膠粘劑組合物、回歸反射反光材料及其制備方法
【專利摘要】本發(fā)明提供一種可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其中，所述膠粘劑組合物包括環(huán)氧樹脂和能夠與環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化的柔性聚合物，所述柔性聚合物的玻璃化溫度在-20℃至-10℃之間，所述柔性聚合物的分子量不小于10000。本發(fā)明還提供一種回歸反射反光材料和一種回歸反射反光材料的制備方法。環(huán)氧樹脂的粘性較好，而能夠與環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化的柔性聚合物具有較好的柔性，本發(fā)明所提供的膠粘劑組合物結(jié)合了二者的優(yōu)點(diǎn)，在利用所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物制備回歸反射反光材料時(shí)，只需較少的膠粘劑組合物即可將玻璃微珠與基體粘結(jié)在一起，使得回歸反射反光材料具有較好的柔性和較好的穿著舒適度。
【專利說明】膠粘劑組合物、回歸反射反光材料及其制備方法

【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001] 本發(fā)明涉及回歸反射反光材料領(lǐng)域，具體地，涉及一種可交聯(lián)固化的膠粘劑組合 物、包括該可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物的回歸反射反光材料以及該回歸反射反光材料的制 備方法。

【背景技術(shù)】
[0002] 回歸反射反光材料一般由玻璃珠300、起鏡面作用的反射層、起支撐作用的基材 100以及將玻璃微珠粘結(jié)在基材100上的粘結(jié)劑層200組成，其中，反射層設(shè)置在玻璃珠 300與粘結(jié)劑層200貼合的表面上，二者構(gòu)成了回歸反射的光學(xué)系統(tǒng)。如圖1所示，當(dāng)一束 光線入射到所述回歸反射反光材料表面時(shí)，會(huì)經(jīng)相當(dāng)于球形透鏡的玻璃微珠的折射以及反 射層的反射，回到光源方向。即，當(dāng)光線照射在回歸反射反光材料上時(shí)，反射光能夠按入射 光（光源）的原入射光路反射回去。
[0003] 當(dāng)人們?cè)谶M(jìn)行夜間活動(dòng)時(shí)，穿著具有回歸反射反光材料的服裝，能夠產(chǎn)生強(qiáng)烈的 醒目效果，從而可以讓機(jī)動(dòng)車司機(jī)及時(shí)發(fā)現(xiàn)并采取措施，對(duì)于穿著者起到安全保護(hù)的作用。
[0004] 目前已經(jīng)存在多種回歸反射反光材料，例如，US 4272564中公開了一種柔性反射 制品，該柔性反射制品包括玻璃微珠、形成在玻璃微珠上的反射層和支撐玻璃微珠的絲帶。 絲帶為柔性織物，在利用粘結(jié)劑將玻璃微珠粘附在絲帶上時(shí)，往往需要大量的粘結(jié)劑，降低 了最終獲得的柔性反射制品的柔性，從而降低了穿著的舒適程度和美感。
[0005] 因此，如何在確保玻璃微珠在基材上的粘結(jié)強(qiáng)度的同時(shí)減少粘結(jié)劑的用量成為本 領(lǐng)域亟待解決的技術(shù)問題。


【發(fā)明內(nèi)容】

[0006] 本發(fā)明的目的在于提供一種可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物、包括該可交聯(lián)固化的膠 粘劑組合物的回歸反射反光材料以及該回歸反射反光材料的制備方法。利用較少的本發(fā)明 所提供的膠粘劑組合物即可將玻璃微珠可靠地粘結(jié)在基體上。
[0007] 為了實(shí)現(xiàn)上述目的，作為本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種可交聯(lián)固化的膠粘劑組合 物，所述膠粘劑組合物交聯(lián)固化后具有柔性，其中，所述膠粘劑組合物包括環(huán)氧樹脂和能夠 與環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化的柔性聚合物，所述柔性聚合物的玻璃化溫度在-20°C至-10°c之間， 所述柔性聚合物的分子量不小于10000。所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物還包括能夠?qū)h(huán) 氧樹脂和基于丙烯酸酯的聚合物交聯(lián)固化的共固化劑。
[0008] 作為本發(fā)明的另一個(gè)方面，還公開了一種回歸反射反光材料，該回歸反射反光材 料包括基體、回歸反射元件層和將所述回歸反射元件層粘結(jié)在所述基體上的膠粘劑層，其 中，所述膠粘劑層為本發(fā)明所提供的上述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物交聯(lián)固化而成。所述 基體選自聚酯布、尼龍布和漆棉布中的任意一種。
[0009] 作為本發(fā)明的再一個(gè)方面，公開了一種回歸反射反光材料的制備方法，其中，所述 制備方法包括：提供反光元件層；提供基體；通過膠粘劑將所述反光元件層粘合在所述基 體上，以獲得回歸反射反光材料，其中，所述膠粘劑為本發(fā)明所提供的上述的膠粘劑。
[0010] 環(huán)氧樹脂的粘性較好，而能夠與環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化的柔性聚合物具有較好的柔 性，本發(fā)明所提供的膠粘劑組合物結(jié)合了二者的優(yōu)點(diǎn)，在利用所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組 合物制備回歸反射反光材料時(shí)，只需較少的膠粘劑組合物即可將玻璃微珠與基體粘結(jié)在一 起，使得回歸反射反光材料具有較好的柔性和較好的穿著舒適度。

【專利附圖】

【附圖說明】
[0011] 附圖是用來提供對(duì)本發(fā)明的進(jìn)一步理解，并且構(gòu)成說明書的一部分，與下面的具 體實(shí)施方式一起用于解釋本發(fā)明，但并不構(gòu)成對(duì)本發(fā)明的限制。在附圖中：
[0012] 圖1是回歸反射反光材料的原理圖。

【具體實(shí)施方式】
[0013] 以下結(jié)合附圖對(duì)本發(fā)明的【具體實(shí)施方式】進(jìn)行詳細(xì)說明。應(yīng)當(dāng)理解的是，此處所描 述的【具體實(shí)施方式】?jī)H用于說明和解釋本發(fā)明，并不用于限制本發(fā)明。
[0014] 作為本發(fā)明的一個(gè)方面，提供一種可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，所述膠粘劑組合 物交聯(lián)固化后具有柔性，其中，所述膠粘劑組合物包括環(huán)氧樹脂和能夠與環(huán)氧樹脂交聯(lián)固 化的柔性聚合物，所述柔性聚合物的玻璃化溫度在-20°c至-10°c之間，所述柔性聚合物的 分子量不小于10000。
[0015] 術(shù)語(yǔ)"環(huán)氧樹脂"指分子中含有二個(gè)或二個(gè)以上環(huán)氧基、并在適當(dāng)化學(xué)助劑（如固 化劑）存在下能形成三向交聯(lián)結(jié)構(gòu)的化合物之總稱。
[0016] 由于所述柔性聚合物的玻璃化溫度在-20°c至-10°c之間，在室溫（25±5°C )狀態(tài) 下，所述柔性聚合物均表現(xiàn)出高彈性。由于所述柔性聚合物的分子量不小于10000,即，所述 柔性聚合物具有相當(dāng)大的分子量，因此，所述柔性聚合物表現(xiàn)出較好的柔性。
[0017] 在膠粘劑組合物固化時(shí)，柔性聚合物與環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化，由于所述柔性聚合物 的存在，使得最終獲得的固化的膠粘劑層具有較好的柔性。
[0018] 在利用所述膠粘劑組合物將玻璃珠粘結(jié)在柔性的基體（例如，聚酯布、尼龍布、滌 棉布等）上獲得回歸反射反光材料時(shí)，環(huán)氧樹脂以及所述柔性聚合物的交聯(lián)固化提供粘 性，將玻璃珠粘結(jié)在柔性的基體上，此外，由于膠粘劑組合物制成的膠粘劑層具有較好的柔 性，因此，獲得的回歸反射反光材料也具有較好的柔性。
[0019] 進(jìn)一步地，由于所述膠粘劑組合物交聯(lián)固化后的產(chǎn)物具有較好的柔性，因此，交聯(lián) 固化后的膠粘劑組合物能夠很好地貼附在柔性的基體上，并且能夠隨柔性基體的變形而變 形，即，交聯(lián)固化后的膠粘劑組合物不會(huì)輕易地從基體上脫落，進(jìn)而能夠?qū)⒉Ａе榭煽康卣?結(jié)在柔性的基體上。
[0020] 本發(fā)明所提供的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物可以包括能夠?qū)h(huán)氧樹脂和所述柔 性聚合物交聯(lián)固化的共固化劑。
[0021] 當(dāng)然，本發(fā)明所提供的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物也可以不包括上述共固化劑。 在這種情況中，可以在使用本發(fā)明所提供的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物時(shí)，再往所述可交 聯(lián)固化的膠粘劑組合物中添加上述共固化劑。
[0022] 為了促進(jìn)本發(fā)明所提供的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物的粘性，優(yōu)選地，所述可交 聯(lián)固化的膠粘劑組合物還可以包括偶聯(lián)劑。增加了偶聯(lián)劑之后，可以減少利用所述膠粘劑 將玻璃珠粘結(jié)在柔性的基體上時(shí)所述膠粘劑的用量。另外，較少的膠粘劑用量也是使得最 終回歸反射反光材料較為柔軟的原因之一。
[0023] 在本發(fā)明中，對(duì)環(huán)氧樹脂以及柔性聚合物的具體形式并沒有特殊的限定。例如，作 為本發(fā)明的一種優(yōu)選實(shí)施方式，所述環(huán)氧樹脂可以包括雙酚A型環(huán)氧樹脂，所述柔性聚合 物可以包括基于丙烯酸酯的聚合物，基于丙烯酸酯的聚合物分子量不小于20000。
[0024] 雙酚A型環(huán)氧樹脂的分子中包括至少兩個(gè)反應(yīng)性環(huán)氧基團(tuán)的樹脂化合物。雙酚A 型環(huán)氧樹脂為雙酚A、環(huán)氧氯丙烷在堿性條件下縮合，經(jīng)水洗、脫溶劑精制而成的高分子化 合物。
[0025] 雙酚A型環(huán)氧樹脂的大分子結(jié)構(gòu)具有以下特征：1)大分子的兩端是反應(yīng)能力很強(qiáng) 的環(huán)氧基；2)分子主鏈上有許多醚鍵，是一種線型聚醚結(jié)構(gòu)；3) η值較大的樹脂分子鏈上有 規(guī)律地、相距較遠(yuǎn)地出現(xiàn)許多仲羥基，可以看成是一種長(zhǎng)鏈多元醇；4)主鏈上還有大量苯 環(huán)、次甲基和異丙基。
[0026] 雙酚Α型環(huán)氧樹脂的各結(jié)構(gòu)單元賦予樹脂以下功能：1)環(huán)氧基和羥基賦予樹脂反 應(yīng)性，使樹脂固化物具有很強(qiáng)的內(nèi)聚力和粘接力；2)醚鍵和羥基是極性基團(tuán)，有助于提高 浸潤(rùn)性和粘附力；3)醚鍵和C-C鍵使大分子具有柔順性；4)苯環(huán)賦予聚合物以耐熱性和剛 性；5)異丙基也賦與大分子一定的剛性；6)-C-0-鍵的鍵能高，從而提高了耐堿性。
[0027] 雙酚A型環(huán)氧樹脂的分子結(jié)構(gòu)決定了它的性能具有以下特點(diǎn)：1)雙酚A型環(huán)氧樹 脂雖是熱塑性樹脂，但能與多種固化劑、催化劑及添加劑形成多種性能優(yōu)異的固化物，幾乎 能滿足各種使用要求；2)固化時(shí)基本上不產(chǎn)生小分子揮發(fā)物，可低壓成型，能溶于多種溶 齊U;3)固化物有很高的強(qiáng)度和粘接強(qiáng)度；4)固化物有較高的耐腐蝕性和電性能；5)固化物 有一定的韌性和耐熱性。
[0028] 術(shù)語(yǔ)"基于丙烯酸酯的聚合物"是指丙烯酸及其同系物的酯類的聚合物。除了增 加所述膠粘劑固化后的柔性織物，加入基于丙烯酸酯的聚合物還能夠向可交聯(lián)固化的膠粘 劑組合物中引入羧基，增加所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物的極性，并進(jìn)一步增加所述可 交聯(lián)固化的膠粘劑組合物對(duì)基材的附著力。而分子量不小于20000的基于丙烯酸酯的聚合 物兼具較好的柔性和較好的附著力。
[0029] 作為本發(fā)明的一種【具體實(shí)施方式】，基于丙烯酸酯的聚合物包括一種或多種甲基丙 烯酸酯單體和含有羧基的甲基丙烯酸單體的共聚物。為了使得所述膠粘劑組合物的柔性和 粘附性得到較好的平衡，優(yōu)選地，基于丙烯酸酯的聚合物在所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合 物的含量為40?50質(zhì)量份。作為本發(fā)明的一種【具體實(shí)施方式】，所述共固化劑包括聚酰胺， 聚酰胺的含量為20?30質(zhì)量份。
[0030] 當(dāng)所述環(huán)氧樹脂包括雙酚A型環(huán)氧樹脂時(shí)，所述柔性聚合物還可以為聚酯多元 醇，聚酯多元醇的分子量大于30000。分子量大于30000的聚酯多元醇通常具有較好的彈性 和柔性，因此，聚酯多元醇與雙酚A型環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化后形成的產(chǎn)物也具有較好的柔性。 優(yōu)選地，聚酯多元醇通過乙二醇、丁二醇、異戊二醇中的任意兩者與己二酸共聚獲得。例如， 乙二醇、丁二醇和己二酸共聚獲得的聚酯多元醇；或者，丁二醇、異戊二醇和己二酸共聚獲 得的聚酯多元醇；或者，乙二醇、異戊二醇和己二酸共聚獲得的聚酯多元醇。
[0031] 在本發(fā)明中，聚酯多元醇的含量可以為50?60質(zhì)量份。
[0032] 當(dāng)所述柔性聚合物為聚酯多元醇時(shí)，共固化劑可以包括異氰酸酯預(yù)聚物，該異氰 酸酯預(yù)聚物的分子結(jié)構(gòu)帶有烷基側(cè)鏈-[(CH2) n]_，其中，15彡η彡30,烷基側(cè)鏈-[(CH2) η]-為柔性側(cè)鏈，能夠用于增加聚酯多元醇與雙酚Α型環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化獲得的產(chǎn)物的柔 性。優(yōu)選地，異氰酸酯預(yù)聚物的含量可以為1?10質(zhì)量份。
[0033] 如上文中所述，所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物還可以包括偶聯(lián)劑。在本發(fā)明中， 對(duì)偶聯(lián)劑的具體類型沒有特殊的限定。例如，偶聯(lián)劑可以包括硅烷偶聯(lián)劑。
[0034] 此處的術(shù)語(yǔ)"硅烷偶聯(lián)劑"是一類在分子中同時(shí)含有兩種不同化學(xué)性質(zhì)基團(tuán)的有 機(jī)硅化合物，其經(jīng)典產(chǎn)物可用通式Y(jié)SiX3表示。式中，Y為非水解基團(tuán)，包括鏈烯基（主要為 乙烯基），以及末端帶有(：1、冊(cè)12、5!1、環(huán)氧、隊(duì)、（甲基）丙烯酰氧基、異氰酸酯基等官能團(tuán)的 烴基，即碳官能基；X為可水解基團(tuán)，包括Cl、0M e(甲氧基）、OEt (對(duì)苯二甲酸乙二醇酯）、 0切40013、(^1^及(^等。由于上述結(jié)構(gòu)，在其分子中同時(shí)具有能和無(wú)機(jī)質(zhì)材料（如玻璃、 硅砂、金屬等）化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán)及與有機(jī)質(zhì)材料（合成樹脂等）化學(xué)結(jié)合的反應(yīng)基團(tuán)。
[0035] 或者，所述偶聯(lián)劑還可以包括鈦酸四丁酯。
[0036] 為了降低所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物的成本，優(yōu)選地，所述可交聯(lián)固化的膠 粘劑組合物還包括無(wú)機(jī)填料。此處所用的無(wú)機(jī)填料可以包括高嶺土、硅藻土、滑石粉、石墨、 炭黑、氧化鋁粉、玻璃粉、石棉粉、云母粉、石英粉、碳纖維、粉末狀軟木、金剛砂中的任意一 種或幾種的混合物。
[0037] 作為本發(fā)明的另一個(gè)方面，還提供一種回歸反射反光材料，該回歸反射反光材料 包括柔性的基體、回歸反射元件層和將所述回歸反射元件層粘結(jié)在所述基體上的膠粘劑 層，其中，所述膠粘劑層為本發(fā)明所提供的上述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物交聯(lián)固化而成。
[0038] 如上文中所述，利用本發(fā)明所提供的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物交聯(lián)固化獲得的 膠粘劑層兼具粘結(jié)強(qiáng)度高以及柔性好的優(yōu)點(diǎn)。
[0039] 具體地，在利用所述膠粘劑組合物將玻璃珠粘結(jié)在柔性的基體（例如，聚酯布、尼 龍布、滌棉布等）上獲得回歸反射反光材料時(shí)，環(huán)氧樹脂以及所述柔性聚合物的交聯(lián)固化 提供粘性，將玻璃珠粘結(jié)在柔性的基體上，此外，由于膠粘劑組合物制成的膠粘劑層具有較 好的柔性，因此，獲得的回歸反射反光材料也具有較好的柔性。
[0040] 進(jìn)一步地，由于所述膠粘劑組合物交聯(lián)固化后的產(chǎn)物具有較好的柔性，因此，交聯(lián) 固化后的膠粘劑組合物能夠很好地貼附在柔性的基體上，并且能夠隨柔性基體的變形而變 形，即，交聯(lián)固化后的膠粘劑組合物不會(huì)輕易地從基體上脫落，進(jìn)而能夠?qū)⒒貧w反射元件層 可靠地粘結(jié)在柔性的基體上。
[0041] 在本發(fā)明中，所述基體具有柔性，優(yōu)選地，所述基體可以選自聚酯布、尼龍布和滌 棉布中的任意一種。
[0042] 在本發(fā)明中，術(shù)語(yǔ)"聚酯布"是指由聚酯纖維織造而成的布料。而聚酯纖維則是指 有機(jī)二元酸和二元醇縮聚而成的聚酯經(jīng)紡絲所得的合成纖維。
[0043] 術(shù)語(yǔ)"尼龍布"是指由尼龍絲織造而成的布料。而尼龍絲則是指分子主鏈上含有 重復(fù)酰胺基團(tuán)一 [NHC0]-的熱塑性樹脂制成的纖維總稱。
[0044] 術(shù)語(yǔ)"滌棉布"是指滌棉混紡織物，以滌綸為主要成份，采用65% -67%滌綸和 33 % -35 %的棉花混紗線織成的紡織品。
[0045] 在本發(fā)明中，所述回歸反射元件層包括多個(gè)部分嵌入所述膠粘劑層中的反光元 件，所述反光元件包括玻璃珠和涂敷在玻璃珠嵌入所述膠粘劑層中的部分上的反光層，所 述玻璃珠的直徑在30?100 μ m之間。反光層通常為鍍?cè)诓Ａе樯系慕饘賹?，通常，反光?的厚度可以在10?500nm之間。
[0046] 優(yōu)選地，制成所述反光層的材料選自鋁和銀中的任意一種。為了節(jié)約成本，通?？?以選用鋁制成所述反光層。
[0047] 由于本發(fā)明所提供的可交聯(lián)固化的膠粘劑具有很好的粘結(jié)性能，因此，使用少量 的膠粘劑即可獲得理想的粘結(jié)強(qiáng)度。通常，所述膠粘劑層的厚度在30 μ m至45 μ m之間。
[0048] 本發(fā)明所提供的回歸放射反光材料可以用于服裝，例如，襯衫、毛衣、夾克、褲子、 鞋子等上，或者還可以將所述回歸反射反光材料設(shè)置在背包上。
[0049] 作為本發(fā)明的再一個(gè)方面，提供一種回歸反射反光材料的制備方法，其中，所述制 備方法包括：
[0050] 提供反光元件層；
[0051] 提供基體；
[0052] 通過膠粘劑將所述反光元件層粘合在所述基體上，以獲得回歸反射反光材料，其 中，所述膠粘劑為本發(fā)明所提供的上述膠粘劑。
[0053] 在本發(fā)明中，基體可以為柔性基體。由于所述膠粘劑為本發(fā)明所提供的上述膠粘 齊U，因此，通過較少的用量即可將所述反光元件層牢固地粘結(jié)在所述基體上。并且所述膠粘 劑交聯(lián)固化后形成的膠粘劑層具有較好的柔性，使得上述回歸反射反光材料也具有較好的 柔性，提高了利用上述回歸反射反光材料制成的衣物的舒適度。
[0054] 如上文中所述，反光元件層包括設(shè)置有反光層的玻璃珠，所述提供反光元件層的 步驟包括：
[0055] 將玻璃珠固定在載膜上；
[0056] 在所述玻璃珠背離所述載膜的表面上設(shè)置反光層，以獲得所述反光元件層。
[0057] 相應(yīng)地，通過膠粘劑將所述反光元件層粘合在所述基體上以獲得所述回歸反射反 光材料的步驟包括：
[0058] 向所述反光元件層上設(shè)置有反光層的表面涂敷所述膠粘劑；
[0059] 將所述基體貼附在所述膠粘劑層上；
[0060] 使得所述膠粘劑層交聯(lián)固化，以將基體與所述反光元件層粘結(jié)；
[0061] 剝離所述載膜。
[0062] 在本發(fā)明中，對(duì)載膜的具體形式并沒有要求，只要能夠固定玻璃珠，且能夠在基體 與反光元件層粘結(jié)后與所述反光元件層剝離即可。
[0063] 例如，載膜可以為紙-PET膜（即，所述載膜包括紙和設(shè)置在紙上的PET膜），在將 玻璃珠固定在載膜上的步驟中，可以先將玻璃珠均勻地散布在PET膜表面上，然后對(duì)形式 為紙-PET膜的載膜進(jìn)行加熱，使得PET膜微微融化，進(jìn)而可以將玻璃珠粘附在所述載膜上。
[0064] 或者，所述載膜可以包括PET膜和設(shè)置在PET膜表面上的壓敏膠層，在將玻璃珠固 定在載膜上的步驟中，直接將玻璃珠均勻地散布在壓敏膠層上即可。
[0065] 又或者，所述載膜可以包括PE膜和設(shè)置在PE膜表面上的PET膜。在將玻璃珠固 定在載膜上的步驟中，可以先將玻璃珠均勻地散布在PET膜表面上，然后對(duì)形式為PE-PET 膜的載膜進(jìn)行加熱，使得PET膜微微融化，進(jìn)而可以將玻璃珠粘附在所述載膜上。
[0066] 此處，術(shù)語(yǔ)"PET"是指聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯，而術(shù)語(yǔ)"PE"則是指聚乙烯。
[0067] 優(yōu)選地，使得所述膠粘劑層交聯(lián)固化，以將基體與所述反光元件層粘結(jié)的步驟包 括：
[0068] 對(duì)所述膠粘劑層進(jìn)行干燥，干燥溫度為60?80°C，干燥時(shí)間為1?5min ;
[0069] 將所述基體貼合在干燥的所述膠粘劑層的表面上熱壓，熱壓的溫度在70?80°C， 熱壓時(shí)施加的力為3?6kgf，熱壓持續(xù)的時(shí)間為30s至60s。
[0070] 對(duì)所述膠粘劑層進(jìn)行干燥的優(yōu)點(diǎn)在于，便于基體與反光元件層之間的對(duì)位，從而 可以獲得更加美觀的回歸反射反光材料。熱壓的目的是使得玻璃珠能夠更好地嵌入膠粘劑 層中，并且熱壓能夠促進(jìn)膠粘劑層中的環(huán)氧樹脂和柔性聚合物交聯(lián)固化。
[0071] 在本發(fā)明中，對(duì)玻璃珠的具體結(jié)構(gòu)沒有限制，只要可以實(shí)現(xiàn)回歸反射即可。例如， 所述玻璃珠的直徑可以在30?100 μ m之間。
[0072] 如上文中所述，反光層可以為鋁層或銀層等反光層。因此，在所述制造方法中，在 所述玻璃珠的表面上朝上的部分上設(shè)置反光層的步驟包括：向所述玻璃珠的表面上朝上的 部分上鍍鋁或鍍銀，以形成所述反光層。
[0073] 向玻璃珠上鍍鋁或鍍銀的工藝是本領(lǐng)域公知的，例如，可以利用真空鍍鋁機(jī)或真 空鍍銀機(jī)向玻璃珠上鍍鋁。
[0074] 如上文中所述，所述基體為柔性材料，可以選自聚酯布、尼龍布和滌棉布中的任意 一種。基體的厚度可以不大于50 μ m。
[0075] 實(shí)施例
[0076] 需要說明的是，在下述實(shí)施例中：
[0077] 環(huán)氧樹脂均購(gòu)自于江蘇三木化工股份有限公司，商品牌號(hào)為SM601 ;
[0078] 聚酰胺均購(gòu)自于常州山峰化工有限公司，商品牌號(hào)為651# ;
[0079] 異氰酸酯預(yù)聚物均購(gòu)自于拜耳化學(xué)，商品牌號(hào)為desmodur L-75 ;
[0080] 硅烷偶聯(lián)劑均為硅烷偶聯(lián)劑KH550。
[0081] 實(shí)施例1
[0082] 將20質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂混入40質(zhì)量份的丙烯酸樹脂中，以獲得混合物，隨后向上 述混合物中添加25質(zhì)量份的聚酰胺和5質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑，攪拌均勻，以獲得可交聯(lián)固 化的膠粘劑組合物。其中，聚酰胺用作共固化劑；丙烯酸樹脂為基于丙烯酸酯的聚合物，且 丙烯酸樹脂購(gòu)自于3M中國(guó)有限公司，商品牌號(hào)為CSA3050,丙烯酸樹脂的分子量為400000， 玻璃化溫度為_20°C。
[0083] 實(shí)施例2
[0084] 將25質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂混入50質(zhì)量份的丙烯酸樹脂中，以獲得混合物，隨后向上 述混合物中添加20質(zhì)量份的聚酰胺和10質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑，攪拌均勻，以獲得可交聯(lián)固 化的膠粘劑組合物。其中，聚酰胺用作共固化劑；丙烯酸樹脂為基于丙烯酸酯的聚合物，且 丙烯酸樹脂購(gòu)自于3M中國(guó)有限公司，商品牌號(hào)為CSA3035,丙烯酸樹脂的分子量為20000， 玻璃化溫度為-15°C。
[0085] 實(shí)施例3
[0086] 將25質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂混入45質(zhì)量份的丙烯酸樹脂中，以獲得混合物，隨后向上 述混合物中添加25質(zhì)量份的聚酰胺和5質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑，攪拌均勻，以獲得可交聯(lián)固 化的膠粘劑組合物。其中，聚酰胺用作共固化劑；丙烯酸樹脂為基于丙烯酸酯的聚合物，且 丙烯酸樹脂購(gòu)自于購(gòu)自濟(jì)南卡夫樂化工有限公司，商品牌號(hào)為CF-3A，丙烯酸樹脂的分子量 為20000,玻璃化溫度為-10°C。
[0087] 實(shí)施例4
[0088] 將35質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂混入60質(zhì)量份的聚酯多元醇中，以獲得混合物，隨后向上 述混合物中添加4質(zhì)量份的異氰酸酯預(yù)聚物和1質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑，攪拌均勻，以獲得可 交聯(lián)固化的膠粘劑組合物。其中，異氰酸酯預(yù)聚物用作共固化劑；聚酯多元醇購(gòu)自于江蘇旭 川化學(xué)股份有限公司，商品牌號(hào)為EB 1027,且聚酯多元醇為聚乙二醇，聚丁二醇與己二酸 的共聚物，聚酯多元醇的分子量為30000,玻璃化溫度為-10°C。
[0089] 實(shí)施例5
[0090] 將40質(zhì)量份的環(huán)氧樹脂混入50質(zhì)量份的聚酯多元醇中，以獲得混合物，隨后向上 述混合物中添加10質(zhì)量份的異氰酸酯預(yù)聚物和1質(zhì)量份的硅烷偶聯(lián)劑，攪拌均勻，以獲得 可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物。其中，異氰酸酯預(yù)聚物用作共固化劑。其中，異氰酸酯預(yù)聚 物用作共固化劑；聚酯多元醇購(gòu)自于江蘇旭川化學(xué)股份有限公司，商品牌號(hào)為EBD 40,且 聚酯多元醇為聚乙二醇，聚丁二醇和聚戊二醇與己二酸的共聚物，聚酯多元醇的分子量為 40000,玻璃化溫度為-20°C。
[0091] 實(shí)施例6
[0092] S1、將40克直徑為90 μ m的玻璃珠均勻散布在形式為紙-PE的載膜的TO膜上，其 中載膜的尺寸為45cmX45cm ;
[0093] S2、對(duì)設(shè)置有玻璃微珠的載膜進(jìn)行加熱，使得玻璃微珠粘附在載膜上，其中，加熱 溫度為60°C，加熱持續(xù)時(shí)間為5min ;
[0094] S3、利用真空鍍鋁機(jī)對(duì)設(shè)置在所述載膜上的玻璃珠進(jìn)行鍍鋁，以形成反光層，反光 層的厚度為l〇nm ;
[0095] S4、向玻璃珠上設(shè)置有反光層的表面上涂敷實(shí)施例1中所提供的可交聯(lián)固化的膠 粘劑，以形成厚度為30 μ m的膠粘劑層；
[0096] S4、將設(shè)置有膠粘劑層的載膜和玻璃珠的組合物放入烘箱內(nèi)干燥，干燥溫度為 60°C，干燥時(shí)間為lmin ;
[0097] S5、將厚度為40g/sqm的尼龍布貼在干燥的膠粘劑的表面上；
[0098] S6、對(duì)尼龍布進(jìn)行熱壓，熱壓溫度為80°C，壓力為6kgf，持續(xù)時(shí)間為30s ;
[0099] S7、剝離載膜，獲得回歸反射反光材料。
[0100] 實(shí)施例7
[0101] 利用實(shí)施例6中的方法制備回歸反射反光材料，不同之處在于，在步驟S2中，加熱 溫度為80°C，持續(xù)時(shí)間為lmin ;在步驟S4中的膠粘劑為實(shí)施例2中的膠粘劑；在步驟S5中 基體為滌棉布，厚度為45g/sqm ;在步驟S6中，熱壓溫度為70°C，壓力為3kgf，持續(xù)時(shí)間為 60s。
[0102] 實(shí)施例8
[0103] 利用實(shí)施例6中的方法制備回歸反射反光材料，不同之處在于，在步驟S2中，加熱 溫度為65°C，持續(xù)時(shí)間為3min ;在步驟S4中的膠粘劑為實(shí)施例3中的膠粘劑；在步驟S5中 基體為聚酯布，厚度為50g/sqm;在步驟S6中，熱壓溫度為75°C，壓力為5kgf，持續(xù)時(shí)間為 50s〇
[0104] 實(shí)施例9
[0105] 利用實(shí)施例6中的方法制備回歸反射反光材料，不同之處在于，在步驟S2中，加熱 溫度為70°C，持續(xù)時(shí)間為4min ;在步驟S4中的膠粘劑為實(shí)施例4中的膠粘劑；在步驟S5中 基體為滌棉布，厚度為45g/sqm ;在步驟S6中，熱壓溫度為80°C，壓力為6kgf，持續(xù)時(shí)間為 30s〇
[0106] 實(shí)施例10
[0107] 利用實(shí)施例6中的方法制備回歸反射反光材料，不同之處在于，在步驟S2中，加熱 溫度為75°C，持續(xù)時(shí)間為3min ;在步驟S4中的膠粘劑為實(shí)施例5中的膠粘劑；在步驟S5中 基體為滌棉布，厚度為45g/sqm ;在步驟S6中，熱壓溫度為75°C，壓力為4kgf，持續(xù)時(shí)間為 50s〇
[0108] 測(cè)試方法
[0109] 分別將實(shí)施例6?10中獲得的回歸反射反光布料裁成30cmX 25cm的矩形布片， 利用游標(biāo)卡尺分別測(cè)量回歸反射反光材料1?5的厚度；然后利用IS063302A中的方法對(duì) 實(shí)施例6?10中獲得的回歸反射反光布料進(jìn)行水洗，測(cè)量回歸反射系數(shù)。
[0110] 下面簡(jiǎn)單介紹ISO 63302A。
[0111] 目的：測(cè)定家用水洗前后反光材料的反光性能，判斷反光材料的耐洗性。
[0112] 設(shè)備：符合ISO 6630標(biāo)準(zhǔn)特定洗衣機(jī)。
[0113] 水洗步驟：
[0114] 1)將樣品放入洗衣機(jī)，加入伴布使總洗滌物重量為2±0. 1kg ;
[0115] 2)加入適量的無(wú)磷ECE或IEC洗滌劑；
[0116] 3)洗滌強(qiáng)度：標(biāo)準(zhǔn)；洗滌溫度：2A程序?yàn)?0±3°C ;洗滌水位：10cm ;洗滌時(shí)間： 15min ;漂洗：共漂洗4次，水位13cm，第一、二次漂洗3min，第三、四次漂洗2min ;甩干：第四 次漂洗結(jié)束后甩干5min ;
[0117] 4)根據(jù)測(cè)試要求確定循環(huán)次數(shù)；
[0118] 5)水洗完成后在50 ±5 °C下干燥；
[0119] 6)用光學(xué)顯微鏡觀察反光材料表面玻璃珠是否脫落；
[0120] 7)測(cè)定逆反射系數(shù)判斷水洗對(duì)材料反光強(qiáng)度的影響。
[0121] 測(cè)試結(jié)果如表1所示。
[0122] 表 1
[0123]

【權(quán)利要求】
1. 一種可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，所述膠粘劑組合物交聯(lián)固化后具有柔性，其特征 在于，所述膠粘劑組合物包括環(huán)氧樹脂和能夠與環(huán)氧樹脂交聯(lián)固化的柔性聚合物，所述柔 性聚合物的玻璃化溫度在-20°c至-10°c之間，所述柔性聚合物的分子量不小于10000。
2. 根據(jù)權(quán)利要求1所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，所述可交聯(lián)固化 的膠粘劑組合物還包括能夠?qū)h(huán)氧樹脂和所述柔性聚合物交聯(lián)固化的共固化劑。
3. 根據(jù)權(quán)利要求2所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，所述可交聯(lián)固化 的膠粘劑組合物還包括偶聯(lián)劑。
4. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂包 括雙酚A型環(huán)氧樹脂，所述柔性聚合物包括基于丙烯酸酯的聚合物，基于丙烯酸酯的聚合 物分子量不小于20000。
5. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，基于丙烯酸酯的 聚合物包括一種或多種甲基丙烯酸酯單體和含有羧基的甲基丙烯酸單體的共聚物。
6. 根據(jù)權(quán)利要求5所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，基于丙烯酸酯的 聚合物在所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物的含量為40?50質(zhì)量份。
7. 根據(jù)權(quán)利要求4所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，所述共固化劑包 括聚酰胺，聚酰胺的含量為20?30質(zhì)量份。
8. 根據(jù)權(quán)利要求3所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，所述環(huán)氧樹脂包 括雙酚A型環(huán)氧樹脂，所述柔性聚合物包括聚酯多元醇，聚酯多元醇的分子量大于30000。
9. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，聚酯多元醇通過 乙二醇、丁二醇、異戊二醇中的任意兩者與己二酸共聚獲得。
10. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，聚酯多元醇的含 量為50?60質(zhì)量份。
11. 根據(jù)權(quán)利要求8所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，所述共固化 劑包括異氰酸酯預(yù)聚物，該異氰酸酯預(yù)聚物的分子結(jié)構(gòu)帶有烷基側(cè)鏈-[(CH2) n]_，其中， 15彡η彡30。
12. 根據(jù)權(quán)利要求11所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于，異氰酸酯預(yù)聚 物的含量為1?10質(zhì)量份。
13. 根據(jù)權(quán)利要求3至12中任意一項(xiàng)所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于， 所述偶聯(lián)劑包括硅烷偶聯(lián)劑，硅烷偶聯(lián)劑的含量為3?10質(zhì)量份；或者，所述偶聯(lián)劑包括鈦 酸四丁酯。
14. 根據(jù)權(quán)利要求3至12中任意一項(xiàng)所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物，其特征在于， 所述可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物還包括無(wú)機(jī)填料。
15. -種回歸反射反光材料，該回歸反射反光材料包括柔性的基體、回歸反射元件層和 將所述回歸反射元件層粘結(jié)在所述基體上的膠粘劑層，其特征在于，所述膠粘劑層為權(quán)利 要求1至14中任意一項(xiàng)所述的可交聯(lián)固化的膠粘劑組合物交聯(lián)固化而成。
16. 根據(jù)權(quán)利要求15所述的回歸反射反光材料，其特征在于，所述基體選自聚酯布、尼 龍布和漆棉布中的任意一種。
17. 根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的回歸反射反光材料，其特征在于，所述回歸反射元件 層包括多個(gè)部分嵌入所述膠粘劑層中的反光元件，所述反光元件包括玻璃珠和涂敷在玻璃 珠嵌入所述膠粘劑層中的部分上的反光層，所述玻璃珠的直徑在30?100 μ m之間。
18. 根據(jù)權(quán)利要求17所述的回歸反射反光材料，其特征在于，所述反光層的厚度在 10?500nm之間。
19. 根據(jù)權(quán)利要求18所述的回歸反射反光材料，其特征在于，制成所述反光層的材料 選自鋁和銀中的任意一種。
20. 根據(jù)權(quán)利要求15或16所述的回歸反射反光材料，其特征在于，所述回歸反射反光 材料的厚度在1〇〇 U m至140 μ m之間。
21. 根據(jù)權(quán)利要求20所述的回歸反射反光材料，其特征在于，所述膠粘劑層的厚度在 30 μ m Μ 45 μ m 111〇。
22. -種回歸反射反光材料的制備方法，其特征在于，所述制備方法包括： 提供反光元件層； 提供基體； 通過膠粘劑將所述反光元件層粘合在所述基體上，以獲得回歸反射反光材料，其中，所 述膠粘劑為權(quán)利要求1至14中任意一項(xiàng)所述的膠粘劑。
23. 根據(jù)權(quán)利要求22所述的制備方法，其特征在于，所述提供反光元件層的步驟包括： 將玻璃珠固定在載膜上； 在所述玻璃珠背離所述載膜的表面上設(shè)置反光層，以獲得所述反光元件層； 通過膠粘劑將所述反光元件層粘合在所述基體上以獲得所述回歸反射反光材料的步 驟包括： 向所述反光元件層上設(shè)置有反光層的表面涂敷所述膠粘劑，以形成膠粘劑層； 將所述基體貼附在所述膠粘劑層上； 使得所述膠粘劑層交聯(lián)固化，以將基體與所述反光元件層粘結(jié)； 剝離所述載膜。
24. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的制備方法，其特征在于，所述制造方法還包括在將所述基 體貼附在所述膠粘劑層上之前進(jìn)行的： 對(duì)所述膠粘劑層進(jìn)行干燥，干燥溫度為60?80°C，干燥時(shí)間為1?5min ; 使得所述膠粘劑層交聯(lián)固化，以將基體與所述反光元件層粘結(jié)的步驟包括： 將所述基體貼合在干燥的所述膠粘劑層的表面上熱壓，熱壓的溫度在70?80°C，熱壓 時(shí)施加的力為3?6kgf，熱壓持續(xù)的時(shí)間為30s至60s。
25. 根據(jù)權(quán)利里要求23所述的制備方法，其特征在于，所述玻璃珠的直徑在30? 100 μ m之間。
26. 根據(jù)權(quán)利要求23所述的制備方法，其特征在于，在所述玻璃珠的表面上朝上的部 分上設(shè)置反光層的步驟包括：向所述玻璃珠的表面上朝上的部分上鍍鋁或鍍銀，以形成所 述反光層。
【文檔編號(hào)】B32B27/34GK104119824SQ201410373935
【公開日】2014年10月29日 申請(qǐng)日期:2014年7月31日 優(yōu)先權(quán)日:2014年7月31日
【發(fā)明者】張希文 申請(qǐng)人:3M創(chuàng)新有限公司