專利名稱：感熱記錄材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及感熱記錄材料，特別是，涉及圖像保存性和耐化學(xué)性優(yōu)異，而且也具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
過去，作為與這種感熱記錄材料中使用的給電子性無色染料相對(duì)應(yīng)的電子接受性化合物，廣泛使用2，2-二(4-羥基苯基)丙烷(所謂的“雙酚A”)，但是尚未得到滿足感光度，表面灰霧，圖像保存性，耐化學(xué)性，和耐粘附性等方面的材料。
另一方面，特公平4-20792號(hào)公報(bào)上，記載了作為電子接受性化合物使用N取代的氨磺?；椒踊騈取代的氨磺?；练拥挠涗洸牧?，記載了該記錄材料(感壓，感熱)改進(jìn)了圖像濃度和圖像穩(wěn)定性，成本等，但關(guān)于圖像濃度和圖像保存性還有改進(jìn)的余地。
另外，記錄感熱記錄材料中全色(フルカラ-)信息時(shí)，可以使用噴墨用墨水進(jìn)行記錄，但如果在常規(guī)的記錄材料中進(jìn)行噴墨記錄，存在墨水的顏色不能真實(shí)地再現(xiàn)，不出鮮艷的顏色，顏色發(fā)暗。因此可以理解上述特公平4-20792號(hào)公報(bào)中記載的感熱記錄材料中，如果進(jìn)行噴墨記錄，存在顏色發(fā)暗變黑的問題。
另外，本發(fā)明的第2目的，是提供感光度高，而且，圖像保存性，耐化學(xué)性，耐噴墨墨水性和耐粘附性優(yōu)異的感熱記錄材料。
而且，本發(fā)明的第3目的，是提供發(fā)色濃度高，表面灰霧少，圖像部分的保存性，圖像部分和表面部分的耐化學(xué)性優(yōu)異，而且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
本發(fā)明的第4目的是提供發(fā)色濃度高，表面灰霧少，圖像部分的保存性，表面耐光性，圖像部分和表面部分的耐化學(xué)性優(yōu)異，而且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
另外，本發(fā)明的第5目的，是提供發(fā)色濃度高，表面灰霧少，圖像部分保存性，耐化學(xué)性，和耐粘附性優(yōu)異，而且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
本發(fā)明的第1形態(tài)，是提供感熱記錄材料，其是在支承體上，具有至少含有給電子性無色染料和電子接受性化合物的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，上述感熱發(fā)色層，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物，而且感熱記錄材料的感熱記錄面的王研式平滑度為300秒或以上。
感熱發(fā)色層中，由于含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物，而且，感熱記錄面的王研式平滑度在300秒或以上，本發(fā)明的第1形態(tài)，提供一種與現(xiàn)有的感熱記錄材料相比，發(fā)色濃度高，表面灰霧少，而且圖像部分的保存性，耐化學(xué)性和耐磁頭破損性(ヘッド切れ性)優(yōu)異，而且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
本發(fā)明的第2形態(tài)的感熱記錄材料，是在支承體上，具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為上述電子接受性化合物，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和/或1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷作為圖像穩(wěn)定劑。
根據(jù)本發(fā)明的第2形態(tài)，可以提供與現(xiàn)有的感熱記錄材料相比，特別是感光度高，而且圖像部分的保存性，耐化學(xué)性，耐噴墨墨水性優(yōu)異，且灰霧在實(shí)用上沒有問題的感熱記錄材料。
本發(fā)明的第3形態(tài)的感熱記錄材料，是在支承體上，具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有選自2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷中的至少一種作為給電子性無色染料，而且，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。
根據(jù)本發(fā)明的第3形態(tài)，可以提供發(fā)色濃度高，表面灰霧少，而且圖像部分的保存性，圖像部分和表面部分的耐化學(xué)性優(yōu)異，而且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
本發(fā)明的第4形態(tài)的感熱記錄材料，是在支承體上具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物和增敏劑的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)氨基熒烷作為給電子性無色染料，而且含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。
根據(jù)本發(fā)明第4形態(tài)，可以提供發(fā)色濃度高，表面灰霧少，圖像部分的保存性，表面耐光性，圖像部分和表面部分的耐化學(xué)性優(yōu)異，而且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
本發(fā)明的第5形態(tài)的感熱記錄材料，是在支承體上具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物和圖像穩(wěn)定劑的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有選自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)氨基熒烷中的至少一種作為給電子性無色染料，而且，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。
根據(jù)本發(fā)明的第5形態(tài)，可以提供發(fā)色濃度高，表面灰霧少，圖像部分的保存性，耐化學(xué)性，和耐粘附性優(yōu)異，而且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料。
《感熱記錄材料》本發(fā)明的感熱記錄材料，是在支承體上，具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，該感熱發(fā)色層，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。
在第1形態(tài)中，感熱記錄材料的感熱記錄面的王研式平滑度為300秒以上。第2形態(tài)中的感熱記錄材料的感熱記錄面的王研式平滑度優(yōu)選為300秒以上。王研式平滑度優(yōu)選為500秒以上，更優(yōu)選為700秒以上。王研式平滑度按J.TAPPI.No.5中規(guī)定的方法測(cè)定。
為了得到平滑度大的感熱記錄材料，除了后述的作為支承體使用平滑性高的支承體外，還可以采取將形成的感熱發(fā)色層表面砑光(Calendar)處理等方法。
本發(fā)明第1形態(tài)的感熱記錄材料，伴隨著使用4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物，而且感熱記錄材料的感熱記錄面的王研式平滑度為300秒以上，可得到感光度，灰霧，圖像保存性，耐化學(xué)性，耐磁頭破損性優(yōu)異，且具備噴墨記錄適應(yīng)性的感熱記錄材料，如果不滿足上述王研式平滑度的條件，就變成感光度不充分的感熱記錄材料。
另外，本發(fā)明的第1和第2形態(tài)的感熱記錄材料，為了防止熱磁頭的腐蝕，其中保持的Na+離子和K+離子的總離子濃度優(yōu)選在1500ppm以下，更優(yōu)選1000ppm以下，特別優(yōu)選800ppm以下。
上述Na+離子和K+離子濃度的測(cè)定，是通過將感熱記錄材料用熱水萃取，對(duì)萃取水通過原子吸光法離子定量分析法測(cè)定Na+離子和K+離子的離子重量而進(jìn)行的。濃度，相對(duì)于感熱記錄材料的全部重量用ppm表示。
而且，本發(fā)明第1形態(tài)的感熱記錄材料，從防止通過噴墨打印機(jī)打字的滲洇的觀點(diǎn)看，感熱記錄面對(duì)于水的接觸角優(yōu)選20°以上，更優(yōu)選50°以上。
接觸角的測(cè)定，通過在感熱記錄材料的感熱記錄面滴加蒸餾水后，通過用常規(guī)方法測(cè)定經(jīng)過0.1秒后的接觸角而進(jìn)行(例如可以使用FIBROsystemab社DAT1100等的動(dòng)態(tài)接觸角·吸收試驗(yàn)。)而且，本發(fā)明第1和第2形態(tài)的感熱記錄材料，圖像保存率優(yōu)選在65％或以上。圖像保存率用對(duì)于打印后以麥克貝思反射濃度計(jì)(例如RD-918)測(cè)定的圖像濃度與，在相同條件下打印，在60℃，相對(duì)濕度20％的氣氛氣中放置24小時(shí)后的圖像濃度的比例表示。
圖像保存率＝[(上述條件下放置后的圖像濃度)/(打印后的圖像濃度)]×100下面，對(duì)本發(fā)明的感熱記錄材料進(jìn)行說明。
<支承體>
作為本發(fā)明中使用的支承體可以使用現(xiàn)有的已知支承體。具體地，可以列舉高品質(zhì)紙等的紙支承體，在紙上涂布樹脂或顏料的涂層紙，樹脂疊層紙，具有底涂層的高品質(zhì)紙，合成紙，或者塑料薄膜等支承體。從熱磁頭配色特性方面出發(fā)優(yōu)選具有底涂層的高品質(zhì)紙，特別優(yōu)選設(shè)置使用平板涂布機(jī)并含有吸油性顏料的底涂層的高品質(zhì)紙。
作為上述支承體，從打點(diǎn)再現(xiàn)性的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選JIS-8119中規(guī)定的平滑度在300～500秒范圍內(nèi)的平滑支承體。為了使感熱記錄面是上述王研式平滑度300秒以上的平滑面，JIS-8119中規(guī)定的平滑度特別優(yōu)選為100以上。另外，為了使之為500秒以上的平滑面，JIS-8119規(guī)定的平滑度為200以上，而為了使之700秒以上優(yōu)選300秒以上。
而且，本發(fā)明使用的支承體可以有底涂層。上述支承體上設(shè)置底涂層時(shí)，該底涂層優(yōu)選設(shè)置在施膠度5秒以上的支承體上，優(yōu)選以顏料和粘合劑作為主成分。
作為上述顏料，一般的無機(jī)，有機(jī)顏料均可以使用，特別是優(yōu)選JIS-K5101中規(guī)定的吸油度為40ml/100g(cc/100g)以上的吸油性顏料。作為該吸油性顏料，可以列舉燒結(jié)的高嶺土，氧化鋁，碳酸鎂，碳酸鈣，硫酸鋇，非晶型二氧化硅，燒結(jié)的硅藻土，硅酸鋁，高嶺土，鋁代硅酸鎂，氫氧化鋁，尿素甲醛樹脂粉末等，其中特別優(yōu)選JIS-K5101中規(guī)定的吸油量70～80ml/100g的燒結(jié)高嶺土。
作為上述底涂層中使用的粘合劑，可以列舉水溶性高分子化合物和水性粘合劑。這些粘合劑可以單獨(dú)使用，也可以2種或以上混合使用。
作為上述水溶性高分子化合物，可以列舉淀粉，聚乙烯醇，聚丙烯酰胺，羧甲基纖維素，甲基纖維素，酪蛋白等。
作為上述水性粘合劑，合成膠乳，或合成樹脂乳膠是常規(guī)的，可以列舉苯乙烯-丁二烯膠乳，丙烯腈-丁二烯膠乳，丙烯酸甲酯-丁二烯膠乳，醋酸乙烯乳膠等。
這些粘合劑的使用量，由涂布層的膜強(qiáng)度或感熱發(fā)色層的熱感度等綜合而決定，相對(duì)于底涂層中添加的顏料，為3～100重量％，優(yōu)選5～50重量％，特別優(yōu)選8～15重量％。另外上述底涂層中可以添加蠟，防脫色劑，表面活性劑等。
上述底涂層的涂布，可以使用已知的涂布方法。具體地，可以使用氣刀式涂布，滾涂布，平板涂布，雕刻滾筒涂布，簾式涂布等，其中優(yōu)選使用平板涂布方式。而且，根據(jù)需要可以實(shí)施砑光等平滑處理而使用。
使用平板涂布方式不限于使用斜角式或彎曲式板的涂布法，包括桿式板涂法或板涂法(ビルブレ-ト)，另外不限于機(jī)外涂布，可以用設(shè)置在抄紙機(jī)上的機(jī)上涂布機(jī)涂布。另外，為了賦予板涂布時(shí)的流動(dòng)性并得到優(yōu)異的平滑性和面狀，可以在底涂層用涂布液中添加相對(duì)于上述顏料1～5重量％，優(yōu)選1～3重量％的醚化度0.6～0.8，重量平均分子量為20000～200000的羧甲基纖維素。
底涂層的涂布量沒有特別限制，根據(jù)感熱記錄材料的特性，為2g/m2以上，優(yōu)選為4g/m2以上，特別優(yōu)選7g/m2～12g/m2。
<感熱發(fā)色層>
在上述支承體上形成的感熱發(fā)色層中，至少含有給電子性無色染料和電子接受性化合物，可以進(jìn)一步含有增敏劑，圖像穩(wěn)定劑和紫外線吸收劑。
(給電子性無色染料)第1和第2形態(tài)中，上述給電子性無色染料，優(yōu)選選自2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)熒烷等中的至少一種，它們可以單獨(dú)使用，也可以2種或以上聯(lián)合使用。
使用選自上述2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)熒烷等中的至少一種作為給電子性無色染料，可以進(jìn)一步提高發(fā)色濃度，和圖像部分的保存性。
另外，第1和第2形態(tài)中，作為給電子性無色染料，除上述以外，還可以使用例如3-二(正丁基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基熒烷，3-二(正戊基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-異戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷等。
本發(fā)明第3形態(tài)的感熱記錄材料，作為給電子性無色染料，可以含有選自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-正戊基氨基熒烷中的至少一種。
另外，作為給電子性無色染料，除上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-正戊基氨基熒烷外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以聯(lián)合使用其他給電子性無色染料。在聯(lián)合使用其他給電子性無色染料時(shí)，上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二-正戊基氨基熒烷的含量(聯(lián)合使用時(shí)為兩者的合計(jì)含量)，優(yōu)選為全部給電子性無色染料的50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90重量％以上。
第3形態(tài)中，作為其他給電子性無色染料，可以列舉例如2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基熒烷，3-(N-異戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-二乙基氨基-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷等。
另外，本發(fā)明的第4形態(tài)的感熱記錄材料，作為給電子性無色染料，含有2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)芐基)氨基熒烷。
另外，作為給電子性無色染料，除上述2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)芐基)氨基熒烷外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以聯(lián)合使用其他給電子性無色染料。聯(lián)合使用其他給電子性無色染料時(shí)，上述2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)芐基)氨基熒烷的含量，優(yōu)選為全部給電子性無色染料的50重量％以上，更優(yōu)選70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選90重量％以上。
第4形態(tài)中，作為其他給電子性無色染料，可以列舉例如2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基熒烷，3-(N-異戊基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷等。
本發(fā)明的第5形態(tài)的感熱記錄材料，作為給電子性無色染料，含有選自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)芐基)氨基熒烷中的至少一種。
另外，作為給電子性無色染料，除上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)芐基)氨基熒烷外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以聯(lián)合使用其他給電子性無色染料。聯(lián)合使用其他給電子性無色染料時(shí)，上述2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)芐基)氨基熒烷的含量(聯(lián)合使用時(shí)為合計(jì)含量)，優(yōu)選為全部給電子性無色染料的50重量％以上，更優(yōu)選70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選90重量％以上。
第5形態(tài)中，作為其他給電子性無色染料，可以列舉例如2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-N-乙基-N-仲丁基氨基熒烷，3-(N-正己基-N-乙基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-[N-(3-乙氧基丙基)-N-乙基氨基]-6-甲基-7-苯氨基熒烷，3-二(正丁基氨基)-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-二乙基氨基-7-(2-氯苯氨基)熒烷，3-(N-環(huán)己基-N-甲基氨基)-6-甲基-7-苯氨基熒烷等。
作為上述給電子性無色染料的涂設(shè)量，優(yōu)選為0.1～1.0g/m2，從發(fā)色濃度和表面灰霧濃度的觀點(diǎn)出發(fā)，優(yōu)選為0.2～0.5g/m2。
(電子接受性化合物)本發(fā)明的感熱記錄材料，其特征在于含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。本發(fā)明的感熱記錄材料，由于含有上述4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物，發(fā)色濃度提高，表面灰霧減少，而且可以提高耐化學(xué)性?；蛘吒泄舛忍岣?，且可以提高圖像保存性，耐化學(xué)性和粘附性。
第1和第2形態(tài)中，上述電子接受性化合物的添加量，相對(duì)于給電子性無色染料優(yōu)選為50～400重量％，特別優(yōu)選為10～300重量％。
另外，第3～5方面中，上述電子接受性化合物的含量，相對(duì)于100重量份給電子性無色染料優(yōu)選為100～300重量份，更優(yōu)選為150～300重量份，特別優(yōu)選為200～250重量份。由于電子接受性化合物的含量在上述范圍內(nèi)，可以更有效地發(fā)揮本發(fā)明的效果。
作為本發(fā)明的電子接受性化合物，除4-羥基苯磺酰苯胺外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以聯(lián)合使用其他己知的電子接受性化合物。
上述已知的電子接受性化合物，可以適宜地選擇使用，特別是從抑制表面灰霧的觀點(diǎn)出發(fā)優(yōu)選使用苯酚性化合物或水楊酸衍生物及其多價(jià)金屬鹽。
作為上述苯酚性化合物，可以列舉例如2，2’-二(4-羥基苯酚)丙烷(雙酚A)，4-叔丁基苯酚，4-苯基苯酚，4-羥基二苯酚鹽，1，1’-二(4-羥基苯基)環(huán)己烷，1，1’-二(3-氯-4-羥基苯基)環(huán)己烷，1，1’-二(3-氯-4-羥基苯酚)-2-乙基丁烷，4，4’-仲-異亞辛基(ィンオクチルデン)二苯酚，4，4’-仲-亞丁基二苯酚，4-叔-辛基苯酚，4-對(duì)甲基苯基苯酚，4，4’-甲基亞環(huán)己基苯酚，4，4’-異亞戊基苯酚，4-羥基-4-異丙基氧二苯基砜，4，4’-二羥基二苯基砜，2，4’-二羥基二苯基砜，2，4-二(苯基磺酰基)苯酚，N-(4-羥基苯基)-對(duì)-甲苯磺酰胺，對(duì)-羥基苯甲酸芐基酯等。
另外，作為上述水楊酸衍生物，可以列舉4-十五烷基水楊酸，3，5-二(α-甲基芐基)水楊酸，3，5-二(叔辛基)水楊酸，5-十八烷基水楊酸，5-α-(對(duì)-α-甲基芐基苯基)乙基水楊酸，3-α-甲基芐基-5-叔辛基水楊酸，5-十四烷基水楊酸，4-己基氧水楊酸，4-環(huán)己基氧水楊酸，4-癸基氧水楊酸，4-十二烷基氧水楊酸，4-十五烷基氧水楊酸，4-十八烷基氧水楊酸等及其鋅，鋁，鈣，銅，鉛鹽等。
本發(fā)明中聯(lián)合使用上述已知的電子接受性化合物時(shí)，上述4-羥基苯磺酰苯胺的含量，優(yōu)選為全部電子接受性化合物的50重量％以上，更優(yōu)選70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選90重量％以上。
本發(fā)明中，配制感熱發(fā)色層用的涂布液時(shí)，作為電子接受性化合物的粒徑，體積平均粒徑優(yōu)選為1.0μm以下，更優(yōu)選為0.4～0.7μm。上述體積平均粒徑如果超過1.0μm，感熱度會(huì)降低。該體積平均粒徑，也可以通過激光衍射式粒度分布測(cè)定器(例如，LA500(ホリバ(株)制)等容易地測(cè)定。
(增敏劑)本發(fā)明第1形態(tài)的感熱記錄材料，作為上述感熱發(fā)色層中的增敏劑，優(yōu)選含有2-芐基氧萘，草酸二甲基芐基酯，間-三聯(lián)苯，乙二醇甲苯醚，對(duì)-芐基聯(lián)苯和1，2-二苯氧基甲基苯中的1種以上。通過含有這些增敏劑，可以更大地提高感光度。
本發(fā)明第2形態(tài)的感熱記錄材料，上述感熱發(fā)色層中含有2-芐基氧萘和硬脂酸酰胺作為增敏劑。
本發(fā)明第2形態(tài)的感熱記錄材料由于在上述感熱發(fā)色層中含有2-芐基氧萘和硬脂酸酰胺作為增敏劑，感光度可以更大地提高。
另外，上述2-芐基氧萘(x)和硬脂酸酰胺(y)的重量比(x/y)，優(yōu)選為95/5～40/60。該重量比如果低于95/5，感光度會(huì)降低，或高于40/60感光度也會(huì)降低。作為上述重量比，進(jìn)一步優(yōu)選為90/10～50/50，特別優(yōu)選為85/15～70/30。
本發(fā)明的第3～第5形態(tài)的感熱記錄材料中，作為上述感熱發(fā)色層中的增敏劑，優(yōu)選含有選自2-芐基萘醚，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少一種。通過含有這些增敏劑，可以更大地提高感光度。
第1和第2形態(tài)中，上述增敏劑的含量，相對(duì)于100重量份電子接受性化合物4-羥基苯磺酰苯胺，優(yōu)選為75～200重量份，更優(yōu)選為100～150重量份。增敏劑的含量如果在75～200重量份的范圍內(nèi)，感光度提高的效果變大，且圖像保存性也好。
第3～第5形態(tài)中，上述增敏劑的含量相對(duì)于100重量份給電子性無色染料優(yōu)選為100～300重量份，更優(yōu)選為150～300重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為200～250重量份。如果增敏劑的含量在上述范圍內(nèi)，感光度提高的效果變大，且圖像保存性也提高。
本發(fā)明涉及的感熱發(fā)色層中除上述增敏劑外，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，可以聯(lián)合使用其它的增敏劑。第1，第3和第4形態(tài)中，含有其它增敏劑時(shí)，上述增敏劑，優(yōu)選為全部增敏劑的50重量％以上，更優(yōu)選為70重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選為90重量％以上。
作為上述其它增敏劑，可以列舉草酸二甲基芐基酯，乙二醇甲苯醚，硬脂酸酰胺，脂肪族單酰胺，硬脂酰基尿素，對(duì)-芐基聯(lián)苯，二(2-甲基苯氧基)乙烷，二(2-甲氧基苯氧基)乙烷，β-萘酚-(對(duì)-甲基芐基)醚，α-萘基芐基醚，1，4-丁二醇-對(duì)-甲基苯基醚，1，4-丁二醇-對(duì)-異丙基苯基醚，1，4-丁二醇-對(duì)-叔辛基苯基醚，1-苯氧基-2-(4-乙基苯氧基)乙烷，1-苯氧基-2-(氯苯氧基)乙烷，1，4-丁二醇苯基醚，二乙二醇二(4-甲氧基苯基)醚，間-聯(lián)三苯，草酸甲基芐基醚，1，2-二苯氧基甲基苯，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，1，4-二(苯氧基甲基)苯等。
(圖像穩(wěn)定劑)而且，上述感熱發(fā)色層可以含有圖像穩(wěn)定劑。
第1，及第3～第5形態(tài)中，作為圖相穩(wěn)定劑，苯酚化合物，特別是受阻(hindered)苯酚化合物是有效的，例如1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-乙基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷，1，1，3-三(3，5-二-叔-丁基-4-羥基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙烷，2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，4，4’一亞丁基-二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代-二(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
其中，優(yōu)選含有選自1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷中的至少一種。由于含有這些圖像穩(wěn)定劑，通過與作為電子接受性化合物的4-羥基苯磺酰苯胺相互作用而改善表面灰霧，而且可以提高圖像部分的保存性。
將上述1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷與其他圖像穩(wěn)定劑聯(lián)合使用時(shí)，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基丁烷的含量(聯(lián)合使用兩者時(shí)為合計(jì)含量)優(yōu)選為全部圖像穩(wěn)定劑的50重量％或以上，更優(yōu)選為70重量％或以上，特別優(yōu)選為90重量或以上。
上述本發(fā)明第2形態(tài)涉及的感熱發(fā)色層，含有選自1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷中的至少-種作為圖像穩(wěn)定劑。由于含有上述圖像穩(wěn)定劑，通過上述作為電子接受性化合物的4-羥基苯磺酰苯胺與作為增敏劑的2-芐基氧萘和硬脂酸酰胺相互作為可以改善表面灰霧，且可以提高圖像部分的保存性。
上述1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷可以分別單獨(dú)使用，也可以聯(lián)合使用。
另外，本發(fā)明第2形態(tài)的感熱記錄材料，除上述1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷或1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷外，也可以聯(lián)合使用已知的圖像穩(wěn)定劑。聯(lián)合使用已知的圖像穩(wěn)定劑時(shí)，上述1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷或1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷，相對(duì)于圖像穩(wěn)定劑總量，優(yōu)選含有50重量％以上，進(jìn)一步優(yōu)選含有70重量％以上。
在第2形態(tài)中，作為上述已知的圖像穩(wěn)定劑，苯酚化合物，特別是受阻苯酚化合物是有效的，可以列舉例如1，1，3-三(3，5-二叔丁基-4-羥基苯基)丁烷，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丙烷，2，2’-亞甲基-二(6-叔-丁基-4-甲基苯酚)，2，2’-亞甲基-二(6-叔丁基-4-乙基苯酚)，4，4’-亞丁基-二(6-叔丁基-3-甲基苯酚)，4，4’-硫代-二-(3-甲基-6-叔丁基苯酚)等。
在第1，第3～第5形態(tài)中，上述圖像穩(wěn)定劑的總使用量，從有效發(fā)揮表面灰霧，圖像保存性所期望的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于100重量份給電子性無色染料優(yōu)選為100～300重量份，更優(yōu)選為150～300重量份，進(jìn)-步優(yōu)選為200～250重量份。
第2形態(tài)中，上述圖像穩(wěn)定劑的總使用量，從有效發(fā)揮表面灰霧，圖像保存性所期望的效果的觀點(diǎn)出發(fā)，相對(duì)于100重量份給電子性無色染料，優(yōu)選為10～100重量份，更優(yōu)選為20～60重量份，進(jìn)一步優(yōu)選為25～50重量份。
(紫外線吸收劑)另外，本發(fā)明的感熱記錄材料，在不損害本發(fā)明效果的范圍內(nèi)，上述感熱記錄層中可以含有紫外線吸收劑。作為可以在本發(fā)明中使用的紫外線吸收劑，可以列舉例如下列化合物。

本發(fā)明中，給電子性無色染料，電子接受性化合物和增敏劑等的分散可以在水溶性粘合劑中進(jìn)行。此時(shí)使用的水溶性粘合劑優(yōu)選為對(duì)于25℃的水有5重量％以上溶解的化合物。
作為上述水溶性粘合劑的具體實(shí)例，可以列舉聚乙烯醇，甲基纖維素，羧甲基纖維素，淀粉類(含有變性淀粉)，明膠，阿拉伯樹膠，酪蛋白，苯乙烯馬來酸酐共聚物的皂化物等。
這些粘合劑不僅在分散時(shí)，而且為提高感熱發(fā)色層涂膜強(qiáng)度的目的也可以使用，但對(duì)于該目的，可以聯(lián)合使用苯乙烯-丁二烯共聚物，醋酸乙烯共聚物，丙烯腈-丁二烯共聚物，丙烯酸甲酯-丁二烯共聚物，聚偏氯乙烯那樣的高分子膠乳粘合劑。
上述給電子性無色染料，電子接受性化合物和增敏劑等，可以通過球磨機(jī)，粉化點(diǎn)火器，混砂機(jī)等攪拌·粉碎機(jī)同時(shí)或者分別分散，配制成涂布液。涂布液中，根據(jù)需要可以添加各種顏料，金屬皂堿，蠟，表面活性劑，抗靜電劑，紫外線吸收劑，消泡劑和熒光染料等。
作為上述顏料，可以使用碳酸鈣，硫酸鋇，鋅鋇白，葉蠟石，高嶺土，燒結(jié)高嶺土，非晶型二氧化硅和氫氧化鋁等。作為金屬皂堿可以使用高級(jí)脂肪酸金屬鹽，硬脂酸鋅，硬脂酸鈣和硬脂酸鋁等。
作為上述蠟，可以單獨(dú)或混合使用石蠟，微晶蠟，巴西棕櫚蠟，羥甲基硬脂酰胺，聚乙烯蠟，聚苯乙烯蠟和脂肪酸酰胺類蠟等。作為表面活性劑，可以使用磺基琥珀酸類的堿金屬鹽和含氟表面活性劑等。
這些原料混合后，涂布到支承體上。作為涂布方法，沒有特別限制，可以使用例如氣刀式涂布器，滾涂布器，平板涂布，或簾式涂布器(カ-テンコ-タ)等涂布后干燥，供砑光平滑化處理后使用。特別是用簾式涂布器的方法是本發(fā)明優(yōu)選的。
另外，對(duì)于感熱發(fā)色層的涂布量沒有特別限制，通常干燥重量?jī)?yōu)選為2～7g/m2左右。
<保護(hù)層>
上述感熱發(fā)色層中，根據(jù)需要可以設(shè)置保護(hù)層。保護(hù)層中可以含有有機(jī)或無機(jī)微粉末，粘合劑，表面活性劑，熱可熔性物質(zhì)等。作為微粉末，例如碳酸鈣，二氧化硅(含有非晶型二氧化硅)，氧化鋅，氧化鈦，氫氧化鋁，氫氧化鋅，硫酸鋇，粘土，滑石粉，經(jīng)表面處理的鈣或二氧化硅等無機(jī)系列微粉末外，可以使用尿素-甲醛樹脂，苯乙烯/甲基丙烯酸共聚物，聚苯乙烯等有機(jī)系列微粉末等。
作為保護(hù)層中的粘合劑成分，可以使用聚乙烯醇，羧酸變性聚乙烯醇，醋酸乙烯-丙烯酰胺共聚物，硅變性聚乙烯醇，淀粉，變性淀粉，甲基纖維素，羧甲基纖維素，羥甲基纖維素，明膠類，阿拉伯樹膠，酪蛋白，苯乙烯-馬來酸共聚物水解物，聚丙烯酰胺衍生物，聚乙烯吡咯烷酮，和苯乙烯-丁二烯膠乳，丙烯腈-丁二烯膠乳，丙烯酸甲酯-丁二烯膠乳，醋酸乙烯乳膠等膠乳類。
另外，保護(hù)層中可以添加為交聯(lián)粘合劑，并進(jìn)一步提高感熱記錄材料的保存穩(wěn)定性的防水劑。作為防水劑，可以列舉N-羥甲基尿素，N-羥甲基三聚氰胺，尿素-甲醛等水溶性初期縮合物，乙二醛，戊二醛等二醛化合物類，硼酸，硼砂，膠質(zhì)二氧化硅等無機(jī)系列交聯(lián)劑，聚酰胺表氯醇等。
實(shí)施例下面表示實(shí)施例，具體地說明本發(fā)明，但本發(fā)明并不限于下列實(shí)施例。另外，除非另有說明，實(shí)施例中“份”和“％”分別表示“重量份”和“重量％”。
實(shí)施例1《感熱記錄材料的形成》<感熱發(fā)色層用涂布液的配制>
(分散液A-1(給電子性無色染料)的配制)將下述各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液A-1。
2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷 10份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制) 50份(分散液B-1(電子接受性化合物)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液B-1。
4-羥基苯磺酰苯胺 20份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)100份(分散液C-1(增敏劑)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液C-1。
2-芐基氧萘(增敏劑) 20份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)100份(顏料分散液D-1的配制)將下列各成分用混砂機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為2.0μm的顏料分散液D-1。
輕質(zhì)碳酸鈣40份聚丙烯酸鈉1份蒸餾水60份將下述組成的化合物混合得到感熱發(fā)色層用涂布液。
分散液A-1 60份分散液B-1 120份分散液C-1 120份顏料分散液D-1 101份30％的硬脂酸鋅分散液 15份石蠟(30％)15份十二烷基苯磺酸鈉(25％)4份(支承體底涂層用涂布液的配制)將下列各成分用溶解機(jī)攪拌混合得到分散液。
燒結(jié)高嶺土(吸油量75ml/100g) 100份六偏磷酸鈉1份蒸餾水110份在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯膠乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承體底涂層用涂布液。
<感熱記錄材料的制備>
在根據(jù)JIS-8119平滑度150秒的高品質(zhì)紙上，通過平板涂布器形成干燥后涂布量為8g/m2的底涂層。通過涂設(shè)該底涂層，支承體的JIS-8119平滑度達(dá)350秒。然后，在該底涂層上，用平板涂布器涂布上述感熱記錄材料用涂布液使干燥后的涂布量為4g/m2，然后干燥。在形成的感熱發(fā)色層表面實(shí)施砑光處理，得到感熱記錄材料。
實(shí)施例2除了將實(shí)施例1中的分散液C-1從120份變?yōu)?0份外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例3除了將實(shí)施例1中的分散液C-1從120份變?yōu)?40份外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例4除了將實(shí)施例1中分散液A-1的2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例5除了將實(shí)施例1中分散液A-1的2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異丙基氨基)熒烷外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例6除了將實(shí)施例1中的分散液C-1從120份變?yōu)?0份外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例7除了將實(shí)施例1中的分散液C-1從120份變?yōu)?00份外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例8除了將實(shí)施例1中分散液A-1的2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-二丁基氨基熒烷外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例9除了將實(shí)施例1的感熱發(fā)色層用氣刀式涂布器涂布形成外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例10除了在實(shí)施例1中，將形成的感熱發(fā)色層上實(shí)施砑光處理前，在該感熱發(fā)色層上，進(jìn)一步用簾式涂布器涂布下列保護(hù)層用涂布液使干燥涂布量為2g/m2，干燥并形成保護(hù)層，在該保護(hù)層的表面實(shí)施砑光處理外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
(保護(hù)層用涂布液的配制)首先，將下列成分用混砂機(jī)分散，配制平均粒徑為2μm的顏料分散物。
氫氧化鋁(平均粒徑1μm) 40份(HIGILITE H42，昭和電工(株)制)聚丙烯酸鈉 1份水 60份另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水的溶液，在其中混合上述顏料分散物，再混合25份平均粒徑0.15μm的硬脂酸鋅乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯鈉鹽的2％水溶液，得到保護(hù)層用涂布液。
實(shí)施例11除了將實(shí)施例1中的增敏劑2-芐基氧萘變?yōu)椴菟岫谆S基酯外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例12除了將實(shí)施例1中的增敏劑2-芐基氧萘變?yōu)殚g-三聯(lián)苯外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例13
除了將實(shí)施例1中的增敏劑2-芐基氧萘變?yōu)橐叶技妆矫淹?，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例14除了將實(shí)施例1中的增敏劑2-芐基氧萘變?yōu)閷?duì)-芐基聯(lián)苯外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例15除了將實(shí)施例1中的增敏劑2-芐基氧萘變?yōu)?，2-二苯氧基甲基苯外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例16除了將實(shí)施例1中的增敏劑2-芐基氧萘變?yōu)橛仓狨０吠?，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例17除實(shí)施例1中配制顏料分散液D-1液時(shí)，將1份聚丙烯酸鈉變?yōu)?份六偏磷酸鈉，將蒸餾水變?yōu)樽詠硭?，而且，在配制感熱記錄層用涂布液時(shí)將加入4份十二烷基苯磺酸鈉(25％)變?yōu)?0份磺基琥珀酸2-乙基己基酯鈉鹽(2％)外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
比較例1除了將實(shí)施例1中的電子接受性化合物4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)殡p酚A外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
比較例2除了將實(shí)施例1中的電子接受性化合物4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)樘毓?-20792號(hào)公報(bào)實(shí)施例2的對(duì)-N-芐基氨磺酰基苯酚(N-芐基-4-羥基苯磺酰胺)外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。
比較例3除了將實(shí)施例1的高品質(zhì)紙變?yōu)镴IS-8119平滑度30秒的中品質(zhì)紙外，其他與實(shí)施例1同樣地制備感熱記錄材料。即，涂設(shè)底涂層的支承體的JIS-8119平滑度為90秒。
實(shí)施例1～16和比較例1～3得到的感熱記錄材料的王研式平滑度，接觸角，Na+離子和K+離子的合計(jì)離子濃度分別用上述方法測(cè)定。
接觸角的測(cè)定中使用FIBRO系列ab社制DAT1100。
實(shí)施例18《感熱記錄材料的形成》<感熱發(fā)色層用涂布液的配制>
(分散液A-2的配制)將下述各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液A-2。
2-苯氨基-3-甲基-6-二乙基氨基熒烷 10份(給電子性無色染料)2.5％的聚乙烯醇溶液 50份((PVA-105(株)KURARAY制)(分散液B-2的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液B-2。
4-羥基苯磺酰苯胺 20份(電子接受性化合物)2.5％的聚乙烯醇溶液 100份(PVA-105(株)KURARAY制)(分散液C-2的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液C-2。
2-芐基氧萘(增敏劑)20份2.5％的聚乙烯醇溶液 100份(PVA-105(株)KURARAY制)(分散液D-2的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液D-2。

1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷(圖像穩(wěn)定劑) 5份2.5％的聚乙烯醇溶液 25份(PVA-105(株)KURARAY制)(顏料分散液E-2的配制)將下列各成分用混砂機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為2.0μm的顏料分散液E-2。
輕質(zhì)碳酸鈣40份聚丙烯酸鈉1份蒸餾水60份將下述組成的化合物混合得到感熱發(fā)色層用涂布液。
分散液A-2 60份分散液B-2 120份分散液C-2 120份分散液D-2 30份顏料分散液E-2 101份硬脂酸酰胺乳化分散液(20％；增敏劑)50份30％的硬脂酸鋅分散液 15份石蠟(30％)15份十二烷基苯磺酸鈉(25％)4份<感熱記錄材料的形成>
在施膠度10秒皮重50g/m2的高品質(zhì)紙上，通過平板涂布器涂布支承體底涂層用涂布液使干燥后涂布量為8g/m2，將該層干燥后實(shí)施砑光處理制備底涂層紙。然后，在該底涂層上，用簾式涂布器涂布上述感熱記錄材料用涂布液使干燥后的涂布量為4.5g/m2，然后干燥。在形成的感熱發(fā)色層表面實(shí)施砑光處理，得到實(shí)施例18涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例19除了將實(shí)施例18中的分散液C-2從120份變?yōu)?50份，硬脂酸酰胺乳化分散液(20％)從50份變?yōu)?5份外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例19涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例20除了將實(shí)施例18中的分散液C-2從120份變?yōu)?65份，硬脂酸酰胺乳化分散液(20％)從50份變?yōu)?2.5份外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例20涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例21除了將實(shí)施例18中的分散液C-2從120份變?yōu)?5份，硬脂酸酰胺乳化分散液(20％)從50份變?yōu)?7.5份外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例21涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例22除了將實(shí)施例18中分散液D-2的1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷變?yōu)?，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例22涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例23除了將實(shí)施例18中的分散液D-2從30份變?yōu)?0份外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例23涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例24除了將實(shí)施例18中的分散液D-2從30份變?yōu)?0份外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例24涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例25除了將實(shí)施例18中的分散液D-2從30份變?yōu)?份外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例25涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例26除了將實(shí)施例18中的感熱記錄材料用涂布液用氣刀式涂布器涂布外，其他與實(shí)施例18同樣地得到實(shí)施例26涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例27除了在實(shí)施例23中，在形成的感熱發(fā)色層上實(shí)施砑光處理前，在該感熱發(fā)色層上，進(jìn)一步用簾式涂布器涂布下列保護(hù)層用涂布液使干燥涂布量為2g/m2，干燥并形成保護(hù)層，在該保護(hù)層的表面實(shí)施砑光處理外，其他與實(shí)施例23同樣地得到本發(fā)明感熱記錄材料。
(保護(hù)層用涂布液的配制)首先，將下列成分用混砂機(jī)分散，配制平均粒徑為2μm的顏料分散物。然后，在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水，再混合上述顏料分散物，再混合25份平均粒徑0.15μm的硬脂酸鋅乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯鈉鹽的2％水溶液，得到保護(hù)層用涂布液。
氫氧化鋁(平均粒徑1μm) 40份(HIGILITE H42，昭和電工(株)制)聚丙烯酸鈉 1份水 60份比較例4除了在實(shí)施例18中不使用分散液D-2外，其他與實(shí)施例18同樣地得到比較例4涉及的感熱記錄材料。
比較例5除了將實(shí)施例18中分散液B的4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)?，2-二(4-羥基苯基)丙烷[雙酚A]外，其他與實(shí)施例18同樣地得到比較例5涉及的感熱記錄材料。
比較例6除了將實(shí)施例18中分散液D的1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷變?yōu)?，2’-亞甲基二(4-甲基-6-叔丁基)苯酚外，其他與實(shí)施例18同樣地得到比較例6涉及的感熱記錄材料。
比較例7除了將實(shí)施例18中作為電子接受性化合物的4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)镹-芐基-4-羥基苯磺酰胺(＝對(duì)-N-芐基氨磺酰基苯酚)外，其他與實(shí)施例18同樣地得到比較例7涉及的感熱記錄材料。
實(shí)施例28《感熱記錄材料的形成》<感熱發(fā)色層用涂布液的配制>
(分散液A-3(給電子性無色染料)的配制)將下述各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液A-3。
2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷 10份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制) 50份(分散液B-3(電子接受性化合物)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液B-3。
4-羥基苯磺酰苯胺20份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制) 100份(分散液C-3(增敏劑)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液C-3。
2-芐基萘醚(增敏劑) 20份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制) 100份(顏料分散液D-3的配制)將下列各成分用混砂機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為2.0μm的顏料分散液D-3。
輕質(zhì)碳酸鈣 40份聚丙烯酸鈉 1份水 60份將下述組成的化合物混合得到感熱發(fā)色層用涂布液。

分散液A-3 60份分散液B-3 120份分散液C-3 120份顏料分散液D-3 101份30％的硬脂酸鋅分散液 15份石蠟(30％) 15份十二烷基苯磺酸鈉(25％) 4份(支承體底涂層用涂布液的配制)將下列各成分用溶解機(jī)攪拌混合得到分散液。
燒結(jié)高嶺土(吸油量75ml/100g)100份六偏磷酸鈉 1份水 110份在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯膠乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承體底涂層用涂布液。
<保護(hù)層用涂布液的配制>
首先，將下列成分用混砂機(jī)分散，配制平均粒徑為2μm的顏料分散物。
氫氧化鋁(平均粒徑1μm) 40份(HIGILITE H42，昭和電工(株)制)聚丙烯酸鈉 1份水 60份另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水的溶液，在其中混合上述顏料分散物，再混合25份平均粒徑0.15μm的硬脂酸鋅乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯鈉鹽的2％水溶液，得到保護(hù)層用涂布液。
<感熱記錄材料的制備>
在皮重50g/m2的高品質(zhì)紙上，通過平板涂布器涂布支承體底涂層用涂布液，使干燥后涂布量為8g/m2，將該層干燥后實(shí)施砑光處理制備底涂層紙。然后，在該底涂層上，用簾式涂布器涂布上述感熱記錄材料用涂布液，使干燥后的涂布量為4g/m2，用簾式涂布器在感熱發(fā)色層上進(jìn)一步涂布上述保護(hù)層用涂布液，使干燥后的涂布量為2g/m2，然后干燥。在形成的保護(hù)層表面實(shí)施砑光處理，得到實(shí)施例28的感熱記錄材料。
實(shí)施例29除了將實(shí)施例28中的分散液A-3組成的2-苯氨基-3-氨基-6-二丁基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-二-正戊基氨基熒烷外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例30除了將實(shí)施例28中分散液B-3組成的4-羥基苯磺酰苯胺由20份變?yōu)?份，感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液B-3由120份變?yōu)?05份外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例31除了將實(shí)施例28中分散液B-3組成的4-羥基苯磺酰苯胺由20份變?yōu)?0份，感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液B-3由120份變?yōu)?10份外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例32除了將實(shí)施例28中分散液B-3組成的4-羥基苯磺酰苯胺由20份變?yōu)?0份，感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液B-3由120份變?yōu)?30份外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例33除了將實(shí)施例28中分散液C-3的組成2-芐基萘基醚變?yōu)?，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例34除了將實(shí)施例28中分散液C-3的組成2-芐基萘基醚變?yōu)?，2-二苯氧基甲基苯外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例35除了將實(shí)施例28中分散液C-3的組成2-芐基萘基醚變?yōu)榱u甲基硬脂酰胺外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例36除了將實(shí)施例28中分散液C-3的組成2-芐基萘基醚由20份變?yōu)?0份，感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液C-3由120份變?yōu)?10份外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例37除了將實(shí)施例28中分散液C-3的組成2-芐基萘基醚由20份變?yōu)?0份，感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液C-3由120份變?yōu)?30份外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
比較例8除了將實(shí)施例28中分散液B-3的組成4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)殡p酚A外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
比較例9除了將實(shí)施例28中分散液B-3的組成4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)镹-芐基-4-羥基苯磺酰胺外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
比較例10除了將實(shí)施例28中分散液A-3組成的2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基熒烷外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
比較例11除了將實(shí)施例28中分散液A-3組成的2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷變?yōu)?-二甲基氨基-6-甲基-7-(間-甲苯氨基)-熒烷外，其他與實(shí)施例28同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例38《感熱記錄材料的形成》<感熱發(fā)色層用涂布液的配制>
(分散液A-4(給電子性無色染料)的配制)將下述各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液A-4。
2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)
氨基熒烷 10份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制)50份(分散液B-4(電子接受性化合物)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液B-4。
4-羥基苯磺酰苯胺 20份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制) 100份(分散液C-4(增敏劑)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液C-4。
2-芐基萘基醚(增敏劑)20份2.5％的聚乙烯醇溶液(PVA-105(株)KURARAY制) 100份(顏料分散液D-4的配制)將下列各成分用混砂機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為2.0μm的顏料分散液D-4。
輕質(zhì)碳酸鈣 40份聚丙烯酸鈉 1份水 60份將下述組成的化合物混合得到感熱發(fā)色層用涂布液。
分散液A-4 60份分散液B-4 120份分散液C-4 120份顏料分散液D-4 101份30％的硬脂酸鋅分散液15份石蠟(30％) 15份十二烷基苯磺酸鈉(25％) 4份
<支承體底涂層用涂布液的配制>
將下列各成分用溶解機(jī)攪拌混合得到分散液。
燒結(jié)高嶺土(吸油量75ml/100g) 100份六偏磷酸鈉1份水110份在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯膠乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承體底涂層用涂布液。
<保護(hù)層用涂布液的配制>
首先，將下列成分用混砂機(jī)分散，配制平均粒徑為2μm的顏料分散物。
氫氧化鋁(平均粒徑1μm)40份(HIGILITE H42，昭和電工(株)制)聚丙烯酸鈉1份水60份另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水的溶液，在其中混合上述顏料分散物，再混合25份平均粒徑0.15μm的硬脂酸鋅乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯鈉鹽的2％水溶液，得到保護(hù)層用涂布液。
<感熱記錄材料的制備>
在皮重50g/m2的高品質(zhì)紙上，通過平板涂布器涂布支承體底涂層用涂布液使干燥后涂布量為8g/m2，將該層干燥后實(shí)施砑光處理制備底涂層紙。然后，在該底涂層上，用簾式涂布器涂布上述感熱記錄材料用涂布液使干燥后的涂布量為4g/m2，用簾式涂布器在感熱發(fā)色層上進(jìn)一步涂布上述保護(hù)層用涂布液使干燥后的涂布量為2g/m2，然后干燥。在形成的保護(hù)層表面實(shí)施砑光處理，得到實(shí)施例38的感熱記錄材料。
實(shí)施例39除了將實(shí)施例38中分散液B-4組成的4-羥基苯磺酰苯胺由20份變?yōu)?0份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液B-4由120份變?yōu)?10份外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例40除了將實(shí)施例38中分散液B-4組成的4-羥基苯磺酰苯胺由20份變?yōu)?0份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液B-4由120份變?yōu)?30份外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例41除了將實(shí)施例38中分散液C-4組成的2-芐基萘基醚變?yōu)?，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例42除了將實(shí)施例38中分散液C-4組成的2-芐基萘基醚變?yōu)?，2-二苯氧基甲基苯外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例43除了將實(shí)施例38中分散液C-4組成的2-芐基萘基醚變?yōu)榱u甲基硬脂酸酰胺外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例44除了將實(shí)施例38中分散液B-4組成的4-羥基苯磺酰苯胺由20份變?yōu)?份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液B-4由120份變?yōu)?05份外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例45除了將實(shí)施例38中分散液C-4組成的2-芐基萘基醚由20份變?yōu)?0份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液C-4由120份變?yōu)?10份外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例46除了將實(shí)施例38中分散液C-4組成的2-芐基萘基醚由20份變?yōu)?0份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液C-4由120份變?yōu)?30份外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
比較例12除了將實(shí)施例38中分散液B-4組成的4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)殡p酚A外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
比較例13除了將實(shí)施例38中分散液B-4組成的4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)镹-芐基-4-羥基苯磺酰胺外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
比較例14除了將實(shí)施例38中分散液A-4的組成2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)芐基)氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基熒烷外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
比較例15除了將實(shí)施例38中分散液A-4的組成2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)氨基熒烷變?yōu)?-二甲基氨基-6-甲基-7-(間甲苯氨基)-熒烷外，其他與實(shí)施例38同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例47《感熱記錄材料的形成》<感熱發(fā)色層用涂布液的配制>
(分散液A-5(給電子性無色染料)的配制)將下述各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液A-5。
2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷(給電子性無色染料)10份2.5％的聚乙烯醇溶液 50份(PVA-105(株)KURARAY制)(分散液B-5(電子接受性化合物)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液B-5。
4-羥基苯磺酰苯胺 20份(電子接受性化合物)2.5％的聚乙烯醇溶液 100份
(PVA-105(株)KURARAY制)(分散液C-5(增敏劑)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液C-5。
2-芐基氧萘(增敏劑)20份2.5％的聚乙烯醇溶液 100份(PVA-105(株)KURARAY制)(分散液D-5(圖像穩(wěn)定劑)的配制)將下列各成分用球磨機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為0.7μm的分散液D-5。
1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷5份(圖像穩(wěn)定劑)2.5％的聚乙烯醇溶液 25份(PVA-105(株)KURARAY制)(顏料分散液E-5的配制)將下列各成分用混砂機(jī)邊分散邊混合得到平均粒徑為2.0μm的顏料分散液E-5。
輕質(zhì)碳酸鈣 40份聚丙烯酸鈉 1份水 60份將下述組成的化合物混合得到感熱發(fā)色層用涂布液。
分散液A-560份分散液B-5120份分散液C-5120份分散液D-530份顏料分散液E-5101份硬脂酸酰胺乳化分散液(20％；增敏劑) 50份30％的硬脂酸鋅分散液 15份石蠟(30％) 15份十二烷基苯磺酸鈉(25％) 4份<支承體底涂層用涂布液的配制>
將下列各成分用溶解機(jī)攪拌混合得到分散液。
燒結(jié)高嶺土(吸油量75ml/100g) 100份六偏磷酸鈉 1份水 110份在所得分散液中，添加20份SBR(苯乙烯-丁二烯膠乳)和25份氧化淀粉(25％)，得到支承體底涂層用涂布液。
<保護(hù)層用涂布液的配制>
首先，將下列成分用混砂機(jī)分散，配制平均粒徑為2μm的顏料分散物。
氫氧化鋁(平均粒徑1μm) 40份(HIGILITE H42，昭和電工(株)制)聚丙烯酸鈉 1份水 60份另外，配制在200份尿素磷酸酯化淀粉的15％水溶液(MS4600，日本食品化工(株)制)和200份聚乙烯醇的15％水溶液(PVA-105，(株)KURARAY制)中加入60份水的溶液，在其中混合上述顏料分散物，再混合25份平均粒徑0.15μm的硬脂酸鋅乳化分散物(HYDRIN F115，中京油脂(株)制)，125份磺基琥珀酸2-乙基己基酯鈉鹽的2％水溶液，得到保護(hù)層用涂布液。
<感熱記錄材料的制備>
在皮重50g/m2的高品質(zhì)紙上，通過平板涂布器涂布支承體底涂層用涂布液使干燥后涂布量為8g/m2，并將該層干燥后實(shí)施砑光處理制備底涂層紙。然后，在該底涂層上，用簾式涂布器涂布上述感熱記錄材料用涂布液使干燥后的涂布量為4g/m2，用簾式涂布器在感熱發(fā)色層上進(jìn)一步涂布上述保護(hù)層用涂布液使干燥后的涂布量為2g/m2，然后干燥。在形成的保護(hù)層表面實(shí)施砑光處理，得到實(shí)施例47的感熱記錄材料。
實(shí)施例48除了將實(shí)施例47中分散液A-5的組成2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-二-正戊基氨基熒烷外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例49除了將實(shí)施例47中分散液A-5的組成2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)氨基熒烷外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例50除了將實(shí)施例47中分散液D-5的組成1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷變?yōu)?，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例51除了將實(shí)施例47中分散液D-5的組成1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷由5份變?yōu)?份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液D-5由30份變?yōu)?6份外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例52除了將實(shí)施例47中分散液D-5的組成1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷由5份變?yōu)?0份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液D-5由30份變?yōu)?5份外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例53除了將實(shí)施例47中分散液D-5的組成1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷由5份變?yōu)?0份，將感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液D-5由30份變?yōu)?5份外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
比較例16除了將實(shí)施例47中的分散液B-5的組成4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)殡p酚A外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
比較例17除了將實(shí)施例53中的分散液B-5的組成4-羥基苯磺酰苯胺變?yōu)镹-芐基-4-羥基苯磺酰胺外，其他與實(shí)施例53同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例54除了將實(shí)施例47中的分散液A-5的組成2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷變?yōu)?-苯氨基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基熒烷外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料。
實(shí)施例55除了將實(shí)施例47中的感熱發(fā)色層用涂布液組成的分散液D-5變?yōu)?份(即不使用)外，其他與實(shí)施例47同樣地制備感熱記錄材料《感熱記錄材料的評(píng)價(jià)》對(duì)于實(shí)施例1～17和比較例1～3，評(píng)價(jià)感光度，表面灰霧，圖像保存性，耐化學(xué)性，磁頭破損性，噴墨打印適應(yīng)性。對(duì)于實(shí)施例18～27和比較例4～7，評(píng)價(jià)其感光度，表面灰霧，圖像保存性，耐化學(xué)性，粘附性，耐噴墨性。對(duì)于實(shí)施例28～37和比較例8～11，評(píng)價(jià)其感光度，表面灰霧，圖像保存性，耐化學(xué)性和噴墨打印適應(yīng)性。對(duì)于實(shí)施例38～46和比較例12～15，評(píng)價(jià)其感光度，表面灰霧，圖像保存性，表面耐光性，耐化學(xué)性和噴墨打印適應(yīng)性。對(duì)于實(shí)施例47～55及比較例16，17，評(píng)價(jià)其感光度，表面灰霧，圖像保存性，耐化學(xué)性，耐粘附性及噴墨打印適應(yīng)性。結(jié)果示于表1～5。各評(píng)價(jià)方法如下。
(1)感光度使用京瓷(株)制熱磁頭(KJT-216-8MPD1)和在磁頭前具有100kg/cm2壓力輥的感熱打印裝置打印。該打印在磁頭電壓為24V，脈沖周期為10ms的條件下，脈沖寬度為1.5ms下進(jìn)行，該打印濃度通過麥克貝思反射濃度計(jì)(RD-918)測(cè)定。
(2)表面灰霧用麥克貝思反射濃度計(jì)(RD-918)測(cè)定將感熱記錄材料在60℃，相對(duì)濕度20％的環(huán)境下放置24小時(shí)后的表面。另外，數(shù)值越低表示良好的結(jié)果。
(3)圖像保存性將上述各感熱材料在上述(1)同樣的裝置和條件下記錄圖像，打印后的圖像濃度用麥克貝思反射濃度計(jì)(RD-918)測(cè)定。然后，將記錄圖像的感熱記錄材料在60℃，相對(duì)濕度20％的氣氛下放置24小時(shí)，將放置后的圖像濃度用麥克貝思反射濃度計(jì)(RD-918)測(cè)定。打印后的圖像濃度和放置后的圖像濃度的比例(圖像保存率)從下述公式算出。數(shù)值越高表示良好的圖像保存性。
圖像保存率＝[(上述條件下放置后的圖像濃度)/(打印后的圖像濃度)]×100(4)耐化學(xué)性將上述感熱記錄材料在與上述(1)相同的條件下打印，在其表面部分和打印部分的表面用熒光筆(條紋熒光筆2-粉紅，條紋(株)制)作筆記，通過目視觀察經(jīng)過1天后各感熱記錄材料的表面灰霧的發(fā)生情況和圖像部分的穩(wěn)定性，根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
○確認(rèn)沒有灰霧的發(fā)生，確認(rèn)圖像部分也沒有變化。
△確認(rèn)若干灰霧的發(fā)生，圖像部分也稍微變淺。
×確認(rèn)灰霧發(fā)生顯著，圖像部分幾乎消失。
(5)磁頭破損的評(píng)價(jià)使用文字處理機(jī)(東之ルポ95JV)，將打印率20％的測(cè)試圖表在A4紙上打印1000張。然后評(píng)價(jià)此時(shí)點(diǎn)丟失的數(shù)。
(6)噴墨打印適應(yīng)性的評(píng)價(jià)在上述各感熱記錄材料中，用噴墨打印機(jī)(精工愛普生(株)制MJ930)，在高級(jí)模式下進(jìn)行紅色文字的打印，評(píng)價(jià)文字的顏色(灰霧)和根據(jù)需要評(píng)價(jià)滲洇的情況。
①灰霧○為鮮艷的紅色。
△為不鮮艷的紅色。
×與紅色相比接近于黑色。
②滲洇◎文字可清楚地閱讀③○文字滲洇，但閱讀沒有障礙。
△文字滲洇難以閱讀，但可辨讀。
×文字滲洇，不可辨讀。
(7)粘附性使用FAX(SFX85，三洋電機(jī)(株)制)和作為測(cè)試紙的電子圖像學(xué)會(huì)第3號(hào)紙，在感熱記錄材料上打印圖像。此時(shí)的打印聲音，和通過目視測(cè)定的空白點(diǎn)(白飛び)狀態(tài)根據(jù)下列標(biāo)準(zhǔn)評(píng)價(jià)。
○除打印聲外沒有噪音，也見不到空白點(diǎn)。
△有-些噪音，可見到空白點(diǎn)。
×產(chǎn)生明顯的噪音(粘結(jié)音)，也可見到很多空白點(diǎn)。
(8)耐噴墨墨水性將用噴墨打印機(jī)(EPSON MJ930C)高圖像品質(zhì)打印的圖像與上述[感光度]的情況下同樣地打印的感熱記錄材料的感熱記錄面接觸，在25℃放置48小時(shí)處理后的圖像濃度，用麥克貝思RD918測(cè)定。另外，也測(cè)定未處理品的圖像濃度，算出其與處理品圖像濃度的比(殘存率)。數(shù)值越高為耐噴墨墨水性好。
(9)地面耐光性將各感熱記錄材料在直射日光(用50萬1ux·h(數(shù)字照度劑T-1美能達(dá)社制測(cè)定)曝光后，各感熱記錄材料的地面用麥克貝思反射濃度計(jì)(RD-918)測(cè)定。數(shù)值低表示良好的結(jié)果。
表1

由表1可以看出，由本發(fā)明實(shí)施例1～16所得的感熱記錄材料，感光度，表面灰霧，發(fā)色圖像的保存穩(wěn)定性，耐化學(xué)性和耐磁頭破損性優(yōu)異，另外，具有噴墨記錄適應(yīng)性。與此相對(duì)，作為電子接受性化合物使用雙酚A的比較例1，其感光度，圖像保存性，耐化學(xué)性和噴墨灰霧差，另外，使用與本發(fā)明的磺酰胺化合物不同的磺酰胺化合物的比較例2中，除感光度和圖像保存性外，噴墨灰霧差。而且，感熱記錄面的王研式平滑度為200秒的比較例3，感光度極差。表2

由表2可以看出，由本發(fā)明實(shí)施例18～27所得的感熱記錄材料，感光度，表面灰霧，發(fā)色圖像的保存穩(wěn)定性，耐化學(xué)性，耐噴墨性和粘附性分別均優(yōu)異。
另外，由表2可以看出，比較例4～7涉及的感熱記錄材料，感光度，表面灰霧，圖像保存性和耐化學(xué)性分別都差。表3

由表3可以看出，由本發(fā)明的實(shí)施例28～37所得的感熱記錄材料，感光度，表面灰霧，發(fā)色圖像的保存穩(wěn)定性，耐化學(xué)性和噴墨記錄適應(yīng)性(灰霧)都優(yōu)異。與此相對(duì)，作為電子接受性化合物使用雙酚A的比較例8中，感光度，圖像保存性，耐化學(xué)性和噴墨灰霧方面都不充分，另外，作為電子接受性化合物使用N-芐基-4-羥基苯磺酰胺的比較例9中，感光度，圖像保存性和噴墨適應(yīng)性方面也不充分。另外，作為給電子性無色染料使用2-苯氨基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基熒烷的比較例10，和作為給電子性無色染料使用3-二甲基氨基-6-甲基-7-(間-甲苯氨基)-熒烷的比較例11中，感光度方面不充分。表4

由表4可以看出，由本發(fā)明的實(shí)施例38～46所得感熱記錄材料，感光度，表面灰霧，發(fā)色圖像的保存穩(wěn)定性，耐化學(xué)性和噴墨記錄適應(yīng)性(灰霧)都很優(yōu)異。與此相對(duì)，作為電子接受性化合物使用雙酚A的比較例12中，感光度，圖像保存性，耐化學(xué)性和噴墨適應(yīng)性方面不充分，另外，作為電子接受性化合物使用N-芐基-4-羥基苯磺酰胺的比較例13中，感光度，圖像保存性和噴墨適應(yīng)性方面不充分。另外，作為給電子性無色染料使用2-苯氨基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基熒烷的比較例14，和作為給電子性無色染料使用3-二甲基氨基-6-甲基-7-(間-甲苯氨基)-熒烷的比較例15中，感光度方面不充分。表5

由表5可以看出，由本發(fā)明的實(shí)施例47～53所得感熱記錄材料，感光度，表面灰霧，發(fā)色圖像的保存穩(wěn)定性，耐化學(xué)性，耐粘附性和噴墨記錄適應(yīng)性(灰霧)都優(yōu)異。
與此相對(duì)，作為電子接受性化合物使用雙酚A的比較例16中，感光度，圖像保存性，耐化學(xué)性，耐粘附性和噴墨適應(yīng)性方面不充分，另外，作為電子接受性化合物使用N-芐基-4-羥基苯磺酰胺的比較例17中，感光度，圖像保存性和噴墨適應(yīng)性方面不充分。另外，作為給電子性無色染料使用2-苯氨基-3-甲基-6-(N-環(huán)己基-N-甲基)氨基熒烷的實(shí)施例54中，感光度方面不充分，不使用圖像穩(wěn)定劑的實(shí)施例55中，圖像保存性不充分。
權(quán)利要求
1.一種感熱記錄材料，是在支承體上具有至少含有給電子性無色染料和電子接受性化合物的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物，而且感熱記錄材料的感熱記錄面的王研式平滑度為300秒以上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感熱記錄材料，其特征在于其中Na+離子和K+離子的合計(jì)濃度，相對(duì)于感熱記錄材料為1500ppm以下。
3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感熱記錄材料，其特征在于在感熱記錄面上滴加蒸餾水后經(jīng)過0.1秒后的接觸角為20°以上。
4.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感熱記錄材料，其特征在于在打印圖像后，在60℃·相對(duì)濕度20％的條件下放置24小時(shí)后的圖像殘存率為65％或以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感熱記錄材料，其特征在于感熱發(fā)色層進(jìn)一步含有選自2-芐基氧萘，草酸二甲基芐基酯，間-聯(lián)三苯，乙二醇甲苯醚，對(duì)-芐基聯(lián)苯和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少1種作為增敏劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感熱記錄材料，其特征在于上述增敏劑的含量，相對(duì)于100重量份4-羥基苯磺酰苯胺為75～200重量份。
7.根據(jù)權(quán)利要求1所述的感熱記錄材料，其特征在于上述給電子性無色染料是選自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-異戊基氨基)熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-丙基氨基)熒烷中的至少一種。
8.一種感熱記錄材料，是在在支承體上，具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為上述電子接受性化合物，1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和/或1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷作為圖像穩(wěn)定劑。
9.根據(jù)權(quán)利要求8所述的感熱記錄材料，其特征在于上述圖像穩(wěn)定劑的使用量，相對(duì)于100重量份上述給電子性無色染料為10～100重量份。
10.根據(jù)權(quán)利要求8所述的感熱記錄材料，其特征在于在上述感熱記錄材料中，增敏劑含有2-芐基氧萘和硬脂酸酰胺。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的感熱記錄材料，其特征在于上述2-芐基氧萘(x)和上述硬脂酸酰胺(y)的重量比(x/y)為95/5～40/60。
12.一種感熱記錄材料，是在支承體上具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有選自2-苯氨基-3-甲基-6-二-正丁基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷中的至少一種作為給電子性無色染料，而且，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。
13.根據(jù)權(quán)利要求12所述的感熱記錄材料，其中電子接受性化合物，相對(duì)于100重量份給電子性無色染料含有100～300重量份。
14.根據(jù)權(quán)利要求12所述的感熱記錄材料，其中感熱發(fā)色層含有增敏劑，該增敏劑是選自2一芐基萘基醚，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少一種。
15.根據(jù)權(quán)利要求14所述的感熱記錄材料，其中增敏劑相對(duì)100重量份給電子性無色染料含有100～300重量份。
16.一種感熱記錄材料，是在支承體上具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物和增敏劑的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有選自2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)氨基熒烷作為給電子性無色染料，而且含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。
17.根據(jù)權(quán)利要求16所述的感熱記錄材料，其特征在于電子接受性化合物，相對(duì)于100重量份給電子性無色染料含有100～300重量份。
18.根據(jù)權(quán)利要求16所述的感熱記錄材料，其中增敏劑是選自2-芐基萘基醚，1，2-二(3-甲基苯氧基)乙烷，和1，2-二苯氧基甲基苯中的至少一種。
19.根據(jù)權(quán)利要求16所述的感熱記錄材料，其中增敏劑相對(duì)于100重量份給電子性無色染料含有100～300重量份。
20.一種感熱記錄材料，是在支承體上具有含有給電子性無色染料和電子接受性化合物和圖像穩(wěn)定劑的感熱發(fā)色層的感熱記錄材料，其特征在于上述感熱發(fā)色層，含有選自2-苯氨基-3-甲基-6-二正丁基氨基熒烷，2-苯氨基-3-甲基-6-二正戊基氨基熒烷和2-苯氨基-3-甲基-6-(N-乙基-N-對(duì)-芐基)氨基熒烷中的至少一種作為給電子性無色染料，而且，含有4-羥基苯磺酰苯胺作為電子接受性化合物。
21.根據(jù)權(quán)利要求20所述的感熱記錄材料，其中圖像穩(wěn)定劑是選自1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-叔丁基苯基)丁烷和1，1，3-三(2-甲基-4-羥基-5-環(huán)己基苯基)丁烷中的至少一種。
22.根據(jù)權(quán)利要求20所述的感熱記錄材料，其中圖像穩(wěn)定劑相對(duì)于100重量份給電子性無色染料含有10～100重量份。
全文摘要
本發(fā)明的感熱記錄材料在支承體上具有感熱發(fā)色層，感熱發(fā)色層含有至少一種給電子性無色染料和作為電子接受性化合物的4－羥基苯磺酰苯胺。而且，感熱記錄材料的感熱記錄面的王研式平滑度為300秒或以上，或者，滿足聯(lián)合使用特定的圖像穩(wěn)定劑或給電子性無色染料，敏化劑等條件。
文檔編號(hào)B41M5/337GK1464844SQ02802651
公開日2003年12月31日 申請(qǐng)日期2002年5月31日 優(yōu)先權(quán)日2001年6月1日
發(fā)明者巖崎正幸, 渡邊努, 滿尾博文 申請(qǐng)人:富士膠片株式會(huì)社