專利名稱：生產(chǎn)絕熱涂層的組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種生產(chǎn)絕熱涂層的組合物(所述組合物包括至少一種輻射吸收化合物和至少一種IR反射劑組份)、一種包括這種取向、固化組合物的絕熱涂層和一種生產(chǎn)所述涂層的方法。
屏蔽熱輻射的問(wèn)題是重要的，特別是在住宅、辦公室或工業(yè)建筑物的絕熱方面，尤其是在窗戶成本高的建筑物方面和運(yùn)輸工具(如，汽車和公共運(yùn)輸車輛)方面。
用于絕熱、特別是用于屏蔽波長(zhǎng)為800nm-2000nm的熱輻射的基本上反射熱輻射的材料的用途是已知的。例如，這些材料可以是膽甾醇型IR反射涂層。
當(dāng)將顯示形狀各向異性的物質(zhì)加熱時(shí)，可能產(chǎn)生通常所說(shuō)的中間相的液晶相。一方面，單個(gè)相的分子質(zhì)量中心的空間排列不同；另一方面，單個(gè)相相對(duì)于縱軸的分子排列不同(G.W.Gray，P.A.Winsor，《液晶和塑料晶體》(Liquid Crystals and Plastic Crystals)，Ellis Horwood Limited，Chichester，1974)。
向列型液晶相具有分子縱軸的平行取向(一維有序狀態(tài))。假設(shè)形成向列相的分子為手性的，則結(jié)果為手性向列(膽甾醇型)相，在其中分子的縱軸形成與其垂直的螺旋超結(jié)構(gòu)(H.Baessler，F(xiàn)estkrperprobleme XI，1971)。兩個(gè)假想層(在其中分子縱軸的取向相同)之間的距離稱作螺距。
手性部分本身可以存在于液晶分子內(nèi)，或可作為摻雜劑加入到向列相，從而被包括在手性向列相中。針對(duì)這種現(xiàn)象首先對(duì)膽甾醇衍生物進(jìn)行了研究(如，H.Baessler，M.M.Labes，J.Chem.Phys.，52，631(1970))。通過(guò)改變手性摻雜劑的濃度，可改變手性向列層的螺距并由此改變選擇性反射輻射的波長(zhǎng)范圍。
手性向列相具有特別的光學(xué)特性高旋光性和顯著的圓二色性(由在手性向列層內(nèi)的圓偏振光的選擇反射產(chǎn)生)。這種類型的手性向列體系具有引人注意的實(shí)際應(yīng)用的可能性。
透明的絕熱涂層是已知的。例如，EP-A-727306描述了一種包括兩層玻璃板和在其中分散了超細(xì)顆粒的夾層的疊層玻璃。所述夾層用于絕熱和UV吸收。
JP-A-281403/92描述了一種包括透明板、在寬波長(zhǎng)范圍內(nèi)反射IR輻射的涂層和膽甾醇型液晶波長(zhǎng)濾光器(其選擇性反射近紅外波長(zhǎng)且對(duì)于可見光高度透明)的疊層物。未提及使用IR吸收組份。
DE-A-19817069描述了一種由IR反射膽甾醇型液晶聚合物和吸光顏料構(gòu)成的IR反射著色組合物。所述顏料定義為在350-750nm內(nèi)具有最大吸收的化合物。未提及使用IR吸收組份。
WO-A-99/19267描述了一種包括一層或多層膽甾醇型IR反射層的絕熱涂層。所述涂層無(wú)色透明。但是，有效的絕熱僅可通過(guò)使用多個(gè)膽甾醇型層獲得。
本發(fā)明的目的是提供一種盡可能薄的有效的彩色絕熱涂層。
我們已發(fā)現(xiàn)，通過(guò)一種用于生產(chǎn)絕熱涂層的組合物可實(shí)現(xiàn)該目的，所述組合物包含i)至少一種通式I的輻射吸收叔烷基苯氧基取代的多環(huán)化合物A 其中，P為對(duì)堿和親核試劑穩(wěn)定的共軛多環(huán)基團(tuán)，其可帶有芳基取代基且不含有選自-CO-NH-CO-、-COOH和-CO-O-CO-的基團(tuán)；R為C1-C8-烷基，其碳鏈可由選自-O-、-S-、-NR1-、-CO-和-SO2-的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)中斷，且其可由選自C1-C6-烷氧基和經(jīng)氮原子連接且可含有另外的雜原子和/或可以為芳族基團(tuán)的5-至7-元雜環(huán)基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代；或R為C5-C8-環(huán)烷基，其碳骨架可由選自-O-、-S-、-NR1-、-CO-和-SO2-的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)中斷，且可由C1-C6-烷基單取代或多取代；R1為氫或C1-C6-烷基；Hal為氯和/或溴；m為0-15；且n為1-16，條件是總和m+n≤16和ii)至少一種可固化的IR反射組份B，其包含a)至少一種非手性向列型可聚合單體和至少一種手性可聚合單體；b)至少一種膽甾醇型可聚合單體；c)至少一種膽甾醇型可交聯(lián)聚合物；或d)至少一種在可聚合的稀釋劑中的膽甾醇型聚合物。
組份B的IR反射特性是基于這樣的事實(shí)，即在組份B取向和固化之后，至少部分通過(guò)將單體a)或b)聚合獲得的取向的膽甾醇型聚合物或至少部分取向聚合物c)或d)具有對(duì)應(yīng)于IR光譜范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距。
在本文中，固化意思是單體的聚合和聚合物的交聯(lián)。
輻射吸收化合物意指那些在紅外(IR)光譜范圍內(nèi)，即在波長(zhǎng)為＞750nm-約1mm，優(yōu)選751nm-約2000nm的光譜范圍內(nèi)，和/或在可見光譜范圍內(nèi)，即在波長(zhǎng)為350-750nm，優(yōu)選550-750nm的光譜范圍內(nèi)，和/或在紫外(UV)光譜范圍內(nèi)，即在波長(zhǎng)為10nm-＜350nm，優(yōu)選100nm-349nm的波長(zhǎng)范圍內(nèi)有吸收的化合物。優(yōu)選化合物A在紅外光譜范圍內(nèi)，特別是751nm-2000nm內(nèi)，和/或在可見光譜范圍內(nèi)，特別是550nm-750nm內(nèi)有吸收。特別優(yōu)選化合物A在紅外光譜范圍內(nèi)，特別是751nm-2000nm內(nèi)，和在可見光譜范圍內(nèi)，特別是550nm-750nm內(nèi)有吸收。
化合物A可以純物質(zhì)的形式、或以位置異構(gòu)物的混合物的形式或以物質(zhì)的混合物的形式使用。
通式I的化合物A描述于例如PCT申請(qǐng)PCT/EP 02/03279中，且基于共軛的多環(huán)基團(tuán)P，所述基團(tuán)P在反應(yīng)條件下對(duì)堿和親核試劑穩(wěn)定。具體地說(shuō)，基團(tuán)P不含有選自-CO-NH-CO-、-COOH和-CO-O-CO-的基團(tuán)。
P可帶有耐堿攻擊的芳基取代基，例如未取代或烷基-和/或烷氧基-取代的芳基，特別是苯基，或雜芳基，如2-、3-和4-吡啶基和嘧啶基。這些芳基取代基可直接連接到環(huán)結(jié)構(gòu)上，或者，在以下所列舉的多環(huán)酰亞胺的情況下，直接連接到酰亞胺的氮原子上。
在上述芳基取代的基團(tuán)P內(nèi)的叔烷基苯氧基基團(tuán)還可以經(jīng)芳基取代基，例如在二苯基二酮基吡咯并吡咯，或者，在N，N’-二苯基苝-3，49，10-四羧酸二酰亞胺的情況下，經(jīng)苯基基團(tuán)的4-或3，5-位連接到P上。
優(yōu)選P為對(duì)堿穩(wěn)定的基團(tuán)，其選自萘、蒽、菲、并四苯、苝、三苯并[de，kl，rst]戊芬(terrylene)、苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝(quaterrylene)、五亞芳基(pentarylene)和六亞芳基(hexarylene)、蒽醌、陰丹酮、N-取代的萘-1，8-二羧酸單酰亞胺(此后簡(jiǎn)稱作萘二甲酰單亞胺(naphthalmonoimide))、N，N’-二取代的萘-1，84，5-四羧酸二酰亞胺(簡(jiǎn)稱萘酰亞胺(naphthalimide))、N-取代的苝-3，4-二羧酸單酰亞胺(簡(jiǎn)稱苝單酰亞胺(perylmonoimide))、N，N’-二取代的苝-3，49，10-四羧酸二酰亞胺(簡(jiǎn)稱苝酰亞胺(perylimide))、N，N’-二取代的三苯并[de，kl，rst]戊芬-3，411，12-四羧酸二酰亞胺(簡(jiǎn)稱三苯并[de，kl，rst]戊芬亞胺(terrylimide))、N，N’-二取代的苯并[ 1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝-3，413，14-四羧酸二酰亞胺(簡(jiǎn)稱苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝酰亞胺(quaterrylimide))、吖啶、咔唑、二苯并呋喃、二萘并呋喃、苯并咪唑、苯并噻唑、吩嗪、二噁嗪、喹吖啶酮、金屬酞菁、金屬萘酞菁、金屬卟啉、香豆素、二苯并呋喃酮、二萘并呋喃酮、苯并咪唑酮、靛藍(lán)化合物、硫靛化合物、奎諾酞酮、萘并奎諾酞酮和二酮基吡咯并吡咯。
特別優(yōu)選P選自萘、喹吖啶酮、二酮基吡咯并吡咯、二噁嗪、陰丹酮、金屬酞菁、金屬萘酞菁、萘二甲酰單亞胺、苝單酰亞胺、苝酰亞胺、三苯并[de，kl，rst]戊芬亞胺和苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝酰亞胺，且更特別優(yōu)選金屬酞菁、金屬萘酞菁、金屬卟啉、三苯并[de，kl，rst]戊芬亞胺和苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝酰亞胺。其中，特別優(yōu)選苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝酰亞胺。
作為化合物I的特征的叔烷基苯氧基基團(tuán)和另外存在的任何鹵素原子可直接或者，如上所述，經(jīng)任何芳基取代基連接到基團(tuán)P的環(huán)結(jié)構(gòu)上。應(yīng)理解，在一個(gè)或相同的化合物I內(nèi)可發(fā)生兩種形式的連接。較大的基團(tuán)P(如苝單酰亞胺、苝酰亞胺、三苯并[de，kl，rst]戊芬亞胺和苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝酰亞胺)帶有優(yōu)選直接在環(huán)結(jié)構(gòu)上的叔烷基苯氧基基團(tuán)，或者，除連接了亞芳基的叔烷基苯氧基基團(tuán)之外，還含有至少直接連接的叔烷基苯氧基基團(tuán)。
根據(jù)共軛環(huán)體系的大小，化合物I含有至少1-16(n1-16)，特別是2-8個(gè)叔烷基苯氧基基團(tuán)。
此處通過(guò)對(duì)特別優(yōu)選的基團(tuán)P的舉例說(shuō)明來(lái)對(duì)m+n通常適合且優(yōu)選的范圍進(jìn)行論述萘1-4，特別是1-2；喹吖啶酮1-8，特別是2-4；二酮基吡咯并吡咯1-6，特別是2-4；二噁嗪1-8，特別是2-4；陰丹酮1-6，特別是2-4；金屬酞菁1-16，特別是4-8；金屬萘酞菁1-16，特別是8-16；萘二甲酰單亞胺1-4，特別是1-2；苝單酰亞胺1-6，特別是1-3；苝酰亞胺1-8，特別是2-6；三苯并[de，kl，rst]戊芬亞胺1-12，特別是2-8；苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝酰亞胺1-14，特別是2-8。
當(dāng)基團(tuán)P含有另外不用于連接叔烷基苯氧基基團(tuán)的芳基取代基時(shí)，總和m+n的最大值因而減少。
叔烷基苯氧基基團(tuán)和任何Hal取代基優(yōu)選在基團(tuán)P上無(wú)規(guī)分布。
式I的基團(tuán)R和R1及其取代基的適合的實(shí)例列舉如下C1-C6-烷基為，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、異丁基、仲丁基、叔丁基、戊基、異戊基、新戊基、叔戊基、己基和2-甲基戊基。除這些基團(tuán)之外，C1-C8-烷基為，例如庚基、1-乙基戊基、辛基、2-乙基己基和異辛基。
其碳鏈可由1個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-O-中斷的C1-C8-烷基為，例如2-甲氧基乙基、2-乙氧基乙基、2-丙氧基乙基、2-異丙氧基乙基、2-丁氧基乙基、2-和3-甲氧基丙基、2-和3-乙氧基丙基、2-和3-丙氧基丙基、2-和3-丁氧基丙基、2-和4-甲氧基丁基、2-和4-乙氧基丁基、2-和4-丙氧基丁基、3，6-二氧雜庚基、3，6-二氧雜辛基、4，8-二氧雜壬基、3，7-二氧雜辛基、3，7-二氧雜壬基、4，7-二氧雜辛基、4，7-二氧雜壬基、2-和4-丁氧基丁基、4，8-二氧雜癸基、3，6，9-三氧雜癸基和3，6，9-三氧雜十一烷基。
其碳鏈可由1個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-S-中斷的C1-C8-烷基為，例如2-甲基硫基乙基、2-乙基硫基乙基、2-丙基硫基乙基、2-異丙基硫基乙基、2-丁基硫基乙基、2-和3-甲基硫基丙基、2-和3-乙基硫基丙基、2-和3-丙基硫基丙基、2-和3-丁基硫基丙基、2-和4-甲基硫基丁基、2-和4-乙基硫基丁基、2-和4-丙基硫基丁基、3，6-二硫雜庚基、3，6-二硫雜辛基、4，8-二硫雜壬基、3，7-二硫雜辛基、3，7-二硫雜壬基、4，7-二硫雜辛基、4，7-二硫雜壬基、2-和4-丁基硫基丁基、4，8-二硫雜癸基、3，6，9-三硫雜癸基和3，6，9-三硫雜十一烷基。
其碳鏈可由1個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-NR1-中斷的C1-C8-烷基為，例如2-單甲基-和2-單乙基氨基乙基、2-二甲基氨基乙基、2-和3-二甲基氨基丙基、3-單異丙基氨基丙基、4-單異丙基氨基丙基、2-和4-單丙基氨基丁基、2-和4-單甲基氨基丁基、6-甲基-3，6-二氮雜庚基、3，6-二甲基-3，6-二氮雜庚基、3，6-二氮雜辛基、3，6-二甲基-3，6-二氮雜辛基、9-甲基-3，6，9-三氮雜癸基、3，6，9-三甲基-3，6，9-三氮雜癸基、3，6，9-三氮雜十一烷基和3，6，9-三甲基-3，6，9-三氮雜十一烷基。
其碳鏈可由1個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-CO-中斷的C1-C8-烷基為，例如丙-2-酮-1-基、丁-3-酮-1-基、丁-3-酮-2-基和2-乙基戊-3-酮-1-基。
其碳鏈可由1個(gè)或多個(gè)基團(tuán)-SO2-中斷的C1-C8-烷基為，例如2-甲基磺?；一?、2-乙基磺?；一?、2-丙基磺酰基乙基、2-異丙基磺?；一?、2-丁基磺?；一?-和3-甲基磺?；?-和3-乙基磺酰基丙基、2-和3-丙基磺?；?、2-和3-丁基磺酰基丙基、2-和4-甲基磺酰基丁基、2-和4-乙基磺酰基丁基、2-和4-丙基磺?；』?-丁基磺酰基丁基。
C1-C6-烷氧基為，例如甲氧基、乙氧基、丙氧基、異丙氧基、丁氧基、異丁氧基、仲丁氧基、叔丁氧基、戊氧基、異戊氧基、新戊氧基、叔戊氧基和己氧基。
經(jīng)氮原子連接且可含有另外的雜原子和/或可為芳族的5-至7-元雜環(huán)基團(tuán)為，例如吡咯、吡唑、咪唑、三唑、吡咯烷、吡唑啉、吡唑烷烷、咪唑啉、咪唑烷、吡啶、噠嗪、嘧啶、吡嗪、三嗪、哌啶、哌嗪、噁唑、異噁唑、噻唑、異噻唑、吲哚、喹啉、異喹啉或喹哪啶。
其碳骨架可由選自-O-、-S-、-NR1-、-CO-和-SO2-的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)中斷，且其可由C1-C6-烷基單取代或多取代的C5-C8-環(huán)烷基為，例如環(huán)戊基、2-和3-甲基環(huán)戊基、2-和3-乙基環(huán)戊基、環(huán)己基、2-、3-和4-甲基環(huán)己基、2-、3-和4-乙基環(huán)己基、3-和4-丙基環(huán)己基、3-和4-異丙基環(huán)己基、3-和4-丁基環(huán)己基、3-和4-仲丁基環(huán)己基、3-和4-叔丁基環(huán)己基、環(huán)庚基、2-、3-和4-甲基環(huán)庚基、2-、3-和4-乙基環(huán)庚基、3-和4-丙基環(huán)庚基、3-和4-異丙基環(huán)庚基、3-和4-丁基環(huán)庚基、3-和4-仲丁基環(huán)庚基、3-和4-叔丁基環(huán)庚基、環(huán)辛基、2-、3-、4-和5-甲基環(huán)辛基、2-、3-、4-和5-乙基環(huán)辛基、3-、4-和5-丙基環(huán)辛基、2-二噁烷基、4-嗎啉基、2-和3-四氫呋喃基、1-、2-和3-吡咯烷基和1-、2-、3-和4-哌啶基。
優(yōu)選的叔烷基苯氧基基團(tuán)的實(shí)例為對(duì)(1，1-二甲基丙基)苯氧基、對(duì)(1，1-二甲基丁基)苯氧基、對(duì)(1，1-二甲基戊基)苯氧基、對(duì)(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基、對(duì)(2-環(huán)戊基-1，1-二甲基乙基)苯氧基、對(duì)(2-環(huán)己基-1，1-二甲基乙基)苯氧基、對(duì)(2-環(huán)庚基-1，1-二甲基乙基)苯氧基和對(duì)(1，1-二甲基-2-(4-嗎啉基)乙基)苯氧基。特別優(yōu)選對(duì)(1，1，3，3-四甲基丁基)苯氧基。
特別優(yōu)選的萘二甲酰單亞胺、苝單酰亞胺、苝酰亞胺、三苯并[de，k1，rst]戊芬亞胺和苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c、d’]二苝酰亞胺在酰亞胺的氮原子上特別帶有以下對(duì)堿穩(wěn)定的取代基R2C1-C30-烷基，其碳鏈可由選自-O-、-S-、-NR1-、-CO-和-SO2-的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)中斷，且其可由選自C1-C6-烷氧基和經(jīng)過(guò)氮原子連接且可含有另外的雜原子和/或可為芳族的5-至7-元雜環(huán)基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代；C5-C8-環(huán)烷基，其碳骨架可由選自-O-、-S-、-NR1-、-CO-和-SO2-的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)中斷，且其可由C1-C6-烷基單取代或多取代；芳基或雜芳基，如苯基、萘基、蒽基、菲基、吡咯基、吡唑基、咪唑基、噁唑基、噻唑基、吡啶基、噠嗪基、嘧啶基、吡嗪基、吲哚基、喹啉基、異喹啉基或喹哪啶基，其中每一個(gè)這些基團(tuán)都可由C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONH-R1和/或-NH-COR1單取代或多取代。
作為這些取代基的實(shí)例，除已論述的基團(tuán)外，還可特別提及以下基團(tuán)除上述烷基基團(tuán)之外，C1-C30-烷基為，例如壬基、異壬基、癸基、異癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、異十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基(名稱異壬基、異癸基和異十三烷基以及上述名稱異辛基是由通過(guò)氧化法獲得的醇衍生得到的俗名)；由基團(tuán)-O-或-S-中斷的C1-C30-烷基為，例如3，6，9-三氧雜十二烷基、3，6，9，12-四氧雜十三烷基和3，6，9，12-四氧雜十四烷基；3，6，9-三硫雜十二烷基、3，6，9，12-四硫雜十三烷基和3，6，9，12-四硫雜十四烷基；取代基-CO-NHR1和-NH-COR1為，例如氨甲?；?、甲基氨基羰基、乙基氨基羰基、丙基氨基羰基、丁基氨基羰基、戊基氨基羰基、己基氨基羰基、庚基氨基羰基、辛基氨基羰基、壬基氨基羰基和癸基氨基羰基；甲酰胺基、乙酰胺基和丙酰胺基；可由C1-C18-烷基、C1-C6-烷氧基、氰基、-CONH-R1和/或-NH-COR1單取代或多取代的芳基或雜芳基為，例如2-、3-和4-甲基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲基苯基、2，4，6-三甲基苯基、2-、3-和4-乙基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二乙基苯基、2，4，6-三乙基苯基、2-、3-和4-丙基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丙基苯基、2，4，6-三丙基苯基、2-、3-和4-異丙基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二異丙基苯基、2，4，6-三異丙基苯基、2-、3-和4-丁基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二異丁基苯基、2，4，6-三異丁基苯基、2-、3-和4-異丁基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二異丁基苯基、2，4，6-三異丁基苯基、2-、3-和4-仲丁基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二仲丁基苯基、2，4，6-三仲丁基苯基、2-、3-和4-叔丁基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6叔丁基苯基、2，4，6-三叔丁基苯基；2-、3-和4-甲氧基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二甲氧基苯基、2，4，6-三甲氧基苯基；2-、3-和4-乙氧基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二乙氧基苯基、2，4，6-三乙氧基苯基、2-、3-和4-丙氧基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二丙氧基苯基、2-、3-和4-異丙氧基苯基、2，4-、2，5-、3，5-和2，6-二異丙氧基苯基和2-、3-和4-丁氧基苯基；2-、3-和4-氰基苯基；3-和4-羧酰胺基苯基、3-和4-N-(甲基)羧酰胺基苯基和3-和4-N-(乙基)羧酰胺基苯基；3-和4-乙?；被交?-和4-丙?；被交?-和4-丁酰基氨基苯基。
特別優(yōu)選的化合物A為那些其中P為式II的N，N’-二取代的苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝-3，413，14-四羧酸二酰亞胺的化合物 其中R2為與上述對(duì)堿穩(wěn)定的酰亞胺的氮原子的取代基相同。
在其中P為苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝酰亞胺II的式I的特別優(yōu)選的化合物A中，R優(yōu)選為H、甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基、叔丁基、環(huán)戊基、環(huán)己基、環(huán)庚基或嗎啉基，特別優(yōu)選H、甲基、乙基、丁基或叔丁基，尤其是叔丁基；R2優(yōu)選為取代的苯基，特別優(yōu)選為由1-3個(gè)C1-C4-烷基基團(tuán)取代的苯基，尤其是2，6-二異丙基苯基；n優(yōu)選為2-10，特別優(yōu)選為4-8，尤其是6；且m優(yōu)選為0-4，特別優(yōu)選為0-2，尤其是0。
n個(gè)叔烷基苯氧基取代基和m個(gè)Hal取代基優(yōu)選在苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝體系上無(wú)規(guī)分布。特別優(yōu)選在兩個(gè)酰亞胺的氮原子之間的假想的軸的兩側(cè)存在相同數(shù)量的取代基。
式I的化合物可通過(guò)以下方法制備，該方法包括在惰性堿性的含氮溶劑中且在堿的存在下，使通式III的鹵化物與通式IV的叔烷基苯酚反應(yīng)。
特別地，有用的惰性堿性含氮溶劑為極性溶劑，特別是含氮雜環(huán)，如吡啶、嘧啶、喹啉、異喹啉、喹哪啶和優(yōu)選地N-甲基吡咯烷酮，和羧酰胺，如N，N-二甲基甲酰胺和N，N-二甲基乙酰胺。
溶劑量取決于鹵化物III的溶解度，并且通常為每g鹵化物III2-40g，優(yōu)選4-25g溶劑。
特別地，有用的堿為非親核或僅弱親核的化合物。這種堿的實(shí)例為堿金屬氫氧化物(如氫氧化鉀和氫氧化鈉)、堿金屬碳酸鹽(如碳酸鉀和碳酸鈉)和叔醇的堿金屬烷氧化物(如，叔丁氧基鋰、叔丁氧基鈉和叔丁氧基鉀)，上述堿以無(wú)水的形式使用。
通常，每摩爾要取代的鹵原子使用0.8-1.5，優(yōu)選1.0-1.2摩爾當(dāng)量的堿。
用作起始物料的鹵化物III通常是已知的或可以根據(jù)已知的方法，通過(guò)使未鹵代的共軛多環(huán)化合物與鹵化劑(特別是鹵元素)反應(yīng)獲得。已知包括連接到芳基取代基上的鹵原子的鹵化物III通常可以通過(guò)將鹵代芳基基團(tuán)引入多環(huán)體系中獲得。
鹵化物III與苯酚IV的摩爾比取決于要取代的鹵原子的數(shù)目。通常，每摩爾在鹵化物III中的要取代的鹵原子使用1-2，優(yōu)選1-1.3摩爾的苯酚IV。
反應(yīng)溫度通常為50-200℃，優(yōu)選60-140℃。
反應(yīng)應(yīng)適當(dāng)?shù)卦诒Ｗo(hù)氣，如氮?dú)饣驓鍤庀逻M(jìn)行。
反應(yīng)時(shí)間取決于鹵化物III的反應(yīng)性，且約為2-48h。
改變反應(yīng)條件-苯酚IV和堿的用量和反應(yīng)溫度-有利于提供對(duì)鹵素取代的控制，從而使得不僅制備其中所有的鹵原子均被取代(m＝0)的產(chǎn)物I不成為問(wèn)題，而且制備仍含有鹵素的產(chǎn)物I也不成為問(wèn)題。如果需要的話，可將鹵素隨后從產(chǎn)物I中除去。因此，可以使用單獨(dú)的起始物料III制備各種所需要的產(chǎn)物I。
對(duì)于組份B，組a)的優(yōu)選單體描述于WO99/19267和德國(guó)專利申請(qǐng)P10203938.0中，在此將其全文引入以作參考。組a)的非手性向列型可聚合單體優(yōu)選是雙官能可聚合的，且優(yōu)選符合通式VZ1-(Y1-A1)v-Y2-M-Y3-(A2-Y4)w-Z2(V)其中Z1和Z2為經(jīng)其可發(fā)生聚合的相同或不同的活性基團(tuán)或含有這種活性基團(tuán)的基團(tuán)，活性基團(tuán)為C＝C雙鍵、C≡C三鍵或環(huán)氧乙烷、硫雜丙環(huán)、環(huán)氮乙烷、氰酸酯、硫氰酸酯、異氰酸酯、羧基、羥基或氨基基團(tuán)，特別優(yōu)選C＝C雙鍵；Y1、Y2、Y3和Y4彼此獨(dú)立地為化學(xué)鍵、O、S、-CO-O-、-O-CO-、-O-CO-O-、-CO-S-、-S-CO-、-CO-N(R3)-、-N(R3)-CO-、-N(R3)-CO-O-、-O-CO-N(R3)-、-N(R3)-CO-N(R3)-、-CH2-O-、-O-CH2-，優(yōu)選-CO-O-、-O-CO-或-O-CO-O-，R3為氫或C1-C4-烷基；
A1和A2為相同或不同的間隔基團(tuán)，如直鏈C2-C30-亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選C2-C12-亞烷基基團(tuán)，其可由氧、硫或未取代或單取代的氮中斷，其中這些中斷基團(tuán)不可以相鄰；適合的胺取代基包括C1-C4-烷基基團(tuán)，其中亞烷基鏈可由氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基取代；且其中A1和A2特別優(yōu)選-(CH2)-n，其中n＝2-6；v和w為0或1；M為優(yōu)選為通式VI的內(nèi)消旋基團(tuán)(T-Y5)m-T (VI)其中T表示相同或不同的二價(jià)異環(huán)脂族、雜環(huán)脂族、異芳族或雜芳族基團(tuán)，優(yōu)選1，4-鍵合的未取代或單至多取代，如單至四取代的苯環(huán)， 其中R4為氟、氯、溴、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷基酰氧基、羥基、硝基、CHO或CN，優(yōu)選氯、溴或C1-C4-烷基，且特別為甲基；且n為0-4，優(yōu)選0-2的整數(shù)，特別為0或1；Y5為相同或不同橋接單元-CO-O-、-O-CO-、-CH2-O-、-O-CH2-、-CO-S-、-S-CO-、-CH2-S-、-S-CH2、-CH＝N-或-N＝CH-或直接的鍵，優(yōu)選-CO-O-或-O-CO-，且n為0-3的整數(shù)，優(yōu)選0、1或2。
內(nèi)消旋基團(tuán)優(yōu)選含有取代的1，4-二氧代苯結(jié)構(gòu)單元，特別是甲基取代的1，4-二氧代苯結(jié)構(gòu)單元。
特別優(yōu)選的內(nèi)消旋基團(tuán)具有以下結(jié)構(gòu)VII
其中R4為氟、氯、溴、C1-C20-烷基、C1-C20-烷氧基、C1-C20-烷基羰基、C1-C20-烷基酰氧基、羥基、硝基、CHO或CN；且n為0-4的整數(shù)。
在內(nèi)消旋基團(tuán)VII中，R4特別優(yōu)選為氯、溴或C1-C4-烷基，特別是甲基，且n為0-2，特別是0或1，尤其是1。
非常特別優(yōu)選內(nèi)消旋基團(tuán)具有以下結(jié)構(gòu)VIII 組a)的手性可聚合單體優(yōu)選具有式IX[(Z1-Y1)o-A3-Y2-M-Y3]nX[Y3-M-Y2-A4-(Y1-Z1)p]m(IX)其中Z1、Y1、Y2、Y3和M如上定義，o、p為0或1，條件是o和p不都為0，A3和A4相同或不同，且如果o＝1，則A3如A1所定義；或如果o＝0，A3為直鏈C2-C30-亞烷基基團(tuán)，優(yōu)選C2-C12-亞烷基基團(tuán)，其可由氧、硫或未取代或單取代的氮中斷，其中這些中斷的基團(tuán)不可以相鄰；適合的胺取代基包括C1-C4-烷基基團(tuán)，其可由氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基取代；且其中A3特別優(yōu)選為CH3-(CH2)l基團(tuán)，其中l(wèi)＝1-7；如果p＝1，則A4如A1所定義；或如果p＝0，A4為直鏈C2-C30-烷基基團(tuán)，優(yōu)選C2-C12-烷基基團(tuán)，其可由氧、硫或未取代或單取代的氮中斷，其中這些中斷的基團(tuán)不可以相鄰；適合的胺取代基包括C1-C4-烷基基團(tuán)，其可由氟、氯、溴、氰基、甲基或乙基取代；且其中A3特別優(yōu)選為CH3-(CH2)l基團(tuán)，其中l(wèi)＝1-7；n和m為0、1或2，總和n+m等于1或2，優(yōu)選2；且X為手性基團(tuán)。
至少由于其較容易的可獲得性，特別優(yōu)選通式IX的化合物的手性基團(tuán)X為那些衍生自糖類、二萘基或二苯基衍生物和任選活性二醇、醇類或氨基酸的基團(tuán)。在糖類的情況下，應(yīng)特別提及的是戊糖和己糖及其衍生物。
基團(tuán)X的實(shí)例為以下結(jié)構(gòu)，在所有情況下，末端的線指是自由共價(jià)鍵。
其中L1為C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、鹵素、COOR5、OCOR5、NHCOR5，且R5為C1-C4-烷基或氫。
特別優(yōu)選 以下結(jié)構(gòu)的手性基團(tuán)也是適合的 在基團(tuán)A1、A2、A3、A4、R3、R4、R5和L1的以上定義中，特別地，C1-C20-烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基、叔丁基、戊基、己基、庚基、辛基、壬基、癸基、十一烷基、十二烷基、十三烷基、十四烷基、十五烷基、十六烷基、十七烷基、十八烷基、十九烷基和二十烷基；特別地，C1-C4-烷基為甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基或叔丁基；特別地，C1-C20-烷氧基為其烷基基團(tuán)對(duì)應(yīng)于上述C1-C20-烷基基團(tuán)的烷氧基；且特別地，C2-C30-亞烷基為對(duì)應(yīng)于上述C2-C20-烷基基團(tuán)的二價(jià)基團(tuán)的亞烷基，或?yàn)橹辨淐21-C30-同系物。
在一個(gè)特別的實(shí)施方案中，向列型非手性可聚合單體具有以下結(jié)構(gòu)式X 在更特別的實(shí)施方案中，手性可聚合單體具有以下結(jié)構(gòu)式XI或XII 和/或 對(duì)非手性向列型單體與手性單體的比例進(jìn)行選擇，以使由這些單體獲得的聚合物在取向之后具有對(duì)應(yīng)于IR光譜范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距。該比例取決于向列型和手性單體的類型且必須針對(duì)每種單獨(dú)的情況進(jìn)行確定。
另外，可將組b)的至少一種膽甾醇型可聚合單體用作組份B。
組b)的優(yōu)選單體描述于DE-A 19602848中，在此將其全文引入以作參考。特別地，單體b)包括至少一種式XIII的膽甾醇型可聚合單體
( Z1-Y1-A1-Y2-M1-Y3)nX (XIII)變量如組a)的單體所定義。優(yōu)選的實(shí)施方案也相應(yīng)地適用。
另外，可將組c)的至少一種膽甾醇型可交聯(lián)聚合物用作組份B。
組c)的優(yōu)選聚合物為DE-A-197 136 38中所描述的膽甾醇型纖維素衍生物，特別是(1)纖維素的羥烷基醚與(2)飽和的脂族或芳族羧酸和(3)不飽和的單或二羧酸的膽甾醇型混合酯。
特別優(yōu)選混合酯，其中組份(1)的羥烷基基團(tuán)(經(jīng)醚官能團(tuán)連接)包括直鏈或支化C2-C10-羥烷基基團(tuán)，特別是羥丙基和/或羥乙基基團(tuán)。適合的混合酯的組份(1)的優(yōu)選的分子量為約500-約1百萬(wàn)。優(yōu)選纖維素的脫水葡萄糖單元用羥烷基基團(tuán)以取代的平均摩爾程度為2-4醚化。纖維素中的羥烷基基團(tuán)可相同或不同。它們中高達(dá)50％還可由烷基基團(tuán)(特別是C1-C10-烷基基團(tuán))取代。這種化合物的一個(gè)實(shí)例為羥丙基甲基纖維素。
可用作適當(dāng)?shù)幕旌硝サ慕M份(2)的化合物為直鏈脂族C1-C10-羧酸，特別是C2-C6-羧酸、支化的脂族C4-C10-羧酸，特別是C4-C6-羧酸或直鏈或支化的鹵代羧酸。組份(2)還可包括苯甲酸或帶有芳族取代基的脂族羧酸，特別是苯乙酸。特別優(yōu)選組份(2)選自乙酸、丙酸、正丁酸、異丁酸和正戊酸，特別是選自丙酸、3-氯代丙酸、正丁酸和異丁酸。
優(yōu)選組份(3)選自不飽和C3-C12-單或二羧酸或上述二羧酸的單酯，特別是α，β-乙烯類不飽和C3-C6-單或二羧酸或二羧酸的單酯。
特別優(yōu)選適合的混合酯的組份(3)選自丙烯酸、甲基丙烯酸、巴豆酸、乙烯基乙酸、馬來(lái)酸、富馬酸和十一碳烯酸，特別是選自丙烯酸和甲基丙烯酸。
優(yōu)選組份(1)用組份(2)和(3)以取代的平均摩爾程度為1.5-3，特別是1.6-2.7、特別優(yōu)選2.3-2.6酯化。優(yōu)選約1-30％，特別是1-20％或1-10％，特別優(yōu)選約5-7％的組份(1)的OH基團(tuán)被組份(3)酯化。
組份(2)與組份(3)的比例決定了聚合物的反射波長(zhǎng)。
此外，組c)的適合的聚合物還有DE-A-197 17 371中所述的炔丙基封端的膽甾醇型聚酯或聚碳酸酯。
在這些化合物中，優(yōu)選具有至少一個(gè)式R6C≡C-CH2-的末端炔丙基基團(tuán)的聚酯或聚碳酸酯，其中R6為H、C1-C4-烷基、芳基或Ar-C1-C4-烷基(如，芐基或苯乙基)，其直接或經(jīng)連接基團(tuán)連接到聚酯或聚碳酸酯上。
優(yōu)選連接基團(tuán)選自-O-，-S-，-NR7-， 或 (炔丙基連接到Z上)，其中，R7為H、C1-C4-烷基或苯基，Z為O、S或NR8，且R8為H、C1-C4-烷基或苯基。
在聚酯中，末端炔丙基基團(tuán)優(yōu)選經(jīng)-O-， 或 連接。
聚酯優(yōu)選包括(4)至少一種芳族或芳脂族二羧酸單元和/或至少一種芳族或芳脂族羥基羧酸單元，和(5)至少一種二醇單元。
優(yōu)選的二羧酸單元為那些具有式
的二羧酸單元，特別是那些式 或 的二羧酸單元，其中每個(gè)苯基基團(tuán)或萘基基團(tuán)可含有1、2或3個(gè)彼此獨(dú)立地選自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、鹵素和苯基的取代基，且上式中W為NR9、S、O、(CH2)rO(CH2)q、(CH2)s或單鍵，R9為烷基或氫，s為1-15的整數(shù)，且r和q彼此獨(dú)立，各為0-10的整數(shù)。
優(yōu)選的羥基羧酸單元為那些式 和 的羥基羧酸單元，其中每個(gè)苯基基團(tuán)或萘基基團(tuán)可含有1、2或3個(gè)彼此獨(dú)立地選自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、鹵素和苯基的取代基。
優(yōu)選的二醇單元為那些式
的二醇單元，特別是那些式 或 的二醇單元，其中，在以上式中L為烷基、烷氧基、鹵素、COOR11、OCOR11、CONHR11或NHCOR11，X為S、O、N、CH2或單鍵，A為單鍵、(CH2)n、O(CH2)n、S(CH2)n、NR11(CH2)n、
或 R11為烷基或氫，R10為氫、鹵素、烷基或苯基，且n為1-15的整數(shù)。
優(yōu)選包括至少一種式 或 的二羧酸單元和至少一種式 的二醇單元的聚酯，其中R10為氫、鹵素、C1-C4-烷基，特別是CH3或(CH3)3或苯基。
另外優(yōu)選的化合物為式P-Y-B-CO-O-A-O-CO-B-Y-P的二酯，其中P為以上定義的式的末端炔丙基基團(tuán)，Y為O、S或NR12(R12＝C1-C4-烷基)，B為 或 其中每個(gè)苯基基團(tuán)或萘基基團(tuán)可含有1、2或3個(gè)彼此獨(dú)立地選自C1-C4-烷基、C1-C4-烷氧基、鹵素或苯基的取代基，且A(與相鄰的氧原子一起)為上述的二醇單元之一。
特別優(yōu)選的二酯為那些其中B為
或 的上述式的二酯，且特別是式HC≡CCH2O-B-CO-O-A-O-CO-B-OCH2-C≡CH的二酯，其中(6)B為 A為 或(7)B為 A如(6)所定義。
另外優(yōu)選的化合物為聚碳酸酯，其包括至少一種上式的混合二醇單元，特別是式
或 此處優(yōu)選那些包括至少一種式 或 的內(nèi)消旋單元和至少一種式 或 的手性單元作為二醇單元，并且具有或不具有式 的非手性單元的聚碳酸酯；其中R10如上定義且特別地為H或CH3。
特別優(yōu)選的聚碳酸酯是那些具有式HC≡CCH2O-R13-CO的末端炔丙基基團(tuán)的聚碳酸酯，其中R13為 或 組c)的另外適合的聚合物為膽甾醇型聚碳酸酯，其在非末端位置上還含有光反應(yīng)性基團(tuán)。這種聚碳酸酯描述于DE-A-196 31 658中。它們優(yōu)選具有式XIV
其中摩爾比w/x/y/z為約1-20/約1-5/約0-10/約0-10。特別優(yōu)選摩爾比w/x/y/z為約1-5/約1-2/約0-5/約0-5。
在式XIV中，A為式 或 的內(nèi)消旋基團(tuán)；B為式
或 的手性基團(tuán)，D為式 或 的光反應(yīng)性基團(tuán)，且E為另外的式 的非手性基團(tuán)，其中，在以上式中，L為烷基、烷氧基、鹵素、COOR15、OCOR15、CONHR15或NHCOR15，
X為S、O、N、CH2或單鍵，R15為烷基或氫，A為單鍵、(CH2)n、O(CH2)n、S(CH2)n、NR11(CH2)n、 或 R14為氫、鹵素、烷基或苯基，和n為1-15的整數(shù)。
如果R14為烷基或鹵素且A為單鍵，或如果R14為氫或烷基且A為 -O(CH2)n-，-S(CH2)n或-NR15(CH2)n這些基團(tuán)是提高溶解度的基團(tuán)。其實(shí)例為 或 優(yōu)選的手性組份為異山梨醇、異二縮甘露醇和/或isoidide。
根據(jù)所需要的反射行為，手性二醇結(jié)構(gòu)單元的比例優(yōu)選為二醇結(jié)構(gòu)單元總含量的1-80mol％，特別優(yōu)選為2-20mol％。
另外，可將在可聚合稀釋劑中的膽甾醇型聚合物(組d))用作組份B。
組d)的優(yōu)選聚合物的實(shí)例是US-A-08 834 745中所述的可交聯(lián)膽甾醇型共聚異氰酸酯，在此將其全文引入以作參考。這種共聚異氰酸酯具有式
和，如果合適的話，式 的重復(fù)單元；其中R16為手性脂族或芳族基團(tuán)；R17為可交聯(lián)基團(tuán)，且R18為非手性基團(tuán)。
如果不另外說(shuō)明，烷基(包括諸如烷氧基、二烷基、烷基硫基等的含義)的意思是支化或非支化的C1-C12-烷基，優(yōu)選C3-C12-烷基，特別優(yōu)選C4-C10-烷基，尤其是C6-C10-烷基。
優(yōu)選R16選自(手性)支化或非支化烷基、烷氧基烷基、烷基硫基烷基、環(huán)烷基、烷基苯基或C3-C9-環(huán)氧烷基基團(tuán)或C1-C6-脂肪酸與C1-C6-鏈烷醇的酯或C3-C9-二烷基酮的基團(tuán)。酯基可經(jīng)脂肪酸組份或經(jīng)鏈烷醇基團(tuán)連接到氮上?；鶊F(tuán)R16可含有1、2或3個(gè)取代基，所述取代基可相同或不同且選自烷氧基基團(tuán)、二-C1-C4-烷基氨基基團(tuán)、CN、鹵素原子或C1-C4-烷基硫基基團(tuán)。
優(yōu)選R16選自烷基、烷氧基烷基、C1-C6-脂肪酸與C1-C6-鏈烷醇的酯的殘基、C3-C9-二烷基酮和環(huán)氧化的C3-C9-環(huán)氧烷基基團(tuán)，其中R16可被1或2個(gè)基團(tuán)取代，所述基團(tuán)可相同或不同且選自烷氧基、鹵素、CN或CF3。支化或非支化烷基或烷氧基基團(tuán)的優(yōu)選取代基選自烷氧基基團(tuán)、鹵素原子或CN；對(duì)于C1-C6-脂肪酸與C1-C6-鏈烷醇的酯，其選自烷氧基基團(tuán)、鹵素原子、CN或或CF3；且對(duì)于C3-C9-二烷基酮，其選自烷氧基基團(tuán)、鹵素原子或CN。
特別地，基團(tuán)R16的主鏈具有3-12，特別是6-10，優(yōu)選6-8個(gè)成員(碳、氧和/或硫原子)的長(zhǎng)度。特別優(yōu)選基團(tuán)R16選自 2，6-二甲基庚基
和 非常特別優(yōu)選適合的共聚異氰酸酯的組份XV衍生自2，6-二甲基庚基異氰酸酯。
優(yōu)選適合的共聚異氰酸酯的基團(tuán)R17選自C3-C11-烯基基團(tuán)、C4-C11-乙烯基醚基團(tuán)(＝乙烯基-C2-C9-烷基醚)、乙烯類不飽和C3-C11-羧酸基團(tuán)和乙烯類不飽和C3-C6-一元羧酸與C2-C6-鏈烷醇的酯，其中至氮原子的連接基團(tuán)是通過(guò)酯的鏈烷醇基團(tuán)的。特別優(yōu)選基團(tuán)選自丙烯酸甲酯、丙烯酸乙酯、丙烯酸丙酯、丙烯酸正丁酯、丙烯酸異丁酯、丙烯酸2-乙基己酯、甲基丙烯酸甲酯、甲基丙烯酸乙酯、甲基丙烯酸丙酯、甲基丙烯酸正丁酯、甲基丙烯酸異丁酯、甲基丙烯酸2-乙基己酯，特別是選自丙烯酸乙酯和甲基丙烯酸乙酯。
優(yōu)選基團(tuán)R18如R16的定義。但是它是非手性的，即沒(méi)有手性中心或作為外消旋混合物存在。
特別優(yōu)選基團(tuán)R18的主鏈具有4-12，特別是6-10，優(yōu)選6-8個(gè)成員(碳、氧和/或硫原子)的長(zhǎng)度。非常特別優(yōu)選本發(fā)明的共聚異氰酸酯的組份XVII衍生自正己基異氰酸酯、正庚基異氰酸酯或正辛基異氰酸酯。
組份XV、XVI和XVII的摩爾比優(yōu)選XV∶XVI∶XVII為約1-20∶1-20∶50-98，特別是約5-15∶5-15∶65-90，特別優(yōu)選為約15∶10∶75。
單元XV、XVI和XVII可無(wú)規(guī)分布在適合的共聚異氰酸酯中。
本發(fā)明的組合物的優(yōu)選的組份B為至少一種非手性向列型可聚合單體和手性可聚合單體的混合物，即組a)。
化合物A以0.01-20重量％，特別優(yōu)選0.01-15重量％，非常特別優(yōu)選0.01-10重量％，特別是0.01-7重量％，尤其是0.01-5重量％的量存在(基于組份B的總量)。
組合物優(yōu)選為組份A和B的均質(zhì)混合物，或?yàn)榻M份A和B在適當(dāng)?shù)南♂寗┲械娜芤夯蚍稚Ⅲw。稀釋劑的比例優(yōu)選為5-95重量％，特別優(yōu)選為30-80重量％，特別是40-70重量％(基于組合物的總量)。
適用于組a)或b)的化合物的稀釋劑為直鏈或支化的酯(特別是乙酸酯)、環(huán)醚和酯、醇、內(nèi)酯、脂族和芳族烴(如甲苯、二甲苯和環(huán)己烷)、和酮、酰胺、N-烷基吡咯烷酮，特別是N-甲基吡咯烷酮，且尤其是四氫呋喃(THF)、二噁烷和甲乙酮(MEK)。
適用于組c)的聚合物的稀釋劑的實(shí)例為醚和環(huán)醚，如四氫呋喃或二噁烷、氯代烴，如二氯甲烷、三氯甲烷、四氯化碳、二氯乙烷、1，1，2，2-四氯乙烷、1-氯萘、氯苯或1，2-二氯苯。這些稀釋劑特別適用于聚酯或聚碳酸酯。適用于纖維素衍生物的稀釋劑的實(shí)例為醚(如二噁烷)或酮(如丙酮)。當(dāng)使用共聚異氰酸酯作為組d)的聚合物時(shí)，建議使用如US-A-08 834 745中所述的可聚合稀釋劑。這種可聚合稀釋劑的實(shí)例為-α，β-不飽和單或二羧酸(特別是C3-C6-單或二羧酸)與C1-C12-鏈烷醇、C2-C12-烷二醇或它們的C1-C6-烷基醚或苯醚的酯，如丙烯酸酯或甲基丙烯酸酯、丙烯酸或甲基丙烯酸的羥乙或羥丙酯和丙烯酸或甲基丙烯酸的2-乙氧基乙酯。
-乙烯基-C1-C12-烷基醚，如乙烯基乙基醚、乙烯基己基醚或乙烯基辛基醚；-C1-C12-羧酸的乙烯基酯，如醋酸乙烯酯、丙酸乙烯酯、月桂酸乙烯酯；-C3-C9-環(huán)氧化物，如1，2-環(huán)氧丁烷、氧化苯乙烯；-N-乙烯基吡咯烷酮、N-乙烯基己內(nèi)酰胺、N-乙烯基甲酰胺；-乙烯基芳族化合物，如苯乙烯、α-甲基苯乙烯、氯代苯乙烯，和-具有兩個(gè)或多個(gè)可交聯(lián)基團(tuán)的化合物，如二醇(包括聚乙二醇)與丙烯酸或甲基丙烯酸的二酯或二乙烯基苯。
優(yōu)選的可聚合的稀釋劑的實(shí)例為丙烯酸2-乙氧基乙酯、二丙烯酸二乙二醇酯、二甲基丙烯酸乙二醇酯、二甲基丙烯酸二乙二醇、二甲基丙烯酸三乙二醇酯、丙烯酸二乙二醇單甲醚酯、丙烯酸苯氧基乙酯和二甲基丙烯酸四乙二醇酯。特別優(yōu)選的可聚合稀釋劑為苯乙烯。
組a)、b)或c)的混合物還可包含少量的可聚合稀釋劑?？杉尤氲絘)、b)或c)中的優(yōu)選的可聚合溶劑為丙烯酸酯，特別是較高官能度的丙烯酸酯，如雙、三或四丙烯酸酯，且特別優(yōu)選高沸點(diǎn)低聚丙烯酸酯。優(yōu)選的加入量為約5重量％(基于混合物的總量)。
為了調(diào)節(jié)粘度和均化行為，可將本發(fā)明的組合物與外加的組份混合。
例如，可能使用聚合物粘合劑和/或單體化合物，所述單體化合物可通過(guò)聚合轉(zhuǎn)化為聚合物粘合劑。這種化合物的實(shí)例為可溶于有機(jī)溶劑的聚酯、纖維素酯、聚氨酯、硅氧烷和聚醚或聚酯改性的硅氧烷。特別優(yōu)選使用纖維素酯，如乙酰丁酸纖維素酯。
加入少量適合的均化劑也可能是有利的?？墒褂眉s0.005-1重量％，特別是0.01-0.5重量％(基于所使用的膽甾基(cholester)的量)。適合的均化劑的實(shí)例為乙二醇、硅油并且特別是丙烯酸酯聚合物，如購(gòu)自Byk-Chemie的丙烯酸酯共聚物Byk 361或Byk 358，和購(gòu)自Tego的改性無(wú)硅丙烯酸酯聚合物Tego flow ZFS 460。
該組合物還可包含UV和風(fēng)化穩(wěn)定劑。這種添加劑的實(shí)例為2，4-二羥基二苯甲酮的衍生物、丙烯酸(2-氰基-3，3-聯(lián)苯基)酯的衍生物、2，2’，4，4’-四羥基二苯甲酮的衍生物、鄰羥基苯基苯并三唑的衍生物、水楊酸酯、鄰羥苯基-s-三嗪或空間位阻胺。這些物質(zhì)可單獨(dú)使用，或者優(yōu)選地，作為混合物使用。
如果使本發(fā)明的組合物進(jìn)行光化學(xué)聚合，該組合物還可包含常規(guī)光引發(fā)劑。對(duì)于通過(guò)電子束固化，不需要這種引發(fā)劑。適合的光引發(fā)劑的實(shí)例為異丁基苯偶因醚、2，4，6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦、1-羥基環(huán)己基苯基甲酮、2-芐基-2-二甲基氨基-1-(4-嗎啉代苯基)-呋喃-1-酮、二苯甲酮和1-羥基環(huán)己基苯基酮的混合物、2，2-二甲氧基-2-苯基苯乙酮、全氟化二苯基茂鈦、2-甲基-1-(4-[甲基硫基]苯基)-2-(4-嗎啉基)-1-丙酮、2-羥基-2-甲基-1-苯基丙-1-酮、4-(2-羥基乙氧基)苯基-2-羥基-2-丙基酮、2，2-二乙氧基苯乙酮、4-苯甲酰-4’-甲基二苯基硫醚、4-(二甲基氨基)苯甲酸乙酯、2-異丙基噻噸酮和4-異丙基噻噸酮的混合物、苯甲酸2-(二甲基氨基)乙酯、d，l-樟腦醌、乙基-d，1-樟腦醌、二苯甲酮和4-甲基二苯甲酮的混合物、二苯甲酮、4，4’-雙二甲基氨基-二苯甲酮、六氟磷酸(η5-環(huán)戊二烯基)(η6-異丙基苯基)鐵(II)鹽、六氟磷酸三苯基锍鹽或三苯基锍鹽的混合物，和二丙烯酸丁二醇酯、二丙烯酸二丙二醇酯、二丙烯酸己二醇酯、丙烯酸4-(1，1-二甲基乙基環(huán)己酯、三丙烯酸三羥甲基丙烷酯和二丙烯酸三丙二醇酯。
本發(fā)明提供了一種如上述的組合物用于生產(chǎn)絕熱涂層的用途。
本發(fā)明另外提供了一種包括至少一種本發(fā)明的組合物的取向固化層的絕熱涂層。
本發(fā)明的絕熱涂層優(yōu)選包括至少一種IR反射、固化的膽甾醇型聚合物，所述聚合物具有對(duì)應(yīng)于IR光譜范圍的波長(zhǎng)的螺旋超結(jié)構(gòu)。
例如，膽甾醇型聚合物可通過(guò)將得自上述組a)、b)、c)或d)的組份B取向和固化而獲得。
當(dāng)絕熱涂層包括至少兩層時(shí)，在不同層中的IR反射聚合物優(yōu)選各具有不同的對(duì)應(yīng)于IR光譜范圍的波長(zhǎng)的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距，和/或相對(duì)的手性(手型性)。在包括至少兩層的絕熱涂層中，還優(yōu)選在各種情況下，2個(gè)優(yōu)選相鄰的層的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距相同，但它們的手性不同。在包括至少兩層的絕熱涂層中，同樣優(yōu)選在具有相同螺旋超結(jié)構(gòu)螺距和不同手性的兩層之間存在使透射圓偏振光的旋轉(zhuǎn)方向反向的介質(zhì)，特別是稱作λ/2的膜或片。
絕熱涂層優(yōu)選包括1-10層，特別優(yōu)選1-4層，尤其是2層。優(yōu)選兩層螺旋超結(jié)構(gòu)或手性不同。特別優(yōu)選兩層具有相同的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距，但具有相反的手性。
本發(fā)明另外提供一種生產(chǎn)本發(fā)明的絕熱涂層的方法，該方法包括將本發(fā)明的組合物施于基材上，并且，如果需要的話，使所述的組合物取向并固化。固化優(yōu)選通過(guò)使組a)或b)的單體或d)的溶劑聚合或通過(guò)使組c)的聚合物交聯(lián)進(jìn)行。
外加層通過(guò)優(yōu)選使用本發(fā)明的組合物重復(fù)施涂、取向和固化的步驟生產(chǎn)；所述本發(fā)明的組合物不同于第一種組合物，以使在不同的層中由組a)或組b)的單體聚合獲得的取向膽甾醇型聚合物或組c)或d)的取向膽甾醇型聚合物具有另外的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距和/或與第一層相反的手性。另外或在此基礎(chǔ)上，可在具有相同螺旋超結(jié)構(gòu)螺距和相同手性的兩層之間引入介質(zhì)，該介質(zhì)使透射圓偏振光的旋轉(zhuǎn)方向反向，特別是稱作λ/2的膜或片。
對(duì)上述優(yōu)選的組合物和絕熱涂層的論述也適用。
基材優(yōu)選透明的。透明的基材可以為，例如玻璃磚、窗玻璃、汽車窗玻璃或結(jié)合到玻璃上以達(dá)到絕熱目的的薄膜。
可將膽甾醇型IR反射層通過(guò)常規(guī)技術(shù)，如通過(guò)選自浮刀涂層、棒涂、氣刀涂層、壓涂、浸涂、逆輥涂層、傳遞輥涂層、凹板涂層、貼膠、流延涂層、噴霧、旋轉(zhuǎn)涂層或印刷技術(shù)(如鉛印、凸版印刷、膠版印刷、凹版印刷、膠印或絲網(wǎng)印刷)的方法施涂到基材上。
在將本發(fā)明的組合物施涂到基材上之前，可將該組合物采用任一種適合的稀釋劑進(jìn)行稀釋。適合的稀釋劑是上述的那些。
施涂的IR反射層可熱固化、光化學(xué)固化或用電子束進(jìn)行固化。
當(dāng)然，固化必須發(fā)生在膽甾醇型相中并需保留膽甾醇型相。
當(dāng)施涂2層或多層時(shí)，在所有情況下，它們可單獨(dú)進(jìn)行施涂、取向，如果需要的話，干燥，如果需要的話，固化。但是，也可將全部層中的2層或多層或全部濕對(duì)濕地在一個(gè)施涂步驟中施涂到待涂布的制品上，如果需要的話，進(jìn)行共同干燥，然后進(jìn)行共同固化。但是，同時(shí)施涂膽甾醇型層的前提條件是，在具有不同反射行為的不同層之間不存在相互擴(kuò)散。
流延技術(shù)特別適合于同時(shí)施涂膽甾醇型層，特別是刮刀或棒涂流延技術(shù)、流延膜擠出或脫膜流延(stripper casting)技術(shù)和多級(jí)流延(cascadecasting)法。這些流延技術(shù)描述于，例如DE-A-19 504 930、EP-A-431 630、DE-A-3 733 031和EP-A-452 959中，在此將其引入作為參考。
本發(fā)明的組合物特別適于生產(chǎn)印刷絕熱窗或絕熱透明建筑材料，或使住宅、辦公室或工業(yè)建筑物對(duì)熱輻射絕熱。另外，本發(fā)明的組合物還特別適于用在汽車工業(yè)中、特別是用于生產(chǎn)絕熱印刷玻璃窗。因此，本發(fā)明還提供了在其上具有本發(fā)明的絕熱涂層的制品。
由于化合物A的存在，本發(fā)明的絕熱涂層具有一定的色彩，優(yōu)選呈藍(lán)色或綠色色彩。另外，化合物A有利地吸收IR輻射，以致于當(dāng)未反射的IR輻射被吸收而不是透射時(shí)，提高了涂層的絕熱性。
本發(fā)明的絕熱涂層在波長(zhǎng)范圍350-750nm內(nèi)的光透射率，如根據(jù)ISO9050測(cè)定，為至少70％，優(yōu)選至少72％。
以下實(shí)施例對(duì)本發(fā)明進(jìn)行解釋而不是對(duì)其進(jìn)行限定。
實(shí)施例使用式X的化合物作為向列型非手性可聚合單體。
使用式XI的化合物作為手性可聚合單體。
化合物A(其中，P為式II的苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’]二苝酰亞胺，其6個(gè)叔烷基苯氧基基團(tuán)(n＝6)在苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’]二苝骨架上進(jìn)行對(duì)稱取代，且不帶有鹵素取代基(m＝0)，且其中R2為烷基取代的苯基)用作式I的化合物。稱該化合物為Ia。
使用的溶劑為四氫呋喃(THF)。
將在10gTHF中以表1中所列的濃度的化合物X、XI和Ia、均化劑Byk 361(10％濃度；Byk Chemie)和光引發(fā)劑(購(gòu)自Ciba的Irgacure 184)的混合物用醫(yī)用刮刀以表1中所列的濕膜厚度施涂到PET膜上。在約85℃下將溶劑蒸發(fā)后，形成均勻透明的綠色層。該層采用UV燈進(jìn)行固化。
表1
目測(cè)評(píng)價(jià)結(jié)果列于表2中表2
在試驗(yàn)B和C中，根據(jù)ISO 9050通過(guò)投射測(cè)定證實(shí)了目測(cè)評(píng)價(jià)。結(jié)果總結(jié)于下面表3中。
表3
Tvis＝在波長(zhǎng)范圍350-750nm內(nèi)的透射Tsol＝在波長(zhǎng)范圍350-2500nm內(nèi)的透射根據(jù)ISO 9050的理想值Tvis＞70％Tsol＜40％。
權(quán)利要求
1.一種組合物，其包含i)至少一種通式I的輻射吸收叔烷基苯氧基取代的多環(huán)化合物A 其中，P為對(duì)堿和親核試劑穩(wěn)定的共軛多環(huán)基團(tuán)，可帶有芳基取代基且不含有選自-CO-NH-CO-、-COOH和-CO-O-CO-的基團(tuán)；R為C1-C8-烷基，其碳鏈可被選自-O-、-S-、-NR1-、-CO-和-SO2-的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)中斷，且其可由選自C1-C6-烷氧基和經(jīng)氮原子連接且可含有另外的雜原子和/或可以為芳族的5-至7-員雜環(huán)基團(tuán)的相同或不同的基團(tuán)單取代或多取代；或R為C5-C8-環(huán)烷基，其碳骨架可由選自-O-、-S-、-NR1-、-CO-和-SO2-的一個(gè)或多個(gè)基團(tuán)中斷，且其可由C1-C6-烷基單取代或多取代；R1為氫或C1-C6-烷基；Hal為氯和/或溴；m為0-15；和n為1-16，條件是總和m+n≤16和ii)至少一種可固化的IR反射組份B，其包含a)至少一種非手性向列型可聚合單體和至少一種手性可聚合單體；b)至少一種膽甾醇型可聚合單體；c)至少一種膽甾醇型可交聯(lián)聚合物；或d)至少一種在可聚合的稀釋劑中的膽甾醇型聚合物。
2.如權(quán)利要求1中所要求的組合物，其中通式I化合物A中的基團(tuán)P為對(duì)堿穩(wěn)定的基團(tuán)，其選自萘、蒽、菲、并四苯、苝、三苯并[de，kl，rst]戊芬、苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝、五亞芳基和六亞芳基、蒽醌、陰丹酮、N-取代的萘-1，8-二羧酸單酰亞胺、N，N’-二取代的萘-1，8:4，5-四羧酸二酰亞胺、N-取代的苝-3，4-二羧酸單酰亞胺、N，N’-二取代的苝-3，4:9，10-四羧酸二酰亞胺、N，N’-二取代的三苯并[de，kl，rst]戊芬-3，4:11，12-四羧酸二酰亞胺、N，N’-二取代的苯并[1，2，3-cd，4，5，6-c’d’]二苝-3，4:13，14-四羧酸二酰亞胺、吖啶、咔唑、二苯并呋喃、二萘并呋喃、苯并咪唑、苯并噻唑、吩嗪、二噁嗪、喹吖啶酮、金屬酞菁、金屬萘酞菁、金屬卟啉、香豆素、二苯并呋喃酮、二萘并呋喃酮、苯并咪唑酮、靛藍(lán)化合物、硫靛化合物、奎諾酞酮、萘并奎諾酞酮和二酮基吡咯并吡咯。
3.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)中所要求的組合物，其基于化合物B的總量包含0.01-20重量％的化合物A。
4.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)中所要求的組合物，其中組份B包含至少一種非手性向列型可聚合單體和至少一種手性可聚合單體。
5.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)中所要求的組合物，其另外包含至少一種選自光引發(fā)劑、粘合劑、均化劑及UV風(fēng)化穩(wěn)定劑的助劑。
6.如前述權(quán)利要求的任一項(xiàng)中所要求的組合物的用途，用于生產(chǎn)絕熱涂層。
7.一種絕熱涂層，其包括至少一層如權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)中所要求的組合物的取向的、固化的層。
8.如權(quán)利要求7中所要求的絕熱涂層，其包括至少一種具有對(duì)應(yīng)于IR光譜范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距的取向的、IR反射的、固化的膽甾醇型聚合物。
9.如權(quán)利要求8中所要求的絕熱涂層，其包括至少兩層，不同的層中的IR反射聚合物各自具有不同的、對(duì)應(yīng)于IR光譜范圍內(nèi)的波長(zhǎng)的螺旋超結(jié)構(gòu)螺距，和/或相反的手性。
10.一種用于生產(chǎn)如權(quán)利要求7或8中所要求的絕熱涂層的方法，其包括將如權(quán)利要求1-5的任一項(xiàng)中所要求的組合物施于基材上，并且，如果需要的話，使所述的組合物取向并將所述的組合物固化。
11.如權(quán)利要求10中所要求的方法，其中固化通過(guò)將組a)或b)的單體或組d)的溶劑聚合或?qū)⒔Mc)的聚合物交聯(lián)進(jìn)行。
12.其上具有如權(quán)利要求7-9的任一項(xiàng)中所要求的絕熱涂層的制品。
全文摘要
本發(fā)明涉及一種用于生產(chǎn)絕熱涂層的組合物(所述組合物包括至少一種吸收輻射的化合物和至少一種IR反射組份)、一種包括這種取向固化的組合物的絕熱涂層和一種生產(chǎn)所述涂層的方法。
文檔編號(hào)G02B5/20GK1665905SQ03815995
公開日2005年9月7日 申請(qǐng)日期2003年7月4日 優(yōu)先權(quán)日2002年7月5日
發(fā)明者R·帕克, N·施奈德, G·瓦根布拉斯特, A·伯姆 申請(qǐng)人:巴斯福股份公司