層疊體及其用途
【專(zhuān)利摘要】一種防污性?xún)?yōu)異、具有高表面硬度、透明性的層疊體,其在由光固化性組合物(i)固化得到的樹(shù)脂成型體[I]的至少單面形成有與水的接觸角為100°以上的固化樹(shù)脂層[II]。
【專(zhuān)利說(shuō)明】層疊體及其用途【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及對(duì)由光固化性組合物固化得到的透明樹(shù)脂成型體賦予了防污功能的層疊體,更具體而言,涉及防污性?xún)?yōu)異且透明性、耐擦傷性、耐熱性?xún)?yōu)異,可用作顯示器用保護(hù)片、觸摸面板用基板的層疊體。
【背景技術(shù)】
[0002]迄今,作為顯示器用保護(hù)片,常使用玻璃,除了常規(guī)的厚度0.5~Imm左右的青板玻璃以外,還使用化學(xué)鋼化玻璃、極薄的玻璃薄膜。
[0003]這里所說(shuō)的保護(hù)片是指位于手機(jī)、個(gè)人電腦等的顯示器的最外面,發(fā)揮保護(hù)內(nèi)部的器件的作用的片。該保護(hù)片也被稱(chēng)為覆蓋層(cover)、屏幕玻璃(window)或者覆蓋屏幕玻璃(cover window)。對(duì)于帶觸摸面板的顯示器而言,位于觸摸面板最外面的薄膜或片兼作保護(hù)片,自然必須要強(qiáng)度、耐擦傷性?xún)?yōu)異。此外,該保護(hù)片必須要透明,而從防眩效果、劃痕、污物的隠蔽性和/或手指滑動(dòng)性的角度來(lái)看,也存在具有一定程度的霧度值的片。
[0004]另一方面,近年來(lái),需要該保護(hù)片具有防污功能。附著于保護(hù)片的皮脂、汗、污水等污物不僅會(huì)有損清潔感,而且會(huì)降 低圖像的可視性。此外,被記號(hào)油墨等污染時(shí),即使用廢棉紗頭擦拭也不容易擦掉,顯著降低可視性。
[0005]進(jìn)而,在多人用手指進(jìn)行輸入的觸摸面板中還存在皮脂、汗等污物容易成為引起食中毒的菌的傳播、醫(yī)院感染(Hospital-acquired infection)的原因的問(wèn)題。因此,所附著的污物需要迅速擦除,要求保護(hù)片能容易地擦除污物。
[0006]要想賦予保護(hù)片防污功能,一般的手法是使用氟系材料、有機(jī)硅類(lèi)材料等提高片表面的接觸角。例如可列舉出:用含氟代烷基的硅烷偶聯(lián)劑處理玻璃的手法,在玻璃表面設(shè)置含聚硅氧烷的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)組合物的固化被膜的手法(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)I)。然而,前者的手法只能形成薄的氟膜,因此在耐久性上存在問(wèn)題,后者的手法在玻璃與固化被膜的密合性上存在問(wèn)題。
[0007]另一方面,從顯示器的輕量薄型化、提高不易裂性這樣的安全性的角度來(lái)看,并且出于制造柔性顯示器的目的,也開(kāi)始使用塑料制的保護(hù)片,具體可列舉出:聚甲基丙烯酸甲酯(PMMA)、聚碳酸酯或者聚對(duì)苯二甲酸乙二醇酯(PET)的薄膜或片。
[0008]然而現(xiàn)狀是,這些塑料制的保護(hù)片無(wú)法滿足表面硬度、彎曲模量等機(jī)械特性、耐熱性等熱特性、吸濕性、耐化學(xué)藥品.溶劑性、低延遲等各性能,尤其關(guān)于表面硬度,即使在這些塑料基材的表面設(shè)置硬涂層,由于基材自身的硬度低,因此也無(wú)法確保作為保護(hù)片的足夠硬度。
[0009]因此,為了滿足上述各特性,不問(wèn)熱塑性或熱固化性提出了許多樹(shù)脂,在近年來(lái)的提案中,也可見(jiàn)到將特定的光聚合性組合物光固化而得的成型體。例如公開(kāi)了由具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯和具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多官能(甲基)丙烯酸酯所形成的光聚合性組合物可得到鉛筆硬度高的樹(shù)脂成型體(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)2),公開(kāi)了由具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的單官能(甲基)丙烯酸酯、具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯、和具有脂環(huán)結(jié)構(gòu)的多官能(甲基)丙烯酸酯所形成的光聚合性組合物可得到光學(xué)特性、熱機(jī)械特性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂成型體(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)3),公開(kāi)了由特定的脂環(huán)骨架2官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物、特定的脂肪族4官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物和具有脂環(huán)骨架的分子量200?2000的多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物所形成的光聚合性組合物可得到光學(xué)特性、熱機(jī)械特性?xún)?yōu)異的樹(shù)脂成型體(例如參見(jiàn)專(zhuān)利文獻(xiàn)4)。
[0010]現(xiàn)有技術(shù)文獻(xiàn)
[0011]專(zhuān)利文獻(xiàn)
[0012]專(zhuān)利文獻(xiàn)1:日本特開(kāi)2006-45504號(hào)公報(bào)
[0013]專(zhuān)利文獻(xiàn)2:日本特開(kāi)2006-193596號(hào)公報(bào)
[0014]專(zhuān)利文獻(xiàn)3:日本特開(kāi)2007-204736號(hào)公報(bào)
[0015]專(zhuān)利文獻(xiàn)4:日本特開(kāi)2007-56180號(hào)公報(bào)
【發(fā)明內(nèi)容】
[0016]發(fā)明要解決的問(wèn)題
[0017]然而,即使采用這些公開(kāi)技術(shù)也很難說(shuō)滿足了所有性能,期待具有高度的防污功能、具有高的表面硬度的塑料制的保護(hù)片。尤其,關(guān)于賦予防污功能,期待具有優(yōu)異密合性和耐久性的防污層的層疊體。
[0018]因此,本發(fā)明的目的在于,在這種背景下提供防污性?xún)?yōu)異、具有高的表面硬度、透明性的層疊體。
_9] 用于解決問(wèn)題的方案
[0020]因此,本發(fā)明人等為了解決上述問(wèn)題而進(jìn)行了深入研究,結(jié)果發(fā)現(xiàn),通過(guò)在由光固化性組合物固化得到的樹(shù)脂成型體上形成由光固化性組合物固化得到的、與水的接觸角高的固化樹(shù)脂層,使得樹(shù)脂成型體與固化樹(shù)脂層的密合性?xún)?yōu)異,隨之防污性?xún)?yōu)異,并且透明性、表面硬度、耐擦傷性?xún)?yōu)異,從而完成了本發(fā)明。
[0021]S卩,本發(fā)明的主旨涉及一種層疊體,其在由光固化性組合物固化得到的樹(shù)脂成型體的至少單面形成有與水的接觸角為100°以上的固化樹(shù)脂層。
[0022]進(jìn)而,在本發(fā)明中還提供使用前述層疊體得到的顯示器用保護(hù)片、觸摸面板。
[0023]另外,對(duì)于光固化了的樹(shù)脂成型體,通常認(rèn)為,常用的氟系材料、有機(jī)硅類(lèi)材料等防污劑存在密合性的問(wèn)題,難以使用,并且,即使是光固化得到的防污層在密合性的耐久性方面也難以使用,但意外地具有優(yōu)異的密合性,因此,如前所述,形成防污性?xún)?yōu)異并且透明性、表面硬度、耐擦傷性?xún)?yōu)異的層疊體。如上所述密合性變良好的理由尚不清楚,推測(cè)是由于,將光固化性組合物固化而得的基材樹(shù)脂的表面與形成100°以上接觸角的固化樹(shù)脂層的光固化性組合物的物理和/或化學(xué)親和性高。
[0024]發(fā)明的效果
[0025]根據(jù)本發(fā)明,形成樹(shù)脂成型體與固化樹(shù)脂層的密合性?xún)?yōu)異、隨之具有優(yōu)異的防污性、并且透明性、表面硬度、耐擦傷性?xún)?yōu)異的層疊體,該層疊體適宜作為顯示器用的保護(hù)片、觸摸面板。
【具體實(shí)施方式】[0026]以下對(duì)本發(fā)明進(jìn)行詳細(xì)說(shuō)明。
[0027]另外,在本發(fā)明中,“(甲基)丙烯酸酯”是丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯的總稱(chēng),“(甲基)丙烯酸/酰”是丙烯酸/酰和甲基丙烯酸/酰的總稱(chēng)。此外,這里所說(shuō)的多官能是指分子內(nèi)具有2個(gè)以上(甲基)丙烯?;?。
[0028]本發(fā)明的層疊體是在由光固化性組合物⑴固化得到的樹(shù)脂成型體[I]的至少單面形成有與水的接觸角為100°以上的固化樹(shù)脂層[II]的層疊體。
[0029]首先,對(duì)樹(shù)脂成型體[I]進(jìn)行說(shuō)明。
[0030]樹(shù)脂成型體[I]是由光固化性組合物⑴固化得到的。作為光固化性組合物⑴,例如可以使用:丙烯酸類(lèi)、環(huán)氧類(lèi)、硫醇/烯加成類(lèi)等公知的組合物。當(dāng)中,作為該光固化性組合物(i),從與作為防污層的后述的固化樹(shù)脂層[II]的密合性的方面來(lái)看,優(yōu)選含有下述成分(Al)、(A2)和(A3)。
[0031](Al)多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物
[0032](A2)含脂環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物
[0033](A3)光聚合引發(fā)劑
[0034]由于多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(Al)是多官能的,因此通過(guò)固化形成交聯(lián)樹(shù)脂,可以得到表面硬度、耐熱性高的樹(shù)脂成型體。此外,由于分子內(nèi)具有氨基甲酸酯鍵,所得樹(shù)脂成型體因氫鍵而具有適度的靱性,因此可以得到彎曲模量高且高強(qiáng)度的樹(shù)脂成型體。
[0035]由于含脂環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(A2)是多官能的,因此通過(guò)固化形成交聯(lián)樹(shù)脂,可以得到表面硬度、耐熱性高的樹(shù)脂成型體。此外,由于具有脂環(huán)骨架,因此可以減小樹(shù)脂成型體的吸水率。
[0036]多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(Al)是使多異氰酸酯類(lèi)化合物與含羥基的(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物反應(yīng)而得到的,作為多異氰酸酯類(lèi)化合物,沒(méi)有特別限定,例如可列舉出芳香族類(lèi)、脂肪族類(lèi)、脂環(huán)式類(lèi)等的多異氰酸酯,當(dāng)中可列舉出:甲苯二異氰酸酯、二苯甲烷二異氰酸酯、氫化二苯甲烷二異氰酸酯、多苯基甲烷多異氰酸酯、改性二苯甲烷二異氰酸酯、氫化苯二甲基二異氰酸酯、苯二甲基二異氰酸酯、六亞甲基二異氰酸酯、三甲基六亞甲基二異氰酸酯、四甲基苯二甲基二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷、苯二異氰酸酯、賴(lài)氨酸二異氰酸酯、賴(lài)氨酸三異氰酸酯、萘二異氰酸酯等多異氰酸酯,或者這些多異氰酸酯的三聚體化合物或多聚體化合物、縮二脲型多異氰酸酯、水分散型多異氰酸酯(例如,日本聚氨酯工業(yè)株式會(huì)社制造的 “AQUANATE100”、“AQUANATE110”、“AQUANATE200”、“AQUANATE210” 等),或者這些多異氰酸酯與多元醇的反應(yīng)產(chǎn)物等。這些可以使用I種或?qū)?種以上組合使用。這些當(dāng)中,從能夠減小樹(shù)脂成型體的吸水率的方面來(lái)看,優(yōu)選氫化二苯甲烷二異氰酸酯、異佛爾酮二異氰酸酯、降冰片烯二異氰酸酯、1,3-雙(異氰酸根合甲基)環(huán)己烷等脂環(huán)式多異氰酸酯。
[0037]作為含羥基的(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物,例如可列舉出:(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丙酯、(甲基)丙烯酸2-羥丁酯、(甲基)丙烯酸4-羥丁酯、丙烯?;姿?-羥乙酯、2-(甲基)丙烯酰氧基乙基-2-羥丙基鄰苯二甲酸酯、2-羥基-3-(甲基)丙烯酰氧基丙基(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性2-羥乙基(甲基)丙烯酸酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、己內(nèi)酯改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性二季戊四醇五(甲基)丙烯酸酯、環(huán)氧乙烷改性季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等。這些可以使用I種或?qū)?種以上組合使用。這些當(dāng)中,從快速固化性的方面來(lái)看,優(yōu)選丙烯酸酯,從能夠提高樹(shù)脂成型體的彎曲模量的方面來(lái)看,更優(yōu)選(甲基)丙烯酸2-羥乙酯、季戊四醇三(甲基)丙烯酸酯等碳鏈(羥基與(甲基)丙烯酰基間的碳鏈)較短的化合物。
[0038]作為含脂環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(A2),例如可列舉出:雙(羥基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯、雙(羥基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷=丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷=丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、雙(羥基)五環(huán)[6.5.1.13’6.02,7.09,13]十五烷=二 (甲基)丙烯酸酯、雙(羥基)五環(huán)[6.5.1.13’6.02,7.09,13]十五烷=丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13’6.02’7.09’13]十五烷=二(甲基)丙烯酸酯、雙(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13’6.02'7.09’13]十五烷=丙烯酸酯甲基丙烯酸酯、2,2-雙[4-(β-(甲基)丙烯酰氧基乙氧基)環(huán)己基]丙烷、1,3_雙((甲基)丙烯酰氧基甲基)環(huán)己烷、1,3_雙((甲基)丙烯酰氧基甲基)環(huán)己烷、1,4-雙((甲基)丙烯酰氧基甲基)環(huán)己烷、1,4-雙((甲基)丙烯酰氧基甲基)環(huán)己烷等2官能(甲基)丙烯酸酯;三(羥基)三環(huán)[5.2.1.02’6]癸烷=三(甲基)丙烯酸酯、三(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02’6]癸烷=三(甲基)丙烯酸酯、三(羥基)五環(huán)[6.5.1.13’6.02,7.09,13]十五烷=三(甲基)丙烯酸酯、三(羥甲基)五環(huán)[6.5.1.13’6.02,7.09,13]十五烷=三(甲基)丙烯酸酯、1,3,5-三((甲基)丙烯酰氧基甲基)環(huán)己烷、1,3,5-三((甲基)丙烯酰氧基乙基)環(huán)己烷等3官能(甲基)丙烯酸酯。這些當(dāng)中,從基板的耐熱性的角度來(lái)看,優(yōu)選雙(羥基)三環(huán)[5.2.1.02,6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯、雙(羥甲基)三環(huán)[5.2.1.02'6]癸烷=二(甲基)丙烯酸酯。上述含脂環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(Α2)可以組合使用2種以上,也可以組合使用丙烯酸酯和甲基丙烯酸酯。
[0039]在本發(fā)明中,多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(Al)的含量相對(duì)于成分(Al)與成分(Α2)的總和,優(yōu)選為5?50重量%,特別優(yōu)選為8?40重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為10?30重量%。成分(Al)的含量過(guò)少時(shí),有樹(shù)脂成型體的表面硬度降低的傾向,反之,過(guò)多時(shí),有樹(shù)脂成型體的吸水率增大的傾向。
[0040]此外,含脂環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(Α2)的含量相對(duì)于成分(Al)與成分(Α2)的總和,優(yōu)選為50?95重量%,特別優(yōu)選為60?92重量%,進(jìn)一步優(yōu)選為70?90重量%。成分(Α2)的含量過(guò)少時(shí),有樹(shù)脂成型體的吸水率增大的傾向,反之,過(guò)多時(shí),有樹(shù)脂成型體的表面硬度降低的傾向。
[0041]作為光聚合引發(fā)劑(A3),可以使用公知的化合物,例如可列舉出:二苯甲酮、苯偶姻甲醚、苯偶姻丙醚、二乙氧基苯乙酮、1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,6-二甲基苯甲酰二苯基氧化膦、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等。這些當(dāng)中,優(yōu)選1-羥基環(huán)己基苯基酮、2,4,6-三甲基苯甲酰二苯基氧化膦等自由基裂解型的光聚合引發(fā)劑。這些光聚合引發(fā)劑(A3)可以單獨(dú)使用,也可以組合使用2種以上。
[0042]相對(duì)于成分(Al)與成分(Α2)的總和100重量份,光聚合引發(fā)劑(A3)的含量?jī)?yōu)選為0.1?5重量份,進(jìn)一步優(yōu)選為0.2?4重量份,特別優(yōu)選為0.3?3重量份。含量過(guò)多時(shí),有樹(shù)脂成型體的延遲增大、并且容易產(chǎn)生黃變的傾向,過(guò)少時(shí),聚合速度降低,存在聚合不充分進(jìn)行之虞。
[0043]本發(fā)明中使用的光固化性組合物⑴可以以不損害樹(shù)脂成型體[I]的表面硬度、耐熱性的程度進(jìn)一步含有少量的輔助成分,例如可列舉出:成分(Al)和(A2)以外的具有烯屬不飽和鍵的單體、鏈轉(zhuǎn)移劑、抗氧化劑、紫外線吸收劑、熱聚合引發(fā)劑、阻聚劑、消泡劑、流平劑、上藍(lán)劑(bluing agent)、染料顏料、填料等。
[0044]作為成分(Al)和(A2)以外的具有烯屬不飽和鍵的單體,例如可列舉出:甲基丙烯酸甲酯、(甲基)丙烯酸-2-羥乙酯、(甲基)丙烯酸苯酯、(甲基)丙烯酸芐酯、(甲基)丙烯酸環(huán)己酯等單官能(甲基)丙烯酸酯;乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、二乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、三乙二醇二(甲基)丙烯酸酯、四乙二醇以上的聚乙二醇的二(甲基)丙烯酸酯;1,3_ 丁二醇二(甲基)丙烯酸酯、1,6_己二醇二(甲基)丙烯酸酯、新戊二醇二(甲基)丙烯酸酯、2-羥基-1,3-二(甲基)丙烯酰氧基丙烷、2,2-雙[4-(甲基)丙烯酰氧基苯基]丙烷、三羥甲基丙烷三(甲基)丙烯酸酯等多官能(甲基)丙烯酸酯;丙烯酰胺、甲基丙烯酰胺、丙烯腈、甲基丙烯腈等(甲基)丙烯酸衍生物;苯乙烯、氯苯乙烯、二乙烯苯、α-甲基苯乙烯等苯乙烯類(lèi)化合物等。
[0045]相對(duì)于成分(Al)與成分(Α2)的總和100重量份,成分(Al)和(Α2)以外的具有烯屬不飽和鍵的單體的含量?jī)?yōu)選為30重量份以下,進(jìn)一步優(yōu)選為20重量份以下,特別優(yōu)選為10重量份以下。含量過(guò)多時(shí),有樹(shù)脂成型體的表面硬度、耐熱性降低的傾向。
[0046]作為鏈轉(zhuǎn)移劑,優(yōu)選多官能硫醇化合物。作為多官能硫醇化合物,例如可列舉出季戊四醇四巰基乙酸酯、季戊四醇四硫代丙酸酯等。相對(duì)于成分(Al)與成分(Α2)的總和100重量份,這些多官能硫醇系化合物通常優(yōu)選以10重量份以下的比例使用,進(jìn)一步優(yōu)選為5重量份以下,特別優(yōu)選為3重量份以下。該用量過(guò)多時(shí),有所得樹(shù)脂成型體[I]的表面硬度、剛性降低的傾向。
[0047]作為抗氧化劑,例如可列舉出:2,6- 二叔丁基苯酚、2,6- 二叔丁基對(duì)甲酚、2,4,6-三叔丁基苯酚、2,6- 二叔丁基-4-仲丁基苯酚、2,6- 二叔丁基-4-羥甲基苯酚、正十八烷基-β - (4 ’ -羥基-3 ’,5 ’ - 二叔丁基苯基)丙酸酯、2,6- 二叔丁基-4- (N, N- 二甲基氨基甲基)苯酚、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基膦酸二乙酯、2,4-雙(正辛硫基)-6-(4-羥基-3 ’,5 ’ - 二叔丁基苯胺基)-1,3,5_三嗪、4,4-亞甲基-雙(2,6- 二叔丁基苯酚)、1,6-己二醇雙[3- (3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、雙(3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)硫醚、4,4’- 二硫代雙(2,6- 二叔丁基苯酚)、4,4’-三硫代雙(2,6- 二叔丁基苯酚)、2,2-硫代二亞乙基雙[3-(3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]、N,N’ -六亞甲基雙(3,5- 二叔丁基-4-羥基氫化肉桂酰胺)、N,N’ -雙[3-(3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙?;鵠肼、(3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)膦酸單乙酯鈣鹽、1,3,5-三甲基-2,4,6-三(3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)苯、三(3,5- 二叔丁基-4-羥基苯基)異氰脲酸酯、三(3,5- 二叔丁基-4-羥基芐基)異氰脲酸酯、1,3,5-三-2 [3 (3,5- 二叔丁基_4_羥基苯基)丙酰氧基]乙基異氰酸酯、四[亞甲基_3-(3’,5’ - 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷、3,5-二叔丁基-4-羥基芐基亞磷酸二乙酯等化合物,這些化合物可以單獨(dú)使用或組合使用2種以上。其中,從抑制色相的效果增大的方面來(lái)看,特別優(yōu)選四[亞甲基_3-(3’,5’- 二叔丁基-4-羥基苯基)丙酸酯]甲烷。
[0048]相對(duì)于成分(Al)與成分(A2)的總和100重量份,抗氧化劑的含有比通常優(yōu)選為0.0Ol?I重量份,特別優(yōu)選為0.01?0.5重量份。該抗氧化劑過(guò)少時(shí),有樹(shù)脂成型體[I]的耐熱性降低的傾向,過(guò)多時(shí),有透光率降低的傾向。
[0049]作為紫外線吸收劑,只要溶解于(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物則沒(méi)有特別限定,可以使用各種紫外線吸收劑。具體可列舉出水楊酸酯類(lèi)、二苯甲酮類(lèi)、三唑類(lèi)、羥基苯甲酸酯類(lèi)、氰基丙烯酸酯類(lèi)等。這些紫外線吸收劑可以組合使用多種。這些當(dāng)中,從與(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物的相容性的方面來(lái)看,優(yōu)選二苯甲酮類(lèi)或三唑類(lèi),具體為(2-羥基-4-辛氧基苯基)苯基甲酮、2-苯并三唑-2-基-4-叔辛基苯酚等紫外線吸收劑。相對(duì)于成分(Al)與成分(A2)的總和100重量份,紫外線吸收劑的含有比例通常優(yōu)選為0.001?I重量份,特別優(yōu)選為0.01?0.1重量份。該紫外線吸收劑過(guò)少時(shí),有耐光性降低的傾向,過(guò)多時(shí),有可能光固化性組合物的固化耗費(fèi)時(shí)間,或者無(wú)法進(jìn)行充分的固化。
[0050]作為熱聚合引發(fā)劑,可以使用公知的化合物,例如可列舉出:過(guò)氧化氫、叔丁基過(guò)氧化氫、過(guò)氧化氫二異丙苯、1,1,3, 3-四甲基丁基過(guò)氧化氫等過(guò)氧化氫;二叔丁基過(guò)氧化物、二枯基過(guò)氧化物等二烷基過(guò)氧化物;過(guò)氧化苯甲酸叔丁酯、過(guò)氧化2-乙基己酸叔丁酯等過(guò)氧化酯;過(guò)氧化苯甲酰等二酰基過(guò)氧化物、過(guò)氧化碳酸二異丙酯等過(guò)氧化碳酸酯;過(guò)氧化縮酮、酮過(guò)氧化物等過(guò)氧化物。
[0051]在本發(fā)明中,將上述光固化性組合物(i)固化來(lái)制造樹(shù)脂成型體[I],具體通過(guò)以下方法制造。
[0052]S卩,例如優(yōu)選將上述光固化性組合物(i)設(shè)置在平坦的模具上或設(shè)置在2片平坦的模具之間,從兩面或單面,使用活性能量射線、特別是波長(zhǎng)200?400nm的紫外線,以照射光量I?lOOJ/cm2的范圍進(jìn)行光固化。照射光量的更優(yōu)選的范圍為5?70J/cm2,進(jìn)一步優(yōu)選為10?50J/cm2。照射光量過(guò)少時(shí),有聚合變得不充分的傾向,過(guò)多時(shí),有生產(chǎn)率降低的傾向。紫外線的照度通常為10?5000mW/cm2,優(yōu)選為100?1000mW/cm2。照度過(guò)小時(shí),有難以充分進(jìn)行固化到樹(shù)脂成型體內(nèi)部的傾向,照度過(guò)大時(shí),有聚合失控、延遲增大的傾向。
[0053]對(duì)于模具的材質(zhì),只要至少一側(cè)的模具透過(guò)活性能量射線則沒(méi)有特別限定,可以使用玻璃制、金屬制、樹(shù)脂制的模具。這些當(dāng)中,從活性能量射線的透光性方面來(lái)看,優(yōu)選玻璃制或透明樹(shù)脂制的模具。使用不透明的模具時(shí),則另一面的模具使用透明的材質(zhì)的模具,從該另一面?zhèn)日丈浠钚阅芰可渚€。
[0054]在照射紫外線時(shí),如果分?jǐn)?shù)次進(jìn)行照射,則可得到延遲更小的樹(shù)脂成型體,故優(yōu)選。例如可舉出在第I次照射總照射量的1/100?1/10左右、第2次之后照射所需殘量的方法。
[0055]作為紫外線源,例如可列舉出金屬鹵化物燈、高壓汞燈、無(wú)極汞燈等。為了防止因從光源產(chǎn)生的紅外線而導(dǎo)致聚合失控,也可以在燈上使用屏蔽紅外線的濾光器、不反射紅外線的鏡等。
[0056]本發(fā)明中得到的樹(shù)脂成型體也可以為了進(jìn)一步提高聚合度或?yàn)榱酸尫艖?yīng)力應(yīng)變而進(jìn)行熱處理,特別優(yōu)選在100°c以上進(jìn)行熱處理。
[0057]在本發(fā)明中,作為樹(shù)脂成型體[I]的厚度,其直接影響保護(hù)片的剛性,優(yōu)選為0.1?3_。該厚度過(guò)薄時(shí),有容易撓曲、難以保護(hù)內(nèi)部器件的傾向,反之,過(guò)厚時(shí),有難以進(jìn)行顯示器整體的輕量化的傾向。厚度的優(yōu)選的范圍為0.2?2mm,更優(yōu)選為0.3?1.5mm,特別優(yōu)選為0.4?1mm。[0058]本發(fā)明的樹(shù)脂成型體[I]從耐熱性方面來(lái)看,優(yōu)選玻璃化轉(zhuǎn)變溫度為100°C以上。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度過(guò)低時(shí),有產(chǎn)生起伏或色相變差的傾向。玻璃化轉(zhuǎn)變溫度的優(yōu)選的范圍為100?500°C,更優(yōu)選為150?400°C,進(jìn)一步優(yōu)選為200?300°C。要將該玻璃化轉(zhuǎn)變溫度調(diào)整至上述范圍時(shí),可列舉出適當(dāng)控制上述光固化性組合物(i)的種類(lèi)、成分的含量的手法。例如可列舉出如下方法等:組合使用丙烯酸酯類(lèi)化合物和甲基丙烯酸酯類(lèi)化合物,并在其混合比率上多配混甲基丙烯酸酯類(lèi)化合物。
[0059]本發(fā)明的樹(shù)脂成型體[I]從表面硬度的方面來(lái)看,優(yōu)選鉛筆硬度為3H以上。鉛筆硬度更優(yōu)選為3H?10H,特別優(yōu)選為4H?8H。要將該鉛筆調(diào)整至上述范圍時(shí),可列舉出適當(dāng)控制上述光聚合性組合物(i)的種類(lèi)、成分的含量的手法。例如可列舉出如下方法等:作為多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物,使用3?6官能等的化合物。
[0060]進(jìn)而,本發(fā)明的樹(shù)脂成型體[I]的彎曲模量?jī)?yōu)選為3GPa以上。彎曲模量過(guò)低時(shí),有剛性降低的傾向。彎曲模量更優(yōu)選為3?5GPa,進(jìn)一步優(yōu)選為3.5?4GPa。要將該彎曲模量調(diào)整至上述范圍時(shí),可列舉出適當(dāng)控制上述光固化性組合物(i)的種類(lèi)、成分的含量的手法。例如可列舉出如下方法等:作為多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物(Al),使用3?6官能等的化合物。
[0061]此外,對(duì)于本發(fā)明的樹(shù)脂成型體[I],通常優(yōu)選總透光率為80%以上,特別優(yōu)選為85%以上,進(jìn)一步優(yōu)選為90%以上。
[0062]接著,對(duì)固化樹(shù)脂層[II]進(jìn)行說(shuō)明。
[0063]在本發(fā)明中,最大的特征在于,為了賦予樹(shù)脂成型體[I]以防污功能而在樹(shù)脂成型體[I]的至少單面形成與水的接觸角為100°以上的固化樹(shù)脂層[II]。從防污功能的方面來(lái)看,與水的接觸角優(yōu)選為100?150°,更優(yōu)選為105°?140°,特別優(yōu)選為110?120°。接觸角過(guò)小時(shí),防污性會(huì)降低。另外,接觸角過(guò)大時(shí),有與基材(具體為上述樹(shù)脂成型體[I]或后述的固化樹(shù)脂層[III])的密合性降低的傾向。
[0064]作為固化樹(shù)脂層[II],如果接觸角為100°以上,則可以是使用例如氟系、有機(jī)硅類(lèi)等的公知材料進(jìn)行光固化而得的層,從與樹(shù)脂成型體的密合性方面來(lái)看,特別優(yōu)選由含有下述成分(BI)、(B2)和(B3)的光固化性組合物(ii)固化得到的層。
[0065](BI)含聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物
[0066](B2)下述通式(I)所示的反應(yīng)性含氟化合物
[0067](B3)光聚合引發(fā)劑
[0068][化學(xué)式I]
[0069]
【權(quán)利要求】
1.一種層疊體,其特征在于,其為在由光固化性組合物⑴固化得到的樹(shù)脂成型體[I]的至少單面形成有與水的接觸角為100°以上的固化樹(shù)脂層[II]而得到。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的層疊體,其特征在于,光固化性組合物(i)含有下述成分(Al)、(A2)和(A3): (Al)多官能氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物, (A2)含脂環(huán)骨架的多官能(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物, (A3)光聚合引發(fā)劑。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2中任一項(xiàng)所述的層疊體,其特征在于,固化樹(shù)脂層[II]是將含有下述成分(BI)、(B2)和(B3)的光固化性組合物(ii)固化而得到的: (BI)含聚硅氧烷結(jié)構(gòu)的氨基甲酸酯(甲基)丙烯酸酯類(lèi)化合物, (B2)下述通式(I)所示的反應(yīng)性含氟化合物, (B3)光聚合引發(fā)劑, [化學(xué)式I]
4.根據(jù)權(quán)利要求1~3中任一項(xiàng)所述的層疊體,其特征在于,層疊體的固化樹(shù)脂層[II]表面的鉛筆硬度為3H以上。
5.根據(jù)權(quán)利要求1~4中任一項(xiàng)所述的層疊體,其特征在于,在樹(shù)脂成型體[I]與固化樹(shù)脂層[II]之間形成有由含有下述成分(C1)、(C2)和(C3)的光固化性組合物(iii)固化得到的固化樹(shù)脂層[III]: (Cl)丙烯酸類(lèi)樹(shù)脂, (C2)含有2個(gè)以上烯屬不飽和基團(tuán)的不飽和化合物, (C3)光聚合引發(fā)劑。
6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的層疊體,其特征在于,光固化性組合物(iii)還含有下述成分(C4): (C4)含磷酸基的烯屬不飽和化合物。
7.根據(jù)權(quán)利要求1~6中任一項(xiàng)所述的層疊體,其特征在于,其厚度為0.1~3mm。
8.根據(jù)權(quán)利要求1~7中任一項(xiàng)所述的層疊體,其特征在于,在層疊體的單面形成有粘合劑層。
9.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的層疊體,其特征在于,其用作顯示器的保護(hù)片。
10.一種顯示器用保護(hù)片,其特征在于,其由權(quán)利要求9所述的層疊體形成。
11.根據(jù)權(quán)利要求1~8中任一項(xiàng)所述的層疊體,其特征在于,其用作觸摸面板用的基板。
12.一種觸摸面板,其特征在于,使用權(quán)利要求11所述的層疊體作為基板。
【文檔編號(hào)】B32B27/08GK104023976SQ201380004671
【公開(kāi)日】2014年9月3日 申請(qǐng)日期:2013年9月3日 優(yōu)先權(quán)日:2012年9月21日
【發(fā)明者】早川誠(chéng)一郎, 河本浩光, 小川照彥 申請(qǐng)人:日本合成化學(xué)工業(yè)株式會(huì)社