專利名稱：用于生產(chǎn)偏振片的方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及用于生產(chǎn)顯示高對(duì)比度的碘型偏振片的方法。
背景技術(shù)：
如今，已知一種碘在其中/其上吸附和取向的聚乙烯醇基薄膜(PVA薄膜)、一種二向色染料在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜等通常用作偏振片。這種偏振片通常以起偏振片的形式使用，所述起偏振片包括偏振片和在其至少一個(gè)表面、優(yōu)選兩個(gè)表面粘附的保護(hù)膜。
在這些偏振片中，碘型偏振片通常通過將碘在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜浸漬在含硼酸水溶液中生產(chǎn)，并且因?yàn)槠渚哂懈咄腹饴屎透咂舛?，也即其?duì)比度比染料型偏振片更好，所以碘型偏振片廣泛用作液晶顯示器的一部分。
隨著近年來液晶顯示器應(yīng)用范圍的擴(kuò)大以及相關(guān)技術(shù)的發(fā)展，對(duì)起偏振片光學(xué)性能和特性的要求變得越來越高。也就是說，在液晶顯示器用于戶外或需要低耗電量的情況下，需要偏振片具有高透明度和高偏光度，即高對(duì)比度。但是，現(xiàn)有的碘型偏振片必然不能充分滿足這些要求。

發(fā)明內(nèi)容
作為廣泛研究解決這些傳統(tǒng)碘型偏振片問題的結(jié)果，現(xiàn)已發(fā)現(xiàn)當(dāng)用含硼酸水溶液處理碘在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜時(shí)，一種具有高對(duì)比度的碘型偏振片可以通過將含硼酸水溶液在450納米波長(zhǎng)下的吸收率減少至某一特定值或更小而生產(chǎn)。
因此，本發(fā)明提供一種用于生產(chǎn)偏振片的方法，包括將碘在其中/其上吸附和取向的聚乙烯醇薄膜浸漬在含硼酸水溶液中的步驟，其中該水溶液在450納米波長(zhǎng)下具有0.13或更小的吸收率。
用于本發(fā)明的PVA薄膜可以通過由聚乙烯醇，或任選包括少量其它共聚單體的皂化乙烯-醋酸乙烯酯共聚物制成的薄膜得到。其它共聚單體的例子包括不飽和羧酸(如丙烯酸、甲基丙烯酸、丙烯酸乙酯、丙烯酸正丙酯、甲基丙烯酸甲酯等)、烯烴(如乙烯、丙烯、1-丁烯、2-甲基丙烯等)、乙烯基醚(如乙基乙烯基醚、甲基乙烯基醚、正丙基乙烯基醚、異丙基乙烯基醚等)、不飽和磺酸(如乙烯基磺酸鹽、乙烯基磺酸鈉等)等。
PVA樹脂通常具有大約1,000至10,000，優(yōu)選大約1,500至5,000的聚合度。
PVA樹脂通常具有大約85至100摩爾％，優(yōu)選大約98至100摩爾％的皂化度。
PVA薄膜可以通過用于生產(chǎn)PVA樹脂薄膜的任何常規(guī)方法生產(chǎn)，并且生產(chǎn)方式?jīng)]有限制。
PVA薄膜的厚度沒有限制，可以為大約30微米至大約150微米。
用于本發(fā)明的碘型偏振片可以通過任何常規(guī)方法由PVA薄膜生產(chǎn)。例如，將未拉伸的PVA薄膜在水溶液中單軸拉伸，然后在含碘和碘化鉀的溶液中浸漬；將未拉伸的PVA薄膜在含碘和碘化鉀的溶液中浸漬，然后單軸拉伸；將未拉伸的PVA薄膜在含碘和碘化鉀的溶液中單軸拉伸；將未拉伸的PVA薄膜在多個(gè)浸漬步驟中以適當(dāng)拉伸比拉伸；或者將未拉伸的PVA薄膜在干燥狀態(tài)單軸拉伸，然后在含碘和碘化鉀的溶液中浸漬。
總拉伸比，即最終拉伸的PVA薄膜的長(zhǎng)度與初始未拉伸的PVA薄膜長(zhǎng)度的比值，通常為3至7倍，優(yōu)選4至6倍。
在生產(chǎn)偏振片的工藝中，可以使用如拉幅輥(expender roll)或?qū)Р佳b置的適當(dāng)設(shè)備，在垂直于上述單軸拉伸方向的方向上拉伸PVA薄膜。
含碘和碘化鉀的溶液組合物，其水∶碘∶碘化鉀重量比為100∶(0.005-0.5)∶(0.5-10)。溶液可任選含有如硼酸、碘化鋅等的第三組分。根據(jù)本發(fā)明，當(dāng)溶液含有硼酸時(shí)，并不認(rèn)為碘在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜浸漬在含硼酸水溶液中。
含碘和碘化鉀的溶液的溫度通常為大約20℃至大約50℃。
然后通過將PVA薄膜浸漬在含硼酸水溶液中，用該水溶液處理碘在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜。
含硼酸和碘化鉀的水溶液組合物，其水∶硼酸∶碘化鉀重量比通常為100∶(2-15)∶(2-20)，優(yōu)選100∶(4-12)∶(5-15)，更優(yōu)選100∶(5-12)∶(6-12)。該水溶液可以任選含有氯化鋅、碘化鋅等。此外，一種或多種不同于碘化鉀的金屬碘化物，如碘化鋅，可以用于加入或代替碘化鉀。
含硼酸水溶液的溫度通常為至少50℃，優(yōu)選55℃至85℃，更優(yōu)選60℃至80℃。
用含硼酸水溶液處理PVA薄膜的時(shí)間沒有限制，可以為60至1,200秒，優(yōu)選120至600秒，更優(yōu)選150至500秒。
在用含硼酸水溶液處理的過程中，碘在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜可以任選進(jìn)一步單軸拉伸。
用含硼酸水溶液的處理過程可以使用多個(gè)處理池在多個(gè)步驟中進(jìn)行。在這種情況下，多個(gè)處理步驟中的條件，如溫度、溶液濃度和/或拉伸比可以相同或不同。
當(dāng)用含硼酸水溶液連續(xù)處理碘在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜時(shí)，由于從碘在其中/其上吸附和取向的PVA薄膜上洗提出碘，而將水溶液染色。
根據(jù)本發(fā)明，含硼酸水溶液優(yōu)選在450納米波長(zhǎng)下具有更低吸收率。含硼酸水溶液的吸收率通常為0.13或更小，優(yōu)選0.08或更小，更優(yōu)選0.05或更小。
含硼酸水溶液的吸收率可以用物理方法、化學(xué)方法或電化學(xué)方法加以減少。
物理方法的例子包括一種方法，包括使含硼酸水溶液在含有活性炭或吸附樹脂(如購自Sumitomo Chemical Co.，Ltd的吸附樹脂DUOLITE S-872、S-873、S-876和S-877)的柱中流動(dòng)，以使碘吸附于活性炭或吸附樹脂上；一種方法，包括將如氮?dú)饣驓鍤獾牟换顫姎怏w吹送過含硼酸水溶液，以使在該不活潑氣體中具有相對(duì)低蒸發(fā)壓力的碘升華；及其它方法。
化學(xué)方法的例子包括一種方法，包括使含硼酸水溶液在離子交換樹脂(如購自Sumitomo Chemical Co.，Ltd的陰離子交換樹脂DUOLITE A-116PLUS、A-113PLUS、A-161和A-162)中流動(dòng)，以除去碘；一種方法，包括添加還原劑以減少和除去含硼酸水溶液中的碘，與碘-碘化物離子的氧化還原電位(E＝+0.54伏vs.標(biāo)準(zhǔn)氫電極NHE)相比，所述還原劑的氧化還原電位更負(fù)(如亞硫酸、亞硫酸鹽、銅、鎳、鈷、鋅、鐵、鉻、鉛、抗壞血酸或其鹽、硫代硫酸鹽等)；及其它方法。
電化學(xué)方法的例子包括一種方法，包括在含硼酸水溶液中插入電極并將電極電勢(shì)控制在引發(fā)碘還原的充足水平，以在電極上減少和除去含硼酸水溶液中的碘；及其它方法。在這種情況下，優(yōu)選將離子交換膜與上述方法結(jié)合使用。
PH調(diào)節(jié)如硫酸可以任選加入溶液。
優(yōu)選用氮?dú)饣驑渲蜃柚谷芤号c空氣之間的接觸，以抑制由水溶液中碘化物離子的自動(dòng)氧化引起的碘析出。
在本發(fā)明的方法中，當(dāng)溶液的吸收率在450納米波長(zhǎng)下維持在0.13或更小時(shí)，可以循環(huán)利用已經(jīng)用過的含硼酸水溶液。
當(dāng)在多個(gè)浸漬池中進(jìn)行含硼酸水溶液處理時(shí)，所有浸漬池中的水溶液優(yōu)選具有0.13或更小的吸收率。
用可商購的紫外線-可見光分光光度計(jì)，使用優(yōu)選用石英制造的具有1平方厘米橫截面積的測(cè)定池測(cè)量含硼酸水溶液的吸收率。當(dāng)測(cè)定池的橫截面積不是1平方厘米時(shí)，假設(shè)吸收率遵循Lambert定律，含硼酸水溶液在450納米波長(zhǎng)下的吸收率被轉(zhuǎn)換成每1厘米的值。
吸收率優(yōu)選在當(dāng)450納米波長(zhǎng)下的吸收率不隨含硼酸水溶液中的碘的升華或含硼酸水溶液中的碘化物離子的自動(dòng)氧化而改變時(shí)，或當(dāng)硼酸不隨含硼酸水溶液溫度的降低而沉淀時(shí)進(jìn)行取樣之后快速測(cè)量。例如，在至少40℃液體溫度下，由溶液樣品在兩分鐘之內(nèi)進(jìn)行測(cè)定。測(cè)量可以間歇地或連續(xù)地進(jìn)行。優(yōu)選連續(xù)測(cè)量。
已經(jīng)用含硼酸水溶液處理的拉伸的PVA薄膜可以用如水洗、干燥等常規(guī)方法進(jìn)行后處理，從而得到偏振片。
然后，將保護(hù)膜層壓在用上述步驟得到的偏振片的至少一個(gè)表面上，提供起偏振片。保護(hù)膜的例子包括乙酸纖維素薄膜(如三醋酸纖維素、二醋酸纖維素等)、聚環(huán)烯烴薄膜(如聚降冰片烯薄膜等)、丙烯酸樹脂薄膜、聚酯樹脂薄膜、聚烯烴樹脂薄膜、聚碳酸酯樹脂薄膜、聚芳酯樹脂薄膜、聚醚砜樹脂薄膜等。
保護(hù)膜可以具有延遲膜的功能、反射偏振片(如購自3M公司的DBEF)的功能等。這種保護(hù)膜可以粘附于偏振片的一個(gè)或兩個(gè)表面。
根據(jù)本發(fā)明，可以很容易地生產(chǎn)出比傳統(tǒng)碘型偏振片具有更高對(duì)比度的碘型偏振片。此外，本發(fā)明的方法可以方便地連續(xù)進(jìn)行并且可以以良好的生產(chǎn)率穩(wěn)定地生產(chǎn)偏振片。
實(shí)施例本發(fā)明通過以下實(shí)施例得以說明，這些實(shí)施例并不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。
通過下列方法評(píng)價(jià)實(shí)施例中得到的偏振片在此定義平行位置透射率Tp，為通過一對(duì)各自的兩個(gè)表面粘附有保護(hù)膜的偏振片的透射率，所述偏振片彼此重疊，并將吸收軸校準(zhǔn)至同一方向；同時(shí)，定義正交位置透射率Tc，為通過一對(duì)偏振片的透射率，所述偏振片彼此重疊，并將吸收軸校準(zhǔn)至彼此正交。定義單一透射率Ts為通過單個(gè)偏振片的透射率。
在此，根據(jù)以下公式(1)，在400納米和700納米之間，由每10納米測(cè)量的光譜透射率τ(λ)計(jì)算透射率TT=∫400700P(λ)y(λ)τ(λ)dλ∫400700P(λ)y(λ)dλ---(1)]]>其中p(λ)為標(biāo)準(zhǔn)光(C光源)的光譜分布，y(λ)為兩級(jí)光學(xué)縱列等色函數(shù)(two-degree visual filed isochromatic function)。
用分光光度計(jì)(Shimadzu公司制造的紫外線-2200)測(cè)量光譜透射率τ(λ)。將光譜透射率賦予Tp、Tc或Ts而分別得到的τ(λ)中的T，分別為Tp、Tc或Ts。
從得到的平行透射率Tp和正交透射率Tc，根據(jù)以下公式(2)計(jì)算收縮(contract)CrCr＝Tp/Tc用分光光度計(jì)(Shimadzu公司制造的紫外線-2200)，通過將含硼酸水溶液傾注在具有1平方厘米(1厘米×1厘米)橫截面的測(cè)定池中，測(cè)量該溶液在450納米波長(zhǎng)下的吸收率。
實(shí)施例1將平均聚合度為2,400、皂化度為99.9摩爾％或更多以及厚度為75微米的PVA薄膜在干燥狀態(tài)下，以5倍拉伸比單軸拉伸，得到拉伸的PVA薄膜。然后，將拉伸的PVA薄膜的連續(xù)網(wǎng)膜，所述PVA薄膜保持拉伸狀態(tài)，連續(xù)浸漬在60℃純水中60秒，在28℃具有0.05∶5∶100的碘∶碘化鉀∶水重量比的水溶液中60秒，然后在73℃具有6∶7.5∶100的碘化鉀∶硼酸∶水重量比的水溶液中300秒，用15℃純水洗滌10秒，然后在50℃干燥約4分鐘，從而得到碘型偏振片。
在該實(shí)施例中，含硼酸水溶液在450納米波長(zhǎng)下的吸收率為0.05。
在以下步驟應(yīng)用沒有裁剪的偏振片的連續(xù)網(wǎng)膜在前述步驟中制備的偏振片的兩個(gè)表面施加PVA基粘合劑，然后將表面皂化的各自具有80微米厚度的三醋酸纖維素保護(hù)膜(購自FujiPhoto Film Co.，Ltd的“FUJITACK UV80”)粘附于偏振片的各個(gè)表面，然后在50℃干燥5分鐘，得到Ts為43.9％和對(duì)比度為2,047的起偏振片。
實(shí)施例2用和實(shí)施例1一樣的方法生產(chǎn)起偏振片，除了含硼酸水溶液的吸收率為0.08。起偏振片的Ts為44.0％和對(duì)比度為1,773。
實(shí)施例3將平均聚合度為2,400、皂化度為99.9摩爾％或更多以及厚度為75微米的PVA薄膜(KURARAY CO.，LTD制造的VF-PS#7500)，以1.56倍拉伸比單軸拉伸，同時(shí)將薄膜浸漬在30℃純水2分鐘，然后在23℃空氣中以1.49倍拉伸比拉伸。其后，將薄膜以1.72的拉伸比拉伸，同時(shí)將薄膜浸漬在30℃具有0.08∶3∶100的碘∶碘化鉀∶水重量比的水溶液中60秒，然后進(jìn)一步以1.44的拉伸比拉伸，同時(shí)將薄膜浸漬在61℃具有8.3∶5.1∶100的碘化鉀∶硼酸∶水重量比的水溶液中300秒。在該處理步驟中，含硼酸水溶液在450納米波長(zhǎng)下的吸收率為0.04。
其后，用6℃純水洗滌薄膜10秒，然后在50℃干燥，得到碘型偏振片。
在前述步驟中制備的偏振片的兩個(gè)表面施加PVA基粘合劑，然后將表面皂化的各自具有80微米厚度的三醋酸纖維素保護(hù)膜(購自FujiPhoto Film Co.，Ltd的“FUJITACK UV80”)粘附于偏振片的各個(gè)表面，然后在50℃干燥5分鐘，得到Ts為43.7％和對(duì)比度為3,827的起偏振片。
對(duì)比實(shí)施例1用和實(shí)施例1一樣的方法生產(chǎn)起偏振片，除了含硼酸水溶液的吸收率為0.2。起偏振片的Ts為43.7％和對(duì)比度為696。
對(duì)比實(shí)施例2
用和實(shí)施例3一樣的方法生產(chǎn)起偏振片，除了含硼酸水溶液的吸收率為0.15。起偏振片的Ts為43.8％和對(duì)比度為689。
權(quán)利要求
1.一種用于生產(chǎn)偏振片的方法，包含將碘在其中/其上吸附和取向的聚乙烯醇薄膜浸漬在含硼酸水溶液中的步驟，其中該水溶液在450納米波長(zhǎng)下具有0.13或更小的吸收率。
2.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，當(dāng)含硼酸水溶液在450納米波長(zhǎng)下的吸收率保持在0.13或更小時(shí)，循環(huán)利用該含硼酸水溶液。
3.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中通過用活性炭連續(xù)地或間歇地處理含硼酸水溶液，使所述含硼酸水溶液在450納米波長(zhǎng)下的吸收率保持在0.13或更小。
4.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中在所述含硼酸水溶液中的水∶硼酸∶碘化鉀重量比通常為100∶(2-15)∶(2-20)。
5.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述含硼酸水溶液的溫度為55℃到85℃，浸漬時(shí)間為90秒到1,200秒。
6.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中所述聚乙烯醇具有1,500到5,000的聚合度。
7.根據(jù)權(quán)利要求1的方法，其中碘在其中/其上吸附和取向的聚乙烯醇薄膜是一種薄膜，其通過在水中單軸拉伸未拉伸的聚乙烯醇薄膜，然后在含碘和碘化鉀的溶液中浸漬以生產(chǎn)；是一種薄膜，其通過在含碘和碘化鉀的溶液中浸漬未拉伸的聚乙烯醇薄膜，然后對(duì)其單軸拉伸生產(chǎn)；是一種薄膜，其通過在含碘和碘化鉀的溶液中單軸拉伸未拉伸的聚乙烯醇薄膜來生產(chǎn)；是一種薄膜，其通過在多個(gè)浸漬步驟中單軸拉伸未拉伸的聚乙烯醇薄膜生產(chǎn)；或者是一種薄膜，其通過在干燥狀態(tài)單軸拉伸未拉伸的聚乙烯醇薄膜，然后在含碘和碘化鉀的溶液中浸漬生產(chǎn)。
全文摘要
一種用于生產(chǎn)偏振片的方法，包含將碘在其中/其上吸附和取向的聚乙烯薄膜浸漬在含硼酸水溶液中的步驟，其中該水溶液在450納米波長(zhǎng)下具有0.13或更小的吸收率。所生產(chǎn)的偏振片具有高對(duì)比度。
文檔編號(hào)G02B5/30GK1708701SQ0283002
公開日2005年12月14日 申請(qǐng)日期2002年12月12日 優(yōu)先權(quán)日2002年12月12日
發(fā)明者松元浩二, 林成年, 藏田信行 申請(qǐng)人:住友化學(xué)株式會(huì)社