專利名稱：：聚丙烯共聚物合金及制備方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明一般地涉及特別適用于軟纖維和織物應(yīng)用的聚丙烯共聚物合金及其制備方法。本發(fā)明一實施方案涉及乙烯-丙烯共聚物合金，包括占合金重量40至90％(重)的乙烯含量為3.5％(重)的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物；和占合金重量10至60％(重)的乙烯-丙烯二元聚合物，所述二元聚合物具有可有效地使所述二元聚合物與所述無規(guī)共聚物溶混的乙烯含量。
背景技術(shù)：
：聚丙烯為公知的商品，適用于本領(lǐng)域普通技術(shù)人員所公知的各種應(yīng)用。聚丙烯廣泛地適用于許多纖維、織物、或類似產(chǎn)品應(yīng)用。然而，一般在需要高柔軟度的應(yīng)用如用于一次性服裝和尿片的非織造織物中存在不足。對于這種最終用于軟纖維和織物應(yīng)用，已開始使用丙烯和乙烯單體單元統(tǒng)計布置的高分子(以下稱為無規(guī)共聚物)，因為它們可加工成與聚丙烯均聚物制成的纖維和織物相比柔軟度和懸垂性改善的纖維和織物。無規(guī)共聚物這樣制備在包括丙烯和能使乙烯單體無規(guī)地?fù)饺敫叻肿渔湹拇呋瘎┑姆磻?yīng)介質(zhì)中加入少量乙烯，從而降低高分子的總結(jié)晶度和硬度。在需要增強(qiáng)柔軟度的纖維和織物應(yīng)用中無規(guī)共聚物比聚丙烯均聚物優(yōu)選，因為它們的結(jié)晶度和硬度較低。然而，各種實際局限性限制了元規(guī)共聚物在最終軟纖維和織物用途中的應(yīng)用。限制之一是聚丙烯生產(chǎn)者不能經(jīng)濟(jì)地?fù)饺牒恳话愀哂?％(重)無規(guī)共聚物的乙烯。另一限制是不存在能經(jīng)濟(jì)地由常規(guī)高乙烯含量的無規(guī)共聚物、特別是乙烯含量高于3％(重)的無規(guī)共聚物拉制細(xì)徑纖維和覆蓋性好的織物的纖維和織物工藝。覆蓋性定義為每單位面積織物的聚合物重量。它通常是最重要的織物參數(shù)，因為它涉及產(chǎn)量，因而涉及面積成本。由以下關(guān)于典型紡粘法的討論顯而易見這些和其它限制。很久以來無規(guī)共聚物一直用于制造紡粘型非織造織物。在典型的紡粘法中，先將顆?；蚱螣o規(guī)共聚物樹脂加入擠出機(jī)，在其中通過熱熔螺桿同時使樹脂熔化并壓出通過該系統(tǒng)。在螺桿的末端，紡絲泵計量熔融的聚合物經(jīng)過濾器進(jìn)入有許多孔(以下稱為毛細(xì)管)的模具(以下稱為噴絲板)，熔融的聚合物在壓力下通過毛細(xì)管擠出成纖維。離開噴絲板的纖維固化，通過高速空氣噴射拉伸成更細(xì)直徑的纖維。固化的纖維無規(guī)地放在移動帶上形成無規(guī)的纖維網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，本領(lǐng)域稱為纖維網(wǎng)。為使柔軟度和懸垂性最佳，纖維的固化必須在纖維開始接觸之前發(fā)生，以防止纖維粘結(jié)在一起。纖維粘結(jié)在一起的現(xiàn)象最終產(chǎn)生更硬、柔軟性更差的織物。形成纖維網(wǎng)之后，在兩個加熱的鋼輥(以下稱為熱粘壓延機(jī))之間加壓該纖維網(wǎng)使之粘結(jié)達(dá)到其最終強(qiáng)度。用于制造纖維的無規(guī)共聚物的乙烯含量是影響紡粘織物的柔軟感和懸垂性的參數(shù)之一。長期以來一直認(rèn)為提高無規(guī)共聚物中乙烯含量將產(chǎn)生更軟的紡粘型織物。一般地，共聚物的乙烯含量越高，纖維的硬度越低且更有彈性，而使織物本身的柔軟感更好。然而，由乙烯含量較高的無規(guī)共聚物制備的纖維固化所需時間較長，導(dǎo)致它們在固化之前易粘結(jié)在一起形成較粗的纖維。此現(xiàn)象的結(jié)果尤其是織物的均勻性、覆蓋性(每單位面積的基本重量)和懸垂性/手感受損?？椢镒兊酶玻彳浶圆?。雖然通過降低物料通過速率使這些樹脂在接觸之前有更長的時間固化或許可稍微減輕此問題，但一般處理乙烯含量大于總聚合物的3.5％(重)的無規(guī)共聚物是不經(jīng)濟(jì)的，因為要防止纖維粘結(jié)在一起需要非常低的物料通過速率。此外，乙烯含量大于5％(重)的無規(guī)共聚物一般不能以液相反應(yīng)器或混合相反應(yīng)器技術(shù)生產(chǎn)。本文所用術(shù)語“液相反應(yīng)器技術(shù)”包括在惰性烴溶劑中進(jìn)行聚合的淤漿聚合法和在液化丙烯中進(jìn)行聚合的本體聚合法。本文所用術(shù)語“混合相反應(yīng)器技術(shù)”意指包括一或多個液相反應(yīng)器體系接著一或多個氣相反應(yīng)器的聚合法。僅液相的反應(yīng)器體系和混合相反應(yīng)器體系占世界聚丙烯生產(chǎn)能力的大部分。在液相反應(yīng)器體系中，液態(tài)烴使聚合物的無規(guī)立構(gòu)部分增溶，聚合物鏈中乙烯單體的出現(xiàn)率高增加該部分的含量。無規(guī)立構(gòu)物料發(fā)粘，一旦液態(tài)烴揮發(fā)則在下游設(shè)備中產(chǎn)生流動性問題。由于此現(xiàn)象，在液相反應(yīng)器體系中，無規(guī)共聚物中乙烯摻入量限于最大5％(重)。高于此水平，則粘性共聚物顆粒將聚集和/或粘于工藝設(shè)備的金屬壁上，一般導(dǎo)致其阻塞。采用混合相反應(yīng)器技術(shù)的工藝廣泛用于生產(chǎn)熱塑性烯烴樹脂(以下稱為TPO)，但一般不用于生產(chǎn)無規(guī)共聚物。典型的TPO樹脂(如US3806558、4143099和5023300)包括第一種均聚物或無規(guī)共聚物組分和第二種橡膠狀組分稱為烯烴共聚物彈性體。一般地，TPO領(lǐng)域的技術(shù)人員普遍相信降低彈性體組分的乙烯含量低于30至40％(重)的范圍將導(dǎo)致氣相反應(yīng)器嚴(yán)重結(jié)垢而停工。因此，傳統(tǒng)的高乙烯含量的TPO樹脂一般不適用于典型的無規(guī)共聚物應(yīng)用如制備纖維，因為TPO樹脂的彈性體組分含有大量乙烯，使之與均聚物或無規(guī)共聚物部分不溶混。因而，非常希望開發(fā)一種有高乙烯含量的聚丙烯基樹脂，能在無傳統(tǒng)高乙烯無規(guī)共聚物和TPO樹脂的工藝和物理缺陷的情況下生產(chǎn)軟纖維和織物。發(fā)明概述我們已發(fā)現(xiàn)了克服上述問題的聚合物合金。所述合金按其總概念包括兩種不同但相互溶混的聚烯烴組分。本文所用術(shù)語“溶混”意指本發(fā)明共聚物經(jīng)動態(tài)力學(xué)熱分析(以下稱為DMTA)時顯示出基本上單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(以下稱為Tg)峰。圖3中列舉了單一Tg峰，它與圖2所示雙或多峰曲線相對比。每種組分可以是丙烯與任何選自C3-C20α-烯烴和/或C3-C20多烯烴的各種共聚單體的共聚物(有兩種單體)、或三元共聚物(有三種單體)、或多元共聚物(有多種單體)。本發(fā)明一實施方案涉及一種乙烯-丙烯共聚物合金，它特別適用于在經(jīng)濟(jì)上可接受的工藝條件下制備有優(yōu)越柔軟性的纖維和紡粘型非織造織物。本文所用術(shù)語“共聚物合金”意指包括兩或多種聚合物組分的共聚物，其中每種聚合物組分為丙烯與乙烯或其它α-烯烴的共聚物，有不同的乙烯組成。所述共聚物組分分別制備然后用常規(guī)混合技術(shù)混合成單一共聚物合金，或者以相繼的分級聚合方案生產(chǎn)，該實施方案在后面描述。雖然本發(fā)明主要根據(jù)乙烯-丙烯共聚物合金的實施方案描述，但應(yīng)理解可用相同的發(fā)明概念生產(chǎn)丙烯與其它α-烯烴例如1-丁烯的共聚物合金。而且丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金也在本發(fā)明的范圍內(nèi)。在本發(fā)明一實施方案中，共聚物合金包括占合金重量40至90％(重)的第一種乙烯-丙烯共聚物，所述共聚物是乙烯含量為1.0至5.0％(重)的無規(guī)共聚物，和占合金重量10至60％(重)的第二種乙烯含量為6至40％(重)的乙烯-丙烯共聚物。所述乙烯-丙烯共聚物合金的進(jìn)一步特征在于該合金的兩種共聚物組分相互溶混。相反，TPO樹脂顯示至少兩個Tg峰。TPO樹脂一般不能拉成纖維。在本發(fā)明另一實施方案中，丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金包括占合金重量40至90％(重)的乙烯-丙烯共聚物，所述共聚物為乙烯含量為1.0至5.0％(重)的無規(guī)共聚物，和丁烯含量為1至40％(重)、乙烯含量為5至40％(重)的丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物，所述三元共聚物占所述合金重量的10至60％(重)。本發(fā)明丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金的進(jìn)一步特征在于其所有組分均相互溶混。本發(fā)明另一實施方案涉及用于生產(chǎn)本發(fā)明共聚物的多反應(yīng)器法。該方法的特別實施方案包括第一步，在單或多反應(yīng)器中，在能將乙烯單體無規(guī)地?fù)饺敫叻肿又械拇呋瘎w系存在下，聚合乙烯和丙烯的混合物形成占合金重量40至90％(重)的乙烯含量為1至5％(重)的無規(guī)共聚物；和第二步，還在含有活性催化劑的無規(guī)共聚物存在下，以單級或多級聚合乙烯和丙烯的混合物形成占合金重量10至60％(重)的乙烯含量為5至40％(重)的乙烯-丙烯共聚物。本發(fā)明一特別實施方案涉及一種混合法，第一級聚合由單或多個液相反應(yīng)器組成，第二級聚合由單或多個氣相反應(yīng)器組成。本發(fā)明其它實施方案還涉及由本發(fā)明共聚物合金制備的纖維和織物制品及這些制品的制備方法。附圖簡述結(jié)合以下描述、所附權(quán)利要求書和附圖將更好地理解本發(fā)明的這些和其它特征、方面、和優(yōu)點，其中圖1為本發(fā)明混合型雙反應(yīng)器法實施方案的圖示。圖2為傳統(tǒng)反應(yīng)器TPO樹脂的DMTA分析。圖3為本發(fā)明共聚物一實施方案的DMTA分析。圖4為用本發(fā)明共聚物一實施方案制備的纖維橫截面的透射電子顯微鏡圖。圖5示出本發(fā)明共聚物一實施方案的熔點，通過差示掃描量熱計(DSC)分析測量。圖6示出由本發(fā)明共聚物一實施方案制備的紡粘型非織造織物柔軟性與粘結(jié)溫度的關(guān)系。圖7示出用本發(fā)明共聚物一實施方案制備的纖維的強(qiáng)度和伸長率性能。發(fā)明詳述雖然將結(jié)合優(yōu)選實施方案描述本發(fā)明，但應(yīng)理解本發(fā)明不限于這些實施方案。相反，在由所附權(quán)利要求書所定義的本發(fā)明精神和范圍內(nèi)包括所有可選方案、修改和等同物。合金組成共聚物合金本發(fā)明實施方案廣泛地涉及特別適用于柔軟性最終用途的聚合物合金。本文所用術(shù)語“聚合物合金”意指包括兩種不同但溶混的丙烯與至少一種α-烯烴和/或多烯烴的聚烯烴多元共聚物。一般地，適用于本發(fā)明的α-烯烴包括乙烯和含有2至20個碳原子、優(yōu)選3至16個碳原子、最優(yōu)選3至8個碳原子的那些α-烯烴。這種α-烯烴的非限制性實例是乙烯、1-丁烯、1-戊烯、4-甲基-1-戊烯、1-己烯、1-辛烯、1-癸烯、1-十二碳烯等。在一實施方案中，所述多烯烴為二烯烴，有3至20個碳原子。優(yōu)選所述二烯烴為直鏈、支鏈或環(huán)狀二烯烴，有4至20個碳原子、優(yōu)選4至15個碳原子、更優(yōu)選6至15個碳原子。適用的二烯烴的例子是直鏈無環(huán)二烯烴如1，3-丁二烯、1，4-己二烯和1，6-辛二烯；支鏈無環(huán)二烯烴如5-甲基-1，4-己二烯、3，7-二甲基-1，6-辛二烯、3，7-二甲基-和二氫oinene；單環(huán)脂環(huán)族二烯烴如1，3-環(huán)戊二烯、1，4-環(huán)己二烯、1，5-環(huán)辛二烯和1，5-環(huán)十二碳二烯；和多環(huán)脂環(huán)族稠環(huán)和橋連環(huán)二烯烴如四氫茚、甲基四氫茚、二環(huán)戊二烯、二環(huán)-(2，2，1)-庚-2，5-二烯；鏈烯基、亞烷基、環(huán)烯基和亞環(huán)烷基降冰片烯如5-亞甲基-2-降冰片烯、5-丙烯基-2-降冰片烯、5-異亞丙基-2-降冰片烯、5-(4-環(huán)戊烯基)-2-降冰片烯、5-亞環(huán)己基-2-降冰片烯、5-乙烯基-2-降冰片烯和降冰片烯。特別優(yōu)選的二烯烴是1，4-己二烯、5-亞乙基-2-降冰片烯、5-亞乙烯基-2-降冰片烯、5-甲基-2-降冰片烯、和二環(huán)戊二烯。特別優(yōu)選的二烯烴是5-亞乙基-2-降冰片烯和1，4-己二烯。一特別實施方案涉及一種乙烯-丙烯共聚物合金，包括第一種乙烯-丙烯共聚物和第二種乙烯-丙烯共聚物，所述第一共聚物為無規(guī)共聚物，其中所述第二種共聚物的乙烯含量低于使兩共聚物間具有溶混性的臨界值。為清楚起見，第二種乙烯-丙烯共聚物以下稱為“二元共聚物”以與第一種共聚物組分相區(qū)別。我們發(fā)現(xiàn)如果二元共聚物的乙烯含量保持低于40％(重)，則此二元共聚物與無規(guī)共聚物的共聚物合金有基本上單一Tg峰，更重要地可制備柔軟性優(yōu)異的纖維和織物，一般沒有與高乙烯含量的無規(guī)共聚物或TPO樹脂相伴的加工性問題。合金中兩種組分的相對量可改變。合金的無規(guī)共聚物組分的乙烯含量可為0.1至6.0％(重)，但優(yōu)選保持在1至5％(重)的范圍內(nèi)，最優(yōu)選3至4％(重)。其分子量和分子量分布可在寬范圍內(nèi)改變。一般地，二元共聚物組分的乙烯含量可由高于6至40％(重)改變。二元共聚物中乙烯含量的精確上限定義為所述二元共聚物不再與所述無規(guī)共聚物組分溶混時的點。應(yīng)理解在乙烯含量為5％(重)和/或更低時，二元共聚物是有效的無規(guī)共聚物。有不同乙烯組成最高至5％(重)的無規(guī)共聚物的共混物為本領(lǐng)域所公知，不在本發(fā)明共聚物合金的范圍內(nèi)。乙烯含量為6至12％(重)的乙烯-丙烯共聚物通常也稱為無規(guī)共聚物，但它們的塊狀結(jié)晶乙烯含量開始增加。對于本發(fā)明，二元共聚物的乙烯含量優(yōu)選保持在10至30％(重)二元共聚物的范圍內(nèi)。要得到最佳結(jié)果，二元共聚物的乙烯含量應(yīng)保持在10至20％(重)二元共聚物的范圍內(nèi)。影響合金的最終性能的結(jié)構(gòu)變量很多。這些結(jié)構(gòu)變量是重要的，它們可決定合金準(zhǔn)確的最終性能，可使之滿足特殊應(yīng)用的需要。最重要的兩個變量是共聚物合金的總乙烯含量和分子量。合金的總乙烯含量是決定由合金制備的各種制品的柔軟度的主要因素，可在3.5％至30％的寬范圍內(nèi)改變，取決于特殊的最終用途所要求的柔軟度。對于纖維應(yīng)用，總的乙烯含量優(yōu)選為合金重量的5％至15％，最優(yōu)選6至8％(重)。共聚物合金的分子量(MW)決定其熔體粘度和最終希望的物性。通過MFR試驗(ASTMD1238，條件L)測量的合金的MW可從幾分之一至1000g/10min的寬范圍內(nèi)改變，優(yōu)選在3至100g/10min之間，最優(yōu)選在25至65g/10min之間。另一重要的結(jié)構(gòu)變量-合金的分子量分布(MWD)也可在寬范圍內(nèi)改變，但對于纖維應(yīng)用一般優(yōu)選窄的總MWD。MWD在熔融加工性以及可獲得物性的水平和平衡起作用。MWD可從極窄(如用金屬茂催化劑獲得的多分散性Mw/Mn為2)至寬(如多分散性為12)改變。優(yōu)選多分散性在2至6的范圍內(nèi)，最優(yōu)選多分散性在2至4的范圍內(nèi)。另一變量組成分布意指合金分子間共聚單體的分布。合金的總結(jié)構(gòu)變量取決于每種合金組分的結(jié)構(gòu)變量和合金中每種組分的重量。無規(guī)共聚物組分的乙烯含量可為分?jǐn)?shù)至5％(重)，MFR可為分?jǐn)?shù)至1000g/10min，組成分布可在非常窄(如在金屬茂制備的無規(guī)共聚物情況下，其中幾乎每個分子均有幾乎相同的乙烯共聚單體含量)至寬(如在典型的齊格勒-納塔型催化劑體系情況下)的范圍內(nèi)，MWD可從非常窄(如在金屬茂制備的無規(guī)共聚物情況下，多分散性為2)至寬(在齊格勒納塔型催化劑體系情況下，多分散性為3至8)至極寬(多分散性為8至50)。無規(guī)共聚物的上述結(jié)構(gòu)變量可用本領(lǐng)域公知的各種方法包括催化劑的選擇和/或使用串聯(lián)的多反應(yīng)器控制。二元共聚物組分的乙烯含量可為6％至40％(重)，MFR可為分?jǐn)?shù)至1000g/10min，組成分布可在非常窄(如在金屬茂制備的二元共聚物情況下，其中幾乎每個分子均有完全相同的乙烯含量)至寬(如在典型的齊格勒-納塔型催化劑體系情況下)的范圍內(nèi)，MWD可從非常窄(如在金屬茂制備的無規(guī)共聚物情況下，多分散性為2)至寬(在齊格勒納塔型催化劑體系情況下，多分散性為3至8)至極寬(多分散性為8至50)。無規(guī)共聚物的上述結(jié)構(gòu)變量可用本領(lǐng)域公知的各種方法包括催化劑的選擇和/或使用串聯(lián)的多反應(yīng)器控制。二元共聚物的乙烯含量優(yōu)選為10至30％(重)，最優(yōu)選10至20％(重)。二元共聚物的乙烯含量是確保兩組分的溶混性的關(guān)鍵，從而使合金適用于迄今現(xiàn)存樹脂因其不溶混的兩相狀態(tài)而存在加工問題的應(yīng)用如纖維紡制中。而且，二元共聚物的MFR與無規(guī)共聚物的MFR之比可在寬范圍內(nèi)改變，但優(yōu)選保持在0.1至10的范圍內(nèi)，最優(yōu)選0.5至5.0。本發(fā)明合金一特別實施方案包括占合金重量60至80％(重)的乙烯含量為1.0至5.0％(重)的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物；和占合金重量20至40％(重)的乙烯含量為10至40％(重)的乙烯-丙烯二元共聚物。包括占合金重量60至80％(重)的乙烯含量為2.0至4.0％(重)的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物；和占合金重量20至40％(重)的乙烯含量為10至25％(重)的乙烯-丙烯二元共聚物的乙烯-丙烯共聚物合金是優(yōu)選實施方案。包括占合金重量65至75％(重)的乙烯含量為2.5至3.5％(重)的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物；和占合金重量25至35％(重)的乙烯含量為10至20％(重)的乙烯-丙烯二元共聚物的乙烯-丙烯共聚物合金是最優(yōu)選實施方案。這些乙烯-丙烯共聚物合金實施方案的進(jìn)一步特征在于所述無規(guī)共聚物和二元共聚物組分基本上相互溶混，以通過DMTA分析得到基本上單一Tg峰(圖3)為例證。對注塑試樣的DMTA在PolymerLaboratoriesMarkII儀器上進(jìn)行。在2℃/min的加熱速率和1或10Hz的頻率下以單軸伸長構(gòu)型從-100至160℃測試試樣。對標(biāo)繪數(shù)據(jù)作貯能、耗能模量和tanδ分析。在如后面詳述的改善工藝條件下，將這些合金加工成有極好柔軟性的纖維和非織造織物制品。相反，由乙烯含量大于40％(重)的二元共聚物組成的傳統(tǒng)TPO樹脂一般不能紡制成非常軟的纖維或織物制品。例如，按US5023300的教導(dǎo)生產(chǎn)的典型TPO樹脂的DMTA分析(見圖2)顯示出其無規(guī)共聚物和橡膠組分的不溶混性(兩個很好辨別的Tg峰)。由乙烯含量為3％(重)的無規(guī)共聚物和乙烯含量為55％(重-)的二元共聚物組分組成的該樹脂顯示出兩個不同的玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，一個Tg在0℃和一個Tg在-50℃，這表示兩組分不溶混。三元共聚物合金在本發(fā)明另一實施方案中，丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金包括占合金重量40至90％(重)的乙烯-丙烯共聚物，所述共聚物為乙烯含量為1.0至5.0％(重)的無規(guī)共聚物，和丁烯含量為1至40％(重)、乙烯含量為5至40％(重)的丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物，所述三元共聚物占所述合金重量的10至60％(重)。本發(fā)明丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金的進(jìn)一步特征在于其所有組分均相互溶混。在本發(fā)明另一實施方案中，丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金包括兩種丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物。第一種丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物的乙烯含量可從分?jǐn)?shù)至5.0％(重)、和丁烯含量可從分?jǐn)?shù)至5％(重)，優(yōu)選乙烯含量為1至4.0％(重)、和丁烯含量為1至4％(重)，最優(yōu)選乙烯含量為2至4.0％(重)、和丁烯含量為2至4％(重)。第二種三元共聚物組分的乙烯含量可從分?jǐn)?shù)至60％(重)、和丁烯含量可從分?jǐn)?shù)至60％(重)，優(yōu)選乙烯含量為10至40％(重)、和丁烯含量為5至30％(重)，最優(yōu)選乙烯含量為10至30％(重)、和丁烯含量為5至20％(重)?；旌衔镏懈鹘M分的量可寬范圍地改變，取決于特殊應(yīng)用所要求的最終平衡性能。三元共聚物合金的第一種組分的MFR可從分?jǐn)?shù)至1000g/10min，組成分布可在非常窄(如在金屬茂制備的三元共聚物情況下，其中幾乎每個分子均有幾乎相同的乙烯和丁烯共聚單體含量)至寬(如在典型的齊格勒-納塔型催化劑體系情況下)的范圍內(nèi)，MWD可從非常窄(如在金屬茂制備的三元共聚物情況下，多分散性為2)至寬(在齊格勒納塔型催化劑體系情況下，多分散性為3至8)至極寬(多分散性為8至50)。合金的第一種三元共聚物組分的上述結(jié)構(gòu)變量可用本領(lǐng)域公知的各種方法包括催化劑的選擇和/或使用串聯(lián)的多反應(yīng)器控制。三元共聚物合金的第二種組分的MFR可從分?jǐn)?shù)至1000g/10min，組成分布可在非常窄(如在金屬茂制備的三元共聚物情況下)至寬(如在典型的齊格勒-納塔型催化劑體系情況下)的范圍內(nèi)，MWD可從非常窄(如在金屬茂制備的三元共聚物情況下，多分散性為2)至寬(在齊格勒納塔型催化劑體系情況下，多分散性為3至8)至極寬(多分散性為8至50)。三元共聚物合金的第二組分的上述結(jié)構(gòu)變量可用本領(lǐng)域公知的各種方法包括催化劑的選擇和/或使用串聯(lián)的多反應(yīng)器控制。第二組分的乙烯和丁烯含量是確保兩組分的溶混性的關(guān)鍵，從而使合金適用于迄今現(xiàn)存樹脂因其不溶混的兩相狀態(tài)而存在加工問題的應(yīng)用如纖維紡制中。而且，第二組分的MFR與第一組分的MFR之比可在寬范圍內(nèi)改變，但優(yōu)選保持在0.1至10的范圍內(nèi)，最優(yōu)選0.5至5.0。本發(fā)明合金的制備方法本發(fā)明的第二目的涉及這些乙烯-丙烯共聚物合金的制備方法。本發(fā)明方法一實施方案包括1)第一步，在單或多反應(yīng)器中，在催化劑存在下聚合乙烯和丙烯的混合物形成占合金重量40至90％(重)的乙烯含量為1至5％(重)的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物；和2)第二步，還在含有催化劑的無規(guī)共聚物存在下，在單或多反應(yīng)器中聚合乙烯和丙烯的混合物形成占合金重量10至60％(重)的乙烯含量為6至40％(重)的乙烯-丙烯二元共聚物。在該方法的特殊實施方案中，第一聚合步驟在環(huán)管式反應(yīng)器中進(jìn)行，第二聚合步驟在氣相反應(yīng)器中進(jìn)行。本發(fā)明另一實施方案中，可先摻入二元共聚物。表1的本發(fā)明實施方案以二級多反應(yīng)器法進(jìn)行，包括有兩個串聯(lián)操作的攪拌罐式自動制冷的本體液相反應(yīng)器的第一級和包括單一氣相流化床反應(yīng)器的第二級。丙烯自動制冷反應(yīng)器在丙烯的液-氣平衡下操作。聚合的熱量主要通過丙烯的蒸發(fā)和隨后冷凝去除。在第一和第二反應(yīng)器間保持較少(10°F)的溫差?？刂聘鞣磻?yīng)器中乙烯和氫氣濃度以獲得要求的乙烯摻入量和MFR。反應(yīng)器壓力隨反應(yīng)器溫度和反應(yīng)器的氣相空間中乙烯和氫氣濃度而浮動。本發(fā)明所用合金可用任何可適當(dāng)控制上述結(jié)構(gòu)特性的適合催化劑制備。一種可行方法是通過使用稱為齊格勒-納塔催化劑的高活性烯烴聚合催化劑。齊格勒-納塔型催化劑即包括負(fù)載于惰性載體如氯化鎂、有機(jī)鋁化合物和供電子化合物上的鹵化鈦的催化劑是公知的，描述在US4115319、4978648、4657883中，這些文獻(xiàn)均引入本文供參考。向含鈦組分中摻入供電子化合物也是已知的。烯烴聚合體系典型地包括固體含鈦化合物、本領(lǐng)域稱為助催化劑的烷基鋁化合物和外改性劑供電子化合物。外電子給體與可用含鈦固體化合物摻入的電子給體不同。齊格勒-納塔型固體催化劑組分的說明性例子包括含鎂的鈦化合物如工業(yè)上已知的那些，商品名FT4S和HMC-101，由HimontInc.提供。另一種可用于本發(fā)明的催化劑組分是TK催化劑組分，由AKZOChemicalsInc.生產(chǎn)的所有鹵化鈦基含氯化鎂的催化劑組分。另一種可用的催化劑組分描述在US4540679中，該文獻(xiàn)引入本文供參考。應(yīng)理解以上所列這些可用的固體組分是說明性的，本發(fā)明決不限于任何具體的負(fù)載型齊格勒-納塔型催化劑或催化劑組分。化學(xué)物質(zhì)甲基-環(huán)己基二甲氧基硅烷(MCMS)和三乙基鋁(TEAL)可分別用作外電子給體和助催化劑，以典型的濃度用于預(yù)聚和主聚期間。在主反應(yīng)器中MCMS的濃度可為總丙烯進(jìn)料的10至100ppm(重)。濃度低于10ppm(重)時，聚合物可能變粘，而濃度高于100時，總的催化劑效率顯著降低。要得到最佳結(jié)果優(yōu)選MCMS的濃度為30至60ppm(重)。許多其它的電子給體或其混合物也可使用。適用的電子化合物的例子包括脂族和芳族硅烷如US4540679、4420594、452555、4565798和4829038中所述的。主反應(yīng)器中TEAL濃度可為總丙烯進(jìn)料的50至400ppm(重)。濃度低于50ppm時，催化劑效率受損，而濃度高于400ppm時，TEAL的作用不明顯。要得到最佳結(jié)果，優(yōu)選TEAL濃度為80至150。許多其它的烷基鋁化合物或其混合物也可用作助催化劑。第二級中可加入附加量的電子給體和助催化劑以增加催化劑活性并改善聚合物顆粒的流動性。預(yù)聚是可選的，可以間歇方式或優(yōu)選以連續(xù)方式進(jìn)行。還應(yīng)理解使用本領(lǐng)域公開的許多其它齊格勒-納塔型催化劑體系本發(fā)明的概念同樣適用?？捎玫膬?nèi)改性劑描述在US5218052中，該文獻(xiàn)引入本文供參考。另一種適用的方法是通過使用一類稱為金屬茂的高活性烯烴聚合催化劑。金屬茂催化劑是優(yōu)選的，因為它可在該反應(yīng)器體系中生產(chǎn)MFR在35至2000g/10min的范圍內(nèi)且有非常窄的MWD的共聚物合金，從而不需要后反應(yīng)器用于合金的氧化降解。參見圖1的簡化流程圖，液態(tài)丙烯(PR)、乙烯氣體(ET)、催化劑(CAT)、有機(jī)鋁化合物(COCAT1)、電子給體(COCAT2)、和氫氣(HYD)加入第一級10的主反應(yīng)器11，生產(chǎn)乙烯含量在1至5％(重)范圍內(nèi)的所要乙烯-丙烯無規(guī)共聚物。氫氣加入第一級反應(yīng)器以控制無規(guī)共聚物樹脂的熔體流動速率(MFR)。要得到要求的MFR所需氫氣的精確量取決于確切的催化劑組合和乙烯摻入量。進(jìn)料中乙烯與丙烯之比控制無規(guī)共聚物的乙烯含量。雖然制備上述無規(guī)共聚物所需工藝條件為公知，為清楚起見，以下描述本發(fā)明的總的典型范圍。這些范圍不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。第一級反應(yīng)器的條件催化劑實施例1和2使用FT4S，實施例3-5使用HMC-101電子給體MCMS烷基鋁TEAL第一反應(yīng)器溫度130-160°F壓力400-500psig停留時間0.5-3.0hrs氫氣0.1-0.35mol％乙烯1.0-2.2mol％第二反應(yīng)器溫度120-150°F壓力380-480psig停留時間0.5-3.0hrs氫氣0.1-0.35mol％乙烯1.0-2.2mol％然后輸送第一級的無規(guī)共聚物產(chǎn)物通過一系列本領(lǐng)域公知的去除單體裝置，然后將所得顆粒狀產(chǎn)品加入氣相流化床反應(yīng)器21用于第二級20處理。氣相反應(yīng)器可以是US4543399、4588790、5028670、5382638、和5352749中公開的任何公知流化床反應(yīng)器，這些文獻(xiàn)引入本文供參考。加入第二級氣相反應(yīng)器的丙烯和乙烯在由第一級加入的含活性催化劑的無規(guī)共聚物存在下聚合。也加入氫氣以調(diào)節(jié)二元共聚物(即在所述氣相反應(yīng)器中制備的共聚物)的分子量。如需要可使用附加的電子給體以使粉末流動性更好。而且，如需要可加入附加的助催化劑以增加催化劑活性。氣相反應(yīng)器中乙烯/丙烯氣體摩爾比(C2比)控制在或低于臨界值(Cr.值)以確保二元共聚物和無規(guī)共聚物相溶混。預(yù)計該臨界值隨催化劑體系和工藝條件稍微改變。應(yīng)調(diào)節(jié)氣相反應(yīng)器中乙烯/丙烯氣體摩爾比直至如此制備的共聚物合金的DMTA分析顯示基本上單一峰。對于表1的特殊實施方案，測得乙烯/丙烯氣體摩爾比的臨界值為約0.35。優(yōu)選氣體摩爾比在0.10-0.25的范圍內(nèi)。最優(yōu)選氣體摩爾比在0.15-0.20的范圍內(nèi)。為清楚起見，對于上述實施例中所用的催化劑，提供第二級反應(yīng)器條件范圍。第二級反應(yīng)器條件氣相反應(yīng)器溫度140-170psig壓力100-180psig停留時間0.2-3.0hrs乙烯/丙烯氣體摩爾比0.1-0.35本發(fā)明優(yōu)選實施方案在第一級采用兩個串聯(lián)的液相環(huán)管式反應(yīng)器。環(huán)管式反應(yīng)器是環(huán)流的套管式反應(yīng)器，類似于US3437646、3732335、3995097、4068054、4182810、和4740550中公開的那些，這些文獻(xiàn)均引入本文供參考。保持壓力足夠高以抑制丙烯蒸發(fā)。作為說明性實例，溫度和壓力可分別設(shè)置在160°F和500psig。聚合熱通過冷卻水夾套去除。本發(fā)明實施方案中，在兩級之二或之一中除丙烯和乙烯單體之外還可加入丁烯，以生產(chǎn)包括兩組分的丁烯-乙烯-丙烯合金，第一組分為選自乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丁烯-丙烯無規(guī)共聚物、和丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物的聚合物，第二組分為選自乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丁烯-丙烯無規(guī)共聚物、和丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物的聚合物，其中所述兩組分不同但溶混。由本發(fā)明其聚物合金制備纖維本發(fā)明另一目的是由共聚物合金制備纖維。使如上所述制備的乙烯-丙烯共聚物經(jīng)本領(lǐng)域公知的受控流變(CR)法，使共聚物減粘裂化成有較窄分子量分布和較低平均分子量的樹脂以利于纖維紡制。減粘裂化的共聚物合金的分子量(MW)決定熔體粘度水平和最終要求的纖維物性。通過MFR試驗(ASTMD1238，條件L)確定的減粘裂化合金的MW可在從分?jǐn)?shù)至1000g/10min的寬范圍內(nèi)改變，優(yōu)選在3至100之間，最優(yōu)選在25至65之間。減粘裂化合金的MWD也可在寬范圍內(nèi)改變，但對于纖維應(yīng)用一般優(yōu)選總MWD窄。MWD對熔體加工性以及可實現(xiàn)物性的水平和平衡起作用。減粘合金的MWD可從極窄(如多分散性Mw/Mn為2)至寬(如多分散性為12)改變。優(yōu)選多分散性在2至6的范圍內(nèi)，最優(yōu)選多分散性在2至4的范圍內(nèi)。CR法也可使聚合物顆粒轉(zhuǎn)化成更易進(jìn)入纖維紡制擠出機(jī)的片?？扇芜x地加入添加劑如穩(wěn)定劑、顏料、填料、抗氧化劑、紫外線屏蔽劑、成核劑、某些加工油等；但這不是對本發(fā)明的限制。CR法描述在US4143099中，該文獻(xiàn)引入本文供參考。然后通過基本熔體擠出纖維法的本領(lǐng)域公知的數(shù)種修改之一將共聚物合金拉成細(xì)徑纖維。該方法由以下步驟組成(1)將共聚物合金連續(xù)地加入熔融螺桿擠出機(jī)；(2)同時使共聚物合金熔融并壓制通過噴絲板，從而使合金在壓力下通過孔擠成纖維，根據(jù)所要纖維產(chǎn)品，孔的數(shù)量、尺寸和形狀可寬范圍地改變；(3)通過熱量傳遞至周圍介質(zhì)使纖維固化；和(4)將固化的纖維卷繞在卷裝上。進(jìn)一步的處理典型地包括將纖維拉伸至原長度的許多倍使纖維取向。而且，可采用本領(lǐng)域公知的各種熱和壓花處理，取決于所要的纖維最終性能。本發(fā)明實施方案在低于結(jié)晶點各纖維不粘結(jié)在一起的情況下，以高牽伸速率將共聚物合金拉成細(xì)徑纖維。雖然術(shù)語“牽伸速率”和“結(jié)晶點”為本領(lǐng)域所公知，但為清楚起見本文作簡要的解釋。通過以給定的物料通過速率(典型地0.3-1.2g/孔/min)通過毛細(xì)管擠出聚合物測量牽伸速率。增加纖維的卷繞速率直至纖維斷裂。纖維斷裂時的最大卷繞速率定義為牽伸速率。為能以紡粘法有效紡絲，樹脂應(yīng)有至少1000m/min的牽伸速率容量。用于紡粘應(yīng)用的均聚物和傳統(tǒng)的無規(guī)共聚物樹脂以1000至5000m/min的牽伸速率加工。TPO樹脂一般不用于紡制纖維，因為它們的加工性差。而且，由TPO樹脂制備的纖維較硬，導(dǎo)致非織造織物的覆蓋性低，如后面所解釋。這種樹脂的牽伸能力低于1000m/min。結(jié)晶點是在噴絲板之下某一距離處纖維固化時的點。本發(fā)明樹脂制備的纖維比相應(yīng)的傳統(tǒng)無規(guī)共聚物即有相同乙烯含量的無規(guī)共聚物更快地結(jié)晶。此特征與它們的總乙烯高含量結(jié)合導(dǎo)致產(chǎn)生柔軟性、紡絲能力、和物性特別平衡的織物。由本發(fā)明共聚物合金實施方案制備的纖維表現(xiàn)出極好的特性(參見圖7)。拉伸強(qiáng)度與聚丙烯相當(dāng)。而且該纖維的柔性更好且感覺更軟。由本發(fā)明共聚物合金制備紡粘型織物本發(fā)明的特殊實施方案涉及本發(fā)明共聚物合金在制備紡粘型織物中的用途。常規(guī)的紡粘法描述在US3825379、4813864、4405297、4208366、和4334340中，這些文獻(xiàn)引入本文供參考。紡粘法是織物生產(chǎn)領(lǐng)域中公知的一種方法。一般地，擠出連續(xù)的纖維，放在環(huán)狀帶上，然后相互粘結(jié)，通常通過加熱的壓延輥或加入粘結(jié)劑與第二層如熔噴層粘結(jié)。紡粘法的綜述可見L.C.WadsworthandB.C.Goswami，無紡織物紡粘和熔噴工藝(NonwovenFabrics“SpunbondedandMeltBlownProcesses”)proceedingsEightAnnualNonwovensWorkshop，July30-August3，1990，TANDEC，UniversityofTennessee，Knoxville，TN主辦。典型的紡粘法包括連續(xù)擠出長絲，然后拉伸，利用某些類型的噴射器成網(wǎng)，和網(wǎng)的粘結(jié)。首先，用過氧化物使本發(fā)明乙烯-丙烯共聚物合金減粘裂化成為有較窄分子量分布和35MFR的樹脂。此步驟期間，聚合物顆粒轉(zhuǎn)化成片。然后將片狀的35MFR乙烯-丙烯共聚物樹脂加入擠出機(jī)。在擠出機(jī)中，加熱熔融螺桿使這些片同時熔融并壓制通過該系統(tǒng)。在螺桿末端，紡絲泵計量熔融的聚合物通過過濾器進(jìn)入噴絲板，在此熔融的聚合物在壓力下被擠壓以0.3-1.0g/孔/min的速率通過毛細(xì)管。噴絲板包含有幾百個毛細(xì)管，直徑為0.4-0.6mm。在高于聚合物熔點30-50℃下使聚合物熔融以達(dá)到足夠低的熔體粘度用于擠出。1000-6000m/min速率的空氣噴射使離開噴絲板的纖維驟冷并拉成10-40微米的細(xì)纖維。固化的纖維無規(guī)地放在移動帶上形成無規(guī)的網(wǎng)狀結(jié)構(gòu)，本領(lǐng)域稱為纖維網(wǎng)。成網(wǎng)后，用本領(lǐng)域稱為熱粘壓延機(jī)的熱紡壓延機(jī)使纖維網(wǎng)粘結(jié)達(dá)到其最終強(qiáng)度。壓延機(jī)由兩個熱鋼輥組成；一個輥是平的，而另一輥帶有凸起點圖案。將纖維網(wǎng)傳送至壓延機(jī)，在其中通過在130-150℃的粘結(jié)溫度下在輥間壓制纖維網(wǎng)形成織物。雖然在很寬的溫度范圍內(nèi)發(fā)生粘結(jié)，但必須使粘結(jié)溫度最佳以獲得有最大機(jī)械強(qiáng)度的織物。過粘結(jié)(即在高于最佳溫度下粘結(jié))導(dǎo)致粘結(jié)點周圍有明顯較弱的纖維，因為纖維過度熔融。這些變成織物中的弱點。不足粘結(jié)(即在低于最佳溫度下粘結(jié))導(dǎo)致纖維-纖維連接處的粘結(jié)不足。最佳粘結(jié)溫度取決于制備纖維的原料性質(zhì)。用本發(fā)明乙烯-丙烯共聚物合金生產(chǎn)的紡粘型織物表現(xiàn)出意外好的柔軟性和機(jī)械強(qiáng)度的平衡。此外，它們的最佳粘結(jié)溫度低于傳統(tǒng)無規(guī)共聚物，因此可使加工成本較低(參見圖6)。注意到所有共聚物均在同樣低的牽伸速率下熔融紡絲從而可進(jìn)行有意義的對比。柔軟性或本領(lǐng)域所稱“手感”用Thwing-AlbertHandle-O-Meter(211-10-B/AERGLA型)測量?！笆指小钡钠焚|(zhì)被認(rèn)為是織物的表面摩擦阻力與柔順性的組合。Handle-O-Meter測量上述兩因素，用LVDT(線性可變差動變壓器)檢測迫使試樣進(jìn)入平行邊的縫隙時刀片所遇到的阻力。3-1/2數(shù)字式伏特計(DVM)直接以克顯示該阻力。任何給定的物料樣片的“手感”為試樣兩側(cè)和雙方向讀取的四個數(shù)據(jù)的平均值，以每標(biāo)準(zhǔn)寬度試樣的克數(shù)記錄。實施例1-5共聚物合金為更好地理解本發(fā)明包括其代表性的優(yōu)點，在表1中列出二元共聚物中含有不同乙烯含量的本發(fā)明共聚物合金的特別實施方案。這些實施例不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。表1乙烯-丙烯共聚物合金的實例實施例6-7丁烯-乙烯-丙烯合金為更好地理解本發(fā)明包括其代表性的優(yōu)點，在表2中列出三元共聚物組分中含有不同乙烯和丁烯含量的本發(fā)明三元共聚物合金的特別實施方案。實施例6和7的三元共聚物合金顯示出單一熔點峰，表明這兩種組分的溶混性。預(yù)計這些合金表現(xiàn)出單一Tg峰，特別適用于軟纖維應(yīng)用。這些實施例不以任何方式限制本發(fā)明的范圍。表2丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金的實例這些三元共聚物以兩級法制備，由兩個串聯(lián)的自動制冷連續(xù)攪拌的罐式反應(yīng)器及氣相流化床反應(yīng)器組成，如前面在方法部分中所述。以下給出制備上述三元共聚物的工藝參數(shù)。表3丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金的實例工藝參數(shù)</tables>實施例8纖維生產(chǎn)通過機(jī)械卷繞纖維束紡制部分取向絲(POY)或由其擠出的熔體紡制POY之后通過機(jī)械拉伸紡制全取向絲(FOY)制備纖維。這在J.J.Jenkins，Inc.(Stallings，NC)組裝的纖維生產(chǎn)線上進(jìn)行。該生產(chǎn)線由5cmDavis標(biāo)準(zhǔn)擠出機(jī)(長/徑比為30∶1)和6cc/revZenith計量泵組成，迫使熔融的聚合物通過有72個0.4mm孔和長徑比為1.2的噴絲板。采用10rpm的計量泵速率，這將產(chǎn)生0.625g/孔/min的物料通過速率。通過以2000m/min軸向旋轉(zhuǎn)的未加熱導(dǎo)絲輥由232℃(450°F)熔體拉伸纖維。該纖維束按總旦數(shù)/每個速率下收集的總絲表示為203/72。通過Leesona卷繞機(jī)收集纖維束進(jìn)行5分鐘品質(zhì)鑒定試驗。纖維試驗在與Instron計算機(jī)相連的Instronmachine，Model1122上進(jìn)行，該計算機(jī)支持用于物料試驗的SintechSima(TestworksII)計算系統(tǒng)。用InstronPneumaticCordandYarnGrips(Model2714)夾持試樣。將隔距2.5cm和預(yù)載0.1g的試樣以500mm/min拉斷。斷裂敏感度為95％拉力降。由22和100MFR減粘裂化的兩種乙烯含量為合金的7％(重)的乙烯-丙烯共聚物合金熔融紡制纖維。本發(fā)明共聚物合金的這些實施方案按前面所述生產(chǎn)。由經(jīng)受控流變處理(后反應(yīng)器氧化降解)有33MFR的傳統(tǒng)的含3％乙烯的聚丙烯無規(guī)共聚物(ExxonChemicalCompany，PD-9355)紡制纖維用于對比。以2000m/min的卷繞速率紡制的那些纖維的強(qiáng)度和伸長率試驗所得結(jié)果示于圖7中。實施例9紡粘法及紡粘型織物在ReifenhauserGMBHofTroisdorf，Germany制造的一米ReicofilSpunbond生產(chǎn)線上制備紡粘型非織造織物。Reicofil采用7cm(2.75in.)的擠出機(jī)，長∶徑比為30∶1。有3719個模板孔，每個孔的直徑為0.4mm，L/D＝4/1。以下實施例中，制備17g/m2(0.50oz/yd2)的紡粘層。工藝條件是Reicofil操作中使用的典型工藝條件。這些條件包括模頭熔體溫度420°F(215℃)，冷卻空氣溫度45-50°F(6-10℃)，和移動帶速度21m/min。紡粘型織物的工藝參數(shù)和織物性質(zhì)如下。表4紡粘型織物<實施例10(預(yù)期的)熔體噴射法用AccuwebMeltblownSystemsofHillside，NJ.建造的51cm(20inch)AccurateProductsMeltBlown生產(chǎn)線制備熔噴織物層。擠出機(jī)為5cm(2in)Davis標(biāo)準(zhǔn)擠出機(jī)，長∶徑比為30∶1。模頭有501個模孔。孔徑均為0.4mm(0.15in.)。模頭的長∶徑比為15∶1，空隙設(shè)置在0.15mm(0.060in.)制備重量為30g/m2(0.88oz/yd2)的熔噴織物層。代表性的工藝條件包括聚合物熔融溫度520°F(271℃)，空氣溫度520°F(271℃)。制備熔噴織物的技術(shù)也為非織造織物制造領(lǐng)域所公知。該方法的綜述可見“熔噴方法”(“MeltBlownProcess”)，MeltBlownTechnologyToday，MillerFreemanPublications，Inc.SanFrancisco，CA，1989，pps.7-12。最佳粘結(jié)溫度的確定評價熱粘結(jié)曲線可發(fā)現(xiàn)最佳粘結(jié)溫度(OBT)。OBT是形成層壓非織造織物的峰粘結(jié)強(qiáng)度的點粘壓延機(jī)溫度。分兩步確定熱粘結(jié)曲線和OBT。1.使未粘結(jié)的織物層合材料通過加熱的壓延輥的夾持點。在200°F(94℃)和320°F(160℃)之間的溫度下以5°F(～2.8℃)的增量加熱這些輥。產(chǎn)生在不同溫度下粘結(jié)的一系列織物試樣。2.然后按ASTMD1682-64(1975再頒)測量縱向方向(MD)和橫向(TD)的抗拉強(qiáng)度。粘結(jié)曲線是壓延機(jī)溫度和MD與TD峰粘結(jié)強(qiáng)度的圖示對比。比較粘結(jié)溫度和粘結(jié)曲線上的峰粘結(jié)強(qiáng)度可確定OBT。對照樹脂以下實施例中，在對照紡粘型織物的制備中使用商購的32-38dg/minMFR受控流變的聚丙烯無規(guī)共聚物，聚丙烯有3％(重)的乙烯。具體的聚合物是購自ExxonChemicalCompany，Houston，TX的PD-9355。由Exxon的工業(yè)PD-3795G(它是MFR為800dg/min的過氧化物包覆的顆粒狀聚丙烯均聚物)制備對照的熔噴織物。預(yù)期的實施例11用本發(fā)明共聚物合金層壓的SM和SMS織物的制備制備由紡粘層(S)和熔噴層(M)組成的未粘結(jié)的雙層(SM)織物。M層(用工業(yè)800MFR聚丙烯制備)直接擠在S-層的網(wǎng)上。后者由35MFR的本發(fā)明乙烯-丙烯共聚物合金制備，乙烯含量為共聚物的7％(重)。前面描述了本發(fā)明共聚物合金的該實施方案，其主要設(shè)計特征和性質(zhì)示于表1中。然后用加熱的壓延輥點粘該織物，隨后制備和分析熱粘結(jié)曲線，評價該雙層織物的OBT。下表5中與對照的雙層織物對比給出預(yù)期的性質(zhì)?？稍诰€或離線層壓由共聚物合金制備的第二S層形成復(fù)合的SMS織物。在不背離本發(fā)明概念的情況下可對本文所述組合物和方法作許多修改和改變。因此，顯而易見本文所描述和說明的本發(fā)明形式僅是舉例說明，不限制本發(fā)明的范圍。權(quán)利要求1.一種乙烯-丙烯共聚物合金，所述合金有基本上單一玻璃化轉(zhuǎn)變溫度，乙烯含量為合金的5至8％(重)，熔體流動速率為3至150g/10min，所述合金包括(a)一種乙烯含量為0.1至6.0％(重)的乙烯-丙烯無規(guī)共聚物，所述無規(guī)共聚物的MFR為0.1至250，所述無規(guī)共聚物的存在量為合金的40至90％(重)；和(b)占合金重量10至60％(重)的乙烯-丙烯二元共聚物，所述二元共聚物的乙烯含量等于或低于確保所述無規(guī)共聚物與二元共聚物溶混的臨界值。2.一種適用于柔軟性非織造織物應(yīng)用的聚合物合金，包括丙烯與至少一種其它α-烯烴的兩種不同的、溶混的共聚物。3.權(quán)利要求2的聚合物合金，其中所述α-烯烴選自乙烯、1-丁烯、1-己烯、和1-辛烯。4.一種丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物合金，包括兩組分，第一組分為選自乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丁烯-丙烯無規(guī)共聚物、和丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物的聚合物，第二組分為選自乙烯-丙烯無規(guī)共聚物、丁烯-丙烯無規(guī)共聚物、和丁烯-乙烯-丙烯三元共聚物的聚合物，其中所述兩組分不同但溶混。5.權(quán)利要求4的丁烯-乙烯-丙烯合金，其中所述合金的進(jìn)一步特征在于熔點峰在110至140℃的范圍內(nèi)。6.權(quán)利要求1-3之任一溶混的乙烯-丙烯共聚物合金的制備方法，包括(a)在催化劑體系存在下聚合乙烯和丙烯的混合物，形成乙烯含量為1-3％(重)的無規(guī)共聚物，其量相當(dāng)于合金的40-90％(重)；(b)在含有所述催化劑的無規(guī)共聚物存在下，進(jìn)一步聚合乙烯和丙烯的混合物，并將反應(yīng)介質(zhì)中乙烯/丙烯之摩爾比控制在或低于臨界值形成與所述無規(guī)共聚物溶混的乙烯-丙烯二元共聚物。7.權(quán)利要求6的方法，其中所述無規(guī)共聚物在液相反應(yīng)器中制備，所述二元共聚物在氣相反應(yīng)器中制備。全文摘要本發(fā)明涉及特別適用于柔軟性纖維和織物應(yīng)用的聚丙烯合金。這些合金的實施方案包括占合金重量40至90%(重)的乙烯含量為1.0－5.0%(重)的乙烯－丙烯無規(guī)共聚物;和占合金重量10至60%(重)的乙烯含量為10－30%(重)的乙烯－丙烯二元聚合物。本發(fā)明還涉及制備這些合金的混合法。文檔編號D01F6/46GK1249770SQ98803015公開日2000年4月5日申請日期1998年3月4日優(yōu)先權(quán)日1997年3月4日發(fā)明者G·B·喬格里斯,程佳永,W·懋曾·錢申請人:?？松瘜W(xué)專利公司