苯乙烯單體、15份結(jié)晶聚酯樹脂2和1. 8份正辛硫醇在氮 氣氣氛中在70°C下加熱的同時攪拌，，從而得到均勻單體溶液。將得到的單體溶液添加至水性介質(zhì)中，同時保持在70°C，對所述介質(zhì)采用超聲勻 化器(VCX-750, TOKYO RIKAKIKAI CO, LTD.制)在90W至IlOW下實施超聲輻射10分鐘，以 將單體溶液分散至水性介質(zhì)中，從而得到分散液。在中途，由于超聲輻射，導(dǎo)致溶液溫度升 高，但采用水浴等將其調(diào)節(jié)至65°C -75V。將得到的分散液轉(zhuǎn)移至裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)器中，并保持 70°C同時攪拌，將溶解于44份離子交換水中的1. 1份過硫酸鉀添加至分散液中，以實施聚 合反應(yīng)180分鐘，然后冷卻，從而得到乙烯基樹脂微粒的分散液1。乙烯基樹脂微粒的分散 液1為白色，具有156nm的體均粒徑。生產(chǎn)例2-乙烯基樹脂微粒分散液2的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液2，除了將結(jié)晶聚酯樹脂2替換為結(jié)晶聚酯樹脂3。生產(chǎn)例3-乙烯基樹脂微粒分散液3的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液3，除了將結(jié)晶聚酯樹脂2 替換為結(jié)晶聚酯樹脂1。生產(chǎn)例4-乙烯基樹脂微粒分散液4的生產(chǎn)- 采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液4，除了將結(jié)晶聚酯樹脂2 替換為結(jié)晶聚酯樹脂4。生產(chǎn)例5-乙烯基樹脂微粒分散液5的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液5，除了生產(chǎn)例1中單體溶 液的組成改變?yōu)槿缦?5份苯乙烯單體、10份丙烯酸丁酯、15份結(jié)晶聚酯樹脂2和1. 8份 正辛硫醇。生產(chǎn)例6-乙烯基樹脂微粒分散液6的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液6，除了生產(chǎn)例1中單體溶 液的組成改變?yōu)槿缦?2份苯乙烯單體、8份結(jié)晶聚酯樹脂2和1. 8份正辛硫醇。生產(chǎn)例7-乙烯基樹脂微粒分散液7的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液7，除了生產(chǎn)例1中單體溶 液的組成改變?yōu)槿缦铝?份苯乙烯單體、45份結(jié)晶聚酯樹脂2和1. 8份正辛硫醇。生產(chǎn)例8-乙烯基樹脂微粒分散液8的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液8，除了生產(chǎn)例1中單體溶 液的組成改變?yōu)槿缦?5份苯乙烯單體、55份結(jié)晶聚酯樹脂2和1. 8份正辛硫醇。生產(chǎn)例9-乙烯基樹脂微粒分散液9的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液9，除了將結(jié)晶聚酯樹脂2 替換為結(jié)晶聚酯樹脂5。生產(chǎn)例10-乙烯基樹脂微粒分散液10的生產(chǎn)-向裝備有冷凝器、攪拌器和氮氣導(dǎo)入管的反應(yīng)器中，添加0. 7份十二烷基硫酸鈉 和498份離子交換水，并通過在80°C下加熱的同時攪拌溶解在一起，然后添加通過將2. 6g 過硫酸鉀溶解于104份離子交換水中得到的混合物。15分鐘后，將含有200份苯乙烯單體 和4. 2份正辛硫醇的單體混合液在90分鐘內(nèi)滴加至反應(yīng)器中，然后將溫度保持在80°C的同 時實施聚合反應(yīng)60分鐘。此后，冷卻得到的混合物，從而生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒的白色分散液10。生產(chǎn)例11
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-乙烯基樹脂微粒分散液11的生產(chǎn)-采用與生產(chǎn)例1相同的方式生產(chǎn)乙烯基樹脂微粒分散液11，除了將結(jié)晶聚酯樹脂 2替換為結(jié)晶聚酯樹脂6。母料1的生產(chǎn)將炭黑(REGAL400R, Cabot Corporation 制)(40 份)、60 份聚酯樹脂 1 和 30 份 水通過亨舍爾混合機(jī)混合，得到其中炭黑聚集體被水潤濕的混合物。將該混合物用輥表面 溫度保持在130°C的雙輥磨混煉45分鐘，然后采用粉碎機(jī)粉碎成Imm尺寸的顆粒，從而得到 母料1。實施例1〈水相的制備〉將離子交換水(970份)、40份用于分散穩(wěn)定的25%有機(jī)樹脂微粒(苯乙烯-甲基 丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽共聚物)水分散液、 95份48. 5%的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉水溶液和98份乙酸乙酯混合并攪拌，以得到pH 為6. 2的混合物。然后，將10%的氫氧化鈉水溶液滴加至該混合物中，以使得pH為9. 5，從 而得到水相1。〈油相的生產(chǎn)〉在裝備有攪拌器和溫度計的容器中，添加545份聚酯樹脂1、181份石蠟(熔點 74°C )和1，450份乙酸乙酯，并將其溫度升至80°C，同時攪拌該混合物，在80°C下保持5小 時，然后在1小時內(nèi)冷卻至30°C。接著，將500份母料1和100份乙酸乙酯添加至容器中， 并混合1小時，以得到原料溶液1。將原料溶液1(1，500份)轉(zhuǎn)移至容器中，并用砂磨機(jī)(Aimex Co.，Ltd.生產(chǎn)的 ULTRA VISC0MILL)在以下條件下分散顏料和蠟液體供給速率lkg/hr，盤的圓周速率6m/ sec,以80體積％填充0. 5mm氧化鋯珠粒，和進(jìn)行三次。隨后，將655份65 %的聚酯樹脂1 乙酸乙酯溶液添加至原料溶液1中，在上述條件下通過砂磨機(jī)一次，從而得到顏料/蠟分散 液1。將乙酸乙酯添加至得到的顏料/蠟分散液1中，從而在130°C下經(jīng)30分鐘使其固含 量達(dá)到50%。將顏料/蠟分散液1 (976份)和2. 6份異佛爾酮二胺采用TK均化器(Tokushu Kikai Kogyo Co.，Ltd.制)在5，OOOrpm下混合1分鐘，然后將88份預(yù)聚物1添加至其中， 并采用TK均化器(Tokushu Kikai Kogyo Co.，Ltd.制)在5，OOOrpm下混合1分鐘，以得 到油相1。上述配方中，使油相1的固含量濃度制備達(dá)到50質(zhì)量％，和相對于固含量的乙酸 乙酯量為100質(zhì)量％，但實際上，測得的油相1固含量為52%，和相對于該固含量的乙酸乙 酯量為92%。<芯顆粒的生產(chǎn)>將水相1(1，200份)添加至得到的油相1中，然后采用將混合器的轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)置 為8，000rpm-15, OOOrpm的TK均化器混合2分鐘，同時通過水浴冷卻將液體溫度控制在 200C _23°C范圍內(nèi)，以抑制由混合器引起的剪切熱導(dǎo)致的升溫，然后攪拌10分鐘，同時將裝 備有錨葉的Three-One Motor轉(zhuǎn)數(shù)控制在130rpm-350rpm，從而得到其中形成芯顆粒的油 相液滴分散于水相中的芯顆粒漿料1?！礃渲⒘５母街?br> 24
將通過混合106份乙烯基樹脂微粒的分散液1和71份離子交換水得到的混 合物(固含量濃度15% )在3分鐘內(nèi)滴加至芯顆粒漿料1中，同時采用轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)置為 130rpm-350rpm的裝備有錨葉的Three-One Motor在液體溫度為22°C的狀態(tài)下攪拌芯顆粒 漿料料1。滴加后，繼續(xù)攪拌該混合物30分鐘，同時將轉(zhuǎn)數(shù)控制在200rpm-450rpm，以得到 復(fù)合顆粒漿料1。然后，取樣ImL復(fù)合顆粒漿料1，并稀釋至10mL，然后離心分離。結(jié)果，上 清液透明。<去溶劑化>在裝備有攪拌器和溫度計的容器中，添加如此得到的復(fù)合顆粒漿料1，然后在攪拌 的同時，于30°C下去溶劑化8小時，從而得到分散漿料1。<洗滌和干燥>減壓過濾分散漿料1 (100份)后，按如下實施洗滌和干燥(1)將離子交換水(100份)加入得到的濾餅中，并采用TK均化器在12，OOOrpm 下混合10分鐘，然后過濾處理。(2)將離子交換水(900份)加入在(1)中制備的濾餅中，采用TK均化器在施加 超聲振蕩的同時混合(在12，OOOrpm下30分鐘)，然后減壓過濾。重復(fù)該處理，直至重得漿 料液(reslurry liquid)的導(dǎo)電率達(dá)到10yC/cm或更低。(3)將10%鹽酸溶液加入在⑵中制備的重得漿料液中，使得重漿料的pH為4，然 后采用Three-One Motor攪拌30分鐘，隨后過濾處理。(4)將離子交換水(100份)加入(3)中制備的濾餅中，并采用TK均化器混合(在 12，OOOrpm下10分鐘)，然后過濾處理。重復(fù)所述處理，直至重得漿料液的電率達(dá)到10 μ C/ cm或更低，從而得到濾餅1。將濾餅1采用循環(huán)空氣干燥器在45°C下干燥48小時，并用具有75 μ m開口的篩 子過篩，從而得到著色樹脂顆粒1。著色樹脂顆粒1具有6. 1 μ m的體均粒徑Dv，和1. 14的 Dv/Dn。接著，將100份著色樹脂顆粒1 (調(diào)色劑基料)、0. 5份疏水性二氧化硅和0. 5份疏 水化二氧化鈦采用亨舍爾混合機(jī)混合，從而得到調(diào)色劑1。接著，如下評估得到的調(diào)色劑1的性質(zhì)。結(jié)果示于表1中?！磶щ娦?背景模糊)>采用調(diào)色劑供給成像裝置(IPSI0 SP C220, Ricoh公司制)的黑色(Bk)墨盒，并 在空白頁上成像并印刷。然后，目視觀察空白頁和光電導(dǎo)體，基于以下評估標(biāo)準(zhǔn)評估。評估標(biāo)準(zhǔn)A 未觀察到調(diào)色劑粘附在空白頁和光電導(dǎo)體上。B:未觀察到調(diào)色劑粘附在空白頁上，但當(dāng)傾斜觀察時，略微觀察到光電導(dǎo)體上的 調(diào)色劑粘附。C 傾斜觀察時，略微觀察到空白頁上的調(diào)色劑粘附。D 清楚地觀察到空白頁上的調(diào)色劑粘附?！炊ㄓ靶?低溫穩(wěn)定性)>采用調(diào)色劑供給改型的成像裝置IPSIO SP C220(Ricoh公司制)，并控制為使得調(diào) 色劑粘附量達(dá)到10g/m2，然后在19張6200型紙(橫紋，Ricoh公司制)上印刷尺寸為50mm2見方的未定影實地圖像。接著，采用改型的定影單元，將體系速率設(shè)定為280mm/SeC，并使制備的未定影 實地圖像通過該定影單元，以在紙張上定影各圖像。定影溫度以5°C規(guī)則間隔由120°C向 200°C變化。將紙張以具有定影圖像的面向內(nèi)的方式折疊，并展開。然后，用橡皮輕擦所述 紙張。將調(diào)色劑的下限定影溫度定義為未擦除折線的最低定影溫度。基于以下評估標(biāo)準(zhǔn)評 估調(diào)色劑的低溫定影性。評估標(biāo)準(zhǔn)A 下限定影溫度低于130°C。B 下限定影溫度為130°C或更高且低于140°C。C 下限定影溫度為140°C或更高且低于150°C。D 下限定影溫度為150°C或更高。〈定影后的圖像光澤度〉采用光澤計(VG7000，NIPPON DENSHOKU INDUSTRIES CO.，LTD.制)測量定影后 的圖像60度光澤度。隨著定影溫度升高，光澤度逐漸變高。然而，光澤度在特定溫度處開 始下降，和圖像質(zhì)量劣化。在光澤度即將開始下降前的溫度定義為上限定影溫度，基于以下 評估標(biāo)準(zhǔn)，評估定影后的圖像光澤度。評估標(biāo)準(zhǔn)A 上限定影溫度為200°C或更高。B 上限定影溫度為190°C或更高且小于200°C。C 上限定影溫度為180°C或更高且小于190°C。D 上限定影溫度小于180°C。<耐熱存儲穩(wěn)定性>針入度通過以下方式測量，將25g調(diào)色劑樣品加入50mL玻璃容器中，將玻璃容器 在55°C恒溫浴中放置M小時，然后冷卻調(diào)色劑至，隨后實施調(diào)色劑的針入度試驗(JIS K2235-1991)?；谝韵略u估標(biāo)準(zhǔn)評估針入度。需要指出的是，針入度越高，則調(diào)色劑具有 的耐熱存儲穩(wěn)定性越好。在針入度小于IOmm的情況下，可能出現(xiàn)問題。[評估標(biāo)準(zhǔn)]A :20mm 或更高B :15mm或更高且小于20mmC IOmm或更高且小于15mmD 小于 IOmm實施例2-7采用與實施例1相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑2-7，除了分別將實施例1的乙烯基樹脂微 粒分散液1替換為表1中所示的乙烯基樹脂微粒分散液。采用與實施例1相同的方式評估 得到的調(diào)色劑2-7。結(jié)果示于表1。實施例8〈水相的制備〉將離子交換水(970份)、四份用于分散穩(wěn)定的25%有機(jī)樹脂微粒(苯乙烯-甲基 丙烯酸-丙烯酸丁酯-甲基丙烯酸的環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽共聚物)水分散液、95份48. 5%的十二烷基二苯基醚二磺酸鈉水溶液和98份乙酸乙酯混合并攪拌，以得到pH 為6. 2的混合物。然后，將10%的氫氧化鈉水溶液滴加至該混合物中，以使得pH為9. 1，從 而得到水相10。<顏料/蠟分散液(油相)的生產(chǎn)>向裝備有攪拌器和溫度計的容器中，添加175份聚酯樹脂2、430份聚酯樹脂3、153 份石蠟(熔點74°C)和1，450份乙酸乙酯，并將其溫度在攪拌該混合物的同時升至80°C，， 在80°C下保持5小時，然后在1小時內(nèi)冷卻至30°C。接著，將410份母料1和100份乙酸 乙酯加入容器中，并混合1小時，以得到原料溶液10。將原料溶液10(1，500份)轉(zhuǎn)移至容器中，并用砂磨機(jī)(Aimex Co.，Ltd.生產(chǎn)的 ULTRA VISC0MILL)在以下條件下分散顏料和蠟液體供給速率lkg/hr，盤的圓周速率6m/ sec,以80體積％填充0. 5mm氧化鋯珠粒，和進(jìn)行三次。隨后，將470份70%的聚酯樹脂2 的乙酸乙酯溶液、250份55%聚酯樹脂3的乙酸乙酯溶液和95份乙酸乙酯加入原料溶液10 中，在上述條件下通過砂磨機(jī)一次，從而得到油相10。測得油相10的固含量為49. 3%，和相對于該固含量的乙酸乙酯量為103%。<芯顆粒的生產(chǎn)>將油相10 (976份)加入1，200份水相10中，并采用TK均化器在將轉(zhuǎn)數(shù)控制為 8，000rpm-15, OOOrpm的同時混合2分鐘，從而得到芯顆粒乳液漿料10?！礃渲⒘５母街祵⒑?06份乙烯基樹脂微粒分散液1和71份離子交換水的混合物(固含量濃 度15% )在3分鐘內(nèi)滴加至芯顆粒乳液漿料10中，同時采用轉(zhuǎn)數(shù)設(shè)置為130rpm-350rpm 的裝備有錨葉的Three-One Motor在液體溫度為22°C的狀態(tài)下攪拌芯顆粒乳液漿料10。滴 加后，將轉(zhuǎn)數(shù)控制在200rpm-450rpm的同時繼續(xù)攪拌該混合物30分鐘，以得到復(fù)合顆粒液 漿料10。然后，取樣ImL復(fù)合顆粒漿料10，并稀釋至10mL，然后離心分離。結(jié)果，上清液透 明。<去溶劑化>在裝備有攪拌器和溫度計的容器中，添加如此得到的復(fù)合顆粒漿料10，然后在攪 拌的同時在30°C去溶劑化8小時，從而得到分散漿料10。將少量分散漿料10放置在載玻 片上，用蓋玻片覆蓋，然后用光學(xué)顯微鏡(放大率200)觀察其外觀，從而觀察到尺寸均勻 的著色顆粒。<洗滌和干燥>減壓過濾分散漿料10 (100份)后，如下實施洗滌和干燥(1):將離子交換水(100份)加入得到的濾餅中，并采用TK均化器混合(在 12，OOOrpm下10分鐘)，然后過濾處理。(2)將離子交換水(900份)加入在(1)中制備的濾餅中，采用TK均化器在施加 超聲振蕩的同時混合(在12，OOOrpm下30分鐘)，然后減壓過濾。重復(fù)該處理，直至重得漿 料液的導(dǎo)電率達(dá)到10 μ C/cm或更低。(3)將10%鹽酸溶液加入在(2)中制備的重得漿料液中，使得重得漿料液的pH為 4，然后采用Three-One Motor攪拌30分鐘，隨后過濾處理。(4):將離子交換水(100份)加入(3)中制備的濾餅中，并采用TK均化器混合下10分鐘)，然后過濾處理。重復(fù)所述處理，直至重得漿料液的導(dǎo)電率達(dá)到 10 μ C/cm或更低，從而得到濾餅10。將濾餅10采用循環(huán)空氣干燥器在45°C下干燥48小時，并用具有75 μ m開口的篩 子過篩，從而得到著色樹脂顆粒10。著色樹脂顆粒10具有6. 2 μ m的體均粒徑Dv，和1. 13 的 Dv/Dn。接著，將100份著色樹脂顆粒10 (調(diào)色劑基料)、0. 5份疏水性二氧化硅和0. 5份 疏水化二氧化鈦采用亨舍爾混合機(jī)混合，從而得到調(diào)色劑10。接著，采用與實施例1相同的方式評估得到的調(diào)色劑10的性質(zhì)。結(jié)果示于表1中。對比例1采用與實施例1相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑101，除了使用乙烯基樹脂微粒分散液10 代替乙烯基樹脂微粒分散液1。對比例2采用與實施例8相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑102，除了使用乙烯基樹脂微粒分散液10 代替乙烯基樹脂微粒分散液1。對比例3采用與實施例1相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑103，除了使用乙烯基樹脂微粒分散液2代 替乙烯基樹脂微粒分散液1。對比例4采用與實施例1相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑104，除了使用乙烯基樹脂微粒分散液4代 替乙烯基樹脂微粒分散液1。對比例5將結(jié)晶聚酯樹脂1 (20份)加入100份乙酸乙酯中，并在70°C下攪拌30分鐘以生 產(chǎn)結(jié)晶聚酯樹脂的透明乙酸乙酯溶液。將該溶液快速冷卻以沉淀晶體，然后采用砂磨機(jī)在 充分冷卻的同時分散10小時以形成微粒。將分散液在下真空干燥，從而得到結(jié)晶聚酯 樹脂1的微粒。接著，向裝備有攪拌器和溫度計的反應(yīng)器中，添加276份得到的結(jié)晶聚酯樹脂1 的微粒，加入683份離子交換水和11份甲基丙烯酸的環(huán)氧乙烷加合物的硫酸酯的鈉鹽 (ELEMINOL RS-30, Sanyo Chemical Industries, Ltd.制)，并在 10°C-20°C下以 400rpm 攪 拌30分鐘。向同一反應(yīng)器中，添加200份苯乙烯和1份過硫酸銨，在400rpm下攪拌15分鐘， 從而得到白色乳液。認(rèn)為至少所述單體作為液滴顆粒分散和存在于體系中。然而，當(dāng)將其 加熱至75°C時，加熱期間乳液開始相分離，不能保持顆粒狀態(tài)。對比例6采用與實施例1相同的方式生產(chǎn)調(diào)色劑106，除了使用乙烯基樹脂微粒分散液11 代替乙烯基樹脂微粒分散液1。
權(quán)利要求
1.一種調(diào)色劑，包含各自至少含有具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑的芯顆粒；和各自包封至少具有聚酯骨架及通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在40°C -110°C的吸 熱峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒，其中，所述乙烯基樹脂微粒附著于各芯顆粒上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述樹脂B包含結(jié)晶聚酯樹脂。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中所述樹脂B在所述乙烯基樹脂微粒中的比例為10質(zhì) 量％ -50質(zhì)量％。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成，所述乙烯基 樹脂為苯乙烯單體與另一種單體的共聚物，和其中所述苯乙烯單體在所述各單體中的比例 為80質(zhì)量％或更高。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的調(diào)色劑，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成，所述乙烯基 樹脂為聚苯乙烯。
6.一種生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，包括至少將具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑分散或溶解于有機(jī)溶劑中以制備油相；在水性介質(zhì)中制備至少含有表面活性劑的水相；將所述油相分散在所述水相中以制備其中分散有所述油相形成的芯顆粒的芯顆粒分 散液；將包封至少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在40°C -110°C的吸熱 峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒分散在水性介質(zhì)中，從而制備乙烯基樹脂微粒的分散液；和將所述乙烯基樹脂微粒分散液加入至芯顆粒分散液中，從而使所述乙烯基樹脂微粒附 著于各芯顆粒的表面上。
7.根據(jù)權(quán)利要求6的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中所述樹脂B包含結(jié)晶聚酯樹脂。
8.根據(jù)權(quán)利要求6的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中所述樹脂B在所述乙烯基樹脂微粒中的 比例為10質(zhì)量％ -50質(zhì)量％。
9.根據(jù)權(quán)利要求6的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成， 所述乙烯基樹脂為苯乙烯單體與另一種單體的共聚物，和其中所述苯乙烯單體在各單體中 的比例為80質(zhì)量％或更高。
10.根據(jù)權(quán)利要求6的生產(chǎn)調(diào)色劑的方法，其中各乙烯基樹脂微粒由乙烯基樹脂形成， 所述乙烯基樹脂為聚苯乙烯。
11.一種成像裝置，包含圖像承載部件；配置為使圖像承載部件表面均勻帶電的帶電單元；配置為使圖像承載部件的帶電表面曝光以在其上形成潛像的曝光單元；配置為將調(diào)色劑供應(yīng)到圖像承載部件表面上形成的潛像以形成可見圖像的顯影單元；配置為清除圖像承載部件表面上的殘余調(diào)色劑的清潔單元；配置為將圖像承載單元表面上的可見圖像通過中間轉(zhuǎn)印介質(zhì)或直接轉(zhuǎn)印至記錄介質(zhì) 上的轉(zhuǎn)印單元；和配置為定影記錄介質(zhì)上的可見圖像的定影單元； 其中所述調(diào)色劑包含各自至少含有具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑的芯顆粒；和各自包封至少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在40°C -110°C的吸 熱峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒，和其中所述乙烯基樹脂微粒附著于各芯顆粒上。
全文摘要
本發(fā)明涉及調(diào)色劑及其生產(chǎn)方法，所述調(diào)色劑含有各自至少含有具有聚酯骨架的樹脂A和著色劑的芯顆粒；和各自包封至少具有聚酯骨架和通過差示掃描量熱計(DSC)測得的在40℃-110℃的吸熱峰的樹脂B的乙烯基樹脂微粒，其中所述乙烯基樹脂微粒附著于各芯顆粒上。
文檔編號G03G15/00GK102117031SQ20111000185
公開日2011年7月6日 申請日期2011年1月6日 優(yōu)先權(quán)日2010年1月6日
發(fā)明者三木智晴, 不破一興, 葉木雅之, 山本淳史, 御廚義博, 深尾朋寬, 石川義通, 野崎剛, 門田拓也 申請人:株式會社理光