專利名稱：偏振片的制造方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)層壓保護(hù)膜的偏振片的制造方法。
背景技術(shù)：
偏振片通常具有如下結(jié)構(gòu)在吸附取向有二色性色素的由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的一側(cè)或兩側(cè)通過膠粘劑層層壓有保護(hù)膜(例如，以三乙酰纖維素為代表的醋酸纖維素的保護(hù)膜)。具有這樣的層壓結(jié)構(gòu)的偏振片，根據(jù)需要，隔著其它的光學(xué)膜，通過粘合劑貼合在液晶單元上，作為液晶顯示裝置的構(gòu)成部件。
通常，偏振片通過在偏振膜上使用膠粘劑貼合保護(hù)膜后使其干燥來進(jìn)行制造。在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的情況下，如果使用聚乙烯醇樹脂作為膠粘劑中使用的樹脂，則偏振膜與膠粘劑成為同體系
的樹脂，從而可以期待與偏振膜的良好膠粘性。另一方面，聚乙烯醇樹脂從其溶解性方面考慮多制成水溶液，因此，作為偏振膜與保護(hù)膜的膠粘劑，多使用含有聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。
例如，在日本特開2002-365432號公報(bào)(專利文獻(xiàn)l)中，記載了在將偏振膜與保護(hù)膜膠粘時(shí)，該膠粘劑粘度只要為3 20mPa* s(25°C)，就可以獲得外觀良好的偏振片，并且膠粘劑例示了使用聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑的例子。
另一方面，保護(hù)膜與膠粘劑也必須具有良好的膠粘性。通常對于保護(hù)膜表面而言，為了使其與膠粘劑良好地膠粘，通過進(jìn)行皂化處理或電暈處理、等離子處理等，對保護(hù)膜表面進(jìn)行賦予羥基或羰基、羧
3基、氨基等官能團(tuán)的表面活化處理。例如，在日本特開2004-318054號公報(bào)(專利文獻(xiàn)2)中示出作為該表面活化處理的程度的標(biāo)準(zhǔn)，將對于水的接觸角設(shè)定在20 50度的范圍。
但是，根據(jù)膠粘劑和保護(hù)膜的種類，即使使用該專利文獻(xiàn)1中記載的粘度范圍的膠粘劑，或即使使用專利文獻(xiàn)2中記載的接觸角范圍的保護(hù)膜，在將偏振膜與保護(hù)膜粘合后，在偏振膜與保護(hù)膜之間也會產(chǎn)生不存在膠粘劑的部分(氣泡)，在偏振片上產(chǎn)生外觀不良，同時(shí)，由于該氣泡的存在，在將偏振片設(shè)置在液晶顯示裝置等中時(shí)，會產(chǎn)生亮點(diǎn)及對比度降低、圖像變形等。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明是為了解決上述課題而進(jìn)行的發(fā)明，其目的在于，提供可以制造在偏振膜與保護(hù)膜之間不產(chǎn)生氣泡、外觀良好的偏振片的方法，其中，在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)使用水性膠粘劑來層壓保護(hù)膜。
本發(fā)明人為了解決上述課題進(jìn)行了專心的研究，結(jié)果發(fā)現(xiàn)，當(dāng)制造在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)使用水性膠粘劑層壓保護(hù)膜而成的偏振片時(shí)，使用具有相對于保護(hù)膜表面的接觸角滿足特定關(guān)系的粘度的水性膠粘劑，使偏振膜與保護(hù)膜膠粘，由此可以制造在偏振膜與保護(hù)膜之間不產(chǎn)生氣泡、外觀良好的偏振片。即，本發(fā)明如下。
本發(fā)明的偏振片的制造方法的特征在于，在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)，使用具有滿足下述式(l)的關(guān)系的粘度的水性膠粘劑來層壓保護(hù)膜，
Y〈5X (1)
(上述式(l)中，X為在25。C下水性膠粘劑的粘度(mPa's)， Y為在25。C下保護(hù)膜表面的水的接觸角(。))。此外，本發(fā)明還提供一種偏振片的制造方法，其包括水洗保護(hù)膜的工序；和在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)，使用具有滿足下述式(l)的關(guān)系的粘度的水性膠粘劑來層壓水洗后的保護(hù)膜的工序，
Y<5X (1)
(上述式(l)中，X為在25。C下水性膠粘劑的粘度(mPa，s)、 Y為在
25'C下保護(hù)膜表面的水的接觸角(。))。
本發(fā)明的偏振片的制造方法中，優(yōu)選在25t:下保護(hù)膜表面的水的接觸角為45。以下。
此外，本發(fā)明的偏振片的制造方法中，優(yōu)選在25。C下水性膠粘劑的粘度為3 10mPa s。
此外，本發(fā)明的偏振片的制造方法中，水性膠粘劑優(yōu)選為含有改性聚乙烯醇樹脂的膠粘劑。
根據(jù)本發(fā)明，可以以外觀良好的狀態(tài)制造在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)使用水性膠粘劑層壓保護(hù)膜而成的偏振片。根據(jù)這樣的本發(fā)明的制造方法制得的偏振片，例如可以適用于大屏幕液晶顯示裝置。


圖1是表示在25。C下水性膠粘劑的粘度X(mPa s)及在25°。下保護(hù)膜表面的水的接觸角Y(。)、與偏振片有無氣泡產(chǎn)生的關(guān)系的圖，縱軸為在25'C下保護(hù)膜表面的水的接觸角Y(。)、橫軸為在25E下水性膠粘劑的粘度X(mPa* s)，圖中的O表示沒有氣泡產(chǎn)生的結(jié)果，X表示有氣泡產(chǎn)生的結(jié)果。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的偏振片的制造方法的特征在于，在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)，使用特定的水性膠粘劑來層壓保護(hù)膜。這樣的本發(fā)明的偏振片的制造方法，基本上包括(l)使用聚乙烯醇樹脂膜來制作偏振膜的偏振膜制作工序；(2)使用水性膠粘劑將偏振膜和保護(hù)膜進(jìn)行貼合而得到層壓膜的貼合工序；以及，(3)使層壓膜通過干燥爐來
進(jìn)行干燥的干燥工序。以下，對各工序進(jìn)行詳細(xì)說明。(l)偏振膜制作工序
構(gòu)成偏振膜的聚乙烯醇樹脂，通常通過將聚醋酸乙烯酯樹脂進(jìn)行
皂化來得到。聚乙烯醇樹脂的皂化度通常為85摩爾％以上，優(yōu)選為90摩爾％以上，更優(yōu)選為99 100摩爾％。作為聚醋酸乙烯酯樹脂，除了作為醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯之外，還可以列舉醋酸乙
烯酯和可與其共聚的其它單體的共聚物，例如乙烯-醋酸乙烯酯共聚物
等。作為可以與醋酸乙烯酯共聚的其它單體，可以列舉例如不飽和
羧酸、烯烴、乙烯基醚、不飽和磺酸等。聚乙烯醇樹脂的聚合度，通
常在1000~10000的范圍內(nèi)，優(yōu)選在1500~5000的范圍內(nèi)。
這些聚乙烯醇樹脂可以改性，例如可以使用通過醛進(jìn)行改性而成的聚乙烯醇縮甲醛、聚乙烯醇縮乙醛、聚乙烯醇縮丁醛等。通常作為制造偏振膜的初始材料，使用厚度為20 100nm、優(yōu)選為30~80|im的聚乙烯醇樹脂膜的未拉伸膜。工業(yè)上，膜的寬度為1500 4000mm較實(shí)用。按照膨脹處理、染色處理、硼酸處理、水洗處理的順序?qū)υ撐蠢炷みM(jìn)行處理，在至硼酸處理的工序中實(shí)施單軸拉伸，最后進(jìn)行干燥，所得到的偏振膜的厚度例如為5~50pm。
作為偏振膜的制作方法，大致分為2種制造方法。第1種方法是:將聚乙烯醇樹脂膜在空氣或惰性氣體中進(jìn)行單軸拉伸后，按照膨脹處理工序、染色處理工序、硼酸處理工序和水洗處理工序的順序進(jìn)行溶液處理，最后進(jìn)行干燥的方法。第2種方法是將未拉伸的聚乙烯醇樹脂膜在水溶液中按照膨脹處理工序、染色處理工序、硼酸處理工序和水洗處理工序的順序進(jìn)行溶液處理，并在硼酸處理工序和/或其之前的工序中以濕式進(jìn)行單軸拉伸，最后進(jìn)行干燥的方法。
在任一種方法中，單軸拉伸均可以以1個(gè)工序進(jìn)行，也可以以2個(gè)以上的工序進(jìn)行，但優(yōu)選以多個(gè)工序進(jìn)行。拉伸方法可以采用公知的方法，例如有通過使運(yùn)送膜的2個(gè)夾持輥之間具有周速差來進(jìn)行
拉伸的輥間拉伸、例如在日本專利第2731813號中記載的熱輥拉伸法、
拉幅機(jī)拉伸法等。另外，基本的工序的順序如上所述，但是對處理浴的數(shù)目和處理?xiàng)l件等沒有限制。另外，可以根據(jù)其他的目的添加在上
述第1和第2種方法中沒有記載的工序。作為這種工序的例子，可以列舉在硼酸處理后利用不含硼酸的碘化物水溶液進(jìn)行的浸漬處理(碘
化物處理)或利用具有不含硼酸的氯化鋅等的水溶液進(jìn)行的浸漬處理(鋅處理)等。
膨脹處理工序是為了除去膜表面的異物、除去膜中的增塑劑、在下一個(gè)工序中賦予易染色性、使膜增塑化等而進(jìn)行的。處理?xiàng)l件在可以達(dá)到這些目的的范圍內(nèi)且基材膜不產(chǎn)生極端的溶解、失透等不良現(xiàn)象的范圍內(nèi)決定。預(yù)先使在氣體中拉伸的膜膨脹時(shí)，將膜浸漬在例如
20~70°C、優(yōu)選30 60。C的水溶液中來進(jìn)行。膜的浸漬時(shí)間為30~300秒，優(yōu)選為60 240秒。從開始起使未拉伸的原始膜膨脹時(shí)，將膜浸漬在例如10~50°C、優(yōu)選為20 40"C的水溶液中來進(jìn)行。膜的浸漬時(shí)間為30 300秒，優(yōu)選為60 240秒。
膨脹處理工序中，膜在寬度方向上膨脹，容易產(chǎn)生膜中出現(xiàn)褶皺等的問題，因此優(yōu)選通過擴(kuò)幅輥(開幅輥)、螺旋輥、凸面輥、導(dǎo)布裝置、彎輥(bend bar)、拉幅機(jī)布鋏等公知的擴(kuò)幅裝置一邊除掉膜上的褶皺一邊運(yùn)送膜。為了使浴中的膜運(yùn)送穩(wěn)定，用水中淋浴對膨脹浴中的水流進(jìn)行控制，或并用EPC(Edge Position Control裝置檢測膜的端部并防止膜擺動的裝置)等是有用的。本工序中，由于在膜的運(yùn)送方向上膜也
7膨脹擴(kuò)大，因此，為了消除運(yùn)送方向上膜的松弛，優(yōu)選采用例如控制處理槽前后的運(yùn)送輥的速度等方法。另外，使用的膨脹處理浴除了純
水之外，也可以使用添加有硼酸(日本特開平10-153709號公報(bào)中記載)、氯化物(日本特開平06-281816號公報(bào)中記載)、無機(jī)酸、無機(jī)鹽、水溶性有機(jī)溶劑、醇等在0.01~0.1重量％的范圍內(nèi)的水溶液。
通過二色性色素進(jìn)行的染色處理工序是為了使二色性色素吸附并取向到膜上等而進(jìn)行的。處理?xiàng)l件在可以達(dá)到這些目的的范圍內(nèi)且基材膜不產(chǎn)生極端的溶解、失透等不良現(xiàn)象的范圍內(nèi)決定。在使用碘作為二色性色素時(shí)，例如在10 45'C、優(yōu)選20 35X:的溫度條件下，使用重量比為碘/碘化鉀/水=(0.003~0.2)/(0.1~10)/100的濃度的水溶液，在30 600秒、優(yōu)選60 300秒之間進(jìn)行浸漬處理。還可以使用其他的碘化物例如碘化鋅等來代替碘化鉀。此外，可以將其他的碘化物與碘化鉀并用。另外，可以使碘化物以外的化合物例如硼酸、氯化鋅、氯化鈷等共存。添加硼酸時(shí)，在含碘方面與下述的硼酸處理進(jìn)行區(qū)別。只要是相對于100重量份的水含有0.003重量份以上的碘的溶液，就可以視為染色槽。
在使用水溶性二色性染料作為二色性色素時(shí)，例如在20~80°C、優(yōu)選30~70 °C的溫度條件下，使用重量比為二色性染料/水=(0.001~0.1)/100的濃度的水溶液，進(jìn)行30~600秒、優(yōu)選60-300秒的浸漬處理。使用的二色性染料的水溶液可以含有染色助劑等，例如可以含有硫酸鈉等無機(jī)鹽、表面活性劑等。二色性染料可以單獨(dú)使用，也可以并用2種以上的二色性染料。
如上所述，可以在染色槽中使膜拉伸。拉伸通過使染色槽前后的夾持輥保持周速差等的方法來進(jìn)行。另外，與膨脹處理工序相同，也可以在染色浴中和/或浴出入口設(shè)置擴(kuò)幅輥(擴(kuò)展輥)、螺旋輥、凸面輥、導(dǎo)布裝置、彎輥等。硼酸處理，通過將用二色性色素進(jìn)行染色后的聚乙烯醇樹脂膜浸漬在相對于100重量份水含有1 10重量份硼酸的水溶液中來進(jìn)行。二色性色素為碘時(shí)，優(yōu)選含有1 30重量份的碘化物。作為碘化物，可以列舉碘化鉀、碘化鋅等。另外，可以使碘化物以外的化合物例如氯化鋅、氯化鈷、氯化鋯、硫代硫酸鈉、亞硫酸鉀、硫酸鈉等共存。
硼酸處理，是用于交聯(lián)引起的耐水化和色相調(diào)節(jié)(防止帶有藍(lán)色等)等而實(shí)施的。在用于交聯(lián)引起的耐水化而進(jìn)行硼酸處理時(shí)，根據(jù)需要，除了硼酸以外，還可以與硼酸一起使用乙二醛、戊二醛等交聯(lián)劑。需要說明的是，有時(shí)將用于耐水化的硼酸處理用耐水化處理、交聯(lián)處理、固定化處理等名稱進(jìn)行稱呼。另外，也有時(shí)將用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理用補(bǔ)色處理、再染色處理等名稱進(jìn)行稱呼。
這種硼酸處理根據(jù)其目的適當(dāng)改變硼酸和碘化物的濃度、處理浴的溫度來進(jìn)行。用于耐水化的硼酸處理、用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理沒有特別的區(qū)別，可以在下述條件下實(shí)施。在對原始膜進(jìn)行膨脹處理、染色處理、硼酸處理的情況下，在以交聯(lián)引起的耐水化為目的進(jìn)行硼
酸處理時(shí)，使用相對于100重量份的水含有3 10重量份的硼酸、1~20重量份的碘化物的硼酸處理浴，通常在50 7(TC、優(yōu)選55 65'C的溫度下進(jìn)行。浸漬時(shí)間通常為30 600秒，優(yōu)選為60 420秒，更優(yōu)選為卯 300秒。而且，在對預(yù)先拉伸而成的膜進(jìn)行染色處理、硼酸處理時(shí)，硼酸處理浴的溫度通常為50 85°C，優(yōu)選55 80。C。
可以在用于耐水化的硼酸處理后，進(jìn)行用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理。例如在二色性染料為碘時(shí)，為了達(dá)到上述目的，使用相對于100重量份的水含有1~5重量份的硼酸、3 30重量份的碘化物的硼酸處理浴，通常在10 45i:的溫度下進(jìn)行。浸漬時(shí)間通常為3 300秒，優(yōu)選為10~240秒。接著用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理，與用于耐水化的硼酸處理比較，通常在低硼酸濃度、高碘化物濃度、低溫度下進(jìn)行。
9二色性染料為碘時(shí)，為了調(diào)節(jié)色相，還可以利用碘化物溶液進(jìn)行處理。例如，使用相對于100重量份水具有0.5-5重量份碘化鉀的處理
浴，通常在5 4(TC的溫度下進(jìn)行。浸漬時(shí)間通常為3~300秒，優(yōu)選為5 120秒。
這些硼酸處理可以由多個(gè)工序組成，多數(shù)情況下，通常以2 5個(gè)工序來進(jìn)行。此時(shí)，所使用的各硼酸處理槽的水溶液組成、溫度在上述范圍內(nèi)，可以相同，也可以不同?？梢苑謩e以多個(gè)工序來進(jìn)行上述用于耐水化的硼酸處理、用于色相調(diào)節(jié)的硼酸處理。
需要說明的是，在硼酸處理工序中，可以與染色處理工序同樣進(jìn)行膜的拉伸。最終的累計(jì)拉伸倍率為4.5 7倍，優(yōu)選為5 6.5倍。在此所謂的累計(jì)拉伸倍率，是指原始膜的長度方向標(biāo)準(zhǔn)長度在整個(gè)拉伸處理結(jié)束后的膜中變?yōu)槎嗌賯€(gè)長度，例如，如果原始膜中l(wèi)m的部分在整個(gè)拉伸處理結(jié)束后的膜中變?yōu)?m，則此時(shí)的累計(jì)拉伸倍率為5倍。
在硼酸處理之后，進(jìn)行水洗處理。水洗處理，是通過將用于耐水化和/或色相調(diào)節(jié)的硼酸處理后的聚乙烯醇樹脂膜浸漬在水中，將水以淋浴方式進(jìn)行噴霧，或并用浸漬和噴霧來進(jìn)行的。水洗處理中水的溫度通常為2 40。C，浸漬時(shí)間為2 120秒。
在此，在拉伸處理后的各工序中，可以進(jìn)行張力控制使膜的張力在實(shí)質(zhì)上各自一定。具體而言，在染色處理工序中結(jié)束拉伸的情況下，在之后的硼酸處理工序及水洗處理工序中進(jìn)行張力控制。在染色處理工序之前的工序中拉伸結(jié)束的情況下，在包含染色處理工序及硼酸處理工序的之后的工序中進(jìn)行張力控制。硼酸處理工序由多個(gè)硼酸處理工序構(gòu)成時(shí)，優(yōu)選在最初或從最初到第2段的硼酸處理工序中拉伸上述膜，在從進(jìn)行拉伸處理的硼酸處理工序之后的硼酸處理工序到水洗工序的各工序中進(jìn)行張力控制；或者在從最初到第3段的硼酸處理工序中拉伸上述膜，在從進(jìn)行拉伸處理的硼酸處理工序之后的硼酸處
10理工序到水洗工序的各工序中進(jìn)行張力控制，但是在工業(yè)上，更優(yōu)選在最初或從最初到第2段的硼酸處理工序中拉伸上述膜、在從進(jìn)行拉伸工序的硼酸處理工序之后的硼酸處理工序到水洗工序的各工序中進(jìn)行張力控制。需要說明的是，在硼酸處理后，在進(jìn)行上述碘化物處理或鋅處理時(shí)，在這些工序中也可以進(jìn)行張力控制。
從膨脹處理到水洗處理的各工序中的張力可以相同也可以不同。張力控制中對膜的張力沒有特別的限定，在每單位寬度為
150~2000N/m、優(yōu)選為600-1500 N/m的范圍內(nèi)進(jìn)行適當(dāng)設(shè)定。當(dāng)張力低于150N/m時(shí)，容易在膜上產(chǎn)生褶皺等。另一方面，當(dāng)張力超過2000N/m時(shí)，產(chǎn)生因膜斷裂或軸承的磨損而導(dǎo)致的低壽命化等的問題。另外，該每單位寬度的張力由該工序的入口附近的膜寬度和張力檢測器的張力值算出。需要說明的是，進(jìn)行張力控制時(shí)，有時(shí)會不可避免地發(fā)生若干拉伸、收縮，這通常不包含在拉伸處理中。
在偏振膜制作工序的最后，進(jìn)行干燥處理。干燥處理優(yōu)選以每次少量改變張力、分多個(gè)階段來進(jìn)行，但是由于設(shè)備上的限制等，通常以2 3個(gè)階段進(jìn)行。以2階段進(jìn)行時(shí)，優(yōu)選將前階段中的張力設(shè)定在600~1500N/m的范圍、將后階段中的張力設(shè)定在300~1200N/m的范圍。張力變得過大時(shí)，膜的斷裂增多，變得過小時(shí)，產(chǎn)生較多的褶皺，因此不優(yōu)選。另外，優(yōu)選將前階段的干燥溫度設(shè)定在30 9(TC的范圍、后階段的干燥溫度設(shè)定在70 10(TC的范圍。溫度變得過高時(shí)，膜的斷裂增多，而且光學(xué)特性降低，溫度變得過低時(shí)，條紋(》")增多，因此不優(yōu)選。干燥處理時(shí)間可以為例如60 600秒，各階段中的干燥時(shí)間可以相同或不同。時(shí)間過長時(shí)，在生產(chǎn)率方面不優(yōu)選，時(shí)間過短時(shí)，干燥變得不充分，因此不優(yōu)選。
(2)貼合工序
其次，在貼合工序中，使用特定的水性膠粘劑將保護(hù)膜貼合在通過如上操作而制得的偏振膜的至少一側(cè)，得到層壓膜。本發(fā)明的偏振片的制造方法的特征在于，作為水性膠粘劑，使用25'C下水性膠粘劑
的粘度X(mPa* s)與25r下保護(hù)膜表面(與偏振膜膠粘的一側(cè)的表面)的水的接觸角Y(° )滿足下述式(l)的關(guān)系的水性膠粘劑。Y<5X (1)
在此，圖1是表示25。C下水性膠粘劑的粘度X(mPa s)及25°C下保護(hù)膜表面的水的接觸角Y(° )、與偏振片有無氣泡產(chǎn)生的關(guān)系的圖，縱軸為25'C下保護(hù)膜表面的水的接觸角Y(° )、橫軸為25t下水性膠粘劑的粘度X(mPa. s)，圖中的O表示沒有氣泡產(chǎn)生的結(jié)果、X表示有氣泡產(chǎn)生的結(jié)果。需要說明的是，圖1分別繪制出后述的實(shí)施例及比較例的結(jié)果。由圖1可知，使用具有不滿足上述式(l)的關(guān)系的粘度的水性粘合劑時(shí)，將偏振膜與保護(hù)膜粘合后，偏振膜與保護(hù)膜之間有時(shí)會產(chǎn)生不存在膠粘劑的部分(氣泡)。將偏振片設(shè)置在液晶顯示裝置等中時(shí)，這樣的氣泡會成為亮點(diǎn)及對比度降低、圖像變形等的主要原因。
本發(fā)明的偏振片的制造方法中使用的水性膠粘劑，只要具有滿足上述式(l)的關(guān)系的粘度，則沒有特別地限制，可以單獨(dú)或混合使用例如聚乙烯醇樹脂水溶液、水性二液型聚氨酯乳液膠粘劑等。其中，聚乙烯醇樹脂水溶液與偏振膜的膠粘性優(yōu)異，因此經(jīng)常使用。在作為水
性膠粘劑使用的聚乙烯醇樹脂中，除了對作為醋酸乙烯酯的均聚物的聚醋酸乙烯酯進(jìn)行皂化處理而得到的乙烯醇均聚物以外，還可以列舉對醋酸乙烯酯和可與其共聚的其他單體的共聚物進(jìn)行皂化處理而得到
的乙烯醇共聚物；以及通過具有官能團(tuán)的單體的共聚或聚乙烯醇化后
的改性在它們中引入有乙酰乙酰基、羧基、酰胺基、酰亞胺基、硫醇基等官能團(tuán)的改性聚乙烯醇樹脂等。其中，從與保護(hù)膜的膠粘性的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選改性聚乙烯醇樹脂，特別優(yōu)選乙酰乙?；男跃垡蚁┐紭渲棒然男跃垡蚁┐紭渲?br> 本發(fā)明的偏振片的制造方法中，水性膠粘劑的粘度優(yōu)選25"C下在
122~20mPa s的范圍內(nèi)，更優(yōu)選在3~12mPa s的范圍內(nèi)。本發(fā)明中使用的水性膠粘劑在25'C下的粘度不足2mPa s時(shí)，由于水的粘度為約lmPa.s，因此，添加的樹脂和添加劑量顯著變少，膠粘性有變差的傾向。此外，水性膠粘劑在25X:下的粘度超過20mPa，s時(shí)，具有貼合后的偏振片上容易產(chǎn)生斑等的傾向。另外，從偏振片的偏振特性(通過使用分光光度計(jì)V-7100(日本分光株式會社制)測定偏振片的可見度補(bǔ)正偏振度來進(jìn)行評價(jià))的觀點(diǎn)出發(fā)，水性膠粘劑在25"C下的粘度特別優(yōu)選在3 10mPa s的范圍內(nèi)。水性膠粘劑在25。C下的粘度超過10mPa s時(shí)，偏振片的偏振性能可能會降低。需要說明的是，膠粘劑的粘度可以使用B型粘度計(jì)、E型粘度計(jì)、振動式粘度計(jì)等進(jìn)行測定，但是，容易受測定溫度的影響。因此，本發(fā)明的水性膠粘劑的粘度，是指在保溫設(shè)備內(nèi)將測定溫度保持在25°C，在該狀態(tài)下，使用音叉型振動式粘度計(jì)8￥-10(株式會社六& D社制)測得的值。
此外，在本發(fā)明所使用的水性膠粘劑中，還可以添加多元醛、水溶性環(huán)氧化合物、三聚氰胺類化合物、氧化鋯化合物等作為添加劑。這些添加劑主要用于提高膠粘劑的耐水性。
此外，在本發(fā)明的偏振片的制造方法中，使用水性膠粘劑在偏振膜的雙面上層壓保護(hù)膜時(shí)，只要滿足上述式(l)表示的關(guān)系，則可以使用相同的水性膠粘劑，也可以使用相互不同的水性膠粘劑。
作為層壓在偏振膜上的保護(hù)膜，可以列舉例如環(huán)烯烴樹脂膜；三乙酰基纖維素、二乙酰基纖維素等醋酸纖維素樹脂膜；聚對苯二甲酸乙二醇酯、聚萘二甲酸乙二醇酯、聚對苯二甲酸丁二醇酯等聚酯樹
脂膜；聚碳酸酯樹脂膜；丙烯酸樹脂膜等目前在本領(lǐng)域中廣泛使用的膜。
使用環(huán)烯烴樹脂膜作為保護(hù)膜時(shí)，可以優(yōu)選使用適當(dāng)?shù)氖惺燮?，例如Topas(Ticona公司制)、7—卜>(JSR株式會社制)、七才乂 7(ZEONOR)(日本七才^株式會社制)、七才木夕^ (ZEONEX)(日本七才^株式會社制)、7《a(三井化學(xué)株式會社制)等。將這樣的環(huán)烯烴樹脂制成膜時(shí)，可以適當(dāng)?shù)厥褂萌軇┝餮臃?、熔融擠出法等公知的方法。另外，還可以使用例如- ^ 〉一于(積水化學(xué)工業(yè)株式會社制)、SCA40(積水化學(xué)工業(yè)株式會社制)、七才/ 7 7 < a a (株式會社才y亍
^制)等預(yù)先制成膜的環(huán)烯烴樹脂制的膜的市售品。
另外，使用醋酸纖維素樹脂膜作為保護(hù)膜時(shí)，可以優(yōu)選使用適當(dāng)?shù)氖惺燮?，例? y'夕'7夕TD40UL(富士膠片株式會社制)、7 "夕'7夕TD80UZ(富士膠片株式會社制)、7 '夕'7夕TD80(富士膠片株式會社制)、7 、;？夕7夕TD80UF(富士膠片株式會社制)、KC8UX2M(3 二力s 乂 a夕才7'卜株式會社制)、KC4UY( - 二力s 乂 a夕才7°卜株式會社制)等。此外，可以在與醋酸纖維素樹脂膜的粘合于偏振膜的面相反一側(cè)的面上實(shí)施防眩處理、硬涂層處理、抗靜電處理、抗反射處理等表面處理；或形成由液晶性化合物或其高分子量化合物等構(gòu)成的涂層，作為這樣的膜的市售品，可以列舉在三乙酰基纖維素膜的表面上設(shè)置有防眩處理層的表面處理膜(DTAC AG6 UV40，大日本印刷株式會社制)；在三乙?；w維素膜的表面上設(shè)置有硬涂層處理層的表面處理膜(40CHC，凸版印刷株式會社制)；在三乙酰基纖維素膜的表面上形成有由液晶性化合物等構(gòu)成的涂層的廣視角膜(WV膜)(富士膠片株式會社制)；日石NH膜(新日本石油株式會社制)等。
本發(fā)明的偏振片的制造方法中，優(yōu)選保護(hù)膜在即將與偏振膜層壓
時(shí)進(jìn)行水洗。S卩，本發(fā)明還提供一種偏振片的制造方法，其中，包括水洗保護(hù)膜的工序；和使用具有滿足上述式(l)的關(guān)系的粘度的水性膠粘劑，在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)層壓經(jīng)水洗后的保護(hù)膜的工序。經(jīng)過該水洗工序，可以除去保護(hù)膜表面的異物等。
水洗工序的水溫沒有特別的限制，優(yōu)選為5 80°C，更優(yōu)選為10~50°C。水洗溫度不足5'C時(shí)，水洗工序后有時(shí)保護(hù)膜表面結(jié)露，此外，水洗溫度超過8(TC時(shí)，由于熱，膜上容易產(chǎn)生褶皺等，具有難以操作的
傾向。水洗時(shí)間通常為3-180秒，更優(yōu)選為5 120秒。水洗工序過短時(shí)，難以除去保護(hù)膜表面的異物等，過長時(shí)，不經(jīng)濟(jì)，因此不優(yōu)選。水洗后，使用軋輥、玻璃棒、氣刀等，除去殘留在保護(hù)膜表面上的水。
包括水洗工序時(shí)，在水洗工序之后，可以對保護(hù)膜進(jìn)行干燥。干燥溫度設(shè)定在約20~約12(TC。干燥溫度超過12(TC時(shí)，根據(jù)保護(hù)膜材質(zhì)的不同，有時(shí)膜上會產(chǎn)生褶皺等。
優(yōu)選保護(hù)膜的厚度較薄，過薄時(shí)，強(qiáng)度降低，加工性變差。另一方面，過厚時(shí)，透明性降低，產(chǎn)生層壓后所需要的保養(yǎng)時(shí)間變長等問題。因此，保護(hù)膜的厚度通常為5~200|im，優(yōu)選為10~15(Vm，更優(yōu)選為20~100,。
需要說明的是，使用水性膠粘劑與偏振膜貼合時(shí)，為了提高膠粘性，通常對保護(hù)膜的表面實(shí)施電暈處理、火焰處理、等離子處理、紫外線處理、底涂層處理、皂化處理等表面活化。本發(fā)明的偏振片的制造方法中，也優(yōu)選實(shí)施該表面活化，保護(hù)膜為醋酸纖維素樹脂膜時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行皂化處理，此外，為其他樹脂膜時(shí)，優(yōu)選進(jìn)行電暈處理。
表面活化處理后的保護(hù)膜表面(與偏振膜膠粘的一側(cè)的表面)在25'C下的水的接觸角優(yōu)選為45。以下。該保護(hù)膜表面在25t:下的水的接觸角超過45°時(shí)，在上述水洗工序中，水容易不浸透，利用水洗來降低異物的效果變小，除此之外，有時(shí)產(chǎn)生水不浸透的痕跡，從而產(chǎn)生外觀不良。需要說明的是，保護(hù)膜表面在25"C下的水的接觸角為0°以上。該保護(hù)膜表面在25"C下的水的接觸角，是指使用接觸角計(jì)CA-X(協(xié)和界面科學(xué)株式會社制)進(jìn)行測定而得到的值。
此外，本發(fā)明的偏振片的制造方法中，為了使水性膠粘劑與偏振膜的膠粘性提高，可以對偏振膜實(shí)施電暈處理、火焰處理、等離子處理、紫外線照射、底涂層處理、皂化處理等表面處理。
將偏振膜與保護(hù)膜貼合的方法沒有特別的限定，可以列舉例如，在偏振膜和/或保護(hù)膜的表面上均勻地涂布水性膠粘劑，在涂布面上重疊另一個(gè)膜，利用輥等進(jìn)行貼合，并干燥的方法等。通常，將水性膠粘劑在制備后，在15 4(TC的溫度下進(jìn)行涂布，貼合溫度通常在約15
約3(TC的范圍。(3)干燥工序
將偏振膜與保護(hù)膜貼合后，為了除去水性膠粘劑中所含的水，使層壓膜干燥。將該層壓膜連續(xù)通過共N個(gè)(N》2)保持適當(dāng)溫度的干燥爐，由此進(jìn)行干燥。該干燥沒有特別的限定，例如，可以將層壓膜連續(xù)通過串聯(lián)設(shè)置的N個(gè)干燥爐內(nèi)，同時(shí)將干燥后的層壓膜巻繞成輥狀，由此來進(jìn)行干燥。
干燥爐的溫度優(yōu)選設(shè)定為30°C~100°C，另外，滯留時(shí)間優(yōu)選設(shè)定為10~1200秒。干燥爐的溫度不足3CTC時(shí)，偏振膜與保護(hù)膜之間具有容易剝離的傾向。更優(yōu)選干燥爐的溫度為4(TC以上。干燥爐的溫度超過100。C時(shí)，制得的偏振片的平行色調(diào)變差，有變黃的傾向。
在上述干燥工序中，層壓膜優(yōu)選在施加有張力的狀態(tài)下進(jìn)行干燥。張力優(yōu)選為100 1500N/m，更優(yōu)選為100~1000N/m。對層壓膜進(jìn)行的張力施加可以通過如下操作來進(jìn)行，即在將層壓膜連續(xù)通過串聯(lián)設(shè)置的干燥爐內(nèi)時(shí)，調(diào)節(jié)其輸出側(cè)夾持輥與出口側(cè)夾持輥之間的拉伸力。
在上述干燥工序之后，為了使水性膠粘劑固化，在15~85°C、優(yōu)選20 5(TC、更優(yōu)選35 45"C的溫度環(huán)境下，對層壓膜進(jìn)行通常為約1~約90天的追加干燥(保養(yǎng))。保養(yǎng)中的濕度以相對濕度(RH)計(jì)通常為70n/0以下。相對濕度超過70%時(shí)，有時(shí)產(chǎn)生結(jié)露等問題。此外，保養(yǎng)時(shí)間通常為約1 約30天，從生產(chǎn)率方面考慮，優(yōu)選為1 7天。通常，多數(shù)
16在巻繞成輥狀的狀態(tài)下進(jìn)行保養(yǎng)。
由此，可以制造在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)使用水性膠粘劑層壓有保護(hù)膜的偏振片。這樣，根據(jù)本發(fā)明的方法制得的偏振片，在偏振膜與保護(hù)膜之間不產(chǎn)生氣泡，具有良好的外觀，并且，不會產(chǎn)生由于氣泡的存在而在將偏振片設(shè)置在液晶顯示裝置等中時(shí)亮點(diǎn)及對比度的降低、圖像變形等情況，因此，可以優(yōu)選用于例如大屏幕液晶顯示裝置。
對于根據(jù)本發(fā)明而制得的偏振片而言，還可以對保護(hù)膜賦予作為相位差膜的功能、作為亮度增加膜的功能、作為反射膜的功能、作為半透射反射膜的功能、作為擴(kuò)散膜的功能、作為光學(xué)補(bǔ)償膜的功能等光學(xué)功能。此時(shí)，例如，通過在保護(hù)膜表面上層壓相位差膜、亮度增加膜、反射膜、半透射反射膜、擴(kuò)散膜、光學(xué)補(bǔ)償膜等光學(xué)功能性膜，不僅可以使其具有這樣的功能，還可以賦予保護(hù)膜自身這樣的功能。此外，如具有亮度增加膜的功能的擴(kuò)散膜等，可以使保護(hù)膜自身具有多種功能。
更具體而言，通過對上述保護(hù)膜實(shí)施如日本專利第2841377號、曰本專利第3094113號等中所述的拉伸處理，或?qū)嵤┤缛毡緦＠?168850號等中所述的處理，可以賦予作為相位差膜的功能。此外，通過利用如日本特開2002-169025號公報(bào)、日本特開2003-2卯30號公報(bào)中所述的方法在上述保護(hù)膜上形成微細(xì)孔，或通過將選擇反射的中心波長不同的2層以上的膽甾醇液晶層重疊，可以賦予作為亮度增加膜的功能。此外，通過利用蒸鍍或?yàn)R射等在上述保護(hù)膜上形成金屬薄膜，可以賦予作為反射膜或半透射反射膜的功能。通過在上述保護(hù)膜上涂布含有微粒的樹脂溶液，可以賦予作為擴(kuò)散膜的功能。此外，通過在上述保護(hù)膜上涂布圓盤型液晶性化合物等液晶性化合物并使其取向，可以賦予作為光學(xué)補(bǔ)償膜的功能。此外，可以使用適當(dāng)?shù)哪z粘劑，將DBEF(3M公司制，在日本可以從住友3M株式會社獲得)等亮度增加膜、
17WV膜(富士膠片株式會社制)等視角改良膜、商品名為義S力， < 卜(注 冊商標(biāo))(住友化學(xué)株式會社制)等相位差膜等市售的光學(xué)功能性膜直貼 合在保護(hù)膜上。
實(shí)施例
以下，通過實(shí)施例對本發(fā)明進(jìn)行更詳細(xì)的說明，但本發(fā)明并不限 定于這些例子。例中，表示含量及用量的％及份在沒有特別說明的情況 下為質(zhì)量基準(zhǔn)。
<實(shí)施例1>
將平均聚合度約2400、皂化度為99.9摩爾％以上、厚度為75nm 的聚乙烯醇膜，以干式進(jìn)行單軸拉伸至約4倍，并且在保持繃緊的狀 態(tài)下直接浸漬在6(TC的純水中1分鐘，然后在28r下浸漬在碘/碘化鉀 /水的重量比為0.05/5/100的水溶液中60秒。然后在72"C下浸漬在碘化 鉀/硼酸/水的重量比為8.5/8.5/100的水溶液中300秒。接著用l(TC的純 水洗滌5秒，之后在95'C下干燥152秒，得到在聚乙烯醇上吸附取向 有碘的偏振膜。
另外，使聚乙烯醇(夕，^水"一；"117H、株式會社夕，^制)3 份、乙酰乙?；男跃垡蚁┐?-'一七7 7 < 7—Z-200、日本合成化學(xué) 工業(yè)株式會社制)3份、氯化鋅(由*力，< f》夕株式會社銷售)0.18份、 乙二醛(由于力，4亍7夕株式會社銷售)1.4份溶解在100份水中，制 備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。使用音叉型振動式粘度計(jì) SV-10(株式會社A&D公司制)測定該水性膠粘劑25。C下的粘度，其結(jié) 果為9.3mPa s。
另外，準(zhǔn)備在三乙?；w維素膜的表面上設(shè)置有防眩處理層的厚 度43pm的表面處理膜(DTAC AG6 UV40,大日本印刷株式會社制)， 浸漬在5(TC的濃度5mo1/1的氫氧化鉀水溶液中，然后進(jìn)行水洗、干燥， 實(shí)施皂化處理。使用接觸角計(jì)CA-X(協(xié)和界面科學(xué)株式會社制)測定該膜的與偏振膜膠粘的面(與防眩處理相反的面)在25'C下水的接觸角，其
結(jié)果為3T 。
將上述實(shí)施了皂化處理的表面處理膜浸漬在40'C的水中20秒， 進(jìn)行水洗后，在4(TC下干燥20秒。其后，通過上述水性膠粘劑，將如 上進(jìn)行水洗、干燥后的表面處理膜以與表面處理層相反側(cè)的面(實(shí)施了 皂化處理的三乙酰基纖維素面)側(cè)，通過夾持輥貼合在之前得到的偏振 膜的一側(cè)。將貼合物的張力保持在430N/m的同時(shí)，在37。C下干燥370 秒，得到偏振片。對于該偏振片，通過目測觀察偏振膜與保護(hù)膜之間， 其結(jié)果沒有產(chǎn)生氣泡，具有良好的外觀。
<實(shí)施例2>
變更皂化處理時(shí)在氫氧化鉀水溶液中的浸漬時(shí)間，使用25'C下水 的接觸角為41。的表面處理膜，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，制 作偏振片。對于得到的偏振片，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行觀察，其結(jié)果沒 有產(chǎn)生氣泡，具有良好的外觀。
<比較例1>
變更皂化處理時(shí)在氫氧化鉀水溶液中的浸漬時(shí)間，使用25t;下水 的接觸角為53°的表面處理膜，除此以外，與實(shí)施例1同樣操作，制 作偏振片。對于得到的偏振片，與實(shí)施例1同樣進(jìn)行觀察，其結(jié)果產(chǎn) 生氣泡。
<比較例2>
將平均聚合度約2400、皂化度為99.9摩爾％以上、厚度為75pm 的聚乙烯醇膜，在保持繃緊的狀態(tài)下直接浸漬在3(TC的純水中使其膨 脹，同時(shí)在其中沿長度方向拉伸至拉伸倍率為1.3倍。在保持上述拉伸 倍率的狀態(tài)下，使用3(TC的碘/碘化鉀/水的重量比為0.05/2/100的水溶 液將該聚乙烯醇膜染色，然后，在54i:的碘化鉀/硼酸/水的重量比為 12/5/100的水溶液中進(jìn)行交聯(lián)處理，同時(shí)進(jìn)行拉伸，使總倍率為5.6倍，然后，用12。C的純水洗凈。將洗凈后的聚乙烯醇膜在65。C下干燥，得
到在聚乙烯醇上吸附取向有碘的偏振膜。
另外，使羧基改性聚乙烯醇(夕，"水"'一 A KL318、株式會社夕
，^制)1份、水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(^ $ " — ;o > 650，住化少
a于'7 ， ^株式會社制，固體成分濃度30%的水溶液)0.5份溶解在100 份水中，制備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。與實(shí)施例l同樣操作， 測定該水性膠粘劑在25"C下的粘度，其結(jié)果為2.7mPa s。
另外，準(zhǔn)備厚度8(Htm的三乙?；w維素膜(KC8UX2M， -二力 S 乂 A夕才7。卜株式會社制)，浸漬在50。C的濃度5mo1/1的氫氧化鉀溶 液中，然后進(jìn)行水洗、千燥，實(shí)施皂化處理。與實(shí)施例1同樣操作， 測定該膜的與偏振膜膠粘的面在25'C下水的接觸角，其結(jié)果為15° 。
此外，準(zhǔn)備厚度43|im的三乙?；w維素膜(KC4FR-1， - 二力S / A夕才7卜株式會社制)，浸漬在50。C的濃度5mo1/1的氫氧化鉀溶液 中，然后進(jìn)行水洗、干燥，實(shí)施皂化處理。與實(shí)施例1同樣操作，測 定該膜的與偏振膜膠粘的面在25"C下水的接觸角，其結(jié)果為2(T 。
通過上述水性膠粘劑，將作為第1張保護(hù)膜的經(jīng)過皂化處理后的 厚度43pm的三乙酰基纖維素膜(KC4FR-1， -二力3/^夕才7'卜株 式會社制)利用夾持輥貼合在預(yù)先得到的偏振膜的一側(cè)，將作為第2張 保護(hù)膜的經(jīng)過皂化處理后的厚度80|am的三乙?；w維素膜 (KC8UX2M， - 二力S / A夕才7。卜株式會社制)利用夾持輥貼合在另 一側(cè)。在保持張力為450N/m的狀態(tài)下，使該層壓膜通過入口溫度為 50°C、出口溫度為卯。C的干燥爐，得到偏振片。對于該偏振片，通過 目測，觀察偏振膜與第1張保護(hù)膜之間、偏振膜與第2張保護(hù)膜之間 的氣泡產(chǎn)生狀況，其結(jié)果二者均產(chǎn)生氣泡。另外，使用分光光度計(jì) V-7100(日本分光株式會社制)來評價(jià)該偏振片的可見度補(bǔ)正偏振度，其 結(jié)果為99.993%，顯示出良好的可見度補(bǔ)正偏振度。
20上述偏振片與保護(hù)膜之間的氣泡產(chǎn)生狀況如下進(jìn)行判定。即，在 所得到的偏振片(樣品偏振片)一側(cè)的保護(hù)膜側(cè)，以正交尼科爾的方式配 置其他市售級別的偏振片(沒有缺陷，作為檢偏器)。在該狀態(tài)下，在檢 偏器的來自相反側(cè)的檢偏器側(cè)進(jìn)行觀察時(shí)，通常整個(gè)面成黑色，但是， 樣品偏振片的偏振膜與檢偏器側(cè)保護(hù)膜之間具有缺陷(氣泡)時(shí)，在該部 分觀察到漏光。需要說明的是，即使樣品偏振片的與檢偏器相反側(cè)的 保護(hù)膜與偏振膜之間具有缺陷(氣泡)，也不影響穿過檢偏器一側(cè)的光的 偏振狀態(tài)，因此觀察不到漏光。因此，觀察到這樣的漏光時(shí)，可以判 定樣品偏振片的檢偏器側(cè)保護(hù)膜與偏振膜之間具有氣泡，觀察不到漏 光時(shí)，可以判定樣品偏振片的檢偏器側(cè)保護(hù)膜與偏振膜之間沒有氣泡。
<比較例3>
使羧基改性聚乙烯醇(夕，"水"一A KL 318、株式會社夕，" 制)1.5份、水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(7 $ k —文"- > 650,住化少厶亍 '7夕^株式會社制，固體成分濃度30%的水溶液)0.75份溶解在100份 水中，制備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。與實(shí)施例1同樣操作， 測定該水性膠粘劑在25。C下的粘度，其結(jié)果為3.6mPa"。使用該水性 膠粘劑，除此以外，與比較例2同樣操作，得到偏振片。對于偏振片， 通過目測觀察偏振膜與第1張保護(hù)膜之間、偏振膜與第2張保護(hù)膜之 間的氣泡產(chǎn)生狀況，其結(jié)果偏振膜與第1張保護(hù)膜之間產(chǎn)生氣泡，偏 振膜與第2張保護(hù)膜之間沒有產(chǎn)生氣泡。另外，使用分光光度計(jì) V-7100(日本分光株式會社制)來評價(jià)該偏振片的可見度補(bǔ)正偏振度，其 結(jié)果為99.993%，顯示出良好的可見度補(bǔ)正偏振度。
<實(shí)施例3>
使羧基改性聚乙烯醇(夕，^水"、一A KL 318、株式會社夕，^ 制)1.8份、水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(義$ ^ —義'^乂 650，住化少厶f 7夕^株式會社制，固體成分濃度30%的水溶液)0.9份溶解在IOO份水 中，制備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。與實(shí)施例1同樣操作，測
21定該水性膠粘劑在25。C下的粘度，其結(jié)果為5.6mPa*s。使用該水性膠 粘劑，除此以外，與比較例2同樣操作，得到偏振片。對于偏振片， 通過目測觀察偏振膜與第1張保護(hù)膜之間、偏振膜與第2張保護(hù)膜之 間的氣泡產(chǎn)生狀況，其結(jié)果二者均沒有產(chǎn)生氣泡，具有良好的外觀。 另外，使用分光光度計(jì)V-7100(日本分光株式會社制)來評價(jià)該偏振片 的可見度補(bǔ)正偏振度，其結(jié)果為99.993%，顯示出良好的可見度補(bǔ)正偏 振度。
<實(shí)施例4>
使羧基改性聚乙烯醇(夕，^水八一A KL 318、株式會社夕，^ 制)2份、水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(^ $ " — ^ 、7 > 650，住化少厶亍 '7夕》株式會社制，固體成分濃度30%的水溶液)l份溶解在100份水 中，制備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。與實(shí)施例1同樣操作，測 定該水性膠粘劑在25t下的粘度，其結(jié)果為6.8mPa*s。使用該水性膠 粘劑，除此以外，與比較例2同樣操作，得到偏振片。對于偏振片， 通過目測觀察偏振膜與第1張保護(hù)膜之間、偏振膜與第2張保護(hù)膜之 間的氣泡產(chǎn)生狀況，其結(jié)果二者均沒有產(chǎn)生氣泡，具有良好的外觀。 另外，使用分光光度計(jì)V-7100(日本分光株式會社制)來評價(jià)該偏振片 的可見度補(bǔ)正偏振度，其結(jié)果為99.993%，顯示出良好的可見度補(bǔ)正偏 振度。
<實(shí)施例5>
使羧基改性聚乙烯醇(夕，^水A —A KL 318、株式會社？ ， ^ 制)2.5份、水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(7 $ 1^ —X " > 650，住化少厶 于'7 ， ^株式會社制，固體成分濃度30%的水溶液)1.25份溶解在100 份水中，制備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。與實(shí)施例l同樣操作， 測定該水性膠粘劑在25。C下的粘度，其結(jié)果為11.0mPa*s。使用該水 性膠粘劑，除此以外，與比較例2同樣操作，得到偏振片。對于偏振 片，通過目測觀察偏振膜與第1張保護(hù)膜之間、偏振膜與第2張保護(hù) 膜之間的氣泡產(chǎn)生狀況，其結(jié)果二者均沒有產(chǎn)生氣泡，具有良好的外觀。另外，使用分光光度計(jì)V-7100(日本分光株式會社制)來評價(jià)該偏
振片的可見度補(bǔ)正偏振度，其結(jié)果為99.991%。 <實(shí)施例6>
使羧基改性聚乙烯醇(夕，k水。"'一A KL 318、株式會社夕，^ 制)3份、水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(7 S " — 乂' ^ 、y- > 650，住化少厶于 〃夕^株式會社制，固體成分濃度30%的水溶液)1.5份溶解在100份 水中，制備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。與實(shí)施例1同樣操作， 測定該水性膠粘劑在25'C下的粘度，其結(jié)果為16.8mPa s。
另外，準(zhǔn)備在三乙?；w維素膜的表面上設(shè)置有防眩處理層的厚 度85|im的表面處理膜(CV02，富士膠片株式會社制)，浸漬在5(TC的 濃度5mo1/1的氫氧化鉀水溶液中，然后進(jìn)行水洗、干燥，實(shí)施皂化處 理。與實(shí)施例1同樣操作，測定該膜的與偏振膜膠粘的面在25'C下水 的接觸角，其結(jié)果為15° 。
使用上述水性膠粘劑(粘度16.8mPa's)，作為第1張保護(hù)膜使用 上述經(jīng)過皂化處理后的厚度85nm的表面處理膜(CV02，富士膠片株式 會社制)，除此以外，與比較例2同樣操作，得到偏振片。對于偏振片， 通過目測觀察偏振膜與第1張保護(hù)膜之間、偏振膜與第2張保護(hù)膜之 間的氣泡產(chǎn)生狀況，其結(jié)果二者均沒有產(chǎn)生氣泡，具有良好的外觀。 另外，使用分光光度計(jì)V-7100(日本分光株式會社制)來評價(jià)該偏振片 的可見度補(bǔ)正偏振度，其結(jié)果為99.990%。
<實(shí)施例7>
使羧基改性聚乙烯醇(夕，"水"一A KL 318、株式會社夕，^ 制)2.2份、水溶性聚酰胺環(huán)氧樹脂(^ $ k — - > 650，住化少厶 f '7 ^ ,株式會社制，固體成分濃度30%的水溶液)1.1份溶解在100 份水中，制備改性聚乙烯醇樹脂的水性膠粘劑。與實(shí)施例l同樣操作， 測定該水性膠粘劑在25X:下的粘度，其結(jié)果為8.1mPa s。另外，準(zhǔn)備厚度82pm的三乙酰基纖維素的拉伸膜(WV膜WVBZ 438，富士膠片株式會社制)，浸漬在5(TC的濃度5mo1/1的氫氧化鉀溶 液中，然后進(jìn)行水洗、干燥，實(shí)施皂化處理。與實(shí)施例1同樣操作， 測定該膜的與偏振膜膠粘的面在25。C下水的接觸角，其結(jié)果為30。。
使用上述水性膠粘劑(粘度8.1mPa.s)，作為第1張保護(hù)膜使用 上述經(jīng)過皂化處理后的厚度82pm的三乙?；w維素的拉伸膜(WV膜 WVBZ 438，富士膠片株式會社制)，除此以外，與比較例2同樣操作， 得到偏振片。對于偏振片，通過目測觀察偏振膜與第1張保護(hù)膜之間、 偏振膜與第2張保護(hù)膜之間的氣泡產(chǎn)生狀況，其結(jié)果二者均沒有產(chǎn)生 氣泡，具有良好的外觀。另外，使用分光光度計(jì)V-7100(日本分光株式 會社制)來評價(jià)該偏振片的可見度補(bǔ)正偏振度，其結(jié)果為99.995%，顯 示出良好的可見度補(bǔ)正偏振度。
在此，圖1是表示關(guān)于由實(shí)施例1 7及比較例1~3制得的各偏振 片、在25"C下水性膠粘劑的粘度X(mPa s)及在25。C下保護(hù)膜表面的 水的接觸角Y(。)、與偏振片有無氣泡產(chǎn)生的關(guān)系的圖。在圖1的坐標(biāo) 圖中，縱軸為在25"C下保護(hù)膜表面的水的接觸角Y(。)、橫軸為在25 。C下水性膠粘劑的粘度X(mPa， s)，圖中的O表示沒有氣泡產(chǎn)生的結(jié) 果、X表示有氣泡產(chǎn)生的結(jié)果。由圖1可知，為了防止氣泡產(chǎn)生，如 邊界線A所示，需要滿足如下關(guān)系
Y<5X (1)
此外，由圖1可知，如邊界線B所示，在25'C下保護(hù)膜表面的水 的接觸角優(yōu)選為45。以下，另外，在25'C下水性膠粘劑的粘度特別優(yōu) 選為3~10 mPa s。
權(quán)利要求
1. 一種偏振片的制造方法，在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)，使用具有滿足下述式(1)的關(guān)系的粘度的水性膠粘劑來層壓保護(hù)膜，Y<5X (1)上述式(1)中，X為在25℃下水性膠粘劑的粘度，其單位為mPa·s，Y為在25℃下保護(hù)膜表面的水的接觸角，其單位為°。
2. —種偏振片的制造方法，包括 水洗保護(hù)膜的工序；和在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)，使用具有滿足下述 式(l)的關(guān)系的粘度的水性膠粘劑來層壓水洗后的保護(hù)膜的工序， Y<5X (1)上述式(l)中，X為在25。C下水性膠粘劑的粘度，其單位為mPa ，s， Y為在25'C下保護(hù)膜表面的水的接觸角，其單位為。。
3. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偏振片的制造方法，其中，在25 "C下保護(hù)膜表面的水的接觸角為45。以下。
4. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偏振片的制造方法，其中，在25 "C下水性膠粘劑的粘度為3-10mPa s。
5. 根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的偏振片的制造方法，其中，水性膠 粘劑為含有改性聚乙烯醇類樹脂的膠粘劑。
全文摘要
本發(fā)明提供一種偏振片的制造方法，其在由聚乙烯醇類樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)使用水性膠粘劑來層壓保護(hù)膜，其可以制造偏振膜與保護(hù)膜之間不產(chǎn)生氣泡、外觀良好的偏振片，其中，在由聚乙烯醇樹脂構(gòu)成的偏振膜的至少一側(cè)，使用具有滿足下述式(1)的關(guān)系的粘度的水性膠粘劑來層壓保護(hù)膜，下述式(1)中，X為在25℃下水性膠粘劑的粘度(mPa·s)，Y為在25℃下保護(hù)膜表面的水的接觸角(°)。Y＜5X(1)
文檔編號G02B5/30GK101498808SQ20091000376
公開日2009年8月5日 申請日期2009年2月1日 優(yōu)先權(quán)日2008年1月31日
發(fā)明者幡中伸行, 林成年, 武藤清 申請人:住友化學(xué)株式會社