油墨組及圖像形成方法
【專利摘要】本發(fā)明涉及油墨組及使用了該油墨組的圖像形成方法，所述油墨組具有油墨組合物和處理液，所述油墨組合物包含樹脂粒子、著色劑及水，所述處理液包含使油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物、陰離子性表面活性劑及水，陰離子性表面活性劑的含量相對于使樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物的含量的比以質(zhì)量基準計為0.001～0.600。
【專利說明】
油墨組及圖像形成方法
技術(shù)領(lǐng)域
[0001] 本發(fā)明涉及油墨組及圖像形成方法。
【背景技術(shù)】
[0002] 利用噴墨法的記錄方法由于能通過從設(shè)置在噴墨頭中的多個噴嘴以液滴狀噴出 油墨，對多種多樣的基材記錄高品質(zhì)的圖像等，從而被廣泛利用。
[0003] 在利用噴墨法的圖像形成中，有時使用使含有著色劑的油墨與含有使油墨中的成 分凝聚的化合物的處理液接觸而形成圖像的圖像形成方法。這樣的油墨和處理液作為油墨 組被利用。
[0004] 例如，已經(jīng)提出了包含含有樹脂粒子及顏料的油墨組合物、和含有特定的結(jié)構(gòu)的 有機酸性化合物的處理液的油墨組(例如，參照日本特開2013 -18948號公報）。認為通過使 用該油墨組，能形成顆粒狀得以抑制的圖像。
[0005] 此外，已經(jīng)提出了包含含有顏料及水的油墨組合物、和含有水溶性高分子化合物、 有機酸性化合物、硅油及水的處理液的油墨組(例如，參照日本特開2013 - 72045號公報）。 認為通過使用該油墨組，能抑制處理液的涂布不均，同時能形成顆粒狀得以抑制的圖像。
[0006] 除此之外，還有將使油墨向基材的滲透性提高的處理液即圖像記錄促進液與油墨 組合而成的油墨組等。
[0007] 例如，已經(jīng)提出了包含圖像記錄促進液和記錄液的油墨組，所述圖像記錄促進液 含有特定的結(jié)構(gòu)的表面活性劑、使記錄液(油墨)增粘的化合物及使著色劑不溶化的化合物 (例如，參照日本專利第3640369號公報及日本專利第3583257號公報）。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008] 發(fā)明所要解決的課題
[0009] 但是，若想要使用日本特開2013 -18948號公報及日本特開2013 - 72045號公報中 記載的油墨組在具有疏水性高的表面(例如，與水的接觸角為70°以上的表面）的基材上形 成圖像，則基材表面對于水的潤濕性低，從而有著墨的油墨的液滴與著墨在普通紙等上的 情況相比變小的傾向。在這樣的狀態(tài)下，為了抑制顆粒狀而使用的處理液進一步使油墨凝 聚，從而有形成圖像的油墨的液滴的尺寸變小的傾向，在形成實心圖像時，有時容易發(fā)生濃 度降低和條狀的不均。
[0010]另一方面，日本專利第3640369號公報及日本專利第3583257號公報的油墨組中， 為了提高記錄液向基材的滲透性，在圖像記錄促進液中含有大量的表面活性劑，因而記錄 液的液滴容易擴展，容易發(fā)生著墨干涉。因此，當使用日本專利第3640369號公報及日本專 利第3583257號公報的油墨組來形成圖像時，容易在圖像中出現(xiàn)液滴大的部分和小的部分， 有時發(fā)生圖像的顆粒狀。
[0011] 本發(fā)明是鑒于上述問題而做出的。
[0012] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，提供可形成實心圖像的部分的濃度降低、條狀的不 均(條紋不均)及顆粒狀被抑制了的圖像的油墨組及圖像形成方法。
[0013]本說明書中的"實心圖像(Solid image)"是指以某一特定的網(wǎng)點率(濃度)賦予油 墨而形成的平面圖像。"實心圖像部的濃度降低"是指:在基材上形成了實心圖像的情況下， 在基材上著墨的油墨組合物的液滴的尺寸小，因此，受基材的顏色的影響，與作為目標的顏 色濃度相比數(shù)值降低的現(xiàn)象，或者，通過油墨組合物的著墨干涉，油墨組合物發(fā)生移動，圖 像受到基材的顏色的影響，與作為目標的顏色濃度相比數(shù)值降低的現(xiàn)象。
[0014] "條紋不均"是指:在圖像形成時發(fā)生噴出彎曲等，油墨組合物從規(guī)定的位置偏離 而著墨，從而條狀地產(chǎn)生濃淡的現(xiàn)象，或者通過油墨的著彈干涉，油墨組合物發(fā)生移動，條 狀地產(chǎn)生濃淡的現(xiàn)象。
[0015] "顆粒狀(graininess)"是指在油墨組合物著墨到基材上后，液滴彼此合一，從而 在圖像中產(chǎn)生微小的濃度不均、像素的均勻性降低的現(xiàn)象。
[0016]用于解決課題的手段 [0017]本發(fā)明包含以下方式。
[0018] <1> 一種油墨組，其具有油墨組合物和處理液，所述油墨組合物包含樹脂粒子、 著色劑及水，所述處理液包含使油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化 合物、陰離子性表面活性劑及水，陰離子性表面活性劑的含量相對于使樹脂粒子及著色劑 中的至少一者凝聚的化合物的含量的比以質(zhì)量基準計為0.001~0.600。
[0019] <2>根據(jù)<1>所述的油墨組，其中，陰離子性表面活性劑在結(jié)構(gòu)中具有經(jīng)基，烴 基的總碳原子數(shù)為6以上。
[0020] <3>根據(jù)<1>或<2>所述的油墨組，其中，陰離子性表面活性劑包含選自由磺 酸鹽及硫酸酯鹽組成的組中的至少1種。
[0021] <4>根據(jù)<1>~<3>中任一項所述的油墨組，其中，陰離子性表面活性劑為選 自由下述通式（1)所示的化合物及下述通式(2)所示的化合物組成的組中的至少1種，
[0022] 辦一Li-A 通式（1)
[0023] 通式（1)中，心表示碳原子數(shù)為6以上的分支或直鏈的烷基、無取代的萘基、無取代 的苯基、被至少1個分支或直鏈的烷基取代了的萘基、或被至少1個分支或直鏈的烷基取代 了的苯基，1^表示單鍵、酯鍵、醚鍵、酰胺鍵、N-烷基酰胺鍵、及選自下述組a中的至少1個連 接基，A表示S〇3M或OS〇3M，M表示鈉離子或鉀離子，
[0024] [化1]
[0025] [組a]
[0026]
[0027] 組a中，xl及x2分別表示1~30的整數(shù)，x3表示0~30的整數(shù)，*表示連接部位，
[0028] [化2]
[0029]
[0030]通式(2)中，1?2及1?3分別獨立地表示碳原子數(shù)為3以上的分支或直鏈的烷基、無取代 的萘基、無取代的苯基、被至少1個分支或直鏈的烷基取代了的萘基、或被至少1個分支或直 鏈的烷基取代了的苯基，A表示S03M或0S03M，M表示鈉離子或鉀離子。
[0031] <5>根據(jù)<1>~<4>中任一項所述的油墨組，其中，陰離子性表面活性劑的含 量相對于使樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物的含量的比以質(zhì)量基準計為 0.010~0.250〇
[0032] <6>根據(jù)<1>~<5>中任一項所述的油墨組，其中，陰離子性表面活性劑為十 二烷基苯磺酸鈉。
[0033] <7>根據(jù)< 1 >~<6>中任一項所述的油墨組，其中，使樹脂粒子及著色劑中的 至少一者凝聚的化合物為有機酸。
[0034] <8 >根據(jù)< 1 >~< 7 >中任一項所述的油墨組，其中，處理液還含有有機硅樹脂 粒子及二氧化硅粒子中的至少一種。
[0035] <9>根據(jù)<8>所述的油墨組，其中，有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子的合計的 含量相對于陰離子性表面活性劑的含量的比以質(zhì)量基準計為0.0001~〇.1〇。
[0036] <10>-種圖像形成方法，其包含下述工序：
[0037]前處理工序，其在向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒時的接觸角為70°以上的基材的至少 一個表面上賦予<1>~<9>中任一項所述的油墨組的處理液;和
[0038] 圖像形成工序，其在基材的被賦予了處理液的表面上將< 1 >~<9 >中任一項所 述的油墨組的油墨組合物通過噴墨法噴出而形成圖像。
[0039] <11>根據(jù)<10>所述的圖像形成方法，其中，基材為具有涂裝層的紙基材。
[0040] 發(fā)明效果
[0041] 根據(jù)本發(fā)明的一個實施方式，能提供可形成實心圖像的部分的濃度降低、條狀的 不均(條紋不均)及顆粒狀被抑制了的圖像的油墨組及圖像形成方法。
【具體實施方式】
[0042] 以下，對本發(fā)明的油墨組及圖像形成方法進行詳細說明。
[0043] 本說明書中，用"~"表示的數(shù)值范圍表示包含"~"前后記載的數(shù)值分別作為最小 值及最大值的范圍。
[0044] 〈〈油墨組》
[0045] 本發(fā)明的油墨組具有油墨組合物和處理液，所述油墨組合物包含樹脂粒子、著色 劑及水，所述處理液包含使油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物 (以下適當?shù)胤Q為凝聚性化合物）、陰離子性表面活性劑及水，陰離子性表面活性劑的含量 相對于使樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物的含量的比以質(zhì)量基準計為0.001 ~0·600〇
[0046] 本發(fā)明的作用機理的詳細情況不清楚，但是推測如下。
[0047] 可以認為:本發(fā)明中，在使用向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒時的接觸角為70°以上的 疏水性高的基材的情況下，通過賦予含有陰離子性表面活性劑的處理液，可改善基材表面 的潤濕性。通過使油墨組合物著墨到改善了潤濕性的基材的表面，著墨的油墨組合物的液 滴的尺寸不會變得過小，液滴能在基材表面擴展。液滴在基材表面擴展，另一方面，處理液 中所含的凝聚性化合物使油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚，從而防止 液滴彼此的合一，并且液滴的尺寸成為目標尺寸。其結(jié)果認為:可形成通過以往的油墨組無 法形成的圖像，即，可形成油墨組合物的液滴在基材的所希望的位置以所希望的尺寸被配 置，且實心圖像部的濃度降低、條紋不均及顆粒狀被抑制了的圖像。
[0048]以下，對本發(fā)明的油墨組中的處理液及油墨組合物進行說明。
[0049] 〈處理液〉
[0050] 本發(fā)明的處理液包含使油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的 化合物、陰離子性表面活性劑及水，陰離子性表面活性劑的含量相對于使樹脂粒子及著色 劑中的至少一者凝聚的化合物的含量的比以質(zhì)量基準計為0.001~0.600。
[0051] 本發(fā)明的處理液優(yōu)選還含有有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子中的至少一者，也可 以根據(jù)需要含有其他成分。
[0052] 一陰離子性表面活性劑一
[0053]本發(fā)明的處理液含有至少1種陰離子性表面活性劑。
[0054] 作為陰離子性表面活性劑，可從公知的陰離子表面活性劑中適當選擇，例如可舉 出硫酸酯鹽、磺酸鹽、磷酸鹽、脂肪酸鹽、福爾馬林縮合物等。作為形成鹽的陽離子，例如可 舉出銨離子、三乙醇銨離子、金屬陽離子等。這些陽離子中，更優(yōu)選1價金屬陽離子，特別優(yōu) 選鈉離子或鉀離子。
[0055] 這些陰離子性表面活性劑中，從抑制實心圖像部的濃度降低及抑制條紋不均的觀 點出發(fā)，優(yōu)選在結(jié)構(gòu)中具有烴基、且烴基的總碳原子數(shù)為6以上的陰離子性表面活性劑。
[0056] 在結(jié)構(gòu)中具有烴基、且烴基的總碳原子數(shù)為6以上的陰離子性表面活性劑通過使 烴基的總碳原子數(shù)為6以上，更容易表現(xiàn)出改善基材的表面的潤濕性的效果，因此抑制實心 圖像部的濃度降低及條紋不均的效果優(yōu)異。
[0057] 烴基的總碳原子數(shù)更優(yōu)選為10以上，進一步優(yōu)選為12以上。此外，作為上限，沒有 特別限定，優(yōu)選為30以下。
[0058] 另外，關(guān)于總碳原子數(shù)，當陰離子性表面活性劑在結(jié)構(gòu)中具有1個烴基的情況下， 表示該烴基的碳原子數(shù)，當具有2個以上的烴基的情況下，表示在結(jié)構(gòu)中存在的合計的碳原 子數(shù)。
[0059] 本發(fā)明的陰離子性表面活性劑的分子量優(yōu)選為5000以下，更優(yōu)選為3000以下，進 一步優(yōu)選為1〇〇〇以下。通過使陰離子性表面活性劑的分子量為5000以下，與分子量超過 5000的情況相比，分子中的陰離子性基團的含有比率增高。因此，通過使用分子量為5000以 下的陰離子性表面活性劑，能有效地表現(xiàn)出本發(fā)明的效果。此外，由于能將處理液的粘度保 持在適度的范圍，因此能抑制涂布不均的發(fā)生。
[0060] 陰離子性表面活性劑的分子量使用由陰離子性表面活性劑的分子式算出的計算 值。另外，在陰離子性表面活性劑的分子式不清楚的情況等下，無法由分子式算出分子量 時，將使用凝膠滲透色譜法(GPC)測定的重均分子量作為陰離子性表面活性劑的分子量。 [0061 ] 凝膠滲透色譜法(GPC)使用HLC - 8020GPC(Tosoh株式會社制），作為柱，使用3根 TSKgel、Super Multipore HZ - H(Tosoh株式會社制、4 · 6mmID X 15cm)，作為洗脫液，使用 THF(四氫呋喃）。此外，作為條件，將試樣濃度設(shè)為0.45質(zhì)量％，將流速設(shè)為0.35ml/min，將 樣品注入量設(shè)為1〇μ1，將測定溫度設(shè)為40°C，使用示差折射計(RI)檢測器來進行。此外，標 準曲線由Tosoh株式會社制的"標準試樣TSK standard，polystyrene" ： "F - 40"、"F - 20"、 "F-4"、"F-Γ、"A-5000"、"A-2500"、"A-1000"、"正丙基苯"這8個樣品制作。
[0062] 從實心圖像部的濃度降低的抑制及條紋不均的抑制的效果更優(yōu)異的方面出發(fā)，陰 離子性表面活性劑更優(yōu)選含有選自由磺酸鹽及硫酸酯鹽組成的組中的至少1種，進一步優(yōu) 選為下述通式(1)或通式(2)所示的化合物。
[0063] 辦一Li-A 通式（1)
[0064] 通式（1)中，心表示碳原子數(shù)為6以上的分支或直鏈的烷基、無取代的萘基、無取代 的苯基、被至少1個分支或直鏈的烷基取代了的萘基、或被至少1個分支或直鏈的烷基取代 了的苯基。
[0065]作為碳原子數(shù)為6以上的分支或直鏈烷基，優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20的分支或直鏈烷 基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為12~20的分支或直鏈烷基，例如可舉出正己基、正十二烷基等。
[0066]作為在萘基或苯基上取代的分支或直鏈的烷基，可舉出碳原子數(shù)為1~20的烷基， 優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為12~20的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基、異丙基、正己基、正十^?烷基、分支十^.烷基等。
[0067] 通式（1)中，1^表示單鍵、酯鍵、醚鍵、酰胺鍵、N-烷基酰胺鍵、及選自由下述組a組 成的連接基組中的至少1個。作為N-烷基酰胺鍵的烷基，可舉出碳原子數(shù)為1~20的烷基， 優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為12~20的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基'異丙基等°
[0068] 通式（1)中，A表示 S03M或 0S03M。
[0069] Μ表示鈉離子或鉀離子。
[0070] [化3]
[0071] [組 a]
[0072]
[0073] 組a中，xl及x2分別獨立地表示1~30的整數(shù)，x3表示0~30的整數(shù)。*表示連接部 位。
[0074] [化 4]
[0075]
[0076]通式(2)中，辦及此分別獨立地表示碳原子數(shù)為3以上的分支或直鏈的烷基、無取代 的萘基、無取代的苯基、被至少1個分支或直鏈的烷基取代了的萘基、或被至少1個分支或直 鏈的烷基取代了的苯基。
[0077]作為碳原子數(shù)為3以上的分支或直鏈烷基，例如優(yōu)選碳原子數(shù)為3~20的分支或直 鏈烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為12~20的分支或直鏈烷基，例如可舉出正己基、正辛基、分支辛 基等。
[0078]作為在萘基或苯基上取代的分支或直鏈的烷基，可舉出碳原子數(shù)為1~20的烷基， 優(yōu)選碳原子數(shù)為6~20的烷基，更優(yōu)選碳原子數(shù)為12~20的烷基，例如可舉出甲基、乙基、丙 基'異丙基等°
[0079] 通式(2)中，A表示 S03M或 0S03M。
[0080] Μ表示鈉離子或鉀離子。
[0081] 以下示出上述的通式(1)或通式(2)所示的化合物的具體例。
[0082] 作為硫酸酯鹽，例如可舉出：正辛基硫酸鈉、2-乙基己基硫酸鈉、正癸基硫酸鈉、 月桂基硫酸納、十四烷基硫酸納、掠桐基硫酸納、硬脂基硫酸納、^十烷基硫酸納、^十^燒 基硫酸鈉、油基硫酸鈉、亞油基硫酸鈉、亞麻基硫酸鈉 (sodium linolenyl sulfate)、異硬 脂基硫酸納、挪子油烷基硫酸納、掠桐油烷基硫酸納、掠桐軒油烷基硫酸納、大?油烷基硫 酸鈉、正辛基硫酸鉀、2 -乙基己基硫酸鉀、正癸基硫酸鉀、月桂基硫酸鉀、十四烷基硫酸鉀、 棕櫚基硫酸鉀、硬脂基硫酸鉀、二十烷基硫酸鉀、二十二烷基硫酸鉀、油基硫酸鉀、亞油基硫 酸鉀、亞麻基硫酸鉀、異硬脂基硫酸鉀、椰子油烷基硫酸鉀、棕櫚油烷基硫酸鉀、棕櫚籽油烷 基硫酸鉀、大豆油烷基硫酸鉀等烷基硫酸酯鹽、
[0083]聚氧乙烯(氧化乙烯基(E0)的平均加成摩爾數(shù)為1~5)-正辛基醚硫酸鈉、聚氧乙 烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5) - 2-乙基己基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù) 為1~5)-正癸基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)月桂基醚硫酸鈉、聚氧 乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)十四烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1 ~5)棕櫚基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)硬脂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯 (E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)二十烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5) 二十二烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)油基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0 的平均加成摩爾數(shù)為1~5)亞油基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)亞麻 基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)異硬脂基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平 均加成摩爾數(shù)為1~5)椰子油烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)棕櫚 油烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)棕櫚籽油烷基醚硫酸鈉、聚氧乙 烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)大豆油烷基醚硫酸鈉、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1 ~5)-正辛基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5) - 2 -乙基己基醚硫酸鉀、 聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)-正癸基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾 數(shù)為1~5)月桂基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)十四烷基醚硫酸鉀、聚 氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)棕櫚基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1 ~5)硬脂基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)二十烷基醚硫酸鉀、聚氧乙 烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)二十二烷基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1 ~5)油基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)亞油基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0 的平均加成摩爾數(shù)為1~5)亞麻基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)異硬 脂基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)椰子油烷基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0 的平均加成摩爾數(shù)為1~5)棕櫚油烷基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5) 棕櫚籽油烷基醚硫酸鉀、聚氧乙烯(E0的平均加成摩爾數(shù)為1~5)大豆油烷基醚硫酸鉀等聚 氧乙烯烷基醚硫酸鹽。
[0084] 作為磺酸鹽，例如可舉出：正己基磺酸鈉、2 -乙基己基磺酸鈉、庚基磺酸鈉、正辛 基磺酸鈉、壬基磺酸鈉、癸基磺酸鈉、十一烷基磺酸鈉、十二烷基磺酸鈉、直鏈十二烷基苯磺 酸鈉、及分支十二烷基苯磺酸鈉等烷基磺酸鹽;5，8，11 一三氧雜十五烷一 1 一磺酸鈉、5，8， 11一三氧雜十七烷一 1一磺酸鈉、13 -乙基一5,8,11 一三氧雜十七烷一 1 一磺酸鈉、5,8,11， 14 一四氧雜二十四烷一 1 一磺酸鈉等包含氧化乙烯鏈的烷基磺酸鹽;苯磺酸鈉、對甲苯磺酸 鈉、對苯乙烯磺酸鈉等芳基磺酸鹽等、磺基琥珀酸一二一 1，3-二甲基丁酯鈉鹽、磺基琥珀 酸一二一 1 一甲基戊酯鈉鹽、磺基琥珀酸一二一 2-乙基己酯鈉鹽等磺基琥珀酸二烷基酯鹽 等。這些磺酸鹽中的鈉也可以為鉀。
[0085]作為陰離子性表面活性劑，除了上述通式（1)或通式(2)所示的化合物以外，還可 以使用以下所示的化合物。
[0086]作為具體例，可舉出：上述的烷基硫酸酯鹽的鈉被替換成銨或三乙醇銨而得到的 烷基硫酸酯鹽、上述的聚氧乙烯烷基醚硫酸鹽的鈉被替換成銨或三乙醇銨而得到的聚氧乙 烯烷基醚硫酸鹽、上述的磺酸鹽的鈉被替換成鋰而得到的磺酸鹽、丙基磺酸鈉、正丁基磺酸 鈉、戊基磺酸鈉、及環(huán)己基磺酸鈉等烷基磺酸鹽、對羥基苯磺酸鈉、間苯二甲酸二甲酯一 5 - 磺酸鈉、1 一萘基磺酸鈉、4 一羥基萘基磺酸鈉、1，5 -萘二磺酸二鈉、及1，3，6 -萘三磺酸三 鈉等芳基磺酸鹽。
[0087]此外，硫酸酯鹽及磺酸鹽可以使用市售的產(chǎn)品或通過公知的方法制造得到的物 質(zhì)。
[0088]作為市售品，例如可舉出由"2011年版15911的化學商品（發(fā)行所;化學工業(yè)日報 社，發(fā)行日2011年1月25日）"或"日本化妝品原料集2007(發(fā)行所;藥事日報社，日本化妝品 工業(yè)聯(lián)合會編)"中記載的大量的廠家市售的產(chǎn)品。
[0089] 這些陰離子性表面活性劑中，從容易表現(xiàn)出改善基材表面的潤濕性的效果的觀點 出發(fā)，優(yōu)選月桂基硫酸鈉、直鏈十二烷基苯磺酸鈉、分支十二烷基苯磺酸鈉、及磺基琥珀酸- 二-2-乙基己酯鈉鹽。此外，從與上述同樣的觀點出發(fā)，特別優(yōu)選直鏈十二烷基苯磺酸鈉及 分支十二烷基苯磺酸鈉。
[0090] 這些陰離子性表面活性劑不僅可以使用1種，也可以將2種以上并用。
[0091] 本發(fā)明中的處理液中，陰離子性表面活性劑的含量(B)相對于后述的使油墨組合 物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物的含量(A)的比(B/A)以質(zhì)量基準計 為0.001~0.600〇
[0092] B/A為0.001以上時，由于可得到改善基材表面的潤濕性的效果，因此可實現(xiàn)實心 圖像部的濃度降低的抑制及條紋不均的抑制的效果。另一方面，B/A為0.600以下時，可實現(xiàn) 抑制顆粒狀的效果。
[0093] 從上述的觀點出發(fā)，B/A更優(yōu)選為0.010~0.250。
[0094]陰離子性表面活性劑的含量相對于處理液的總質(zhì)量優(yōu)選為0.01質(zhì)量％以上，更優(yōu) 選為0.01質(zhì)量％~15質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~10質(zhì)量％，特別優(yōu)選為0.5質(zhì)量％ ~5質(zhì)量％。
[0095] 一凝聚性化合物一
[0096]本發(fā)明的處理液包含使油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的 化合物(凝聚性化合物）。
[0097]本發(fā)明中，"使樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚"是指:通過使分散在油墨組 合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者的分散狀態(tài)不穩(wěn)定化，使由樹脂粒子及著色劑中 的至少一者形成的二次粒子的粒徑增大。另外，粒徑的變化可通過利用Nanotrac粒度分布 測定裝置UPA-EX150(日機裝株式會社制)等的動態(tài)光散射法測定體積平均粒徑來確認。 [0098]處理液通過含有使樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物，能使后述的油 墨組合物中所含的樹脂粒子及著色劑凝聚，能形成高精細的圖像。
[0099] 作為凝聚性化合物，優(yōu)選為使具有陰離子性的離解基的樹脂粒子及陰離子性著色 劑中的至少一者凝聚的化合物。
[0100] 作為使樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物，例如可舉出有機酸、無機 酸、多價金屬鹽、陽離子性有機化合物等。其中，從凝聚速度的觀點出發(fā)，優(yōu)選有機酸。
[0101] (有機酸）
[0102] 作為有機酸，例如可舉出具有羧基、膦酸基、次膦酸基、硫酸基、磺酸基、或亞磺酸 基的酸性化合物。這些有機酸中，從凝聚速度的觀點出發(fā)，優(yōu)選具有羧基的化合物，更優(yōu)選 在一分子內(nèi)具有2個羧基的化合物(二羧酸化合物）。
[0103] 作為二羧酸化合物，優(yōu)選酒石酸、苯二甲酸、4一甲基苯二甲酸、DL -蘋果酸、丙二 酸、戊二酸、二甲基丙二酸、馬來酸，更優(yōu)選DL-蘋果酸、丙二酸、戊二酸、二甲基丙二酸、馬 來酸。它們可以單獨使用1種，也可以將2種以上并用。
[0104] (無機酸及其鹽）
[0105] 作為無機酸，優(yōu)選包含選自由磷酸及磷酸化合物組成的組中的至少1種。由此可進 一步抑制圖像的顆粒狀。
[0106] 作為磷酸化合物，例如可使用亞磷酸、次磷酸、焦磷酸、偏磷酸、多磷酸、或它們的 鹽。
[0107] 本發(fā)明的處理液中，相對于有機酸和無機酸及其鹽的總含量的有機酸的含量沒有 特別限定，優(yōu)選為60質(zhì)量％~90質(zhì)量％。含量為60質(zhì)量％以上時，可進一步抑制圖像的顆粒 狀。此外，含量為90質(zhì)量％以下時，圖像的耐擦性提高。
[0108] (多價金屬鹽）
[0109] 作為多價金屬鹽，可舉出周期表的第2族的堿土類金屬(例如，鎂、鈣）、周期表的第 3族的過渡金屬（例如、鑭）、周期表的第13族元素的陽離子(例如、鋁）、鑭系元素類(例如、 釹)的鹽。
[0110] 作為金屬的鹽，羧酸鹽（甲酸、乙酸、苯甲酸的鹽等）、硝酸鹽、氯化物、及硫氰酸鹽 是適合的。其中，優(yōu)選羧酸（甲酸、乙酸、苯甲酸等）的鈣鹽或鎂鹽、硝酸的鈣鹽或鎂鹽、氯化 鈣、氯化鎂、及硫氰酸的鈣鹽或鎂鹽。
[0111] (陽離子性有機化合物）
[0112] 作為陽離子性有機化合物，例如可舉出聚（乙烯基吡啶)鹽、聚丙烯酸烷基氨基乙 酯、聚甲基丙烯酸烷基氨基乙酯、聚（乙烯基咪唑）、聚乙烯亞胺、聚雙胍、聚胍、或聚烯丙基 胺及其衍生物等陽離子性聚合物。
[0113] 作為陽離子性聚合物的重均分子量，從處理液的粘度的觀點出發(fā)，優(yōu)選分子量小 的聚合物。在將處理液以噴墨方式賦予到基材上時，陽離子性聚合物的重均分子量優(yōu)選為 1,000~500,000的范圍，更優(yōu)選為1,500~200,000的范圍，進一步優(yōu)選為2,000~100,000 的范圍。重均分子量為1000以上時，從凝聚速度的觀點出發(fā)是有利的，重均分子量為500， 〇〇〇以下時，從噴出可靠性的方面出發(fā)是有利的。但是，在將處理液以除噴墨以外的方法賦 予到基材上時，并非上述限定。
[0114] 另外，重均分子量可通過上述的方法測定。
[0115] 此外，在本發(fā)明中，相對于處理液的總質(zhì)量的凝聚性化合物的含量沒有特別限定， 優(yōu)選為0.5質(zhì)量％~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~28質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量％~26 質(zhì)量％。含量為0.5質(zhì)量％以上時，能抑制圖像的顆粒狀，含量為30質(zhì)量％以下時，圖像的耐 ?祭性提尚。
[0116] -有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子一
[0117] 本發(fā)明的處理液優(yōu)選含有選自由有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子組成的組中的 至少一種。處理液通過含有選自由有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子組成的組中的至少一 種，能抑制起因于處理液中的氣泡的圖像缺陷。
[0118]本發(fā)明的處理液中，根據(jù)陰離子性表面活性劑的含量的不同，處理液有時起泡，通 過使用選自由有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子組成的組中的至少一種作為針對起泡的消 泡劑，從而上述的圖像缺陷的抑制效果優(yōu)異。
[0119]有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子可以以分散在水中的乳液的形態(tài)（以下，也稱為 有機娃乳液)來使用。
[0120] 有機硅乳液優(yōu)選為通過乳化劑(表面活性劑）將有機硅樹脂制成Oil/Water(水包 油，0/W)型、從而提高了在水中的分散性的形態(tài)。
[0121] 作為有機硅樹脂，沒有特別限制，可從作為公知的硅酮消泡劑的有效成分使用的 有機硅樹脂中適當?shù)剡x擇使用。
[0122] 另外，這里的有機娃樹脂也包括未水性有機娃樹脂等改性有機娃樹脂。
[0123] 作為有機硅樹脂粒子，例如可舉出二甲基聚硅氧烷等有機聚硅氧烷的粒子、聚氧 化烯改性有機聚硅氧烷等改性有機聚硅氧烷的粒子。這些粒子可單獨使用1種，也可以將2 種以上并用。
[0124] 此外，作為有機硅樹脂粒子，例如也可以將日本特公平07 - 090128號公報中記載 的硅油或日本專利第3976113號公報中記載的硅油制成粒子的形態(tài)來使用。
[0125] 有機硅乳液中含有二氧化硅粒子的情況下，二氧化硅粒子優(yōu)選為消泡性優(yōu)異的二 氧化娃粒子。
[0126] 作為消泡性優(yōu)異的二氧化硅粒子，例如可舉出疏水性二氧化硅粒子等。
[0127] 此外，作為有機硅乳液，從消泡性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為25°C下的粘度為100mm2/s~ 100，000mm2/s的有機硅乳液。
[0128] 作為有機硅乳液，例如可舉出下述的市售品。
[0129] 作為市售品，可舉出KM-72、KM-72F、KM-90、KM-98(以上為信越化學工業(yè)株式 會社制）、SM-5571、SM-5572F、SM-5512(以上為 Dow Corning Toray Co.，Ltd.制）、TSA - 739、TSA-7341、TSA-732、TSA-732A、TSA-772、TSA-730、TSA-770、TSA-775、YMA6509、 TSA-737、TSA-737F(以上為Momentive Performance Materials Japan合同會社制）等。
[0130] 例不的Momentive Performance Materials Japan合同會社制的TSA系列中均含 有二氧化娃粒子。
[0131] 處理液中的有機硅乳液的含量沒有特別限定，但是，從利用有機硅乳液的添加進 一步抑制圖像的顆粒狀的效果的觀點出發(fā)，有機硅乳液的含量相對于處理液的總質(zhì)量優(yōu)選 以固體成分計為0.0001質(zhì)量％~〇. 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.001質(zhì)量％~〇. 10質(zhì)量％。
[0132] 即，從進一步抑制圖像的顆粒狀的效果的觀點出發(fā)，處理液中的有機硅樹脂粒子 及二氧化硅粒子的合計的含量相對于處理液的總質(zhì)量，以有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子 的合計的含量計優(yōu)選為0.0001質(zhì)量％~〇. 10質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.001質(zhì)量％~〇. 10質(zhì)量％。
[0133] 有機硅樹脂粒子及二氧化硅粒子的合計的含量(C)相對于處理液中的陰離子性表 面活性劑的含量(B)的比（C/B)以質(zhì)量基準計優(yōu)選為0.0001~0.10。
[0134] C/B為0.0001以上時，抑制圖像缺陷的效果優(yōu)異。此外，C/B為0.10以下時，抑制顆 粒狀的效果更優(yōu)異。
[0135] 從上述觀點出發(fā)，C/B更優(yōu)選為0.01~0.10。
[0136] -Α? Ν137] 本發(fā)明的處理液含有水。水的含量沒有特別限制，相對于處理液的總質(zhì)量，優(yōu)選為 10質(zhì)量％~99質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為50質(zhì)量％~90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為60質(zhì)量％~80 質(zhì)量％。
[0138] 一有機溶劑一
[0139] 本發(fā)明的處理液優(yōu)選含有從有機溶劑中選擇的至少1種。
[0140]作為有機溶劑，優(yōu)選為在20°C下在100g水中溶解5g以上的有機溶劑（以下也稱為 "水溶性有機溶劑"）。
[0141] 作為水溶性有機溶劑，可使用與后述的油墨組合物中所含的水溶性有機溶劑同樣 的溶劑。這些有機溶劑中，從抑制卷曲的觀點出發(fā)，優(yōu)選為聚烷二醇或其衍生物，更優(yōu)選為 選自由二甘醇單烷基醚、三甘醇單烷基醚、二丙二醇、三丙二醇單烷基醚、聚氧丙烯甘油基 醚、及聚氧乙烯聚氧丙烯二醇組成的組中的至少1種。
[0142] 作為有機溶劑在處理液中的含量，沒有特別限制，但是，從抑制卷曲的觀點出發(fā)， 相對于處理液的總質(zhì)量優(yōu)選為1質(zhì)量％~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為5質(zhì)量％~15質(zhì)量％。
[0143] 一水溶性聚合物一
[0144] 本發(fā)明的處理液優(yōu)選含有至少1種水溶性聚合物。
[0145] 由此，可以某種程度抑制凝聚速度，能將賦予到基材上的油墨滴擴展至目標尺寸。 由此，能抑制由油墨的擴展不足引起的實心圖像部的濃度降低及條紋不均。
[0146] 這里，水溶性表示能在水中溶解一定濃度以上，只要能在水性的處理液中（優(yōu)選均 勻地)溶解即可。具體而言，優(yōu)選對于25°C的水的溶解度為5質(zhì)量％以上，更優(yōu)選為10質(zhì)量％ 以上。
[0147] 作為水溶性聚合物，優(yōu)選為包含具有離子性基團（優(yōu)選為陰離子性基團）的結(jié)構(gòu)單 元的高分子化合物。由此，能促進賦予到基材上的油墨滴的擴展，可進一步抑制實心圖像部 的濃度的降低及條紋不均。
[0148] 這里，作為離子性基團，可舉出羧基、磺酸基、磷酸基、硼酸基、氨基、銨基、或它們 的鹽等。其中，優(yōu)選為羧基、磺酸基、磷酸基、或它們的鹽，更優(yōu)選為羧基、磺酸基、或它們的 鹽，進一步優(yōu)選為磺酸基或其鹽。
[0149] 作為水溶性聚合物中的具有離子性基團（優(yōu)選為陰離子性基團）的結(jié)構(gòu)單元的含 量，在水溶性聚合物的總質(zhì)量中，例如可設(shè)為10質(zhì)量％~1〇〇質(zhì)量％，優(yōu)選為10質(zhì)量％~90 質(zhì)量％，更優(yōu)選為10質(zhì)量％~70質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為10質(zhì)量％~50質(zhì)量％，特別優(yōu)選為20 質(zhì)量％~40質(zhì)量％。
[0150] 水溶性聚合物的重均分子量為10000以上，例如可設(shè)為10000~100000,優(yōu)選為 20000 ~80000，更優(yōu)選為 30000 ~80000。
[0151 ]另外，重均分子量可通過上述方法測定。
[0152]此外，本發(fā)明的處理液中的水溶性聚合物的含量沒有特別限定，相對于處理液的 總質(zhì)量，優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~1〇質(zhì)量％，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％~4質(zhì)量％。
[0153]含量為0.1質(zhì)量％以上時，能進一步促進油墨滴的擴展，含量為10質(zhì)量％以下時， 能進一步抑制處理液的增粘。
[0154](含氮雜環(huán)化合物）
[0155] 本發(fā)明的處理液可以含有含氮雜環(huán)化合物。由此，圖像的耐擦性及基材的輸送性 提尚。
[0156] 作為含氮雜環(huán)化合物的結(jié)構(gòu)，優(yōu)選為含氮5元環(huán)結(jié)構(gòu)或6元環(huán)結(jié)構(gòu)，尤其優(yōu)選為含 氮5元環(huán)結(jié)構(gòu)。
[0157] 在含氮5元環(huán)結(jié)構(gòu)或含氮6元環(huán)結(jié)構(gòu)中，優(yōu)選含有碳原子、氮原子、氧原子、硫原子 及硒原子中的至少一種原子的5元或6元的雜環(huán)結(jié)構(gòu)。另外，該雜環(huán)可通過碳芳香環(huán)或雜芳 香環(huán)進行稠合。
[0158] 作為雜環(huán)，例如可舉出四唑環(huán)、三唑環(huán)、咪唑環(huán)、噻二唑環(huán)、噁二唑環(huán)、硒二唑環(huán)、嚼 P坐環(huán)、噻唑環(huán)、苯并嚼唑環(huán)、苯并噻唑環(huán)、苯并咪唑環(huán)、啼啶環(huán)、苯并三氮唑環(huán)、苯并四氮唑環(huán) (tetraazaindene)、苯并五氮挫環(huán)（pentaazaindene)等。
[0159] 這些環(huán)可具有取代基，作為取代基，可舉出硝基、鹵素原子(例如氯原子、溴原子）、 巰基、氰基、取代或無取代的烷基（例如，甲基、乙基、丙基、叔丁基、氰基乙基的各基團）、取 代或無取代的芳基(例如，苯基、4一甲磺酰胺苯基、4 一甲基苯基、3,4一二氯苯基、萘基的各 基團）、取代或無取代的鏈烯基(例如烯丙基）、取代或無取代的芳烷基(例如芐基、4 一甲基 芐基、苯乙基的各基團）、取代或無取代的磺?；?例如甲磺?；?、乙磺?；?、對甲苯磺?；?的各基團）、取代或無取代的氨基甲?；?例如無取代氨基甲酰基、甲基氨基甲酰基、苯基氨 基甲酰基的各基團）、取代或無取代的氨磺酰基(例如無取代氨磺?；?、甲基氨磺?；?、苯基 氨磺?；母骰鶊F）、取代或無取代的碳酰胺基(例如乙酰胺、苯酰胺基的各基團）、取代或 無取代的磺酰胺基(例如甲磺酰胺基、苯磺酰胺基、對甲苯磺酰胺基的各基團）、取代或無取 代的?；趸?例如乙酰基氧基、苯甲酰基氧基的各基團）、取代或無取代的磺?；趸?例 如甲磺?；趸?、取代或無取代的脲基(例如無取代脲基、甲基脲基、乙基脲基、苯基脲基 的各基團）、取代或無取代的?；?例如乙酰基、苯甲?；母骰鶊F）、取代或無取代的氧基 羰基(例如甲氧基羰基、苯氧基羰基的各基團）、取代或無取代的氧基羰基氨基(例如甲氧基 羰基氨基、苯氧基羰基氨基、2-乙基己基氧基羰基氨基的各基團）、羥基等。取代基可以在 一個環(huán)上取代多個。
[0160] 作為優(yōu)選的含氮雜環(huán)化合物的具體例，可舉出以下的例子。
[0161 ] g卩，可舉出咪唑、苯并咪唑、苯并吲唑、苯并三唑、四唑、苯并噁唑、苯并噻唑、吡啶、 喹啉、嘧啶、哌啶、哌嗪、喹喔啉、嗎啉等，這些化合物可以具有上述記載的烷基、羧基、磺基 等取代基。
[0162] 作為優(yōu)選的含氮6元環(huán)化合物，為具有三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)、吡啶環(huán)、吡咯啉環(huán)、哌啶環(huán)、 噠嗪環(huán)、吡嗪環(huán)的化合物，其中優(yōu)選為具有三嗪環(huán)、嘧啶環(huán)的化合物。這些含氮6元環(huán)化合物 可以具有取代基，作為此時的取代基，可舉出碳原子數(shù)為1~6、更優(yōu)選為1~3的烷基、碳原 子數(shù)為1~6、更優(yōu)選為1~3的烷氧基、羥基、羧基、巰基、碳原子數(shù)為1~6、更優(yōu)選為1~3的 烷氧基烷基、碳原子數(shù)為1~6、更優(yōu)選為1~3的羥基烷基。
[0163] 作為優(yōu)選的含氮6元環(huán)化合物的具體例，可舉出三嗪、甲基三嗪、二甲基三嗪、羥基 乙基三嗪、嘧啶、4一甲基嘧啶、吡啶、吡咯啉。
[0164] 一其他添加劑一
[0165] 本發(fā)明的處理液除了上述成分之外，還可以含有其他添加劑。作為處理液中的其 他添加劑，與后述的油墨組合物中的其他添加劑同樣。
[0166] 作為處理液的表面張力，沒有特別限制，例如可設(shè)為20mN/m以上。從相對于基材的 涂布性的觀點出發(fā)，更優(yōu)選為20mN/m~60mN/m，進一步優(yōu)選為25mN/m~45mN/m。
[0167] 處理液的表面張力例如可以通過含有表面活性劑(上述陰離子性表面活性劑、及 根據(jù)需要與上述陰離子性表面活性劑不同的表面活性劑)來調(diào)整。此外，處理液的表面張力 可以使用Automatic Surface Tensiometer CBVP-Z(協(xié)和界面科學株式會社制），通過板法 在25°C的條件下進行測定。
[0168] 此外，從油墨組合物的凝聚速度的觀點出發(fā)，本發(fā)明的處理液優(yōu)選pH(25°C ± 1°C) 為7.0以下，更優(yōu)選為0.5~3.5,進一步優(yōu)選為0.5~2. (LpH可以在25°C環(huán)境下使用pH測量 儀WM-50EG(東亞DDK株式會社制)進行測定。
[0169] 此外，作為處理液的粘度，從油墨組合物的凝聚速度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為ImPa · s ~30mPa · s的范圍，更優(yōu)選為ImPa · s~20mPa · s的范圍，進一步優(yōu)選為2mPa · s~15mPa · s的范圍，特別優(yōu)選為2mPa · s~10mPa · s的范圍。另外，粘度可使用VISCOMETER TV - 22 (TOKI SANGY0 03.1^)制）在25°(：的條件下測定。
[0170] <油墨組合物>
[0171] 本發(fā)明的油墨組合物含有樹脂粒子、著色劑及水。
[0172] 油墨組合物根據(jù)需要含有顏料分散劑(聚合物分散劑）、有機溶劑、中和劑、及其他 成分。
[0173] -著色劑一
[0174] 本發(fā)明的油墨組合物含有至少1種著色劑。作為著色劑，沒有特別限制，可以為顏 料，也可以為染料。
[0175] 此外，從與上述的凝聚性化合物接觸時的凝聚性優(yōu)異的方面出發(fā)，著色劑優(yōu)選為 陰離子性著色劑。
[0176] 另外，這里所說的"陰離子性著色劑"表示在結(jié)構(gòu)中具有羧基、磺酸基、磷酸基等陰 離子性基團的著色劑。著色劑被后述的分散劑被覆的情況下，陰離子性基團被包含在分散 劑的結(jié)構(gòu)中。
[0177] (顏料）
[0178] 作為顏料，沒有特別限制，可根據(jù)目的適當選擇，例如可以是有機顏料、無機顏料 中的任一種。從油墨著色性的方面出發(fā)，顏料優(yōu)選為幾乎不溶于水或難溶于水的顏料。
[0179] 作為有機顏料，例如可舉出偶氮色淀、偶氮顏料、酞菁顏料、茈顏料、紫環(huán)酮顏料、 蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、二噁嗪顏料、二酮吡咯并吡咯顏料、硫靛顏料、異吲哚啉酮顏料、 喹酞酮顏料等多環(huán)式顏料、或堿性染料型色淀、酸性染料型色淀等染料色淀、或硝基顏料、 亞硝基顏料、苯胺黑、日光熒光顏料等。
[0180] 作為無機顏料，例如可舉出氧化鈦、氧化鐵、碳酸鈣、硫酸鋇、氫氧化鋁、鋇黃、鎘 紅、鉻黃、炭黑等。
[0181]此外，即使是染料索引中未記載的顏料，只要能在水相中分散，均可使用。進而，也 可以使用將顏料用表面活性劑或高分子分散劑等進行表面處理而得到的物質(zhì)、或接枝碳 (graft carbon)等。
[0182] 這些顏料中，特別優(yōu)選偶氮顏料、酞菁顏料、蒽醌顏料、喹吖啶酮顏料、炭黑顏料， 更優(yōu)選陰離子性的偶氮顏料、陰離子性的酞菁顏料、陰離子性的喹吖啶酮顏料。
[0183] ~分散劑~
[0184] 本發(fā)明的油墨組合物中，優(yōu)選顏料通過分散劑進行了分散的方式。在該方式中，特 別優(yōu)選顏料通過聚合物分散劑進行了分散的方式、即、顏料的至少一部分被聚合物分散劑 被覆的方式。以下將至少一部分被聚合物分散劑被覆的顏料稱為"樹脂被覆顏料"。
[0185] 作為分散劑，可以是聚合物分散劑，也可以是包含低分子量的表面活性劑的分散 劑。此外，作為聚合物分散劑，可以是聚合物未進行交聯(lián)的聚合物分散劑(非交聯(lián)聚合物分 散劑），也可以是聚合物通過交聯(lián)劑進行交聯(lián)而得到的聚合物分散劑(交聯(lián)聚合物分散劑）。
[0186] 作為非交聯(lián)聚合物分散劑，可以是水溶性的非交聯(lián)聚合物分散劑，也可以是非水 溶性的非交聯(lián)聚合物分散劑。
[0187]作為包含低分子量的表面活性劑的分散劑，可使用日本特開2010 -188661號公報 的段落0016~0020中記載的表面活性劑型分散劑。
[0188] 在非交聯(lián)聚合物分散劑中，作為水溶性的非交聯(lián)聚合物分散劑，可以使用親水性 高分子化合物。
[0189] 作為水溶性的非交聯(lián)聚合物分散劑，例如可以使用日本特開2010 -188661號公報 的段落0021~0022中記載的天然的親水性高分子化合物。
[0190] 此外，作為水溶性的非交聯(lián)聚合物分散劑，也可以使用合成的親水性高分子化合 物。
[0191]作為合成的親水性高分子化合物，可舉出聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯基甲 基醚等乙烯基系高分子、聚丙烯酰胺、聚丙烯酸或其堿金屬鹽、水溶性苯乙烯丙烯酸樹脂等 丙烯酸系樹脂、水溶性苯乙烯馬來酸樹脂、水溶性乙烯基萘丙烯酸樹脂、水溶性乙烯基萘馬 來酸樹脂、聚乙烯吡咯烷酮、聚乙烯醇、β-萘磺酸福爾馬林縮合物的堿金屬鹽、在側(cè)鏈具有 季銨基或氨基等陽離子性官能團的鹽的高分子化合物等。
[0192] 其中，從顏料的分散穩(wěn)定性和凝聚性的觀點出發(fā)，優(yōu)選含有羧基的高分子化合物， 特別優(yōu)選例如水溶性苯乙烯丙烯酸樹脂等丙烯酸系樹脂、水溶性苯乙烯馬來酸樹脂、水溶 性乙烯基萘丙烯酸樹脂、水溶性乙烯基萘馬來酸樹脂等包含羧基的高分子化合物。
[0193] 作為非交聯(lián)聚合物分散劑中的非水溶性分散劑，可以使用具有疏水性部和親水性 部兩者的聚合物。例如可舉出苯乙烯一（甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯一（甲基)丙烯酸一（甲 基)丙烯酸酯共聚物、（甲基)丙烯酸酯一（甲基)丙烯酸共聚物、聚乙二醇（甲基)丙烯酸酯一 (甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯一馬來酸共聚物等。
[0194] 苯乙烯一（甲基)丙烯酸共聚物、（甲基)丙烯酸酯一（甲基)丙烯酸共聚物、聚乙二 醇（甲基)丙烯酸酯一（甲基)丙烯酸共聚物、苯乙烯一馬來酸共聚物可以是2元共聚物，也可 以是3元以上的共聚物。
[0195] 作為非交聯(lián)聚合物分散劑，它們當中，優(yōu)選（甲基)丙烯酸酯一（甲基)丙烯酸共聚 物，特別優(yōu)選（甲基)丙烯酸芐酯一（甲基)丙烯酸一（甲基)丙烯酸甲酯3元共聚物。
[0196] 這里，（甲基）丙烯酸是指丙烯酸或甲基丙烯酸，（甲基）丙烯酸酯是指丙烯酸酯或 甲基丙烯酸酯。
[0197] 另外，共聚物可以是無規(guī)共聚物，也可以是嵌段共聚物，也可以是接枝共聚物。
[0198] 作為非交聯(lián)聚合物分散劑的重均分子量，優(yōu)選為3，000~200，000，更優(yōu)選為5，000 ~100，000，進一步優(yōu)選為5，000~80，000，特別優(yōu)選為10，000~60，000。
[0199] 另外，重均分子量可通過上述的方法測定。
[0200] 非交聯(lián)聚合物分散劑的酸值沒有特別限定，從凝聚性的觀點出發(fā)，非交聯(lián)聚合物 分散劑的酸值優(yōu)選比后述的樹脂粒子(優(yōu)選為自分散性樹脂粒子)的酸值大。
[0201]交聯(lián)聚合物分散劑通過利用交聯(lián)劑使聚合物(未交聯(lián)的聚合物)交聯(lián)而形成。
[0202]作為聚合物，沒有特別限制，可使用各種聚合物，其中優(yōu)選能作為水溶性分散劑起 作用的聚乙烯基類、聚氨酯類、聚酯類等，更優(yōu)選聚乙烯基類。
[0203] 聚合物優(yōu)選為使用含羧基的單體作為共聚成分而得到的共聚物。作為含羧基的單 體，例如可舉出（甲基)丙烯酸、β-羧基乙基丙烯酸酯、富馬酸、衣康酸、馬來酸、巴豆酸等， 其中，從聚合物的交聯(lián)性及分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選（甲基)丙烯酸或β-羧基乙基丙烯 酉支醋。
[0204] 聚合物為了通過交聯(lián)劑進行交聯(lián)，具有通過交聯(lián)劑能進行交聯(lián)的官能團。作為能 進行交聯(lián)的官能團，沒有特別限定，可舉出羧基或其鹽、異氰酸酯基、環(huán)氧基等，從提高分散 性的觀點出發(fā)，優(yōu)選羧基或其鹽。
[0205] 從聚合物的水溶性的觀點出發(fā)，聚合物的酸值優(yōu)選為9 OmgKOH/ g以上，更優(yōu)選為 95mgK0H/g以上。
[0206]進而，從顏料的分散性、分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，聚合物的酸值優(yōu)選為100mgK0H/g ~180mgK0H/g，更優(yōu)選為 100mgK0H/g ~170mgK0H/g，進一步優(yōu)選為 100mgK0H/g ~160mgK0H/ g°
[0207]另外，酸值可通過JIS標準(JISK0070:1992)中記載的方法進行測定。
[0208] 聚合物的重均分子量(Mw)優(yōu)選為5，0000~120，000，更優(yōu)選為6，0000~120，000， 進一步優(yōu)選為6，0000~100，000，特別優(yōu)選為6，0000~90，000。
[0209] 另外，重均分子量可通過上述的方法進行測定。
[0210] 聚合物還優(yōu)選具有至少1種疏水性單體作為共聚成分。作為疏水性單體，例如可舉 出具有碳原子數(shù)為1~20的烷基的（甲基)丙烯酸酯、（甲基)丙烯酸芐酯或（甲基)丙烯酸苯 氧基乙酯等具有芳香環(huán)基的（甲基)丙烯酸酯、以及苯乙烯及其衍生物等。
[0211] 聚合物的共聚方式?jīng)]有特別限制，聚合物可以是無規(guī)聚合物，也可以是嵌段聚合 物，也可以是接枝聚合物。
[0212] 聚合物的合成方法沒有特別限定，乙烯基單體的無規(guī)聚合在分散穩(wěn)定性方面是優(yōu) 選的。
[0213] 交聯(lián)劑只要是具有2個以上與聚合物反應的部位的化合物，則沒有特別限定，其 中，從與羧基的反應性優(yōu)異的方面出發(fā)，優(yōu)選具有2個以上的環(huán)氧基的化合物(2官能以上的 環(huán)氧化合物）。
[0214] 作為交聯(lián)劑，例如可舉出乙二醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、1，6-己 二醇二縮水甘油醚、二甘醇二縮水甘油醚、聚乙二醇二縮水甘油醚、二丙二醇二縮水甘油 醚、聚丙二醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚等，優(yōu)選聚乙二醇二縮水甘油醚、 二甘醇二縮水甘油醚、三羥甲基丙烷三縮水甘油醚。
[0215] 作為在顏料上被覆交聯(lián)聚合物分散劑的方法，例如可舉出下述方法:將顏料用水 溶性的聚合物或水不溶性的聚合物分散后，通過交聯(lián)劑將聚合物交聯(lián)，從而制作顏料分散 物。
[0216] 在本發(fā)明的油墨組合物中，作為顏料與分散劑的質(zhì)量比(顏料:分散劑），優(yōu)選為1: 0.06~1:3的范圍，更優(yōu)選為1:0.125~1:2的范圍，進一步優(yōu)選為1:0.125~1:1.5。
[0217] 作為顏料的平均粒徑(在為樹脂被覆顏料的情況下，為樹脂被覆顏料的平均粒徑。 以下相同。），優(yōu)選為lOnm~200nm，更優(yōu)選為lOnm~150nm，進一步優(yōu)選為lOnm~lOOnm。平均 粒徑為200nm以下時，顏色再現(xiàn)性變得良好，通過噴墨法打滴時，打滴特性變得良好，平均粒 徑為lOnm以上時，耐光性變得良好。此外，關(guān)于顏料的粒徑分布，沒有特別限制，可以是寬的 粒徑分布或單分散性的粒徑分布中的任一者。此外，可以將2種以上的具有單分散性的粒徑 分布的顏料混合使用。
[0218] 另外，顏料的平均粒徑及粒徑分布可使用Nanotrac粒度分布測定裝置UPA-EX150 (日機裝株式會社制)通過動態(tài)光散射法測定體積平均粒徑來求出。
[0219] 本發(fā)明中，作為顏料在油墨組合物中的含量，從圖像濃度的觀點出發(fā)，相對于油墨 組合物總質(zhì)量，優(yōu)選為1質(zhì)量％~25質(zhì)量％，更優(yōu)選為2質(zhì)量％~20質(zhì)量％，特別優(yōu)選為2質(zhì) 量％~10質(zhì)量％。
[0220] 顏料可單獨使用1種，或?qū)?種以上組合使用。
[0221] (染料）
[0222]作為染料，可沒有特別限制地使用公知的染料，例如可以將日本特開2001 - 115066號公報、日本特開2001 - 335714號公報、日本特開2002 - 249677號公報等中記載的 染料在本發(fā)明中適當?shù)厥褂谩?br>[0223] 此外，在使用染料的情況下，可以使用將染料保持在水不溶性的載體中而得到的 物質(zhì)。保持染料的載體(水不溶性著色粒子)可以使用分散劑以水系分散物的形式使用。作 為載體，只要是不溶于水或難溶于水，則沒有特別限制，可使用無機材料、有機材料及它們 的復合材料。具體而言，可將日本特開2001 -181549號公報、日本特開2007 -169418號公報 等中記載的載體在本發(fā)明中適當?shù)厥褂谩?br>[0224] -樹脂粒子一
[0225] 本發(fā)明中的油墨組合物含有至少1種樹脂粒子。
[0226] 樹脂粒子與上述的聚合物分散劑(將顏料的至少一部分覆蓋的聚合物分散劑)不 同，是與顏料分別地存在的粒子。
[0227] 樹脂粒子通過與上述的處理液中含有的凝聚性化合物接觸而凝聚，從而含有樹脂 粒子的油墨組合物的著彈干涉被抑制，圖像的顆粒狀被抑制。
[0228] 此外，從與上述的凝聚性化合物接觸時的凝聚性優(yōu)異的方面出發(fā)，樹脂粒子優(yōu)選 為具有陰離子性的離解基的樹脂粒子。具有陰離子性的離解基的樹脂粒子的詳細情況如后 所述。
[0229] 樹脂粒子優(yōu)選為非水溶性或水難溶性的樹脂粒子。
[0230] 這里，"非水溶性或水難溶性"是指:將樹脂粒子在105 °C下干燥2小時后，使其在25 °C的水100g中溶解時，其溶解量為15g以下。從油墨的連續(xù)噴出性及噴出穩(wěn)定性提高的觀點 出發(fā)，溶解量優(yōu)選為l〇g以下，更優(yōu)選為5g以下，進一步優(yōu)選為lg以下。溶解量為根據(jù)非水溶 性或水難溶性的樹脂粒子的成鹽基的種類、用氫氧化鈉或乙酸100 %中和時的溶解量。
[0231] 作為樹脂粒子，例如可舉出熱塑性、熱固性或改性的丙烯酸系樹脂、環(huán)氧系樹脂、 聚氨酯系樹脂、聚醚系樹脂、聚酰胺系樹脂、不飽和聚酯系樹脂、酚醛系樹脂、硅酮系樹脂、 或氟系樹脂;聚氯乙烯、聚醋酸乙烯酯、聚乙烯醇、或聚乙烯醇縮丁醛等聚乙烯基系樹脂;醇 酸樹脂、苯二甲酸樹脂等聚酯系樹脂;三聚氰胺樹脂、三聚氰胺甲醛樹脂、氨基醇酸共縮合 樹脂、尿素樹脂、尿素樹脂等氨基系材料;或者它們的共聚物或混合物等具有陰離子性基的 樹脂的粒子。這些樹脂中，陰離子性的丙烯酸系樹脂例如可以通過將具有陰離子性基的丙 烯酸單體(含陰離子性基的丙烯酸單體)及根據(jù)需要的能與含陰離子性基的丙烯酸單體共 聚的其他單體在溶劑中聚合而得到。作為含陰離子性基的丙烯酸單體，例如可舉出具有選 自由羧基、磺酸基及膦酸基組成的組中的1種以上基團的丙烯酸單體，其中，優(yōu)選具有羧基 的丙烯酸單體(例如，丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙基丙烯酸、丙基丙烯酸、異丙基丙烯 酸、衣康酸、富馬酸等），特別優(yōu)選丙烯酸或甲基丙烯酸。
[0232] 作為本發(fā)明的樹脂粒子，從噴出穩(wěn)定性及含有著色劑的體系的液體穩(wěn)定性(特別 是分散穩(wěn)定性）的觀點出發(fā)，優(yōu)選為自分散性樹脂的粒子（自分散性樹脂粒子）。這里，自分 散性樹脂是指:在不存在表面活性劑的情況下，通過轉(zhuǎn)相乳化法分散時，通過聚合物自身具 有的官能團(特別是酸性基或其鹽)在水性介質(zhì)中能成為分散狀態(tài)的水不溶性聚合物。
[0233] 這里，分散狀態(tài)包括:在水性介質(zhì)中水不溶性聚合物以液體狀態(tài)分散的乳化狀態(tài) (乳液）、及在水性介質(zhì)中水不溶性聚合物以固體狀態(tài)分散的分散狀態(tài)(懸浮液)這兩種狀 ??τ 〇
[0234] 此外，水性介質(zhì)是指含有水的介質(zhì)。水性介質(zhì)根據(jù)需要可含有親水性有機溶劑。水 性介質(zhì)優(yōu)選含有水和相對于水為0.2質(zhì)量％以下的親水性有機溶劑，更優(yōu)選僅為水。
[0235] 作為自分散性樹脂，從含在油墨組合物中的情況下的凝聚速度和定影性的觀點出 發(fā)，優(yōu)選為能成為水不溶性聚合物以固體狀態(tài)分散的分散狀態(tài)的自分散性樹脂。
[0236] 作為自分散性樹脂的得到乳化或分散狀態(tài)的方法、即自分散性樹脂粒子的水性分 散物的制備方法，可舉出轉(zhuǎn)相乳化法。
[0237] 作為轉(zhuǎn)相乳化法，例如可舉出下述方法:將自分散性樹脂溶解或分散在溶劑(例如 水溶性有機溶劑等）中后，不添加表面活性劑地直接加入到水中，在將自分散性樹脂具有的 成鹽基(例如、酸性基）中和的狀態(tài)下，進行攪拌、混合，除去溶劑后，得到成為乳化或分散狀 態(tài)的水性分散物。
[0238] 此外，自分散性樹脂的穩(wěn)定的乳化或分散狀態(tài)是指下述狀態(tài):將通過使水不溶性 聚合物30g溶解在70g有機溶劑(例如甲乙酮）中而得到的溶液、能將水不溶性聚合物的成鹽 基10 0 %中和的中和劑(成鹽基為陰離子性的情況下，中和劑為氫氧化鈉，成鹽基為陽離子 性的情況下，中和劑為乙酸）、及水200g混合、攪拌（裝置：帶攪拌槳的攪拌裝置、轉(zhuǎn)速 200rpm、30分鐘、25 °C)之后，從混合液中除去有機溶劑之后，乳化或分散狀態(tài)在25 °C下至少 1周穩(wěn)定地存在的狀態(tài)(即，目視無法確認沉淀的狀態(tài)）。
[0239] 此外，自分散性樹脂的乳化或分散狀態(tài)的穩(wěn)定性也可以通過利用離心分離的沉降 的加速試驗來確認。利用離心分離的沉降的加速試驗的穩(wěn)定性例如可以通過將由上述方法 得到的樹脂粒子的水性分散物調(diào)整為固體成分濃度25質(zhì)量％后，以12000rpm離心分離1小 時，測定離心分離后的上清液的固體成分濃度來進行評價。
[0240] 離心分離后的固體成分濃度相對于離心分離前的固體成分濃度的比越大(越是接 近1的數(shù)值），越不會發(fā)生由離心分離引起的樹脂粒子的沉降，即，意味著樹脂粒子的水性分 散物更穩(wěn)定。本發(fā)明中，離心分離前后的固體成分濃度的比優(yōu)選為〇. 8以上，更優(yōu)選為0.9以 上，特別優(yōu)選為0.95以上。
[0241 ]自分散性樹脂在形成為分散狀態(tài)時，顯示水溶性的水溶性成分的含量優(yōu)選為10質(zhì) 量％以下，更優(yōu)選為8質(zhì)量％以下，進一步優(yōu)選為6質(zhì)量％以下。通過使水溶性成分為10質(zhì) 量％以下，能有效地抑制樹脂粒子的溶脹及樹脂粒子彼此的粘著，維持更穩(wěn)定的分散狀態(tài)。 此外，能抑制油墨組合物的粘度上升，例如，在將油墨組合物用于噴墨法時，噴出穩(wěn)定性變 得更良好。
[0242] 這里，水溶性成分是指為自分散性樹脂中含有的化合物、且在使自分散性樹脂成 為分散狀態(tài)時溶解在水中的化合物。水溶性成分是在制造自分散性樹脂時副產(chǎn)或混入的水 溶性的化合物。
[0243] 作為水不溶性聚合物的主鏈骨架，沒有特別限制，例如可以使用乙烯基聚合物、縮 合系聚合物(環(huán)氧樹脂、聚酯、聚氨酯、聚酰胺、纖維素、聚醚、聚脲、聚酰亞胺、聚碳酸酯等）。 其中，特別優(yōu)選乙烯基聚合物。
[0244] 作為乙烯基聚合物及構(gòu)成乙烯基聚合物的單體的適當?shù)睦?，可舉出日本特開 2001 -181549號公報及日本特開2002 - 88294號公報中記載的例子。此外，也可以使用通過 乙烯基單體的自由基聚合或離子聚合在高分子鏈的末端導入了離解性基而得到的乙烯基 聚合物，所述乙烯基單體的自由基聚合使用了具有離解性基(或者能衍生為離解性基的取 代基)的鏈轉(zhuǎn)移劑或聚合引發(fā)劑、引發(fā)-轉(zhuǎn)移-終止劑，所述離子聚合使用了在引發(fā)劑或停止 劑的任一者中具有離解性基(或能衍生為離解性基的取代基)的化合物。
[0245] 此外，作為縮合聚合物和構(gòu)成縮合聚合物的單體的適當?shù)睦?，可舉出日本特開 2001 - 247787號公報中記載的例子。
[0246] 從分散穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，本發(fā)明的樹脂粒子優(yōu)選含有下述水不溶性聚合物，所 述水不溶性聚合物包含親水性的結(jié)構(gòu)單元和來自含芳香族基團的單體或含環(huán)狀脂肪族基 的單體的結(jié)構(gòu)單元。
[0247] "親水性的結(jié)構(gòu)單元"只要是來自含親水性基的單體的結(jié)構(gòu)單元，則沒有特別限 制，可以是來自1種含親水性基的單體的結(jié)構(gòu)單元，也可以是來自2種以上的含親水性基的 單體的結(jié)構(gòu)單元。作為親水性基，沒有特別限制，可以是離解性基，也可以是非離子性親水 性基。
[0248] 從形成的乳化或分散狀態(tài)的穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，親水性基優(yōu)選為離解性基，更優(yōu) 選為陰離子性的離解基。
[0249] 即，作為本發(fā)明的樹脂粒子，優(yōu)選為具有陰離子性的離解基的樹脂粒子。
[0250] 作為離解性基，可舉出羧基、磷酸基、磺酸基等，其中，從構(gòu)成油墨組合物時的定影 性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為羧基。
[0251] 從分散穩(wěn)定性和凝聚性的觀點出發(fā)，含親水性基的單體優(yōu)選為含離解性基的單 體，更優(yōu)選為具有離解性基和烯鍵式不飽和鍵的含離解性基的單體。
[0252 ] 作為含離解性基的單體，例如可舉出不飽和羧酸單體、不飽和磺酸單體、不飽和磷 酸單體等。
[0253] 作為不飽和羧酸單體，具體可舉出丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、衣康酸、馬來酸、 富馬酸、檸康酸、2-甲基丙烯酰氧基甲基琥珀酸等。
[0254] 作為不飽和磺酸單體，具體可舉出苯乙烯磺酸、2-丙烯酰胺一 2 -甲基丙磺酸、 3 -磺基丙基（甲基)丙烯酸酯、雙一（3 -磺基丙基）一衣康酸酯等。
[0255] 作為不飽和磷酸單體，具體可舉出乙烯基膦酸、磷酸乙烯酯、雙（甲基丙烯酰氧基 乙基)磷酸酯、聯(lián)苯基一 2-丙烯基氧基乙基磷酸酯、聯(lián)苯基一 2-甲基丙烯基氧基乙基磷酸 酯、二丁基一 2 -丙烯基氧基乙基磷酸酯等。
[0256] 在含離解性基的單體中，從分散穩(wěn)定性、噴出穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選不飽和羧酸 單體，更優(yōu)選丙烯酸及甲基丙烯酸。
[0257] 從分散穩(wěn)定性及與處理液接觸時的凝聚速度的觀點出發(fā)，樹脂粒子優(yōu)選含有具有 羧基的聚合物，更優(yōu)選含有具有羧基且酸值為25mgK0H/g~100mgK0H/g的聚合物。進而，從 自分散性和與處理液接觸時的凝聚速度的觀點出發(fā)，酸值更優(yōu)選為25mgK0H/g~80mgK0H/ g，特別優(yōu)選為 30mgK0H/g ~65mgK0H。
[0258] 特別是酸值為25mgK0H/g以上時，分散穩(wěn)定性變得良好，酸值為100mgK0H/g以下 時，凝聚性提尚。
[0259] 另外，酸值可通過上述的方法測定。
[0260] 含芳香族基團的單體只要是含有芳香族基團和聚合性基團的化合物，就沒有特別 限制。芳香族基團可以是來自芳香族烴的基團，也可以是來自芳香族雜環(huán)的基團。本發(fā)明 中，從水性介質(zhì)中的粒子形狀穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為來自芳香族烴的芳香族基團。
[0261] 此外，聚合性基團可以是縮聚性的聚合性基團，也可以是加聚性的聚合性基團。本 發(fā)明中，從水性介質(zhì)中的粒子形狀穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為加聚性的聚合性基團，更優(yōu)選 為含烯鍵式不飽和鍵的基團。
[0262] 含芳香族基團的單體優(yōu)選為具有來自芳香族烴的芳香族基團和烯鍵式不飽和鍵 的單體。含芳香族基團的單體可以單獨使用1種，也可以將2種以上組合使用。
[0263] 作為含芳香族基團的單體，例如可舉出（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸 芐酯、（甲基)丙烯酸苯酯、苯乙烯系單體等。其中，從聚合物鏈的親水性與疏水性的平衡和 油墨定影性的觀點出發(fā)，優(yōu)選含芳香族基團的（甲基)丙烯酸酯單體，更優(yōu)選選自（甲基)丙 烯酸苯氧基乙酯、（甲基）丙烯酸芐酯、及（甲基）丙烯酸苯酯中的至少1種，進一步優(yōu)選（甲 基)丙烯酸苯氧基乙酯、（甲基)丙烯酸芐酯。
[0264] 另外，"(甲基)丙烯酸酯"意味著丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯。
[0265] 含環(huán)狀脂肪族基的單體優(yōu)選為具有來自環(huán)狀脂肪族烴的環(huán)狀脂肪族基和烯鍵式 不飽和鍵的單體，更優(yōu)選含環(huán)狀脂肪族基的（甲基)丙烯酸酯單體（以下有時稱為脂環(huán)式（甲 基)丙烯酸酯）。
[0266] 脂環(huán)式（甲基)丙烯酸酯具有下述結(jié)構(gòu):包含來自（甲基)丙烯酸的構(gòu)成部位和來自 醇的構(gòu)成部位，在來自醇的構(gòu)成部位中含有至少1個無取代或被取代了的脂環(huán)式烴基(環(huán)狀 脂肪族基）。另外，脂環(huán)式烴基可以是來自醇的構(gòu)成部位本身，也可以是經(jīng)由連接基與來自 醇的構(gòu)成部位鍵和。
[0267] 作為脂環(huán)式烴基，只要含有環(huán)狀的非芳香族烴基，就沒有特別限定，可舉出單環(huán)式 烴基、2環(huán)式烴基、3環(huán)式以上的多環(huán)式烴基。作為脂環(huán)式烴基，例如可舉出環(huán)戊基、環(huán)己基等 環(huán)烷基、環(huán)烯基、雙環(huán)己基、降冰片基、異冰片基、二環(huán)戊基、二環(huán)戊烯基、金剛烷基、十氫化 萘基、全氫芴基、三環(huán)[5.2.1.02'6]癸基、及雙環(huán)[4.3.0]壬基等。
[0268] 脂環(huán)式烴基可以進一步具有取代基。作為取代基，例如可舉出烷基、鏈烯基、芳基、 芳烷基、烷氧基、羥基、伯氨基、仲氨基、叔氨基、烷基羰基或芳基羰基、及氰基等。此外，脂環(huán) 式烴基可以進一步形成稠環(huán)。作為本發(fā)明中的脂環(huán)式烴基，從粘度和溶解性的觀點出發(fā)，優(yōu) 選脂環(huán)式烴基部分的碳原子數(shù)為5~20。
[0269] 脂環(huán)式（甲基)丙烯酸酯的具體例如下所示，但是，本發(fā)明并不限定于這些例子。
[0270] 作為單環(huán)式（甲基)丙烯酸酯，可舉出（甲基)丙烯酸環(huán)丙酯、（甲基)丙烯酸環(huán)丁酯、 (甲基）丙烯酸環(huán)戊酯、（甲基）丙烯酸環(huán)己酯、（甲基）丙烯酸環(huán)庚酯、（甲基）丙烯酸環(huán)辛酯、 (甲基)丙烯酸環(huán)壬酯、（甲基)丙烯酸環(huán)癸酯等環(huán)烷基的碳原子數(shù)為3~10的（甲基)丙烯酸 環(huán)烷基酯等。
[0271] 作為2環(huán)式（甲基)丙烯酸酯，可舉出（甲基)丙烯酸異冰片酯、（甲基)丙烯酸降冰片 酯等。
[0272] 作為3環(huán)式（甲基)丙烯酸酯，可舉出（甲基)丙烯酸金剛烷基酯、（甲基)丙烯酸二環(huán) 戊基酯、（甲基)丙烯酸二環(huán)戊烯基氧基乙酯等。
[0273] 它們可以分別單獨使用，或?qū)?種以上混合使用。
[0274] 其中，從樹脂粒子的分散穩(wěn)定性和定影性、耐堵塞性的觀點出發(fā)，脂環(huán)式（甲基)丙 烯酸酯優(yōu)選為選自由2環(huán)式（甲基)丙烯酸酯、及包含3個以上的環(huán)結(jié)構(gòu)的多環(huán)式（甲基)丙烯 酸酯組成的組中的至少1種，更優(yōu)選為選自由（甲基)丙烯酸異冰片酯、（甲基)丙烯酸金剛烷 基酯、及（甲基)丙烯酸二環(huán)戊基酯組成的組中的至少1種。
[0275] 作為在樹脂粒子的形成中使用的樹脂，優(yōu)選包含來自（甲基)丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu) 單元的丙烯酸系樹脂，優(yōu)選包含來自含芳香族基團的（甲基)丙烯酸酯單體或脂環(huán)式（甲基） 丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元的丙烯酸系樹脂，更優(yōu)選為包含來自含芳香族基團的（甲基)丙烯酸酯 單體或脂環(huán)式（甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元、且其含量為10質(zhì)量％~95質(zhì)量％的丙烯酸系樹 月旨。通過使含芳香族基團的（甲基）丙烯酸酯單體或脂環(huán)式（甲基）丙烯酸酯的含量為10質(zhì) 量％~95質(zhì)量％，乳化狀態(tài)或分散狀態(tài)的穩(wěn)定性提高，能進一步抑制油墨粘度的上升。
[0276] 從分散狀態(tài)的穩(wěn)定性、利用芳香環(huán)彼此或脂環(huán)彼此的疏水性相互作用而實現(xiàn)的水 性介質(zhì)中的粒子形狀的穩(wěn)定化、利用粒子的適度的疏水化實現(xiàn)的水溶性成分量的降低的觀 點出發(fā)，含芳香族基團的（甲基)丙烯酸酯單體或脂環(huán)式（甲基)丙烯酸酯的含量更優(yōu)選為15 質(zhì)量％~90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為15質(zhì)量％~80質(zhì)量％，特別優(yōu)選為25質(zhì)量％~70質(zhì)量％。
[0277] 作為在樹脂粒子的形成中使用的樹脂，例如可以使用來自含芳香族基團的單體或 含環(huán)狀脂肪族基的單體的結(jié)構(gòu)單元、和來自含離解性基的單體的結(jié)構(gòu)單元來構(gòu)成。進而，根 據(jù)需要，可以進一步含有其他結(jié)構(gòu)單元。
[0278] 作為形成其他結(jié)構(gòu)單元的單體，只要是能與含芳香族基團的單體和含離解性基的 單體共聚的單體，則沒有特別限制。其中，從聚合物骨架的柔軟性和玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)控 制的容易性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為含烷基的單體。
[0279] 作為含烷基的單體，例如可舉出（甲基)丙烯酸甲酯、（甲基)丙烯酸乙酯、（甲基)丙 烯酸異丙酯、（甲基)丙烯酸正丙酯、（甲基）丙烯酸正丁酯、（甲基)丙烯酸異丁酯、（甲基）丙 烯酸叔丁酯、（甲基)丙烯酸己酯、（甲基)丙烯酸乙基己酯等（甲基)丙烯酸烷基酯；（甲基)丙 烯酸羥基甲酯、（甲基）丙烯酸2-羥基乙酯、（甲基)丙烯酸2-羥基丙酯、（甲基)丙烯酸4 一 羥基丁酯、（甲基)丙烯酸羥基戊酯、（甲基)丙烯酸羥基己酯等具有羥基的烯鍵式不飽和單 體；（甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯等（甲基)丙烯酸二烷基氨基烷基酯;N-羥基甲基（甲基） 丙烯酰胺、N-羥基乙基（甲基)丙烯酰胺、N-羥基丁基（甲基)丙烯酰胺等N-羥基烷基（甲 基）丙烯酰胺;N-甲氧基甲基（甲基)丙烯酰胺、N-乙氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、N-η- 丁 氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、Ν-異丁氧基甲基（甲基）丙烯酰胺、Ν-甲氧基乙基（甲基）丙烯 酰胺、N-乙氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-正丁氧基乙基（甲基）丙烯酰胺、N-異丁氧基乙 基（甲基)丙烯酰胺等N-烷氧基烷基（甲基)丙烯酰胺等（甲基)丙烯酰胺等。
[0280] 構(gòu)成樹脂粒子的水不溶性聚合物的分子量范圍以重均分子量計優(yōu)選為3，000~ 200，000，更優(yōu)選為5，000~150，000，進一步優(yōu)選為10，000~100，000。通過使重均分子量為 3，000以上，能有效地抑制水溶性成分量。此外，通過使重均分子量為200，000以下，能提高 分散穩(wěn)定性。
[0281] 另外，重均分子量可通過上述的方法測定。
[0282] 從聚合物的親疏水性控制的觀點出發(fā)，構(gòu)成樹脂粒子的水不溶性聚合物優(yōu)選以共 聚比率計含有樹脂粒子的總質(zhì)量的15質(zhì)量％~80質(zhì)量％的來自含芳香族基團的（甲基)丙 烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元(優(yōu)選為來自（甲基）丙烯酸苯氧基乙酯的結(jié)構(gòu)單元及/或來自（甲 基)丙烯酸芐酯的結(jié)構(gòu)單元)或來自含環(huán)狀脂肪族基的單體的結(jié)構(gòu)單元(優(yōu)選為來自脂環(huán)式 (甲基)丙烯酸酯的結(jié)構(gòu)單元）。
[0283] 此外，從聚合物的親疏水性控制的觀點出發(fā)，水不溶性聚合物優(yōu)選含有以共聚比 率計為15質(zhì)量％~80質(zhì)量％的來自含芳香族基團的（甲基)丙烯酸酯單體或脂環(huán)式（甲基） 丙烯酸酯單體的結(jié)構(gòu)單元、和來自含羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元、和來自含烷基的單體的結(jié)構(gòu) 單元(優(yōu)選為來自（甲基）丙烯酸的烷基酯的結(jié)構(gòu)單元），更優(yōu)選含有以共聚比率計為15質(zhì) 量％~80質(zhì)量％的來自（甲基)丙烯酸苯氧基乙酯的結(jié)構(gòu)單元及/或來自（甲基)丙烯酸芐酯 的結(jié)構(gòu)單元、和來自含羧基的單體的結(jié)構(gòu)單元、和來自含烷基的單體的結(jié)構(gòu)單元(優(yōu)選為來 自（甲基)丙烯酸的碳原子數(shù)為1~4的烷基酯的結(jié)構(gòu)單元）。
[0284] 此外，水不溶性聚合物優(yōu)選酸值為25mgK0H/g~100mgK0H/g且重均分子量為3，000 ~200，000，更優(yōu)選酸值為25mgK0H/g~95mgK0H/g且重均分子量為5，000~150，000。酸值及 重均分子量可通過上述的方法測定。
[0285] 以下，作為構(gòu)成樹脂粒子的水不溶性聚合物的具體例，舉出例示化合物B - 01~ B - 23,但是，本發(fā)明并不限定于這些例子。另外，括號內(nèi)的數(shù)值表示各共聚成分的質(zhì)量比。 [0286] B - 01:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(50/45/5)
[0287] B - 02:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸共聚 物（30/35/29/6)
[0288] B - 03:甲基丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸共聚物(50/44/6)
[0289] B - 04:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸乙酯/丙烯酸共聚物（30/55/ 10/5)
[0290] B - 05:甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸共聚物(35/59/6)
[0291] B - 06:苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物（10/50/35/5)
[0292] B - 07:丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸共聚物(55/40/5)
[0293] B - 08:甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸共聚物(45/47/8)
[0294] B - 09:苯乙烯/丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(5/48/40/7)
[0295] B -10:甲基丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸異丁酯/甲基丙烯酸環(huán)己酯/甲基丙烯酸共聚 物（35/30/30/5)
[0296] B -11:丙烯酸苯氧基乙酯/甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸丁酯/甲基丙烯酸共聚物（12/ 50/30/8)
[0297] B -12:丙烯酸芐酯/甲基丙烯酸異丁酯/丙烯酸共聚物(93/2/5)
[0298] B -13:苯乙烯/甲基丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(50/5/20/25) [0299] B -14:苯乙烯/丙烯酸丁酯/丙烯酸共聚物(62/35/3)
[0300] B -15:甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/51/4)
[0301] B -16:甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/49/6)
[0302] B -17:甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/48/7)
[0303] B -18:甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/47/8)
[0304] B -19:甲基丙烯酸甲酯/丙烯酸苯氧基乙酯/丙烯酸共聚物(45/45/10)
[0305] B - 20:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)
[0306] B - 21:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸共聚物(40/52/8)
[0307] B - 22:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸異冰片酯/甲基丙烯酸二環(huán)戊酯/甲基丙烯酸 共聚物(20/62/10/8)
[0308] B - 23:甲基丙烯酸甲酯/甲基丙烯酸二環(huán)戊酯/甲基丙烯酸共聚物(20/72/8)
[0309] 作為樹脂粒子中所含的水不溶性聚合物的制造方法，沒有特別限制，例如可舉出 下述方法:在聚合性表面活性劑的存在下，進行乳化聚合，使表面活性劑與水不溶性聚合物 進行共價鍵和的方法;使含有上述含親水性基的單體和含芳香族基團的單體或含脂環(huán)族基 的單體的單體混合物通過溶液聚合法、本體聚合法等公知的聚合法進行共聚的方法。這些 聚合法中，從凝聚速度和制成油墨組合物時的打滴穩(wěn)定性的觀點出發(fā)，優(yōu)選溶液聚合法，更 優(yōu)選使用了有機溶劑的溶液聚合法。
[0310] 從凝聚速度的觀點出發(fā)，樹脂粒子優(yōu)選為含有在有機溶劑中合成的聚合物、聚合 物具有陰離子性基(羧基）、（優(yōu)選酸值為20mgK0H/g~100mgK0H/g)聚合物的陰離子性基(羧 基)的一部分或全部被中和、以將水作為連續(xù)相的聚合物分散物的形式制備的樹脂粒子。
[0311] 即，樹脂粒子的制造優(yōu)選設(shè)置下述工序來進行:在有機溶劑中合成聚合物的工序、 和制成將聚合物的陰離子性基(羧基)的至少一部分中和而成的水性分散物的分散工序。
[0312] 分散工序優(yōu)選含有以下的工序(1)及工序(2)。
[0313] 工序(1):將含有聚合物(水不溶性聚合物）、有機溶劑、中和劑、及水性介質(zhì)的混合 物攪拌的工序
[0314] 工序(2):從混合物中除去有機溶劑的工序
[0315] 工序（1)優(yōu)選為首先使聚合物(水不溶性聚合物)溶解在有機溶劑中、接著緩緩添 加中和劑和水性介質(zhì)并混合、攪拌而得到分散體的處理。這樣，通過在溶解于有機溶劑中的 水不溶性聚合物溶液中含有中和劑和水性介質(zhì)，不需要強的剪切力，能得到保存穩(wěn)定性更 尚的粒徑的樹脂粒子。
[0316] 混合物的攪拌方法沒有特別限制，可使用通常使用的混合攪拌裝置、根據(jù)需要的 超聲波分散機或高壓勻化器等分散機。
[0317] 此外，在工序(2)中，可以從工序（1)中得到的分散體中，通過減壓蒸餾等常規(guī)方法 將有機溶劑餾去而轉(zhuǎn)相成水系，從而得到樹脂粒子的水性分散物。得到的水性分散物中的 有機溶劑被實質(zhì)性地除去，有機溶劑的量優(yōu)選為0.2質(zhì)量％以下，更優(yōu)選為0.1質(zhì)量％以下。
[0318] 作為有機溶劑，可優(yōu)選地舉出醇系溶劑、酮系溶劑及醚系溶劑。作為有機溶劑，可 使用日本特開2010 -188661號公報的段落0059中例示的有機溶劑。
[0319] 作為中和劑，可使用日本特開2010 -188661號公報的段落0060~0061中例示的中 和劑。
[0320]本發(fā)明中的樹脂粒子(特別是自分散性樹脂粒子）的平均粒徑以體積平均粒徑計 優(yōu)選為l〇nm~400nm的范圍，更優(yōu)選為10nm~200nm的范圍，進一步優(yōu)選為10nm~lOOnm的范 圍，特別優(yōu)選為l〇nm~50nm的范圍。體積平均粒徑為10nm以上時，生產(chǎn)率提高。此外，體積平 均粒徑為400nm以下時，保存穩(wěn)定性提高。此外，關(guān)于樹脂粒子的粒徑分布，沒有特別限制， 可以是具有寬的粒徑分布的情況或具有單分散的粒徑分布的情況中的任一種。此外，可以 將2種以上的樹脂粒子混合使用。
[0321] 另外，樹脂粒子的平均粒徑及粒徑分布可使用Nanotrac粒度分布測定裝置UPA - EX150(日機裝株式會社制)通過動態(tài)光散射法測定體積平均粒徑來求出。
[0322] 本發(fā)明的油墨組合物可以單獨含有1種樹脂粒子(優(yōu)選為自分散性樹脂粒子），也 可以含有2種以上。
[0323] 作為樹脂粒子(優(yōu)選為自分散性樹脂粒子)在油墨組合物中的含量(總含量），從圖 像的光澤性等的觀點出發(fā)，相對于油墨組合物總量，優(yōu)選為1質(zhì)量％~30質(zhì)量％，更優(yōu)選為3 質(zhì)量％~15質(zhì)量％。
[0324] -水一
[0325] 本發(fā)明的油墨組合物含有水。水的含量沒有特別限制，相對于油墨組合物的總質(zhì) 量，優(yōu)選為10質(zhì)量％~99質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為30質(zhì)量％~80質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為50質(zhì) 量％~80質(zhì)量％。
[0326] -有機溶劑一
[0327] 更優(yōu)選本發(fā)明的油墨組合物還含有至少1種有機溶劑(優(yōu)選為水溶性有機溶劑）。 通過含有有機溶劑、特別是水溶性有機溶劑，能實現(xiàn)防止干燥、促進滲透。
[0328] 在將水溶性有機溶劑作為干燥防止劑使用時，在將油墨組合物通過噴墨法噴出而 進行圖像形成時，能有效地因油墨噴出口處的油墨的干燥而發(fā)生的噴嘴的堵塞。
[0329] 為了防止干燥，優(yōu)選蒸氣壓比水低的水溶性有機溶劑。作為適合于防止干燥的水 溶性有機溶劑的具體例，可舉出以乙二醇、丙二醇、二甘醇、聚乙二醇、硫二甘醇、二硫二甘 醇、2 -甲基一1，3-丙二醇、1，2,6 -己三醇、乙炔二醇(acetylene glycol)衍生物、甘油、 三羥甲基丙烷等為代表的多元醇類、乙二醇單甲基(或乙基)醚、二甘醇單甲基(或乙基)醚、 三甘醇單乙基(或丁基)醚、三丙二醇單甲基(或乙基)醚等多元醇的低級烷基醚類、2 -吡咯 烷酮、N-甲基一 2-吡咯烷酮、1，3-二甲基一 2-咪唑烷酮、N-乙基嗎啉等雜環(huán)類、環(huán)丁 砜、二甲基亞砜、3-環(huán)丁烯砜等含硫化合物、雙丙酮醇、二乙醇胺等多官能化合物、尿素衍 生物等。
[0330] 這些水溶性有機溶劑中，優(yōu)選甘油、二甘醇等多元醇。此外，它們可以單獨使用1 種，也可以將2種以上并用。這些水溶性有機溶劑優(yōu)選在油墨組合物中含有10質(zhì)量％~50質(zhì) 量％。
[0331] 此外，為了促進滲透，從使油墨組合物更好地滲透到基材中的觀點出發(fā)，可適當?shù)?使用水溶性有機溶劑。作為適合于促進滲透的水溶性有機溶劑的具體例，可舉出乙醇、異丙 醇、丁醇、二(三）乙二醇單丁基醚、三丙二醇單甲基(或乙基)醚、1，2 -己二醇等醇類、或月 桂基硫酸鈉、油酸鈉或非離子性表面活性劑等。它們在油墨組合物中含有5質(zhì)量％~30質(zhì) 量％時，可得到良好的效果。此外，這些水溶性有機溶劑優(yōu)選在不發(fā)生印字/圖像的洇滲、透 紙(透?。┑暮糠秶鷥?nèi)使用。
[0332] 此外，除上述目的以外，水溶性有機溶劑也可以用于調(diào)整粘度。作為能用于調(diào)整粘 度的水溶性有機溶劑的具體例，包括:醇(例如，甲醇、乙醇、丙醇、異丙醇、丁醇、異丁醇、仲 丁醇、叔丁醇、戊醇、己醇、環(huán)己醇、芐基醇）、多元醇類(例如，乙二醇、二甘醇、三甘醇、聚乙 二醇、丙二醇、二丙二醇、聚丙二醇、丁二醇、己二醇、戊二醇、甘油、己三醇、硫二甘醇）、二醇 衍生物(例如，乙二醇單甲基醚、乙二醇單乙基醚、乙二醇單丁基醚、二甘醇單甲基醚、二甘 醇單丁基醚、丙二醇單甲基醚、丙二醇單丁基醚、二丙二醇單甲基醚、三丙二醇單甲基醚、三 丙二醇單乙基醚、三甘醇單甲基醚、乙二醇二乙酸酯、乙二醇單甲基醚乙酸酯、三甘醇單甲 基醚、三甘醇單乙基醚、乙二醇單苯基醚）、胺(例如，乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、N-甲基 二乙醇胺、N-乙基二乙醇胺、嗎啉、N-乙基嗎啉、乙二胺、二乙二醇三胺、三乙二醇四胺、聚 乙烯亞胺、四甲基丙二胺)及其他極性溶劑(例如，甲酰胺、N，N-二甲基甲酰胺、N，N-二甲 基乙醜胺、二甲基亞諷、環(huán)丁諷、2 -吡略燒酬、N -甲基一2 -吡略燒酬、N -乙烯基一2 - P比 略燒酮、2 - 惡唑燒酮、1，3-二甲基一2 -咪唑燒酮、乙臆、丙酮）。
[0333] 另外，水溶性有機溶劑可單獨使用1種，或?qū)?種以上混合用。
[0334] 一表面活性劑一
[0335] 本發(fā)明的油墨組合物可含有至少1種表面活性劑。
[0336] 作為表面活性劑，可舉出非離子性表面活性劑、陽離子性表面活性劑、陰離子性表 面活性劑、甜菜堿表面活性劑等。從凝聚速度的觀點出發(fā)，優(yōu)選為陰離子性表面活性劑或非 離子性表面活性劑。
[0337] 為了通過噴墨法良好地打滴，表面活性劑優(yōu)選以能將油墨組合物的表面張力調(diào)整 為25mN/m以上且40mN/m以下的量含有。其中，表面活性劑的含量優(yōu)選為能將表面張力調(diào)整 為 27mN/m ~37mN/m 的量。
[0338] 此外，這些表面活性劑也可以作為消泡劑使用。作為表面活性劑，也可以使用以氟 系化合物、硅酮系化合物及乙二胺四乙酸(EDTA)為代表的螯合劑等。
[0339] 一其他添加劑一
[0340] 除上述成分以外，本發(fā)明的油墨組合物還可以含有其他添加劑。作為其他添加劑， 例如可舉出防褪色劑、乳化穩(wěn)定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防霉劑、pH調(diào)節(jié)劑、 消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散穩(wěn)定劑、防銹劑、螯合劑等公知的添加劑。這些各種添加劑可在制 備油墨組合物后直接添加，也可以在制備油墨組合物時添加。
[0341] 作為pH調(diào)節(jié)劑，可使用中和劑(有機堿、無機堿）。從使油墨組合物的保存穩(wěn)定性提 高的觀點出發(fā)，pH調(diào)節(jié)劑優(yōu)選按照使油墨組合物的pH成為6~10的方式含有，更優(yōu)選按照使 pH成為7~10的方式含有。
[0342] 從通過噴墨法噴出時的噴出穩(wěn)定性、及后述的使用處理液時的凝聚速度的觀點出 發(fā)，本發(fā)明的油墨組合物的粘度優(yōu)選為ImPa · s~30mPa · s的范圍，更優(yōu)選為ImPa · s~ 20mPa · s的范圍，進一步優(yōu)選為2mPa · s~15mPa · s的范圍，特別優(yōu)選為2mPa · s~10mPa · s的范圍。
[0343] 粘度使用VISCOMETER TV-22(T0KI SANGY0 03.^1)制）對油墨組合物在25°(：的條 件下進行測定。
[0344] 本發(fā)明的油墨組合物優(yōu)選含有被具有羧基的聚合物分散劑被覆了的顏料和樹脂 粒子，固體成分含有率為7質(zhì)量％~10質(zhì)量％，相對于顏料的除顏料以外的固體成分的含有 比為0.8~1.6，更優(yōu)選含有被丙烯酸系聚合物被覆的顏料和自分散性樹脂粒子，固體成分 含有率為7質(zhì)量％~9質(zhì)量％，相對于顏料的除顏料以外的固體成分的含有比為1.0~1.4。
[0345] 以上，對本發(fā)明的油墨組進行了說明，但是，本發(fā)明的油墨組只要含有至少1種油 墨組合物和處理液的組合即可，具體的構(gòu)成沒有特別限定。
[0346] 本發(fā)明的油墨組中，對于油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑的合計的含量(D)相 對于處理液的總質(zhì)量中的凝聚性化合物的含量(A)的比(D/A)沒有特別限定，但是，比(D/A) 以質(zhì)量基準計優(yōu)選為〇. 1~50，更優(yōu)選為0.15~10，進一步優(yōu)選為0.25~5。
[0347] 比（D/A)為50以下時，能抑制圖像的顆粒狀，比（D/A)為0.1以上時，圖像的耐擦性 提尚。
[0348] 此外，作為本發(fā)明的油墨組的適當?shù)姆绞?，可舉出由作為油墨組合物的青色油墨、 作為油墨組合物的品紅色油墨、作為油墨組合物的黃色油墨、和處理液的組合構(gòu)成的構(gòu)成 (3色構(gòu)成）、由作為油墨組合物的黑色油墨、作為油墨組合物的青色油墨、作為油墨組合物 的品紅色油墨、作為油墨組合物的黃色油墨、和處理液的組合構(gòu)成的構(gòu)成(4色構(gòu)成）。
[0349] 其中，本發(fā)明的油墨組根據(jù)需要也可以是由1種或2種的油墨組合物與處理液構(gòu)成 的1色構(gòu)成或2色構(gòu)成的油墨組。
[0350] 此外，本發(fā)明的油墨組中，除了上述油墨組合物之外，根據(jù)需要，可以具有選自淡 青色油墨、淡品紅色油墨、及淡黃色油墨中的至少1種等其他油墨組合物。作為上述其他油 墨組合物，可沒有特別限制地使用公知的油墨組合物。
[0351] 此外，本發(fā)明的油墨組根據(jù)需要可含有2種以上處理液。
[0352] 此外，本發(fā)明的油墨組含有2種以上油墨組合物時，至少1種油墨組合物為含有樹 脂粒子及顏料的油墨組合物即可。此外，本發(fā)明的油墨組含有2種以上處理液時，至少1種處 理液為含有凝聚性化合物及陰離子性表面活性劑的處理液即可。
[0353] 本發(fā)明的油墨組可適當?shù)赜糜谙率龅谋景l(fā)明的圖像形成方法。
[0354] <圖像形成方法>
[0355] 本發(fā)明的圖像形成方法包含下述工序:前處理工序，其在向表面賦予水滴并經(jīng)過3 秒時的接觸角為70°以上的基材的至少一個表面上賦予上述本發(fā)明的油墨組的處理液;和 圖像形成工序，其在基材的被賦予了處理液的表面上將上述本發(fā)明的油墨組的油墨組合物 通過噴墨法噴出而形成圖像。
[0356] [前處理工序]
[0357] 前處理工序是在向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒時的接觸角為70°以上的基材的至少 一個表面上賦予上述本發(fā)明的油墨組的處理液的工序。
[0358] 處理液的賦予可使用涂布法、噴墨法、浸漬法等公知的方法。作為涂布法，可通過 使用刮條涂布機、擠壓模涂布機、氣刀涂布機、刮板涂布機、棒式涂布機、刮刀涂布機、擠壓 式涂布機、或逆轉(zhuǎn)輥涂布機等的公知的涂布方法來進行。關(guān)于噴墨法的詳細情況如后所述。 [0359]前處理工序設(shè)置在使用了油墨組合物的圖像形成工序前。
[0360] 即，在向基材上賦予（打滴）油墨組合物之前，預先賦予用于使油墨組合物中的成 分(樹脂粒子及著色劑等)凝聚的處理液，按照于賦予在基材上的處理液接觸的方式將油墨 組合物打滴而圖像化。
[0361 ]由此，能使噴墨記錄高速化，即使進行高速記錄，也能得到濃度、分辨率高的圖像。
[0362] 此外，在本發(fā)明中，優(yōu)選在向基材上賦予處理液之后、賦予油墨組合物之前的期 間，將基材上的處理液加熱干燥。由此，從防止?jié)B出等的觀點出發(fā)，油墨著色性變得良好，能 記錄色濃度及色相良好的可視圖像。
[0363] 加熱干燥可通過加熱器等公知的加熱手段、吹風機等利用送風的送風手段、或?qū)?它們組合的手段來實施。
[0364] 作為加熱方法，例如可舉出從與基材的處理液的賦予面相反側(cè)用加熱器等賦予熱 的方法、或向基材的處理液的賦予面供給溫風或熱風的方法、使用紅外線加熱器的加熱法 等，也可以將這些方法多種組合來進行加熱。
[0365] [圖像形成工序]
[0366] 圖像形成工序是在基材的被賦予了處理液的表面上將上述本發(fā)明的油墨組的油 墨組合物通過噴墨法噴出而形成圖像的工序。
[0367] 噴墨法沒有特別限制，可以是公知的方式，例如，可以是利用靜電吸引力使油墨噴 出的電荷控制方式;利用壓電元件的振動壓力的按需滴落方式(壓力脈沖方式）；將電信號 變?yōu)槁暿笙蛴湍丈洳⒗梅派鋲菏褂湍珖姵龅穆曇魢娔绞?及將油墨加熱而形成氣 泡、利用生成的壓力的熱噴墨(BUBBLEJET(注冊商標））方式等中的任一種。作為噴墨法，特 別是可以有效地利用下述的日本特開昭54 - 59936號公報中記載的方法:受到熱能作用的 油墨發(fā)生劇烈的體積變化，通過由該狀態(tài)變化產(chǎn)生的作用力，使油墨從噴嘴噴出。
[0368]另外，噴墨法中包括下述方式:將稱為照片油墨(photo-ink)的濃度低的油墨滴以 小的體積大量射出的方式、使用實質(zhì)上為相同的色相且濃度不同的多種油墨改良畫質(zhì)的方 式、或使用無色透明的油墨的方式。
[0369] 此外，噴墨法中使用的噴墨頭可以為按需方式，也可以為連續(xù)方式。此外，作為噴 出方式，作為具體例，可舉出電一機械轉(zhuǎn)換方式(例如，單腔型、雙腔型、彎機型、活塞型、剪 切模式型、剪力墻型等）、電一熱轉(zhuǎn)換方式(例如，熱噴墨型、BUBBLEJET(注冊商標)型等）、靜 電吸引方式(例如、電場控制型、狹縫噴射型等)及放電方式(例如、電花噴射型等)等，可以 使用任一種噴出方式。
[0370] 另外，關(guān)于在通過噴墨法進行記錄時使用的油墨噴嘴等，沒有特別限制，可根據(jù)目 的進行適當選擇。
[0371] 作為噴墨頭，有如下方式:使用短條的串聯(lián)的頭部、邊使頭部沿基材的寬度方向掃 描邊進行記錄的往復穿梭方式;使用與基材的1邊的整體平行地排列的記錄元件的線形頭 部的線形方式。在線形方式中，通過使基材沿與記錄元件的排列方向正交的方向掃描，從而 能在基材的整面上進行圖像記錄，不需要用于使短條的頭部掃描的托架等輸送系統(tǒng)。此外， 托架的移動和基材的復雜的掃描控制變得不需要，僅基材進行移動，因此，與往復穿梭方式 相比，能實現(xiàn)記錄速度的高速化。
[0372] 本發(fā)明的圖像形成方法可適用于這些方式中的任一者中，但是，通常在用于不進 行模擬噴射(dummy j e 11 i ng)的線形方式的情況下，噴出精度及圖像的耐擦性的提高效果 大。
[0373] 圖像形成工序優(yōu)選在前處理工序之后在10秒以內(nèi)開始，更優(yōu)選在0.1秒以上且10 秒以內(nèi)開始。由此，能高速地形成圖像。
[0374] 此外，在本發(fā)明的圖像形成方法中，通過使用上述的油墨組，即使在高速地記錄圖 像的情況下，也能抑制著墨干涉，能形成高精細的圖像。
[0375] 這里，"在前處理工序之后在10秒以內(nèi)開始"是指：從處理液的賦予及干燥結(jié)束開 始到最初的油墨滴著墨在基材上為止的時間為10秒以內(nèi)。
[0376] 此外，圖像形成工序中，從高精細印相的觀點出發(fā)，賦予(打滴)的油墨滴的液滴量 優(yōu)選為1.5口以口;[001;^61'，皮升)~3.(^1^，更優(yōu)選為1.5。1^~2.5口匕
[0377] 另外，油墨滴的液滴量可以根據(jù)打滴的油墨組合物的不同，通過適當選擇噴墨法 的噴出條件來進行調(diào)整。
[0378] [加熱定影工序]
[0379] 本發(fā)明中，優(yōu)選進一步設(shè)置加熱定影工序，其對通過油墨組合物及處理液的賦予 而形成的圖像進行加熱定影。通過進行加熱定影，可實施基材上的圖像的定影，圖像的耐擦 性進一步提尚。
[0380]加熱優(yōu)選在圖像中的樹脂粒子的最低造膜溫度(MFT)以上的溫度下進行。通過加 熱至MFT以上，樹脂粒子進行皮膜化，從而圖像的耐擦性提高。
[0381] 與加熱一起進行加壓時，從表面平滑化的方面出發(fā)，加壓時的壓力優(yōu)選為O.IMPa ~3. OMPa的范圍，更優(yōu)選為0.1 MPa~1. OMPa的范圍，進一步優(yōu)選為0.1 MPa~0.5MPa的范圍。
[0382] 加熱的方法沒有特別限制，可適當?shù)嘏e出用鎳鉻絲加熱器等發(fā)熱體進行加熱的方 法、供給溫風或熱風的方法、用鹵素燈、紅外線燈等進行加熱的方法等以非接觸的方式進行 干燥的方法。
[0383] 此外，加熱加壓的方法沒有特別限制，例如可適當?shù)嘏e出下述的進行接觸而進行 加熱定影的方法:將加熱板壓在基材的圖像形成面上的方法;使用一對加熱加壓輥、一對加 熱加壓帶、或者具有在基材的圖像形成面?zhèn)扰渲玫募訜峒訅簬Ш推湎喾磦?cè)配置的保持輥的 加熱加壓裝置，從成對的輥等中通過的方法等。
[0384] 進行加熱加壓時，優(yōu)選的咬合時間為1毫秒~10秒，更優(yōu)選為2毫秒~1秒，進一步 優(yōu)選為4毫秒~100毫秒。此外，優(yōu)選的咬合寬度為0.1mm~100mm，更優(yōu)選為0.5mm~50mm，進 一步優(yōu)選為1mm~10mm 〇
[0385] 作為加熱加壓輥，可以是金屬制的金屬輥，或者也可以是在金屬制的芯棒周圍設(shè) 置由彈性體形成的被覆層及根據(jù)需要設(shè)置的表面層(或者也稱為脫模層)而得到的輥。后者 的芯棒例如可以由鐵制、錯制、不銹鋼(SUS)制等的圓筒體構(gòu)成，芯棒的表面優(yōu)選用被覆層 將至少一部分覆蓋。被覆層特別優(yōu)選由具有脫模性的有機硅樹脂或氟樹脂形成。此外，優(yōu)選 在一個加熱加壓輥的芯棒內(nèi)部內(nèi)設(shè)發(fā)熱體，在使基材從輥間通過時，同時實施加熱處理和 加壓處理，或者根據(jù)需要也可以使用2個加熱輥夾持基材來進行加熱。作為發(fā)熱體，例如優(yōu) 選鹵素燈加熱器、陶瓷加熱器、鎳鉻絲等。
[0386] 作為構(gòu)成在加熱加壓裝置中使用的加熱加壓帶的帶基材，優(yōu)選為無縫的電鑄鎳， 基材的厚度優(yōu)選為1 Own~1 ΟΟμπι。此外，作為帶基材的材質(zhì)，除鎳以外，也可以使用錯、鐵、聚 乙烯等。在設(shè)置有機硅樹脂或氟樹脂的情況下，使用這些樹脂形成的層的厚度優(yōu)選為iym~ 50μηι，更優(yōu)選為 1 Ομπι ~30μηι。
[0387] 此外，為了實現(xiàn)壓力（咬合壓），例如，在加熱加壓輥等的輥兩端，考慮咬合間隙后 以得到所希望的咬合壓的方式選擇設(shè)置具有張力的彈簧等彈性部件即可。
[0388]使用加熱加壓輯或加熱加壓帶時的基材的輸送速度優(yōu)選為200mm/秒~700mm/秒， 更優(yōu)選為300mm/秒~650mm/秒，進一步優(yōu)選為400mm/秒~600mm/秒。
[0389][后處理工序]
[0390]本發(fā)明的圖像形成方法中，優(yōu)選下述方式:在經(jīng)過上述的前處理工序及圖像形成 工序之后，設(shè)置后處理工序，所述后處理工序在基材的形成了圖像的表面（以下也稱為"圖 像形成面"）上進一步賦予用于對圖像形成面進行后處理的涂布液。后處理工序也可以是在 圖像形成面形成保護層的工序。
[0391](涂布液）
[0392] 作為在后處理工序中賦予的涂布液，可以使用水性涂裝液或通過紫外線(UV)進行 固化的UV固化型涂裝液。其中，從后處理工序后的光澤性優(yōu)異的觀點出發(fā)，優(yōu)選使用含有樹 脂粒子、堿成分及水的水性涂裝液。
[0393] 一樹脂粒子一
[0394] 作為水性涂裝液中包含的樹脂粒子，優(yōu)選能在基材上形成保護層的樹脂的粒子。 作為這樣的樹脂，優(yōu)選丙烯酸樹脂、苯乙烯一丙烯酸樹脂、聚氨酯樹脂、丙烯酸一有機硅樹 月旨、氟樹脂等。其中特別優(yōu)選使（甲基)丙烯酸、（甲基)丙烯酸酯、及能與（甲基)丙烯酸或（甲 基)丙烯酸酯共聚的單體成分共聚而得到的丙烯酸樹脂。此外，樹脂粒子可以含有蠟成分。
[0395] 樹脂粒子的樹脂的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度（Tg)優(yōu)選為一30°C以上，更優(yōu)選為一20°C~ 100 °C的范圍。樹脂粒子的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg)為一 30 °C以上時，在水分蒸發(fā)之后，可抑制 像粘著劑那樣的粘著性。
[0396]樹脂粒子的樹脂的最低造膜溫度(MFT)優(yōu)選為50°C以下，更優(yōu)選為35°C以下。樹脂 粒子的樹脂的最低造膜溫度(MFT)為50 °C以下時，能在短時間內(nèi)成膜。
[0397] 樹脂粒子的平均粒徑優(yōu)選為50nm~300nm。另外，樹脂粒子的平均粒徑及粒徑分布 可使用Nanotrac粒度分布測定裝置UPA-EX150(日機裝株式會社制)通過動態(tài)光散射法測 定體積平均粒徑而求出。
[0398] 水性涂裝液中的樹脂粒子的含量相對于水性涂裝液的總質(zhì)量，以固體成分計優(yōu)選 為1質(zhì)量％~50質(zhì)量％，更優(yōu)選為20質(zhì)量％~40質(zhì)量％。
[0399] 一堿成分一
[0400] 作為水性涂裝液中所含的堿成分，可適當?shù)嘏e出氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸鈉、碳 酸氫鈉、碳酸鉀、氨、及單乙醇胺、二乙醇胺、單異丙醇胺、二異丙醇胺、三異丙醇胺、2-氨 基一 2 -甲基一 1 一丙醇、二甲基氨基乙醇、N-甲基乙醇胺、N-乙基乙醇胺、乙二胺等有機 胺化合物。
[0401] 通過在水性涂裝液中含有堿成分，能防止因水性涂裝液中所含的樹脂粒子與處理 液中的凝聚性化合物的相互作用而導致水性涂裝液的增粘，能維持流平性。因此，能形成平 滑的保護層。由此，形成有圖像的表面(圖像形成面)的光澤提高。
[0402] 水性涂裝液中的堿成分的含量相對于水性涂裝液的總質(zhì)量，以固體成分計優(yōu)選為 1質(zhì)量％~20質(zhì)量％，更優(yōu)選為1質(zhì)量％~10質(zhì)量％。含量為1質(zhì)量％以上時，能大幅改善光 澤品質(zhì)。含量為20質(zhì)量％以下時，能良好地維持涂布膜的耐磨損性。
[0403] -水一
[0404] 水性涂裝液中的水的含量沒有特別限制，相對于水性涂裝液的總質(zhì)量，優(yōu)選為10 質(zhì)量％~99質(zhì)量％的范圍，更優(yōu)選為50質(zhì)量％~90質(zhì)量％，進一步優(yōu)選為60質(zhì)量％~80質(zhì) 量％。
[0405] -其他添加劑一
[0406] 除上述成分以外，水性涂裝液還可以含有其他添加劑。作為其他添加劑，例如可舉 出表面活性劑、防褪色劑、乳化穩(wěn)定劑、滲透促進劑、紫外線吸收劑、防腐劑、防霉劑、pH調(diào)節(jié) 劑、消泡劑、粘度調(diào)節(jié)劑、分散穩(wěn)定劑、防銹劑、螯合劑等公知的添加劑。
[0407] 水性涂裝液也可以使用將上述的樹脂粒子、堿成分及水混合而制備的涂裝液，也 可以使用上市的市售品。含有樹脂粒子、堿成分及水的水性涂裝液可通過在市售的水性涂 裝液中添加堿成分而得到。
[0408] 作為市售的水性涂裝液，例如可使用HYDLITH2012R - 1、HYDLITH2200、 HYDLITH2025、HYDLITH2024E、HYDLITH2022、HYDLITH2019(均為DIC公司制）、DICSafeC - 1151、DIC Safe C-1160(均為DIC公司制）、Aqua pack varnish F22、F58、F68、S -CL(均T& KTOKA公司制）、Litho unity glossy varnish(東洋油墨公司制)等。
[0409] 作為水性涂裝液的表面張力，沒有特別限制，例如可以設(shè)為20mN/m以上。從對于基 材的涂布性的觀點出發(fā)，水性涂裝液的表面張力更優(yōu)選為20mN/m~60mN/m的范圍，進一步 優(yōu)選為25mN/m~45mN/m的范圍。
[0410] 水性涂裝液的表面張力例如可以通過添加表面活性劑來調(diào)整。此外，水性涂裝液 的表面張力是使用Automatic Surface Tensiometer CBVP - Z(協(xié)和界面科學公司制）通過 板法在25 °C的條件下測定的值。
[0411] 作為水性涂裝液的pH(25°C ± 1°C)，優(yōu)選為6.0~12.0的范圍，更優(yōu)選為7.0~10.0 的范圍。pH是在25°C的環(huán)境下使用pH測量儀WM-50EG(東亞DDK株式會社制)測定的值。 [0412]作為水性涂裝液的粘度，從涂布性的觀點出發(fā)，優(yōu)選為50mPa · s~500mPa · s的范 圍，更優(yōu)選為l〇〇mPa · s~300mPa · s的范圍。另外，粘度是使用VISCOMETER TV - 22(T0KI SANGY0 CO. LTD制)在25°C的條件下測定的值。
[0413 ]水性涂裝液向基材的賦予可使用涂布法、噴墨法、浸漬法等公知的方法來進行。作 為涂布法，可通過使用了刮條涂布機、擠壓模涂布機、氣刀涂布機、刮板涂布機、棒式涂布 機、刮刀涂布機、擠壓式涂布機、逆轉(zhuǎn)輥涂布機、刮條涂布機等的公知的涂布方法來進行。此 外，在賦予水性涂裝液之后，可以進一步進行層壓及壓制涂布。
[0414] 作為水性涂裝液向基材上的干燥賦予量，優(yōu)選為0.5g/m2~10g/m2的范圍，更優(yōu)選 為2g/m2~8g/m2的范圍。賦予量為0.5g/m2以上時，圖像品質(zhì)（圖像濃度、彩度、光澤度及定影 性)進一步提高。賦予量為l〇g/m2以下時，能良好地維持保護層的干燥性，顯著地表現(xiàn)出對 圖像品質(zhì)的提尚效果。
[0415] 在本發(fā)明的圖像形成方法中，根據(jù)需要，可以設(shè)置定影工序，所述定影工序?qū)①x予 了水性涂裝液的基材通過加熱手段加熱至l〇〇°C~150 °C，使賦予到基材上的油墨組合物在 基材上熱定影。通過設(shè)置定影工序，圖像的光澤性及定影性提高。
[0416] 作為加熱手段，可適當?shù)厥褂媒?jīng)加熱的輥或滾筒加熱器等。在利用加熱手段進行 熱定影時，可以使輥加熱器、滾筒加熱器的平滑部與圖像表面接觸。作為加熱溫度，優(yōu)選為 水性涂裝液中所含的樹脂粒子的軟化點以上。但是，考慮到圖像品質(zhì)、安全性及經(jīng)濟性，優(yōu) 選加熱至100~150 °C的定影輥。
[0417] (基材）
[0418] 在本發(fā)明的圖像形成方法中，如上所述，在常溫常濕下向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒 時的接觸角為70°以上的基材上賦予處理液后，在賦予了處理液的表面上形成圖像。
[0419] 作為基材，可選自向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒時的接觸角為70°以上的基材。具體 可舉出例如涂裝紙等紙基材、合成紙、聚對苯二甲酸乙二醇酯(PET)薄膜等聚合物基材等。 這些基材中，優(yōu)選抑制實心圖像部的濃度降低、條紋不均、及顆粒狀的效果顯著地展現(xiàn)的紙 基材，更優(yōu)選具有涂裝層的紙基材(涂裝紙）。
[0420]另外，基材與水的接觸角可使用接觸角計Drop master DM700(協(xié)和界面科學株式 會社制），根據(jù)JIS R3257中記載的方法來測定。
[0421] 作為紙基材，所謂的涂裝紙是適合的。涂裝紙是在作為支撐體的以纖維素為主體 的通常未進行表面處理的優(yōu)質(zhì)紙或中性紙等的表面上設(shè)置含有無機顏料等的涂裝層(也稱 為涂敷層)而得到的紙。涂裝紙有容易產(chǎn)生圖像部的光澤不均的傾向，但是，在處理液中含 有磷酸或磷酸化合物時，能有效地抑制圖像部的光澤不均的發(fā)生。具體而言，優(yōu)選銅版紙、 涂料紙、輕質(zhì)涂料紙、或微涂裝紙。
[0422] 作為涂敷層中含有的無機顏料，沒有特別限制，優(yōu)選為選自二氧化硅、高嶺土、粘 土、煅燒粘土、氧化鋅、氧化錫、硫酸鎂、氧化鋁、氫氧化鋁、擬勃姆石、碳酸鈣、緞光白、硅酸 鋁、蒙脫石、沸石、硅酸鎂、碳酸鎂、氧化鎂、及硅藻土中的至少1種，更優(yōu)選為碳酸鈣、二氧化 硅及高嶺土。
[0423] 作為基材，可使用通常市售的基材，例如可舉出S a p p i公司制的 "MagnoStarGloss"、International公司制的 "Caro 1 inaC2S"、Metsaboard公司的 "Cartalntegra"、YUP0公司制的 "VJFP series" 等。
[0424] 在本發(fā)明中，處理液的賦予量及油墨組合物的賦予量優(yōu)選根據(jù)需要進行調(diào)節(jié)。例 如，根據(jù)基材的不同，為了調(diào)節(jié)將處理液和油墨組合物混合而得到的凝聚物的粘彈性等物 性等，可以改變處理液的賦予量。
[0425] 實施例
[0426] 以下舉出實施例對本發(fā)明進行更具體地說明。本發(fā)明的范圍并非限定于以下所示 的具體例。另外，只要沒有特別說明，"份"為質(zhì)量基準。
[0427] 另外，重均分子量通過凝膠滲透色譜法(GPC)測定。GPC只要沒有特別說明，使用 HLC - 8020GPC(Tosoh株式會社制），作為柱，使用3根TSKgel、Super Multipore HZ - H (Tosoh株式會社制、4.6mmID X 15cm)，作為洗脫液，使用THF(四氫呋喃）。此外，作為條件，將 試樣濃度設(shè)為〇. 45質(zhì)量％，將流速設(shè)為0.35ml/min，將樣品注入量設(shè)為10μ1，將測定溫度設(shè) 為40°C，使用示差折射計(RI)檢測器來進行。此外，標準曲線由Tosoh株式會社制的"標準試 樣TSK standard，polystyrene" ： "F -40"、"F -20"、"F -4"、"F -1"、"A-5000"、"A - 2500"、"A -1000"、"正丙基苯"這8個樣品制作。
[0428] <聚合物分散劑P - 1的合成>
[0429] 按照下述下述流程圖，如下所述合成聚合物分散劑P - 1。
[0430] [化5]
[0431]
[0432] 向具備攪拌機、冷卻管的1000ml的三口燒瓶中加入甲乙酮88g，在氮氣氣氛下加熱 72°C，將在甲乙酮50g中溶解了2,2'一偶氮二異丁酸二甲酯0.85g、甲基丙烯酸芐酯60g、甲 基丙烯酸l〇g、及甲基丙烯酸甲酯30g而得到的溶液用3小時滴加到其中。滴加結(jié)束后，進一 步反應1小時后，添加在甲乙酮2g中溶解了2,2'一偶氮二異丁酸二甲酯0.42g而得到的溶 液，升溫至78°C后加熱4小時。得到的反應溶液在大幅過量的己烷中進行2次再沉淀，將析出 的樹脂干燥，得到了96g聚合物分散劑P - 1。另外，上述所示的聚合物分散劑P - 1的各結(jié)構(gòu) 單元的數(shù)字表示質(zhì)量比。
[0433] 得到的樹脂的組成通過質(zhì)子核磁共振光譜法(? 一 NMR)進行確認，通過GPC求出的 重均分子量(Mw)為44,600。進而，通過JIS標準(JISK0070:1992)中記載的方法求出酸值時， 為65.2mgK0H/g。
[0434] <顏料分散液的制備>
[0435] (青色分散液的制備）
[0436] 將10份的作為青色顏料的顏料藍15:3(Phthalocyanine Blue A220、大日精化株 式會社制）、5份的聚合物分散劑P - 1、42份甲乙酮、5.5份的1 X 103mo 1 /L氫氧化鈉水溶液、 及87.2份的離子交換水混合，通過珠磨機用0.1_ Φ二氧化鋯珠分散2小時~6小時。
[0437] 將得到的分散物在減壓下、在55°C下除去甲乙酮，進一步除去一部分水后，進一步 使用高速離心冷卻機7550(久保田制作所制），使用50ml離心管，以8000rpm離心處理30分 鐘。離心處理后，將除沉淀物以外的上清液回收。然后，由吸光度光譜求出顏料濃度，得到了 顏料濃度為10.2質(zhì)量％的樹脂被覆顏料粒子(用聚合物分散劑被覆后的顏料)的分散物(青 色分散液C)。得到的青色分散液C的樹脂被覆顏料粒子的平均粒徑為105nm。
[0438] 另外，平均粒徑使用Nanotrac粒度分布測定裝置UPA-EX150(日機裝株式會社制） 通過動態(tài)光散射法測定。
[0439] (品紅色分散液的制備）
[0440] 除了在青色分散液的制備中使用作為品紅色顏料的顏料紅122代替顏料藍15 : 3 (Phthalocyanine Blue A220、大日精化株式會社制）以外，與青色分散液的制備同樣地制 備了樹脂被覆顏料粒子（用聚合物分散劑被覆后的顏料）的分散物（品紅色分散液M)。得到 的品紅色分散液Μ的樹脂被覆顏料粒子的平均粒徑為85nm。另外，平均粒徑通過上述的方法 測定。
[0441](黃色分散液的制備）
[0442]除了在青色分散液的制備中使用作為黃色顏料的顏料黃7 4代替顏料藍15 : 3 (Phthalocyanine Blue A220、大日精化株式會社制）以外，通過同樣的方法制備了樹脂被 覆顏料粒子(用聚合物分散劑被覆后的顏料)的分散物(黃色分散液Y)。得到的黃色分散液Y 的樹脂被覆顏料粒子的平均粒徑為82nm。另外，平均粒徑通過上述的方法測定。
[0443] (黑色分散液的制備）
[0444] 除了在青色分散液的制備中使用作為黑色顏料的炭黑(NIPEX160 - IQ、DEGUSSA公 司制)代替顏料藍15:3(Phthalocyanine Blue A220、大日精化株式會社制）以外，通過同樣 的方法制備了樹脂被覆顏料粒子（用聚合物分散劑被覆后的顏料）的分散物（黑色分散液 K)。得到的黑色分散液K的樹脂被覆顏料粒子的平均粒徑為130nm。另外，平均粒徑通過上述 的方法測定。
[0445] <樹脂粒子的制備〉
[0446]向具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管及氮氣導入管的2升的三口燒瓶中加入甲乙酮 360.0g，升溫至75°C。將反應容器內(nèi)溫度保持在75°C，并將由丙烯酸苯氧基乙酯180.0g、甲 基丙烯酸甲酯162.0g、丙烯酸18.0g、甲乙酮72g、及"V-601"（和光純藥工業(yè)株式會社制、聚 合引發(fā)劑）1.44g構(gòu)成的混合溶液以用2小時滴加結(jié)束的方式進行等速滴加。滴加結(jié)束后，加 入由"V - 601"0.72g、甲乙酮36.0g構(gòu)成的溶液，在75°C下攪拌2小時后，進一步加入由"V - 601" 0.72g、異丙醇36.0g構(gòu)成的溶液，在75°C下攪拌2小時后，升溫至85°C，再繼續(xù)攪拌2小 時。由此，得到了共聚物的聚合體溶液。得到的共聚物的重均分子量(Mw)為64，000，酸值為 38.9mgK0H/g。酸值及重均分子量通過上述的方法測定。
[0447] 接著，稱量聚合體溶液668.3g，加入異丙醇388.3g、lmol/L的氫氧化鈉水溶液 145.7ml，將反應容器內(nèi)溫度升溫至80°C。接著將蒸餾水720. lg以20ml/min的速度滴加，使 其水分散化。然后，在大氣壓下在反應容器內(nèi)溫度80 °C下保持2小時、在85 °C下保持2小時、 在90°C下保持2小時后，使反應容器內(nèi)成為減壓，將異丙醇、甲乙酮、蒸餾水合計餾去 913.7g，得到了固體成分濃度為28.0質(zhì)量％的樹脂粒子(B - 01)的水分散物(乳液）。另外， 下述所示的化合物例（B - 01)的各結(jié)構(gòu)單元的數(shù)字表示質(zhì)量比。以下，關(guān)于各結(jié)構(gòu)式也同 樣。
[0448] [化6]
[0449]
[0450] <油墨1的制作>
[0451 ]使用上述得到的各顏料分散液(青色分散液C、品紅色分散液M、黃色分散液Y、黑色 分散液K)及樹脂粒子B - 01，按照成為下述表1所示的油墨組成的方式將各成分混合，分別 制備了各油墨組合物（品紅色油墨組合物Ml、黑色油墨組合物K1、青色油墨組合物C1、黃色 油墨組合物Y1)。
[0452]將制備的各油墨組合物使用塑料制的一次性注射器通過聚偏二氟乙烯(PVDF)5ym 過濾器(Mil ipore公司制Mi Ilex SV、直徑25mm)過濾而制成油墨1(品紅色油墨Ml、黑色油墨 ΚΙ、青色油墨Cl、黃色油墨Y1)。
[0453] 表 1
[0454]
[0455] 表1中所示的成分的詳細情況如下所示。
[0456] · SANNIX GP - 250三洋化成工業(yè)株式會社制的有機溶劑
[0457] · Olfin E1010日信化學工業(yè)株式會社制的非離子性表面活性劑
[0458] <處理液1~處理液19的制作>
[0459] 將下述表2及表3中的各成分混合，制作了處理液1~處理液19。
[0460] 以下示出表2及表3中的水溶性聚合物的結(jié)構(gòu)。另外，以下所示的水溶性聚合物的 各結(jié)構(gòu)單元的數(shù)字表示質(zhì)量比（質(zhì)量％)。
[0461] [化7]
[0462] 水溶性聚合物 [0463
[0464] 水溶性聚合物按照如下所述合成。
[0465] 向具備攪拌機、溫度計、回流冷卻管及氮氣導入管的200毫升的三口燒瓶中加入異 丙醇30.0g，在氮氣氣氛下升溫至65°C。
[0466] 接著，將甲基丙烯酸甲酯30.0g、丙烯酸乙酯6.5g、丙烯酰胺一 2-甲基丙磺酸 13.5g、異丙醇30g、水15g、及"V - 601"（和光純藥工業(yè)株式會社制的聚合引發(fā)劑）2.97g ((0.0129摩爾）；相對于單體的總摩爾數(shù)(0.430摩爾）為3摩爾％ )按照用2小時滴加結(jié)束的 方式等速滴加。
[0467] 滴加結(jié)束后攪拌2小時，然后，添加 "V - 601" 1.48g(相對于單體的總摩爾數(shù)為1.5 摩爾％ )及異丙醇3.0g，并進行2小時攪拌。
[0468] 將得到的聚合物溶液用與上述的丙烯酰胺一 2-甲基丙磺酸等摩爾數(shù)的氫氧化鈉 的水溶液中和，通過減壓濃縮，餾去異丙醇，添加水至聚合物溶液的總量成為310g，得到了 含有16質(zhì)量％的水溶性聚合物的聚合物水溶液。
[0469] 得到的水溶性聚合物的重均分子量(Mw)為45,000。重均分子量通過上述的方法測 定。
[0470] (實施例1~實施例14、比較例1~比較例5)
[0471 ] <油墨組>
[0472] 將上述油墨1(品紅色油墨Ml、黑色油墨K1、青色油墨C1、黃色油墨Y1)和各處理液 (處理液1~處理液19)按照下述表2及表3所示進行組合，從而準備了油墨組1~油墨組19。
[0473] <圖像形成>
[0474] 作為基材，使用涂料紙A(Sappi公司MagnoStarGloss、向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒 時的接觸角為85°)、涂料紙B(Metsaboard公司Cartalntegra、向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒時 的接觸角為74° )、涂料紙C(王子制紙公司OK Top coat+、向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒時的接 觸角為54°)，使用下述表2及表3所示的油墨組1~油墨組19,按照下述條件形成圖像。
[0475]另外，在下述圖像形成中，在賦予處理液后，在10秒以內(nèi)開始油墨打滴。
[0476]此外，基材與水的接觸角使用接觸角計Drop master DM700(協(xié)和界面科學株式會 社制），根據(jù)JIS R3257中記載的方法測定。將滴量設(shè)為2yL，測定從水滴的滴落開始經(jīng)過3秒 后的基材的接觸角。
[0477] (前處理工序）
[0478] 在即將向基材賦予油墨之前，用涂布刮條將處理液涂裝到基材上。處理液的涂裝 量為 1.7g/m2。
[0479] 接著，將賦予到基材上的處理液按照下述條件進行干燥。
[0480] ~處理液用干燥條件(送風干燥）~
[0481] ?風速：15m/s
[0482] ?溫度及加熱方法:按照基材的表面溫度(被賦予了處理液的一側(cè)的溫度)成為60 °c的方式從基材的背面(未被賦予處理液的一側(cè)的表面)用接觸型平面加熱器進行加熱。
[0483] ?送風區(qū)域:450mm(干燥時間0.7秒）
[0484] (圖像形成工序）
[0485] 在被賦予了處理液的基材上按照下述條件使用4色的油墨（品紅色油墨M1、黑色油 墨K1、青色油墨C1、黃色油墨Y1)通過單道次方式形成圖像。具體而言，在被賦予了處理液的 基材的處理液賦予面上按照下述條件賦予(打滴)各色的油墨而形成圖像。
[0486] 〈條件〉
[0487] ?頭部：使用按照4色配置1，200dpi(dot per inch)/20inch寬度的壓電整行頭部 (piezo-full-line head)而成的頭部。
[0488] ?噴出液滴量:2.4pL。
[0489] ?驅(qū)動頻率:30kHz (基材輸送速度635mm/sec)。
[0490] 接著，將在基材上賦予的油墨按照下述條件進行干燥。
[0491] ~油墨用干燥條件(送風干燥)~
[0492] ?風速：15m/s
[0493] ?溫度:按照基材的表面溫度(被賦予了油墨的一側(cè)的溫度)成為60°C的方式從基 材的背面(未被賦予油墨的一側(cè)的表面)用接觸型平面加熱器進行加熱。
[0494] ?送風區(qū)域:640mm(干燥時間1秒）
[0495] (加熱定影工序）
[0496] 將通過上述油墨的賦予而形成的圖像用硅橡膠輥(硬度50°、咬合寬度5mm)按照下 述條件進行加熱定影。
[0497] 由此，得到了在基材上形成了圖像的試樣。
[0498]~加熱定影的條件~
[0499] ?輥溫度：9(TC
[0500] ?壓力：0.8MPa [0501 ] < 評價 >
[0502]關(guān)于上述得到的試樣，進行了以下的評價。評價結(jié)果示于以下的表2~表3中。
[0503] - 1.圖像的顆粒狀一
[0504] 在上述的圖像形成工序中，在基材的處理液賦予面上以實心狀賦予品紅色油墨， 形成品紅色的實心圖像，進而在品紅色的實心圖像上以網(wǎng)點狀按照網(wǎng)點面積率成為50%~ 80%的方式賦予青色油墨，從而得到了 2次色圖像。對于得到的2次色圖像，實施上述的加熱 定影處理。通過目視觀察加熱定影后的2次色圖像，按照下述基準評價了圖像的顆粒狀。
[0505] 〈評價基準〉
[0506] 5:整體上未見到顆粒狀，均勻。
[0507] 4:略微地見到微小的顆粒狀，但是整體上基本均勻。
[0508] 3:見到微小的顆粒狀，但是是實用上沒有問題的水平。
[0509] 2:通過目視也能看到很多明顯的顆粒狀，為實用上成問題的水平。
[0510] 1:具有強烈濃淡的顆粒狀大量發(fā)生，不能說是均勻的水平。
[0511] 一 2.條紋不均一
[0512] 在上述的圖像形成工序中，在基材的處理液賦予面上以實心狀賦予黑色油墨，形 成黑色的實心圖像，得到了印刷物。通過目視觀察形成有圖像的印刷物，按照下述基準對相 對于印刷物的輸送方向的條紋不均的發(fā)生的有無及條紋不均的發(fā)生程度進行評價。
[0513] 噴墨噴頭的噴出彎曲大時，容易發(fā)生條紋不均，墨點小時，通過噴出彎曲而產(chǎn)生的 條紋容易被辨識。此外，油墨組的凝聚性低時，容易與鄰接的墨點發(fā)生著墨干涉，容易看到 基材的顏色（白底），發(fā)生條紋不均。
[0514] 〈評價基準〉
[0515] 5:未看到印刷物中的條紋不均的發(fā)生。
[0516] 4:關(guān)于印刷物中的條紋不均，可辨識到1條極細的條紋，但是是實用上允許的水 平。
[0517] 3:關(guān)于印刷物中的條紋不均，可辨識到數(shù)條極細的條紋，但是是實用下限水平。
[0518] 2:關(guān)于印刷物中的條紋不均，產(chǎn)生多條可容易地辨識到的條紋，實用上不允許。
[0519] 1:關(guān)于印刷物中的條紋不均，產(chǎn)生多條可容易地辨識到的條紋，實用上不允許。 [0520] 一3.實心圖像部的濃度一
[0521]在上述的圖像形成工序中，在基材的處理液賦予面上以實心狀賦予黑色油墨，形 成黑色的實心圖像，得到了印刷物。關(guān)于形成有圖像的印刷物的實心圖像部的濃度，使用分 光光度計SpectroEye(Sakata Inx公司制)測定光學濃度(V濃度，visual density)。
[0522] 關(guān)于實心圖像部的濃度，著墨、凝聚后的油墨墨點小時，受白底的影響，濃度$父低 地顯現(xiàn)。此外，油墨組的凝聚性低時，與鄰接點油墨墨點發(fā)生著墨干涉，容易看到白底，濃度 較低地顯現(xiàn)。另外，下述評價基準中，5、4、及3為實用上允許的水平，2及1為實用上不允許的 水平。
[0523] 〈評價基準〉
[0524] 5:印刷物中的實心圖像部的濃度超過1.9。
[0525] 4:印刷物中的實心圖像部的濃度超過1.7且為1.9以下。
[0526] 3:印刷物中的實心圖像部的濃度超過1.5且為1.7以下。
[0527] 2:印刷物中的實心圖像部的濃度超過1.3且為1.5以下。
[0528] 1:印刷物中的實心圖像部的濃度為1.3以下。
[0529] -4.圖像缺陷一
[0530] 與上述圖像的顆粒狀評價同樣地對于100片基材連續(xù)地進行2次色圖像的形成，得 到了印刷物。
[0531] 對于形成了2次色圖像的印刷物100片，分別目視觀察2次色圖像，確認由處理液中 的氣泡引起的圖像缺陷的有無。
[0532] 求出形成有2次色圖像的印刷物100片中的圖像缺陷的發(fā)生比例，按照下述基準進 行評價。
[0533] 〈評價基準〉
[0534] 5:印刷物100片中的圖像缺陷的發(fā)生片數(shù)為0片。
[0535] 4:印刷物100片中的圖像缺陷的發(fā)生片數(shù)為1片以上且2片以下。
[0536] 3:印刷物100片中的圖像缺陷的發(fā)生片數(shù)為3片以上且5片以下。
[0537] 2:印刷物100片中的圖像缺陷的發(fā)生片數(shù)為6片以上且10片以下。
[0538] 1:印刷物100片中的圖像缺陷的發(fā)生片數(shù)超過10片。
[0539] 表 2
[0540]
[0541 ] *有機娃乳液的含量C以固體成分的質(zhì)量％表示。
[0542]表 3
[0543]
[0545] 表2及表3中所示的成分的詳細情況如下所示。
[0546] ?陰離子性表面活性劑1:十二烷基苯磺酸鈉(烴基的總碳原子數(shù)：18、通式（1)所 不的化合物、分子量:348.5)
[0547] ?陰離子性表面活性劑2:月桂基硫酸鈉(烴基的總碳原子數(shù)：12、通式（1)所示的 化合物、分子量:288 · 4)
[0548] ?陰離子性表面活性劑3:磺基琥珀酸一二一 2-乙基己基鈉(2個烴基（乙基己基） 的總碳原子數(shù):16、通式(2)所示的化合物、分子量:444.6)
[0549] ?陽離子性表面活性劑:下述結(jié)構(gòu)的化合物的固體成分為25質(zhì)量％水溶液
[0550] ?非離子性表面活性劑:01fin E1010(日信化學工業(yè)株式會社制）
[0551] ?有機娃乳液：TSA -739 (固體成分 15質(zhì)量 ％ ) (Moment i ve Perf ormance Materials Japan合同會社制的乳液型娃酮消泡劑、固形成分:有機娃樹脂粒子、二氧化娃 粒子）
[0552] [化8]
[0553]
PU禽子性表面活性劑
[0554] 從表2及表3可知，實施例的油墨組與使用比較例的油墨組得到的圖像相比，均可 得到抑制了顆粒狀、條紋不均、及實心圖像部的濃度降低的圖像。
[0555] 從實施例2~實施例4的油墨組與實施例1及實施例5的油墨組的比較可知，B/A為 0.010~0.250的范圍內(nèi)時，可得到進一步抑制了顆粒狀、條紋不均、實心圖像部的濃度降低 的圖像。
[0556] (實施例15~21)
[0557] 作為基材，使用上述的涂料紙B，對于涂料紙B，與實施例1同樣地使用了油墨組4。 對于涂料紙B，賦予處理液4,進而在處理液賦予面形成圖像（圖像形成工序)之后，使用以下 所示的涂布液進行后處理。
[0558] (1)涂布液1~7的制作
[0559] 首先，將下述表4所示的各成分混合，制作了涂布液(涂裝液)1~7。
[0560] 另外，表4中的HYDLITH 2012 R1(DIC公司制）含有使（甲基）丙烯酸與（甲基）丙烯 酸酯與苯乙烯共聚而成的苯乙烯-丙烯酸樹脂。
[0561] (2)后處理
[0562] 在圖像形成工序中形成圖像后，使用DigiC〇aterP0D(T0Y0TEC公司制），進行在形 成有圖像的基材上的圖像形成面上涂裝涂布液1~7中的任一者的后處理，得到了基材上的 圖像被涂裝的試樣。后處理通過將涂布液按照成為5g/m2的涂裝量的方式賦予到圖像形成 面的整體上來實施。
[0563] 接著，將賦予到基材上的涂布液按照下述條件進行干燥。
[0564] ~干燥條件~
[0565] ?溫度:按照基材的表面溫度成為40°C的方式從表面用紅外線加熱器進行加熱。
[0566] ?輸送速度:30m/min
[0567] <評價>
[0568] 關(guān)于上述得到的試樣，進行了以下的評價。將評價結(jié)果示于下述表4中。
[0569] - 5.圖像及非圖像部（白底部)的光澤性一
[0570] 在圖像形成工序中，在向基材賦予了處理液的處理液賦予面上以網(wǎng)點狀賦予黑色 油墨，得到了以網(wǎng)點面積率成為〇%~100%的方式形成的灰度圖像。對于得到的圖像，使用 BYK Gardner Tri Gloss meter(東洋精機制作所公司制）測定包含非圖像部（白底部）的各 灰度的光澤度，評價60°反射角下的光澤度。
[0571] 關(guān)于光澤度，灰度圖像間的光澤度的差異大時，在圖像中顯示出光澤差，因此，優(yōu) 選光澤度的最大值與最小值的差為10以下。此外，優(yōu)選光澤度的絕對值大。
[0572] 表 4
[0573]
[0574] 通過賦予涂布液，能提高圖像形成面的光澤性。其中，如表4所示，可知:關(guān)于實施 例16~21的涂布后的印刷物的光澤度，光澤度的最大值與最小值的差小，與實施例15的印 刷物相比，光澤性更優(yōu)異?？芍ㄟ^使涂布液含有堿成分，從而光澤性進一步提高，印刷物 的品質(zhì)變得更優(yōu)異。
【主權(quán)項】
1. 一種油墨組，其具有油墨組合物和處理液， 所述油墨組合物包含樹脂粒子、著色劑及水， 所述處理液包含使所述油墨組合物中的樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合 物、陰離子性表面活性劑及水，所述陰離子性表面活性劑的含量相對于使所述樹脂粒子及 所述著色劑中的至少一者凝聚的化合物的含量的比W質(zhì)量基準計為0.001~0.600。2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，其中，所述陰離子性表面活性劑在結(jié)構(gòu)中具有控基， 所述控基的總碳原子數(shù)為6 W上。3. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，其中，所述陰離子性表面活性劑包含選自橫酸鹽及硫 酸醋鹽中的至少1種。4. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，其中，所述陰離子性表面活性劑為選自由下述通式 (1)所示的化合物及下述通式(2)所示的化合物組成的組中的至少1種， 化一l^i-A通式（1) 通式（1)中，扣表示碳原子數(shù)為6W上的分支或直鏈的烷基、無取代的糞基、無取代的苯 基、被至少1個分支或直鏈的烷基取代了的糞基、或被至少1個分支或直鏈的烷基取代了的 苯基，Li表示單鍵、醋鍵、酸鍵、酷胺鍵、N-烷基酷胺鍵、及選自下述組a中的至少1個連接 基，A表不S03M或0S03M，M表不鋼罔子或鐘罔子， 組a組a中，χ1及x2分別表示1~30的整數(shù)，x3表示0~30的整數(shù)，*表示連接部位，通式(2)中，化及R3分別獨立地表示碳原子數(shù)為3 W上的分支或直鏈的烷基、無取代的糞 基、無取代的苯基、被至少1個分支或直鏈的烷基取代了的糞基、或被至少1個分支或直鏈的 烷基取代了的苯基，A表示S03M或0S03M，M表示鋼離子或鐘離子。5. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，其中，所述陰離子性表面活性劑的含量相對于所述使 樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的化合物的含量的比W質(zhì)量基準計為0.010~0.250。6. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，其中，所述陰離子性表面活性劑為十二烷基苯橫酸 鋼。7. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，其中，所述使樹脂粒子及著色劑中的至少一者凝聚的 化合物為有機酸。8. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的油墨組，其中，所述處理液還含有選自由有機娃樹脂粒子及二 氧化娃粒子組成的組中的至少一種。9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的油墨組，其中，所述有機娃樹脂粒子及所述二氧化娃粒子的合 計的含量相對于所述陰離子性表面活性劑的含量的比W質(zhì)量基準計為0.0001~0.10。10. -種圖像形成方法，其包含下述工序： 前處理工序，其在向表面賦予水滴并經(jīng)過3秒時的接觸角為70° W上的基材的至少一個 表面上賦予權(quán)利要求1~9中任一項所述的油墨組的處理液;和 圖像形成工序，其在所述基材的被賦予了所述處理液的表面上將權(quán)利要求1~9中任一 項所述的油墨組的油墨組合物通過噴墨法噴出而形成圖像。11. 根據(jù)權(quán)利要求10所述的圖像形成方法，其中，所述基材為具有涂裝層的紙基材。
【文檔編號】B41M5/00GK105838143SQ201610051289
【公開日】2016年8月10日
【申請日】2016年1月26日
【發(fā)明人】荒井拓也, 下野勝弘
【申請人】富士膠片株式會社