專利名稱：：具有穩(wěn)定的酶體系的洗滌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：0002本發(fā)明提供了在儲(chǔ)存期間用于穩(wěn)定氧化酶的方法和組合物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述氧化酶是液體組合物的成分，液體組合物進(jìn)一步包括至少一種氧化酶底物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述氧化酶是液體洗滌劑組合物的成分。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)將氧化酶的可逆抑制劑加至液體洗滌劑來(lái)穩(wěn)定氧化酶。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用亞硫酸氫鹽來(lái)穩(wěn)定氧化酶。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，可逆抑制劑的使用還防止在液體洗滌劑儲(chǔ)存期間過(guò)氧化物的過(guò)早產(chǎn)生。在另外的實(shí)施方式中，液體洗滌劑制劑(forrauktion)~~"包括氧化酶、它的底物以及它的可逆抑制劑——當(dāng)在衣物洗滌液中稀釋液體洗滌劑時(shí)產(chǎn)生活性氧物質(zhì)(過(guò)氧化物)。
背景技術(shù)：
：0003用于衣物和器皿洗滌的洗滌劑由許多種成分的復(fù)合混合物組成，其通常包括許多成分，如離子和非離子表面活性劑、溶劑、助洗劑、香料、酶和漂白成分。在這樣的復(fù)合混合物中，儲(chǔ)存穩(wěn)定性問(wèn)題，特別是酶的儲(chǔ)存穩(wěn)定性問(wèn)題，是眾所周知的。在某些情況下，穩(wěn)定性問(wèn)題涉及洗滌劑的物理穩(wěn)定性，而在其它情況下，它涉及洗滌劑中個(gè)別成分的功能穩(wěn)定性。酶，例如氧化酶，在液體洗滌劑制劑中特別容易受儲(chǔ)存穩(wěn)定性問(wèn)題影響。這阻止了它們?cè)谏婕捌鬃饔玫目椢锖图矣们鍧嵔M合物中的廣泛使用。在儲(chǔ)存期間保持洗滌劑中氧化酶的酶活性一直是個(gè)挑戰(zhàn)，特別是對(duì)還含有氧化酶底物成分的洗滌劑。氧化酶和氧化酶底物的存在引起了過(guò)氧化氫的原位產(chǎn)生。這就導(dǎo)致了酶穩(wěn)定性的降低，原因在于液體制劑和干制劑中酶的氧化?？深A(yù)期的是，過(guò)氧化物對(duì)酶的損害由各種機(jī)制引起(例如，通過(guò)與酶輔助因子的相互作用來(lái)對(duì)酶的關(guān)鍵氨基酸殘基進(jìn)行氧化等)。但是，這不是企圖將本發(fā)明限于任何特定的機(jī)制。然而，過(guò)氧化物對(duì)酶的損害常常導(dǎo)致活性的逐漸喪失。在干的洗滌劑制劑中，酶可以通過(guò)(例如WO96/02623所描述的對(duì)酶進(jìn)行封裝，其整體并入本文作為參考)來(lái)穩(wěn)定。0004各種衣物漂白劑和活化劑是本領(lǐng)域已知的(參見(jiàn)例如Grime和Clauss,Chem.Indust.,20:647-649,652-653[19卯];Sheane禾口Wilki勵(lì)n，Tinctoria101:36-41[2004];和Broze，HandbookofDetergents,WarwickInternational,[1999])。最常用的漂白劑包括過(guò)硼酸鈉、過(guò)碳酸鈉、過(guò)硫酸鈉、過(guò)磷酸鈉、過(guò)氧化尿素、過(guò)硅4酸鈉、它們的銨、鉀和鋰類(lèi)似物、過(guò)氧化鈣、過(guò)氧化鋅、過(guò)氧化鈉、過(guò)氧化脲和其它例如常用于洗漆劑、牙膏和其它產(chǎn)品的次氯酸鈉和氯氧化物。這種過(guò)氧化物在低溫的氧化能力可通過(guò)加入"漂白活化劑"來(lái)提高。各種漂白活化劑是本領(lǐng)域已知的，包括?；衔铮缢囊阴Ｒ叶?TAED)，酯類(lèi)化合物，如壬酰羥苯磺酸鹽(讓anoyloxybenzenesulfonate，NOBS)禾口異壬酰羥苯磺酸鹽(isononanoyloxybenzenesulfonate，ISONOBS)，過(guò)渡金屬配合物和其它化合物。0005在洗滌循環(huán)過(guò)程中添加水后，這種漂白體系就產(chǎn)生過(guò)酸(如過(guò)乙酸)、過(guò)氧化氫和/或其它相關(guān)種類(lèi)。存在于系統(tǒng)中的過(guò)酸和其它活性氧物質(zhì)然后作用以漂白織物或餐具上的某些污漬或使其變淡。但是，在液體洗滌劑中漂白活化劑不能添加過(guò)碳酸鹽，原因在于它們會(huì)反應(yīng)并形成過(guò)酸和/或其它活化的氧化劑。因此，需要這樣的過(guò)氧化氫產(chǎn)生系統(tǒng)，它在儲(chǔ)存期間是無(wú)活性的，但在洗滌循環(huán)中產(chǎn)生過(guò)氧化氫。0006漂白劑通常不包括在液體洗滌劑中，原因在于漂白劑在含有大量水的(如超過(guò)1%的水)洗滌劑中較差的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。漂白劑的存在也極大地負(fù)面影響了氧化敏感性酶和包括在洗滌劑中的其它化合物的儲(chǔ)存穩(wěn)定性。因此，需要這樣的液體洗滌劑，其提供漂白劑在洗滌液中洗滌劑稀釋時(shí)原位產(chǎn)生。0007幾種氧化酶已被描述(見(jiàn)例如Beck等，Bleachactivators.CarbohydratesasOrganicRawMaterialsIII，developedfromaWorkshop,Wageningen，Nov.28-29,1994,第295-306頁(yè)[1996];Nakayama和Amachi,J.Mol.CatalysisB:Enzymatic6:185-198[1999];WO06/008497;WO05/124012;美國(guó)專利號(hào)6，399,329;WO01/007555和WO03/36094)。但是這些體系的主要局限是當(dāng)氧化酶與它們的底物一起存儲(chǔ)在液體洗滌劑中時(shí)，它們產(chǎn)生過(guò)氧化氫，它本身就可損害酶，還可以與存在于系統(tǒng)的漂白活化劑反應(yīng)。因此，這種氧化酶底物體系是不穩(wěn)定的。事實(shí)上，在本領(lǐng)域仍然需要在儲(chǔ)存期間存在底物的情況下提供可逆抑制的氧化酶的手段，當(dāng)被稀釋到洗滌液中時(shí)，所述氧化酶將原位產(chǎn)生漂白劑。此外，需要當(dāng)在衣物洗滌液里稀釋洗滌劑時(shí)產(chǎn)生漂白劑(例如，活性氧物質(zhì)、過(guò)氧化物和過(guò)酸)用來(lái)漂白污漬和/或使污漬變淡。0008當(dāng)與液體使用時(shí)，洗滌劑粉末中漂白劑的存在往往對(duì)存在于洗滌劑中的酶的穩(wěn)定性具有強(qiáng)的負(fù)作用。因此，要非常注意將洗滌劑粉末中的酶分子和漂白劑分開(kāi)。這通常是通過(guò)分開(kāi)配制酶和漂白劑來(lái)完成。例如，在某些情況下，酶被配制成顆粒狀，用這樣的方法制備來(lái)減少在儲(chǔ)存期間活性氧物質(zhì)向含有酶的顆粒的滲透。這種粉末洗滌劑體系還可受益于可逆抑制的氧化酶底物酶體系。發(fā)明概述0009本發(fā)明提供了在儲(chǔ)存期間用于穩(wěn)定氧化酶的方法和組合物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述氧化酶是液體洗滌劑組合物的成分。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)將氧化酶的可逆抑制劑加至液體洗滌劑來(lái)穩(wěn)定氧化酶。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式5中，使用亞硫酸氫鹽穩(wěn)定氧化酶。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，可逆抑制劑的使用還防止液體洗滌劑儲(chǔ)存期間過(guò)氧化物的過(guò)早產(chǎn)生。在另外的實(shí)施方式中，液體洗滌劑制劑——包括氧化酶、它的底物以及它的可逆抑制劑一當(dāng)在衣物洗滌液中稀釋液體洗滌劑時(shí)產(chǎn)生活性氧物質(zhì)(過(guò)氧化物)。在另外的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供粉末洗滌劑制劑，其包括至少一種氧化酶、至少一種氧化酶底物和至少一種可逆抑制劑。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，這些粉末洗滌劑制劑在衣物洗滌液中稀釋粉末洗滌劑時(shí)產(chǎn)生活性氧物質(zhì)(過(guò)氧化物)。0010本發(fā)明提供了穩(wěn)定化的氧化酶組合物，其包括至少一種氧化酶和至少一種穩(wěn)定劑。在某些實(shí)施方式中，所述氧化酶選自葡萄糖氧化酶、山梨醇氧化酶、膽堿氧化酶、己糖氧化酶和醇氧化酶。在某些可選的實(shí)施方式中，所述組合物進(jìn)一步包括所述至少一種氧化酶的至少一種底物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述底物選自葡萄糖、乳酸、山梨醇、膽堿、甘油、乙二醇、丙二醇和乙醇。在某些可選的實(shí)施方式中，所述至少一種穩(wěn)定劑包括至少一種氧化酶抑制劑。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述穩(wěn)定劑包括至少一種亞硫酸鹽。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述至少一種亞硫酸鹽選自亞硫酸氫鈉(sodiumhydrogensulfite)、焦亞硫酸鈉(偏亞硫酸氫鈉)和/或重亞硫酸鈉(sodiumbisulfite)。在某些可選的優(yōu)選實(shí)施方式中，所述穩(wěn)定劑選自硫代硫酸鹽和2-氨基-2甲基-l-丙醇。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述組合物是清潔、漂白和/或消毒組合物。在某些可選的優(yōu)選實(shí)施方式中，所述洗滌劑是衣物洗滌劑或器皿洗滌劑。在某些進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述洗滌劑選自粉末、液體和凝膠洗滌劑。在某些另外的實(shí)施方式中，所述組合物是洗滌劑添加劑或預(yù)處理產(chǎn)品。在某些還進(jìn)一步的實(shí)施方式中，所述組合物還包括漂白活化劑或漂白前體。在某些實(shí)施方式中，所述漂白活化劑選自過(guò)酸前體、金屬配合物、過(guò)氧化物酶和酰基轉(zhuǎn)移酶-底物體系。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述組合物進(jìn)一步包括至少一種選自蛋白酶、淀粉酶、果膠酶、果膠酸裂合酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、纖維素酶、酯酶、角質(zhì)酶、氧化還原酶、半纖維素酶和糖酶的酶。在某些附加的實(shí)施方式中，所述組合物進(jìn)一步包括至少一種選自如下的添加劑成分表面活性劑、助洗劑、增白劑、抗菌劑、聚合物、溶劑、鹽、緩沖劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、沉積助劑、分散劑、酶、酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、漂白助促進(jìn)劑、預(yù)制過(guò)酸、聚合物分散劑、粘土去除劑/抗再沉積劑、增亮劑、泡沫抑制劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物柔軟劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、顏料和它們的混合物。0011本發(fā)明還提供了用于在洗滌液中產(chǎn)生漂白物質(zhì)的方法，其包括將至少一種本發(fā)明的組合物加至洗滌液的步驟。在另外的實(shí)施方式中，漂白物質(zhì)是過(guò)氧化物或者可被過(guò)氧化物活化的漂白體系。附圖簡(jiǎn)述0012圖1提供的圖顯示了亞硫酸氫鹽對(duì)葡萄糖氧化酶穩(wěn)定性和漂白性能的影響。0013圖2提供的圖顯示了在藍(lán)莓染污的盤(pán)上亞硫酸氫鹽對(duì)葡萄糖氧化酶穩(wěn)定性和漂白性能的影響。0014圖3提供的圖顯示了在滌垢儀中測(cè)試的多個(gè)染污樣本中，亞硫酸氫鹽對(duì)葡萄糖氧化酶穩(wěn)定性和漂白性能的影響。發(fā)明描述0015本發(fā)明提供了在儲(chǔ)存期間用于穩(wěn)定氧化酶的方法和組合物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述氧化酶是液體洗滌劑組合物的成分。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)將氧化酶的可逆抑制劑加至液體洗滌劑來(lái)穩(wěn)定氧化酶。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，可逆抑制劑的使用還防止在液體洗滌劑儲(chǔ)存期間過(guò)氧化物的過(guò)早產(chǎn)生。在另外的實(shí)施方式中，液體洗滌劑制劑——包括氧化酶、它的底物以及它的可逆抑制劑——當(dāng)在衣物洗滌液中稀釋液體洗滌劑時(shí)產(chǎn)生活性氧物質(zhì)(過(guò)氧化物)。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用亞硫酸氫鹽穩(wěn)定氧化酶。在另外的實(shí)施方式中，本發(fā)明提供液體洗滌劑制劑，其包括至少一種氧化酶、至少一種氧化酶底物和至少一種可逆抑制劑。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，這些液體洗滌劑制劑在衣物洗滌液中稀釋液體洗滌劑時(shí)產(chǎn)生活性氧物質(zhì)(例如過(guò)氧化物)。定義0016除非另有說(shuō)明，本發(fā)明的實(shí)踐涉及分子生物學(xué)、微生物學(xué)、蛋白質(zhì)純化、蛋白質(zhì)工程、蛋白質(zhì)和DNA測(cè)序、重組DNA領(lǐng)域和工業(yè)酶使用和發(fā)展中常用的傳統(tǒng)技術(shù)，所有這些都是本領(lǐng)域的普通技術(shù)。于此提到的所有專利、專利申請(qǐng)、文章和出版物，無(wú)論上文和下文，都通過(guò)參考明確引入于此。0017而且，本文所提供的標(biāo)題并非是對(duì)本發(fā)明的各個(gè)方面或各種實(shí)施方式的限制，其可以通過(guò)整體參考說(shuō)明書(shū)而被擁有。因此，通過(guò)整體參考說(shuō)明書(shū)，緊接下面被定義的術(shù)語(yǔ)被更加充分地定義。但是，為了幫助理解本發(fā)明，下面定義了許多術(shù)語(yǔ)。0018除非本文中另外定義，本文中所使用的所有技術(shù)和科學(xué)術(shù)語(yǔ)具有與本發(fā)明所屬領(lǐng)域的普通技術(shù)人員所通常理解的含義相同的含義。盡管和本文中描述的那些相似或等同的任何方法和材料在本發(fā)明的實(shí)踐中可以使用，但是優(yōu)選的方法和材料仍在本文中被描述。因此，通過(guò)整體參考說(shuō)明書(shū)，緊接下面被定義的術(shù)語(yǔ)被更全面地描述。同樣，如本文所使用，單數(shù)形式的"一(a)"、"一(an)"和"該(所述，the)"包括復(fù)數(shù)含義，除非上下文另外地明確指出。除非另外指出，分別地，核酸以5'到3'的方向從左到右書(shū)寫(xiě)；氨基酸序列以氨基到羧基的方向從左到右書(shū)寫(xiě)?？梢岳斫?，本發(fā)明并不限于所述的具體方法、方案和試劑，因?yàn)楦鶕?jù)本領(lǐng)域技術(shù)人員使用它們的情況，它們可以進(jìn)行變化。0019在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一個(gè)最大數(shù)字限制擬包括每一個(gè)更小的數(shù)字限制，如同這些更小的數(shù)字限制在本文明確寫(xiě)出。在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一最小的數(shù)字限制將包括每一個(gè)更大的數(shù)字限制，如同這些更大數(shù)字限制在本文明確寫(xiě)出。在本說(shuō)明書(shū)中給出的每一數(shù)字范圍將包括落在該更寬數(shù)字范圍的每個(gè)更窄的數(shù)字范圍，如同這些更窄數(shù)字范圍在本文明確寫(xiě)出。0020于此使用的術(shù)語(yǔ)"氧化酶"是指催化氧化/還原反應(yīng)的酶，這種反應(yīng)涉及分子氧(02)作為電子受體。在這些反應(yīng)中，氧被還原至成(H20)或過(guò)氧化氫(H202)。所述氧化酶是氧化還原酶的一個(gè)亞類(lèi)。0021于此使用的術(shù)語(yǔ)"葡萄糖氧化酶"("Gox")是指氧化酶(EC1丄3.4)，其催化P-D-葡萄糖氧化為D-葡糖酸-l,5-內(nèi)酯，隨后水解為葡萄糖酸，伴隨將分子氧還原為過(guò)氧化氫。0022于此使用的術(shù)語(yǔ)"醇氧化酶"("Aox")是指將醇轉(zhuǎn)化為醛的氧化酶(ECU.3.13),伴隨將分子氧還原為過(guò)氧化氫。0023于此使用的術(shù)語(yǔ)"膽堿氧化酶"("Cox")是指催化膽堿經(jīng)四電子氧化成甘氨酸甜菜堿的氧化酶(EC1丄3.17)，甜菜醛作為中間體，伴隨兩分子的分子氧還原為兩分子的過(guò)氧化氫。0024于此使用的術(shù)語(yǔ)"已糖氧化酶"("Hox")是指將單和二糖氧化為它們的相應(yīng)內(nèi)酯的氧化酶(EC1丄3.5)，伴隨分子氧還原為過(guò)氧化氫。己糖氧化酶能氧化多種底物，包括D-葡萄糖、D-半乳糖、麥芽糖、纖維二糖和乳糖等。不企圖將本發(fā)明限制于任何特定己糖。0025于此使用的術(shù)語(yǔ)"甘油氧化酶"是指催化甘油氧化為甘油醛的氧化酶(EC1丄3.)，伴隨將分子氧還原為過(guò)氧化氫。0026于此使用的術(shù)語(yǔ)"山梨醇氧化酶"是指催化底物(例如，D-山梨醇)氧化為D-葡萄糖的多元醇氧化酶(EC1丄3.)，伴隨分子氧還原為氧化氫。山梨醇氧化酶的底物還包括各種多元醇(如木糖醇、阿拉伯醇、甘露醇、核糖醇、甘油、丙二醇(propanediol)和丙二醇(propyleneglycol))。于此使用的"多元醇"是指含有多個(gè)羥基基團(tuán)的化學(xué)化合物。0027可用于本發(fā)明的其它氧化酶包括但不限于膽固醇氧化酶、吡喃糖氧化酶、羧醇氧化酶、L-氨基酸氧化酶、甘氨酸氧化酶、丙酮酸氧化酶、谷氨酸氧化酶、肌氨酸氧化酶、賴氨酸氧化酶、乳酸氧化酶、香草基氧化酶、乙醇酸氧化酶、半乳糖氧化酶、尿酸酶、草酸氧化酶、黃噤呤氧化酶。0028于此使用的"抑制劑，，是指可減少或終止酶催化活性的化學(xué)化合物。在特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述抑制劑減少或終止至少一種氧化酶的催化活性。氧化酶抑制劑的例子包括醋酸鹽、銀鹽、鹵離子、仲醇和叔醇、異氰酸鹽、異硫氰酸鹽、葡萄糖類(lèi)似物、亞硫酸氫鹽、亞硫酸鹽、硫代硫酸鹽、偏亞硫酸氫鹽、鋅鹽、二乙基二氨基甲酸鹽、甲磺酸甲酯、丙烯腈、2-氨基-2-甲基l-丙醇。0029于此使用的"可逆酶抑制劑"是指結(jié)合酶并降低酶反應(yīng)速率的分子。在某些8實(shí)施方式中，通過(guò)相對(duì)于抑制劑改變酶底物的濃度來(lái)影響可逆酶抑制劑。在某些實(shí)施方式中，可逆酶抑制劑使用類(lèi)似于那些用于結(jié)合底物的弱鍵來(lái)結(jié)合酶。因此，所述可逆抑制劑不會(huì)永久使酶失效，如去除抑制劑可使酶結(jié)合并轉(zhuǎn)換其底物。在某些實(shí)施方式中，可逆酶抑制劑是競(jìng)爭(zhēng)性抑制劑，其與酶非共價(jià)的相互作用，和/或與底物競(jìng)爭(zhēng)酶活性位點(diǎn)，和/或具有類(lèi)似底物、產(chǎn)物和/或過(guò)渡狀態(tài)的結(jié)構(gòu)。在附加的實(shí)施方式中，所述可逆抑制劑是非競(jìng)爭(zhēng)性酶抑制劑，其結(jié)合在酶上存在的非活性位點(diǎn)，和/或?qū)е旅傅臉?gòu)象變化以減少和/或終止催化活性。不企圖將術(shù)語(yǔ)限制于任何可逆酶抑制劑的具體機(jī)制或類(lèi)型。必要的僅僅是酶抑制劑的作用是可逆的，以使所述酶在缺乏抑制劑和/或抑制劑影響時(shí)發(fā)揮功能。0030于此使用的術(shù)語(yǔ)"相容的"是指清潔組合物材料不會(huì)降低此處提供的氧化酶(多種氧化酶)的酶活性到如此的程度——氧化酶(多種氧化酶)在正常使用情況下沒(méi)有期望的有效。具體的清潔組合物材料在下文中詳細(xì)示例。0031于此使用的"酶有效量"是指達(dá)到具體應(yīng)用中所需酶活性必要的酶數(shù)量。這種有效量是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易確定的，它基于許多因素，如使用的具體酶變體、清潔應(yīng)用、清潔組合物中具體組合物和是否需要液體或干燥(例如顆粒)組合物等。0032于此使用的短語(yǔ)"洗滌劑穩(wěn)定性"是指洗滌劑組合物的穩(wěn)定性。在某些實(shí)施方式中，穩(wěn)定性在洗滌劑使用過(guò)程中評(píng)估；而在其它實(shí)施方式中，所述術(shù)語(yǔ)是指在儲(chǔ)存期間洗滌劑組合物的穩(wěn)定性。0033術(shù)語(yǔ)"改進(jìn)的穩(wěn)定性"是用來(lái)說(shuō)明酶在包含底物的組合物中更好的穩(wěn)定性。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，相對(duì)于相應(yīng)的不含酶抑制劑的制劑，所述酶在含有抑制劑的衣物或器皿護(hù)理洗滌劑儲(chǔ)存期間顯示出改進(jìn)的穩(wěn)定性。在優(yōu)選的實(shí)施方式中，相對(duì)于相應(yīng)的不含酶抑制劑的制劑，所述酶/底物系統(tǒng)在含有抑制劑的衣物或器皿護(hù)理洗滌劑的儲(chǔ)存期間顯示出改進(jìn)的穩(wěn)定性。0034于此使用的"氧化穩(wěn)定性"是指蛋白質(zhì)在氧化條件下發(fā)揮功能的能力。特別地，所述術(shù)語(yǔ)是指在不同濃度11202、過(guò)酸和其它氧化劑存在下蛋白質(zhì)發(fā)揮功能的能力。不同氧化條件下的穩(wěn)定性可以用本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)方法和/或于此描述的方法來(lái)測(cè)定。氧化穩(wěn)定性實(shí)質(zhì)變化是通過(guò)與沒(méi)有氧化化合物存在時(shí)的酶活性相比較，酶活性半衰期增加或減少(在大多數(shù)實(shí)施方式中，優(yōu)選地是增加)至少約5%或以上來(lái)顯示的。0035于此使用的"pH穩(wěn)定性"是指蛋白質(zhì)在特定pH值發(fā)揮功能的能力。一般來(lái)說(shuō)，大多數(shù)酶具有它們發(fā)揮功能的有限pH范圍。除了在中間范圍pH值(即約pH7)發(fā)揮功能的酶，還有在很高或很低pH值條件下能夠發(fā)揮作用的酶。在各種pH值的穩(wěn)定性可用本領(lǐng)域已知的標(biāo)準(zhǔn)方法和/或于此描述的方法來(lái)測(cè)定。pH穩(wěn)定性實(shí)質(zhì)變化是通過(guò)與在酶最適pH值的酶活性相比，酶活性半衰期增加或減少(在大多數(shù)實(shí)施方式中，優(yōu)選地是增加)至少約5%或以上來(lái)顯示的。但是，不企圖將本發(fā)明限制于任何pH穩(wěn)定性水平，也不限制于任何pH值范圍。90036于此使用的"熱穩(wěn)定性"是指蛋白質(zhì)在特定溫度發(fā)揮功能的能力。一般來(lái)說(shuō)，大多數(shù)酶都有它們發(fā)揮功能的有限溫度范圍。除了在中間范圍溫度下(例如室溫)發(fā)揮作用的酶，還有能在很高或很低的溫度下作用的酶。熱穩(wěn)定性可用已知方法和/或于此描述的方法測(cè)定。溫度穩(wěn)定性的實(shí)質(zhì)變化是通過(guò)當(dāng)暴露于給定溫度時(shí)，突變體催化活性半衰期增加或減少(在大多數(shù)實(shí)施方式中，優(yōu)選地是增加)至少約5%或以上來(lái)顯示的。但是，不企圖將本發(fā)明限制于任何溫度穩(wěn)定性水平，也不限制于任何溫度范圍。0037于此使用的"化學(xué)穩(wěn)定性"是指蛋白質(zhì)(例如酶)對(duì)可能負(fù)作用于其活性的化學(xué)物質(zhì)的穩(wěn)定性。在某些實(shí)施方式中，這類(lèi)化學(xué)物質(zhì)包括但不限于過(guò)氧化氫、過(guò)酸、陰離子洗滌劑、陽(yáng)離子洗滌劑、非離子型洗滌劑、螯合劑等。但是，不企圖將本發(fā)明限制于任何特定化學(xué)穩(wěn)定性水平，也不限制于任何化學(xué)穩(wěn)定性范圍。0038于此使用的術(shù)語(yǔ)"純化的"和"分離的"是指從樣品中去除污染物。例如，感興趣的酶通過(guò)去除在溶液或制備物中不是所感興趣的酶的污染性蛋白質(zhì)和其它化合物來(lái)純化。在某些實(shí)施方式中，感興趣的重組酶在細(xì)菌或真菌宿主細(xì)胞中表達(dá)，并通過(guò)去除其它宿主細(xì)胞組成來(lái)純化這些感興趣的重組酶；從而增加樣品中感興趣多肽重組酶的百分比。0039于此使用的"感興趣蛋白"是指正在被分析、鑒定和/或修飾的蛋白質(zhì)(如酶或"感興趣的酶")。自然發(fā)生的以及重組的(例如突變體)蛋白質(zhì)可用于本發(fā)明。0040于此使用的"蛋白質(zhì)"是指包括氨基酸和被本領(lǐng)域普通技術(shù)人員公認(rèn)為蛋白質(zhì)的任何組合物。術(shù)語(yǔ)"蛋白質(zhì)"、"肽"和多肽在此互換使用。其中肽是蛋白質(zhì)的一部分，本領(lǐng)域普通技術(shù)人員理解該術(shù)語(yǔ)在上下文中的使用。0041于此使用的"清潔組合物"和"清潔制劑"是指用于將不期望的化合物從被清潔的物品去除的組合物，所述被清潔的物品如織物、器皿、隱形眼鏡、其它固體基質(zhì)、頭發(fā)(洗發(fā)水)、皮膚(肥皂和面霜)、牙齒(漱口水、牙膏)等。該術(shù)語(yǔ)包含被選擇用于所期望清潔組合物的具體類(lèi)型和產(chǎn)品形式(如液體、凝膠、顆粒或噴霧組合物)的任何材料/化合物，只要所述組合物與在組合物中使用的氧化酶和其它酶(多種酶)以及組合物中的任何可逆酶抑制劑相容。通過(guò)考慮被清潔的表面、物品或織物和在使用過(guò)程中針對(duì)清潔條件的期望組合物形式，易于進(jìn)行清潔組合物材料的具體選擇。0042該術(shù)語(yǔ)進(jìn)一步是指適合于對(duì)任何物體和/或表面進(jìn)行清潔、漂白、消毒和/或殺菌的任何組合物。該術(shù)語(yǔ)意圖包括但不限于洗滌劑組合物(例如液體和/或固體衣物洗滌劑和精細(xì)織物洗滌劑；硬表面洗滌制劑，如玻璃、木材、陶瓷和金屬臺(tái)面板和窗戶；地毯清潔劑；烤箱清潔劑；織物清新劑；織物柔軟劑及紡織品和衣物洗前去污劑，以及器皿洗滌劑)。0043事實(shí)上，術(shù)語(yǔ)"清潔組合物"于此使用，包括——除非另有說(shuō)明——顆?；蚍勰┬问降耐ㄓ没蛑毓感拖礈靹?，特別是清潔洗滌劑；液體、凝膠或膏形式的通用洗滌劑，特別是所謂的重垢型液體(HDL)類(lèi)型；液體精細(xì)織物洗滌劑；手工洗碟劑或輕垢型洗碟劑，尤其是那些高泡沫型；機(jī)器洗碟劑，包括各種片狀、顆粒、液體和沖洗助劑類(lèi)型，用于家庭和機(jī)構(gòu)使用；液體清潔和消毒劑，包括抗菌手洗類(lèi)型、清潔棒、漱口水、假牙清潔劑、汽車(chē)或地毯清洗劑、浴室清潔劑；洗發(fā)水和頭發(fā)沖洗劑(hair-rinses);浴膠和泡沫浴和金屬清潔劑；以及清潔助劑，如漂白添加劑和"去污棒"或預(yù)處理類(lèi)型。0044于此使用的"洗滌劑組合物"和"洗滌劑制劑"用于指意圖用在清潔染污物體的洗滌液中的混合物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，該術(shù)語(yǔ)用來(lái)指洗滌織物和/或服裝(例如"衣物洗滌劑")。在可選的實(shí)施方式中，該術(shù)語(yǔ)是指其它洗滌劑，如那些用于清潔器皿、刀具等的洗滌劑(例如"器皿洗滌劑")。不企圖將本發(fā)明限制于任何特定的洗滌劑制劑或組合物。事實(shí)上，意圖是除了過(guò)水解酶之外，該術(shù)語(yǔ)包括洗滌劑，該洗滌劑包含表面活性劑、轉(zhuǎn)移酶(一種或多種)、水解酶、氧化還原酶、助洗劑、漂白劑、漂白活化劑、上藍(lán)劑和熒光染料、結(jié)塊抑制劑、掩蔽劑、酶活化劑、酶抑制劑、抗氧化劑和增溶劑。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，洗滌劑制劑包括但不限于那些在美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)10/576,331和10/581,014,以及WO05/52161和WO05/056782中提及并在本發(fā)明使用的制劑。但是，不企圖將本發(fā)明限制于任何特定的洗滌劑制劑(一種或多種)，如在本發(fā)明中發(fā)現(xiàn)有用的任何合適的洗滌劑制劑。0045于此使用的"器皿洗滌組合物"是指用于清潔餐具——包括刀具——的所有形式的組合物，包括但不限于顆粒和液體形式。不企圖將本發(fā)明限制于任何特定類(lèi)型或餐具組合物。事實(shí)上，本發(fā)明可用于清潔任何材料的餐具(例如器皿，包括但不限于盤(pán)子、酒杯、玻璃杯、碗等)和刀具(例如廚房用具，包括但不限于湯匙、刀、叉、服務(wù)用具等)；其中所述材料包括但不限于陶瓷、塑料、金屬、瓷器、玻璃、丙烯酸樹(shù)脂等。術(shù)語(yǔ)"餐具"在此用于指器皿和刀具。0046于此使用的酶的"洗滌性能"是指酶的洗滌作用，其提供額外清潔性能給洗滌劑而不添加酶至組合物。洗滌性能在相關(guān)洗滌條件下進(jìn)行比較。0047術(shù)語(yǔ)"相關(guān)洗滌條件"此處用來(lái)表示條件，特別是洗滌溫度、時(shí)間、洗滌力學(xué)、泡沫濃度、洗滌劑類(lèi)型和水的硬度，實(shí)際用于洗滌劑市場(chǎng)部分的家用的。0048術(shù)語(yǔ)"改進(jìn)的洗滌性能"是用來(lái)表示在相關(guān)洗滌條件下獲得的將污物從所洗滌的物品(如織品或餐具和/或刀具)去除的更好的最終效果，或者基于重量獲得相對(duì)于另一種酶同樣的最終結(jié)果而需要較少的酶。0049術(shù)語(yǔ)"保持的洗滌性能"是用來(lái)表示，基于重量，在相關(guān)洗滌條件下，酶的洗滌性能相對(duì)于另一種酶至少為80%。0050酶的洗滌性能通過(guò)它們?cè)谶m當(dāng)測(cè)試條件下去除某些有代表性污跡的能力來(lái)方便地測(cè)量。在這些測(cè)試系統(tǒng)中，其它相關(guān)因素，如洗滌劑組合物、泡沫濃度、水硬度、洗滌力學(xué)、時(shí)間、pH值和/或溫度，可以這樣一種方式來(lái)控制，以便模擬某一市場(chǎng)部分中典型的家庭應(yīng)用條件。0051于此使用的術(shù)語(yǔ)"消毒"是指從表面去除污染物，以及抑制或殺死物品表面的微生物。不企圖將本發(fā)明限制于任何特定的表面、物品或待被去除的污染物(一種或多種)或微生物。清潔和洗滌劑制劑0052本發(fā)明洗滌劑組合物以任何合適的形式提供，包括例如但不限于液體、顆粒、乳劑、凝膠和糊狀物。當(dāng)使用固體洗滌劑組合物時(shí)，洗滌劑優(yōu)選配制成顆粒。優(yōu)選地，顆粒配制成額外地包含保護(hù)劑(見(jiàn)例如，1991年1月17日提交的美國(guó)專利申請(qǐng)序列號(hào)07/642,669，引入本文作為參考)。同樣，在某些實(shí)施方式中，顆粒配制成包含材料以降低顆粒分解至洗滌液的速率(見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)5,254,283，整體引入本文作為參考)。此外，本發(fā)明的酶可用在這樣的制劑中，其中底物和酶存在于同一顆粒中。因此，在某些實(shí)施方式中，通過(guò)提供酶和底物高的局部濃度來(lái)提高存在于制劑中的酶的功效(見(jiàn)例如，美國(guó)專利申請(qǐng)公開(kāi)US2003/0191033，引入本文作為參考)。任何合適的制劑和/或制劑體系均可在本發(fā)明中使用(見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)5,204,015;引入本文作為參考)。本領(lǐng)域技術(shù)人員熟悉可用作清潔組合物的不同制劑。0053此外，蛋白質(zhì)，特別是本發(fā)明穩(wěn)定的氧化酶可配制成已知的粉末和液體洗滌劑，其pH值在3到12.0之間，按重量計(jì)在約0.001至約5%的水平(優(yōu)選地0.1%至0.5%)。0054可以預(yù)期的是本發(fā)明穩(wěn)定的氧化酶將在任何合適的清潔組合物中使用，包括但不限于塊狀肥皂和液體肥皂應(yīng)用、器皿護(hù)理制劑、表面清潔應(yīng)用、隱形眼鏡清潔液或產(chǎn)品、廢物處理、紡織品應(yīng)用、紙漿漂白、消毒劑、皮膚護(hù)理、口腔護(hù)理、頭發(fā)護(hù)理等。0055雖然對(duì)本發(fā)明的目的不是必不可少的，但是下文說(shuō)明的輔助物非限制清單適合用于本清潔組合物中，并在本發(fā)明某些實(shí)施方式中使用，例如輔助或加強(qiáng)清潔性能、用于要清洗底物的處理，或修飾清潔組合物的美觀性，如用香料、著色劑、染料或類(lèi)似物?？梢岳斫膺@種添加劑是除本發(fā)明穩(wěn)定的酶之外提供的。這些額外的組分的精確特性和其摻入的水平取決于組合物的物理形式和它待被使用的清洗操作性質(zhì)。合適的輔助材料包括但不限于表面活性劑、助洗劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、沉積助劑、分散劑、額外的酶和酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、漂白助促進(jìn)劑、預(yù)制過(guò)酸、聚合物分散劑、粘土清除劑/抗再沉積劑、增亮劑、泡沫抑制劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物柔軟劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑和/或顏料(見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)5，576,282、6,306,812和6,326,348，引入本文作為參考)。上述輔助成分構(gòu)成本發(fā)明的清洗組合物的余量。0056在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明洗滌劑組合物使用表面活化劑(即表面活性劑)，包括眾所周知的在洗滌劑組合物中使用的陰離子、非離子和兩性表面活12性劑。適合用于本發(fā)明的某些表面活性劑在英國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?,094,826A中描述，引入本文作為參考。在某些實(shí)施方式中，混合物表面活性劑在本發(fā)明中使用。例如，大量已知的化合物是合適的表面活性劑，用于包括本發(fā)明蛋白突變體的組合物。這些包括非離子、陰離子、陽(yáng)離子、陰離子或兩性離子洗滌劑(見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)4,404,128和4,261,868)。0057用于本發(fā)明洗滌劑組合物的合適的陰離子表面活性劑包括線性或支鏈烷基苯磺酸鹽；具有線性或支鏈垸基基團(tuán)或鏈烯基基團(tuán)的烷基或鏈烯基醚硫酸鹽；烷基或鏈烯基硫酸鹽；烯烴磺酸鹽；鏈垸磺酸鹽等等。陰離子表面活性劑的合適的反離子包括堿金屬離子，如鈉和鉀；堿土金屬離子，如鈣和鎂；銨離子；和鏈垸醇胺，其具有1至3個(gè)碳原子數(shù)為2或3的烷醇基團(tuán)。0058發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明有用的兩性表面活性劑包括季銨鹽磺酸鹽、甜菜堿類(lèi)兩性表面活性劑等等。這種兩性表面活性劑在同一個(gè)分子中具有帶正電和帶負(fù)電的基團(tuán)。0059發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明有用的非離子表面活性劑通常包括聚氧化烯醚，以及高級(jí)脂肪酸鏈垸醇酰胺或它們的烯化氧加合物、脂肪酸甘油單酯等等。0060在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，包括在本發(fā)明洗滌劑組合物中的表面活性劑或表面活性劑混合物被提供的數(shù)量為總洗滌劑組合物的約1重量百分比到約95重量百分比，優(yōu)選為總洗滌劑組合物的約5重量百分比到約45重量百分比。在各種實(shí)施方式中，眾多其它成分包括在本發(fā)明的組合物中。不企圖將本發(fā)明限制于本文闡述的具體實(shí)施例。事實(shí)上，可預(yù)期的是其它化合物將發(fā)現(xiàn)在本發(fā)明中有用。0061在某些實(shí)施方式中，于此提供的清潔組合物包含至少一種螯合劑。合適的螯合劑包括但不限于銅、鐵和/或錳螯合劑和它們的混合物。當(dāng)使用螯合劑時(shí)，清潔組合物通常包括按重量計(jì)占主體清潔組合物約0.1%至約15%，或甚至約3.0%至約10%的螯合劑。0062在某些實(shí)施方式中，本發(fā)明清潔組合物包括沉積助劑。合適的沉積助劑包括但不限于聚乙二醇、聚丙二醇、聚羧酸酯、污垢釋放聚合物如聚對(duì)苯二甲酸、粘土如高嶺土、蒙脫石、凹凸棒石粘土(atapulgite)、伊利石、班脫土(bentonite)、多水高嶺土(halloysite)和它們的混合物。0063在某些附加的實(shí)施方式中，本發(fā)明清潔組合物還可以包括一種或多種染料轉(zhuǎn)移抑制劑。合適的聚合物染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括但不僅限于聚乙烯吡咯垸酮聚合物、多胺N-氧化物聚合物、N-乙烯吡咯垸酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯唑烷酮和聚乙烯咪唑或它們的混合物。當(dāng)存在于主體清潔組合物中時(shí)，染料轉(zhuǎn)移抑制劑通常存在的水平是按重量計(jì)占清潔組合物的約0.0001%到約10%，約0.01%到約5%或甚至約0.1%至約3%。10064在某些進(jìn)一步的實(shí)施方式中，本發(fā)明清潔組合物還包括分散劑。合適的水溶性有機(jī)材料包括均聚或共聚酸或它們的鹽，其中聚羧酸包括至少兩個(gè)羧基，它們被互相隔開(kāi)不超過(guò)兩個(gè)碳原子。0065在某些實(shí)施方式中，這些洗滌劑清潔組合物進(jìn)一步包括其它酶，其通常提供清潔性能和/或織物護(hù)理益處。合適的酶的實(shí)例包括但不限于半纖維素酶、過(guò)氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂肪酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶、膠質(zhì)酶、果膠裂解酶、角蛋白酶、還原酶、氧化酶、氧化還原酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、甘露聚糖酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、過(guò)氧化物酶、malanases、(3-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、內(nèi)切糖苷酶和淀粉酶或它們的混合物。通常的組合是常規(guī)適用酶的混合物，如蛋白酶、脂肪酶、角質(zhì)酶和/或纖維素酶與淀粉一起組合。0066向常規(guī)洗滌組合物加入蛋白質(zhì)不會(huì)產(chǎn)生任何特定的使用限制。換言之，任何適用于洗滌劑的溫度和pH也適用于本組合物，只要pH值在酶(一種或多種)具有活性的范圍內(nèi)，并且溫度低于所描述蛋白質(zhì)的變性溫度。此外，本發(fā)明蛋白質(zhì)發(fā)現(xiàn)在不含洗滌劑的清潔、漂白和消毒組合物中有用，仍然單獨(dú)或與過(guò)氧化氫來(lái)源、酯底物(例如在使用的體系中增加的或固有的，如與含有酯的污跡、含有酯的紙漿等)、其它酶、表面活性劑、助洗劑、穩(wěn)定劑等等組合。事實(shí)上，不企圖將本發(fā)明限制于任何特定的制劑或應(yīng)用。0067在某些進(jìn)一步的實(shí)施方式中，本發(fā)明的清潔組合物包括催化金屬配合物。一類(lèi)含有金屬的漂白催化劑是催化體系——其包括具有確定的漂白催化活性的過(guò)渡金屬陽(yáng)離子，如銅、鐵、鈦、釕、鎢、鉬或錳陽(yáng)離子；具有很少或不具有漂白催化活性的輔助金屬陽(yáng)離子，如鋅或鋁陽(yáng)離子；和螯合劑，其具有確定的用于催化和輔助金屬陽(yáng)離子的穩(wěn)定常數(shù)，特別是乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)和它們的水溶性鹽。這些催化劑在U.S.4,430,243中公開(kāi)，通過(guò)引用將其引入于此。在某些實(shí)施方式中，此處的組合物利用錳化合物來(lái)催化。這種化合物和使用水平是本領(lǐng)域眾所周知的(見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)5,576,282)。在某些可選的實(shí)施方式中，于此使用的鈷漂白催化劑是已知的(見(jiàn)例如美國(guó)專利號(hào)5,597,936、5,595,967、5,597,936和5,595,967)。0068在某些實(shí)施方式中，所述清潔組合物進(jìn)一步包括大多環(huán)剛性配體(macropolycyclicrigidligand，MRL)的過(guò)渡金屬配合物。作為實(shí)際問(wèn)題，而不是限制方式，此處的組合物和清潔方法可以調(diào)整以提供至少一億分之一數(shù)量級(jí)的活性MRL種類(lèi)在含水洗漆介質(zhì)中，優(yōu)選地提供從大約0.005ppm到大約25ppm、更優(yōu)選地從大約0.05ppm到大約10ppm、和最優(yōu)選地從大約0.1卯m到大約5ppm的MRL在洗滌液中。在本過(guò)渡金屬漂白催化劑中優(yōu)選的過(guò)渡金屬包括但不限于錳、鐵和鉻。優(yōu)選的MRL也包括但不限于交聯(lián)的特殊類(lèi)型超剛性配體(例如5,12-二乙基-1，5,8,12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六垸)。通過(guò)已知的方法(參見(jiàn)，例如WO00/32601和U.S.6,225,464)，容易制備適合的過(guò)渡金屬M(fèi)RLs。0069在某些實(shí)施方式中，本發(fā)明的清潔組合物包括一種或多種洗滌劑助洗劑或助洗劑體系。當(dāng)使用助洗劑時(shí)，主體清潔組合物通常包括按重量計(jì)占主體清潔組合物至少約1%、約3%至約60%或甚至約5%至約40%的助洗劑。助洗劑包括但不限于多磷酸的堿金屬鹽、銨鹽和垸醇銨鹽，堿金屬硅酸鹽、堿土金屬和堿金屬碳酸鹽、硅鋁酸鹽助洗劑聚羧酸化合物、羥基聚羧酸醚酯(etherhydroxypolycarboxylates)、馬來(lái)酸酐和乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、l，3,5-三羥基苯-2,4,6-三磺酸和羧甲氧基琥珀酸(carboxymethyloxysuccinicacid)，聚乙酸的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽，諸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸，以及聚羧酸，諸如苯六甲酸、琥珀酸、檸檬酸、羥二琥珀酸(oxydisuccinicacid)、聚馬來(lái)酸、苯1,3,5-三甲酸、羧甲氧基琥珀酸和它們的可溶性鹽。0070在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，所述組合物包含約O至約50重量百分比的一種或多種助洗劑成分，其選自由下述化合物的堿金屬鹽和鏈垸醇胺鹽磷酸鹽、膦酸鹽、膦?；人猁}、氨基酸鹽、氨基聚乙酸鹽高分子電解質(zhì)、未解離聚合物、二羧酸鹽和鋁硅酸鹽。合適的二價(jià)螯合劑的實(shí)例在英國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?,094,826A中公開(kāi)，公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)全文引用將其引入于此。0071在另外的實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物包含約1至約50重量百分比，優(yōu)選地約5至約30重量百分比一種或多種下述化合物的堿金屬鹽作為堿或無(wú)機(jī)電解質(zhì)，這基于其組合硅酸鹽、碳酸鹽和硫酸鹽，以及有機(jī)堿，例如三乙醇胺、二乙醇胺、單乙醇胺和三異丙醇胺。0072在本發(fā)明的另外實(shí)施方式中，所述組合物包含約0.1至約5重量百分比的一種或多種下述化合物作為抗再沉積劑聚乙二醇、聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮和羧甲基纖維素。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，羧甲基纖維素和/或聚乙二醇的組合用于本發(fā)明的組合物，作為可用的污垢去除組合物。0073在本發(fā)明某些進(jìn)一步實(shí)施方式中，漂白劑，例如過(guò)碳酸鈉、過(guò)硼酸鈉、硫酸鈉/過(guò)氧化氫加合物和氯化鈉/過(guò)氧化氫加合物和/或光敏漂白染料，例如磺化酞菁的鋅鹽或鋁鹽，進(jìn)一步提高了本發(fā)明清潔/漂白組合物的洗滌效果。在附加實(shí)施方式中，使用漂白助促進(jìn)劑(如TAED禾口/或NOBS)。0074在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中，上藍(lán)劑和/或熒光染料被引入組合物中。合適的上藍(lán)劑和熒光染料的實(shí)例在英國(guó)專利申請(qǐng)?zhí)?,094,826A中公開(kāi)，公開(kāi)內(nèi)容通過(guò)參考將其引入于此。0075在本發(fā)明的某些實(shí)施方式中——其中所述組合物為粉末或固體，結(jié)塊抑制劑被引入組合物。合適的結(jié)塊抑制劑的實(shí)例包括對(duì)甲苯磺酸鹽、二甲苯磺酸鹽、乙酸鹽、磺基琥珀酸鹽、滑石、精細(xì)硅石、粘土、硅酸鈣(如Micro-Cell,由JohnsManville公司制造)、碳酸鈣和氧化鎂。0076在某些實(shí)施方式中，抗氧化劑——包括但不限于叔丁基羥基甲苯、4，4'-亞丁基雙(6-二叔丁基-3-甲基苯酚)、2,2'-亞丁基雙(6-叔丁基-4-甲基苯酚)、一苯乙烯甲酚、二苯乙烯甲酚、一苯乙烯苯酚、二苯乙烯苯酚和U-二(4-羥基-苯基)環(huán)己烷——可用于本發(fā)明中。0077在另外附加實(shí)施方式中，本發(fā)明的組合物還包括增溶劑，其包括但不限于低級(jí)醇(例如乙醇、苯磺酸鹽和低級(jí)烷基苯磺酸鹽，例如對(duì)甲苯磺酸鹽)，二元醇，例如丙二醇，乙?；交撬猁}，乙酰胺，吡啶二羧酸酰胺，苯甲酸鹽和尿素。0078在某些實(shí)施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物在寬的pH范圍內(nèi)使用，從酸性至堿性pH值。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明洗滌劑組合物用于弱酸性、中性或堿性洗滌劑洗漆介質(zhì)，其具有4以上至不超過(guò)約12的pH值。0079除上述成分之外，香料、緩沖液、防腐劑、染料等也可用于本發(fā)明中。這些成分以本領(lǐng)域技術(shù)人員已知的濃度和形式提供。0080在某些實(shí)施方式中，本發(fā)明粉狀洗滌劑的基本成分由任何巳知的制備方法制備，包括噴霧干燥方法和/或成粒方法。特別地通過(guò)噴霧干燥方法和/或噴霧干燥成粒法獲得的洗滌劑基本成分是優(yōu)選的。通過(guò)噴霧干燥方法得到的洗漆劑基本成分不受制備條件方面的限制。通過(guò)噴霧干燥方法得到的洗滌劑基本成分是空心顆粒，其通過(guò)噴灑耐熱成分例如表面活性劑和助洗劑的水漿至高溫區(qū)來(lái)獲得。噴霧干燥之后，可添加香料、酶、漂白劑、無(wú)機(jī)堿性助洗劑。如果是通過(guò)例如噴霧干燥成粒方法得到的高密度顆粒狀洗滌劑基本成分，各種組分也可在基本成分制備后添加。0081當(dāng)洗滌劑基本成分是液體時(shí)，在某些實(shí)施方式中它是均相溶液，而在某些可選的實(shí)施方式中，它是非均相分散體。0082在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，本發(fā)明的洗滌劑組合物與織物(例如坫污的織物)溫育，用于工業(yè)和家用，使用在這些環(huán)境下常規(guī)應(yīng)用的溫度、反應(yīng)時(shí)間和液體比例。溫育條件(即，使用根據(jù)本發(fā)明的洗滌劑組合物有效處理物質(zhì)的條件)是本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易確定的。0083如上所述，在本發(fā)明某些實(shí)施方式中，洗滌劑配制為在中間pH值適當(dāng)溶液中的預(yù)洗液，在其中存在足夠活性用以提供理想的改進(jìn)的軟化、脫球、防止起球、表面纖維清除和/或清潔。在某些實(shí)施方式中，也使用至少一種表面活性劑。組合物的其余成分包括以常規(guī)濃度用于預(yù)浸泡的常規(guī)成分(如稀釋劑、緩沖液、其它酶(蛋白酶)等)。0084在某些實(shí)施方式中，本發(fā)明的清潔組合物可用于洗衣應(yīng)用、硬表面清洗、自動(dòng)洗碟機(jī)應(yīng)用以及化妝品應(yīng)用，例如清潔假牙、牙齒、頭發(fā)和皮膚。本發(fā)明的酶還在清潔添加劑產(chǎn)品中使用。以最簡(jiǎn)單的形式，添加劑產(chǎn)品可以是本發(fā)明的一種或多種穩(wěn)定化的酶。這種添加劑可以劑量形式包裝用于添加至清潔過(guò)程。單劑型包括但不僅限于丸劑、片劑，膠囊或其它單一劑量單位，例如預(yù)測(cè)量的粉末或液體。在某些實(shí)施方式中，填料和/或載體材料被包含用以增加這種組合物的體積。合適的填料或載體材料包括但不限于硫酸鹽、碳酸鹽和硅酸鹽的各種鹽以及滑石、粘土等。用于液體組合物的填料或載體材料可以是水或低分子量伯和仲醇，其包括多元醇與二醇。這些醇的實(shí)例包括但不限于甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。在某些實(shí)施方式中，組合物包含約5%至約90%的這類(lèi)材料。在某些可選的實(shí)施方式中，酸性填料用來(lái)降低pH值。0085本發(fā)明的清潔組合物和清潔添加劑需要有效量的本發(fā)明穩(wěn)定化酶。通常地，本發(fā)明清潔組合物包括至少0.0001的重量百分比、約0.0001至約l、約0.001至約0.5，或甚至約0.01至約0.1的重量百分比的本發(fā)明至少一種酶。0086在某些實(shí)施方式中，本發(fā)明的清潔組合物包括選自過(guò)氧源、過(guò)氧化氫和它們的混合物的物質(zhì)，所述的過(guò)氧源選自如下-(i)重量百分比約0.01至約50，約0.1至約20，或甚至約1至10的過(guò)酸鹽、有機(jī)過(guò)氧酸、過(guò)氧化氫脲和它們的混合物；(ii)重量百分比約0.01至約50，約0.1至約20，或甚至約1至10的碳水化合物和重量百分比約0.0001至約1，約0.001至約0.5，約0.01至約0.1的碳水化合物氧化酶；和(iii)它們的混合物。在某些實(shí)施方式中，合適的過(guò)酸鹽包括選自堿金屬過(guò)硼酸鹽、堿金屬過(guò)碳酸鹽、堿金屬過(guò)磷酸鹽，堿金屬過(guò)硫酸鹽和它們的混合物的那些物質(zhì)。0087在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，碳水化合物選自單糖、二糖、三糖、寡糖和它們的混合物。合適的碳水化合物包括選自如下的碳水化合物D-阿拉伯糖、L-阿拉伯糖、D-纖維二糖、2-脫氧-D-半乳糖、2-脫氧-D-核糖、D-果糖、L-海藻糖、D-半乳糖、D-葡萄糖、D-甘油-D-古洛-庚糖、D-乳糖、D-來(lái)蘇糖、L-來(lái)蘇糖、D-麥芽糖、D-甘露糖、松三糖、L-密二糖、帕拉金糖(palati薩)、D-棉子糖、L-鼠李糖、D-核糖、L-山梨糖、水蘇糖、蔗糖、D-海藻糖、D-木糖、L-木糖和它們的混合物。0088在某些實(shí)施方式中，合適的碳水化合物氧化酶包括選自如下的碳水化合物氧化酶醛糖氧化酶(IUPAC分類(lèi)EC1丄3.9)、半乳糖氧化酶(IUPAC分類(lèi)EC1丄3.9)、纖維二糖氧化酶(IUPAC分類(lèi)EC1丄3.25)、吡喃糖氧化酶(IUPAC分類(lèi)ECU.3.10)、山梨糖氧化酶(IUPAC分類(lèi)1丄3.U)、己糖氧化酶(IUPAC分類(lèi)EC1丄3.5)和/或葡萄糖氧化酶(IUPAC分類(lèi)1丄3.4)和它們的混合物。0089在某些可選的實(shí)施方式中，本發(fā)明清潔組合物還包括重量百分比約0.01至約99.9、約0.01至約50、約0.1至約20、或甚至約1至約15的包括酯部分的分子。包括酯部分的合適分子包括但不限于包含酯部分的多聚糖。意圖是任何合適的酯部分都可用在本發(fā)明中。0090在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，于此提供的清潔組合物通常被配制以使在使用水清潔操作的過(guò)程中，洗滌水具有的pH值約5.0至約11.5，或甚至約7.5至約10.5。17液體產(chǎn)品制劑通常配制為具有約3.0至約9.0的pH值。顆粒洗衣產(chǎn)品通常配制為具有約9至約11的pH值。用于將pH值控制在推薦使用水平的技術(shù)包括使用緩沖液、堿、酸等等和本領(lǐng)域技術(shù)人員所熟知的技術(shù)。0091在某些實(shí)施方式中，當(dāng)本發(fā)明的酶(一種或多種)用于顆粒組合物或液體時(shí)，可取的是酶是包封顆粒的形式，用以在儲(chǔ)存期間保護(hù)這種酶免遭顆粒組合物中其它成分的破壞。另外，包封也是在清潔過(guò)程中控制酶利用率的方法，并可提高酶的性能?？梢栽O(shè)想的是任何合適的包封材料都可用在本發(fā)明中。包封材料通常包封至少一部分的酶。通常情況下，包封材料是水溶性和/或水可分散的。事實(shí)上，意圖是本發(fā)明的清潔組合物配制成任何合適的形式并用配制者選擇的任何方法制備(見(jiàn)例如，美國(guó)專利號(hào)5,879,584、5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489，392和5,486,303，所有這些作為非限制實(shí)例，通過(guò)參考將其引入于此)。0092在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，于此提供的清潔組合物可用于原位清潔(例如，織物表面或硬表面上)。通常情況下，至少部分位置與于此提供的清潔組合物實(shí)施方式接觸，以純的形式或稀釋在洗滌液里，然后位置被任選地清洗和/或沖洗。對(duì)于本發(fā)明的目的，洗滌包括但不限于洗擦和機(jī)械攪拌?？梢栽O(shè)想的是織物包括任何合適的織物，其能夠在正常的消費(fèi)者使用條件下被洗滌。公開(kāi)的清潔組合物通常以溶液中約500ppm至約15,000ppm的濃度使用。當(dāng)洗滌溶劑是水時(shí)，水溫通常范圍從約5'C至約90°C，當(dāng)位置包括織物時(shí)，水與織物的質(zhì)量比通常是約1:1至約30:1。實(shí)驗(yàn)0093提供下面的實(shí)施例以便展示和進(jìn)一步闡明本發(fā)明的某些優(yōu)選的實(shí)施方式和方面，這些實(shí)施例不能解釋為限制其范圍。0094在下述實(shí)驗(yàn)公開(kāi)中，應(yīng)用下述縮寫(xiě)°C(攝氏度)；rpm(每分鐘旋轉(zhuǎn))；H20(水)；HC1(鹽酸)；aa(氨基酸)；bp(堿基對(duì))；kb(千堿基對(duì))；kD(千道爾頓)；gm(克);嗎和ug(微克);mg(毫克);ng(納克);和ul(微升);ml(毫升)；mm(毫米)；nm(納米)；和um(微米)；M(摩爾)；mM(毫摩爾)；和uM(微摩爾)；U(單位)；V(伏特)；MW(分子量)；sec(秒)；min(s)(分鐘)；hr(s)(小時(shí));MgCl2(氯化鎂);NaCl(氯化鈉);OD280(280nm光密度)；OD600(600nm光密度)；EtOH(乙醇)；PBS(磷酸緩沖鹽[150mMNaCl，lOmM磷酸鈉緩沖液，pH值7.2]);SDS(十二垸基硫酸鈉)；Tris(三(羥甲基)氨基甲垸)；TAED(N,N,N'N'-四乙酰乙二胺)；w/v(重量體積比)；v/v(體積與體積比)；GOX禾卩GOx(葡萄糖氧化酶)；AOX禾卩AOx(醇氧化酶)；COX禾BCox(膽堿氧化酶)；HOX禾卩HOx(己糖氧化酶)；SOX和Sox(山梨糖醇氧化酶)；AATCC(AmericanAssociationofTextileandColoringChemists);WFK(wfkTestgewebeGmbH，Bruggen-Bracht，德國(guó))；TestFabric(TestFabricInc.，PittstonPA);WarwickEquest(WarwickEquestLtd.，WarwickInternational,Flintshire,英國(guó))；ATCC(美國(guó)典型培養(yǎng)物保藏中心(AmericanTypeCultureCollection),Manassas,VA);Baker(J.T.Baker，Phillipsburg，NJ);NAEF(NAEF，PressandDiesInc.，BoltonLanding,NY);Sigma(SigmaChemicalCo.，St.Louis,MO);和Minolta(KonicaMinolta.GlenCove，NY)。實(shí)施例1存在葡萄糖和亞硫酸氫鈉的情況下在AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑中葡萄糖氧化酶的穩(wěn)定0095在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)以評(píng)估在底物(即葡萄糖)和抑制劑(即亞硫酸氫鈉)存在下葡萄糖氧化酶的穩(wěn)定。在這些實(shí)驗(yàn)中，使用AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑(美國(guó)紡織化學(xué)家和著色師重垢型液體洗滌劑2003版(AmericanAssociationofTextileChemistsandColoristsHeavyDutyLiquiddetergentversion2003),不含增亮齊ll;主要成分包含線性鏈烷磺酸鹽、脂肪醇乙氧基化物、丙二醇、檸檬酸、脂肪酸、苛性鈉和水；購(gòu)自TestFabrics)。0096在這些實(shí)驗(yàn)中，100mMTrispH8.3與0.005XTWEEN⑧-100表面活性劑作為陽(yáng)性對(duì)照。使用pH8.3是根據(jù)AATCC洗滌劑的測(cè)量pH值。稱重三個(gè)含有0.990g的AATCC洗滌劑(批號(hào)01282004)的兩毫升管和另外三個(gè)含有0.990g對(duì)照緩沖液的管。然后，將卯mg(500mM)葡萄糖底物加至所有管。下一步，將100、50和lOmM亞硫酸氫鈉(MW106.1)分別加至每個(gè)管，包括對(duì)照緩沖液和AATCC洗滌劑對(duì)照。所有的管被放置在旋轉(zhuǎn)盤(pán)上一小時(shí)以使得良好混合且葡萄糖溶解到洗滌劑。然后，500PPM(0.5mg，14.88ul)葡萄糖氧化酶(OXYGOTML-5000，5379U/ml;33.6mg/ml;Genencor)加至六個(gè)2-毫升管(三個(gè)具有包含葡萄糖/亞硫酸鹽的對(duì)照緩沖液；和三個(gè)具有包含葡萄糖/亞硫酸鹽的AATCC洗滌劑)。然后，所有的管在室溫下被放置在旋轉(zhuǎn)板上(60rpm)。過(guò)氧化氫的產(chǎn)生使用浸量尺(過(guò)氧化酶/ABTS-BakerTestrips;Baker)在不同的時(shí)間測(cè)量t0+分鐘，12分鐘和30分鐘。含有液體洗滌劑中l(wèi)OOmM亞硫酸鹽與葡萄糖、葡萄糖氧化酶的管被進(jìn)一步監(jiān)測(cè)過(guò)氧化氫的過(guò)早產(chǎn)生再一段時(shí)間，這開(kāi)始于lhr、12hr、7天、12天和達(dá)21天。這些實(shí)驗(yàn)得到的結(jié)果提供在表l中(見(jiàn)實(shí)施例2)。0097在時(shí)間0+，包含lOmM亞硫酸氫鹽抑制劑的緩沖液對(duì)照混合物產(chǎn)生1PPMH202，而包含50或100mM亞硫酸氫鹽的緩沖對(duì)照混合物在不同的測(cè)試時(shí)間段都沒(méi)有產(chǎn)生任何過(guò)氧化氫(見(jiàn)表l)。0098在時(shí)間0+，包含10mM或50mM亞硫酸氫鹽抑制劑的洗滌劑混合物產(chǎn)生〉10PPM的H202，而包含100mM亞硫酸氫鹽的緩沖液對(duì)照混合物在測(cè)試的時(shí)間段中沒(méi)有產(chǎn)生任何過(guò)氧化氫(見(jiàn)表1)。這些結(jié)果證實(shí)在包含500mM葡萄糖和500PPM葡萄糖氧化酶的液體洗滌劑制劑中，100mM亞硫酸氫鹽阻止過(guò)氧化氫的產(chǎn)生，原因在于氧化酶抑制作用。事實(shí)上，在包含100mM亞硫酸氫鈉、500mM葡萄糖和500PPM葡萄糖氧化酶的液體洗滌劑制劑中，超過(guò)21天里沒(méi)有觀察到過(guò)氧化氫過(guò)早產(chǎn)生。實(shí)施例2存在亞硫酸氫鈉情況下在衣物洗滌溶液中由葡萄糖氧化酶產(chǎn)生過(guò)氧化氫0099在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估在衣物洗滌溶液中存在亞硫酸氫鈉情況下由葡萄糖氧化酶產(chǎn)生過(guò)氧化氫。如在實(shí)施例l中，AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑用于這些實(shí)驗(yàn)。0100在這些實(shí)驗(yàn)中，100mMTrispH8.3與0.005%TWEEN-100表面活性劑作為陽(yáng)性對(duì)照。選擇pH8.3是根據(jù)AATCC洗滌劑的測(cè)量pH值。稱重三個(gè)含有0.990g的AATCC洗滌劑(批號(hào)01282004)的兩毫升管和另外三個(gè)含有0.990g對(duì)照緩沖液的管。然后，將90mg(500mM)葡萄糖底物加至每個(gè)管。隨后將100、50和10mM亞硫酸氫鈉(MW106.1)(可逆抑制劑)分別加至每個(gè)管(即包含對(duì)照緩沖液和AATCC洗滌劑的管)。所有的管被放置在旋轉(zhuǎn)盤(pán)上一小時(shí)以使得良好混合且葡萄糖溶解到洗滌劑。然后，制備六個(gè)含有五毫升洗滌水(含有6GPG的5mMHEPES,pH8)的管。下一步，500PPM(0.5mg，14.88ul)葡萄糖氧化酶(OXYGOL-5000，5379U/ml;33.6mg/ml;Genencor)加至六個(gè)2-毫升管(三個(gè)具有包含葡萄糖/亞硫酸鹽的對(duì)照緩沖液；和三個(gè)具有包含葡萄糖/亞硫酸鹽的AATCC洗滌劑)。隨后，所有的管在室溫下放置在旋轉(zhuǎn)板上(60rpm)。過(guò)氧化氫的產(chǎn)生使用浸量尺(過(guò)氧化酶/ABTS)測(cè)量，如實(shí)施例l所述，進(jìn)行{=0+分鐘、12分鐘和30分鐘。將酶添加至洗滌劑和對(duì)照混合物后，立即取出10ul混合物，并與5ml洗滌水混合。然后在12和30分鐘所有的管也使用浸量尺檢査過(guò)氧化氫。在5ml洗滌液中，最終葡萄糖氧化酶的酶濃度為1PPM，并且葡萄糖濃度為1mM。0101結(jié)果表明，包含緩沖液的洗滌液對(duì)照在12分鐘時(shí)，對(duì)于包含10mM亞硫酸氫鹽抑制劑的制劑產(chǎn)生約10PPM過(guò)氧化氫，對(duì)于50mM亞硫酸氫鹽產(chǎn)生10PPM，對(duì)于100mM亞硫酸氫鹽產(chǎn)生3PPMH202。因此，這些結(jié)果表明亞硫酸氫鹽抑制劑的可逆特點(diǎn)(詳見(jiàn)下表l)。0102包含AATCC洗滌劑的洗滌液在12分鐘對(duì)于所有三種亞硫酸氫鹽抑制劑濃度產(chǎn)生〉3PPM，也證實(shí)亞硫酸氫鹽抑制劑的可逆特點(diǎn)。另外，含有AATCC洗滌劑的洗滌液在30分鐘時(shí)對(duì)于所有三種亞硫酸氫鹽抑制劑濃度產(chǎn)生10PPM，再次證實(shí)了亞硫酸氫鹽抑制劑的可逆特點(diǎn)。這些結(jié)果表明，亞硫酸氫鈉是一種可逆抑制劑，合適用于在高底物濃度存在下維持葡萄糖氧化酶被抑制。但是，一旦在洗滌水中稀釋洗滌劑，抑制作用消失。值得指出的是，亞硫酸氫鈉是濃度依賴性的葡萄糖氧化酶可逆抑制劑。20表1.過(guò)氧化氫產(chǎn)生的測(cè)定(mg/l，PPM)<table>tableseeoriginaldocumentpage21</column></row><table>糖，1PPM氧化酶實(shí)施例3在包含葡萄糖和焦亞硫酸鈉的洗滌劑中葡萄糖氧化酶的穩(wěn)定0103在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估在衣物洗滌溶液中存在焦亞硫酸鈉(氧化酶的可逆抑制劑)的情況下由葡萄糖氧化酶產(chǎn)生過(guò)氧化氫。如在實(shí)施例1禾P2中，AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑用于這些實(shí)驗(yàn)。0104在這些實(shí)驗(yàn)中，100mMTrispH8.3與0.005XTWEEN⑧-100表面活性劑作為陽(yáng)性對(duì)照。如上所述，選擇pH8.3是根據(jù)AATCC洗滌劑的測(cè)量pH值。稱重三個(gè)含有0.990gAATCC洗滌劑(批號(hào)01282004)的兩毫升管和另外三個(gè)含有0.990g對(duì)照緩沖液的管。0105稱重三個(gè)含有0.990gAATCC洗滌劑(批號(hào)01282004)的兩毫升管和另外三個(gè)含有0.990g對(duì)照緩沖液的管。然后，將90mg(500mM)葡萄糖底物加至每個(gè)管。隨后，將IOO、50和lOmM焦亞硫酸鈉分別加至每個(gè)管(即包含對(duì)照緩沖液和AATCC洗滌劑的管)。所有的管放置在旋轉(zhuǎn)盤(pán)上一小時(shí)以使得良好混合且葡萄糖溶解到洗滌劑。下一步，500PPM(0.5mg，14.88ul)葡萄糖氧化酶(OXYGOL-5000，5379U/ml;33.6mg/ml;Genencor)加至六個(gè)2-毫升管(三個(gè)具有包含葡萄糖/偏亞硫酸鹽的對(duì)照緩沖液和三個(gè)具有包含葡萄糖/偏亞硫酸鹽的AATCC洗滌劑)。然后，所有的管在室溫下被放置在旋轉(zhuǎn)板上(60rpm)。使用浸量尺(過(guò)氧化酶/ABTS)測(cè)量&02產(chǎn)生，如實(shí)施例1和2所述，進(jìn)行1=0+分鐘、12分鐘和30分鐘。含有液體洗滌劑中l(wèi)OOmM亞硫酸鹽與葡萄糖、葡萄糖氧化酶的管被進(jìn)一步監(jiān)測(cè)過(guò)氧化氫的過(guò)早產(chǎn)生再一段時(shí)間，這開(kāi)始于lhr、12hr、7天、12天和達(dá)21天。這些實(shí)驗(yàn)得到的結(jié)果提供在如下的表2中。0106在時(shí)間0+，包含lOmM偏亞硫酸氫鹽抑制劑的緩沖液對(duì)照混合物產(chǎn)生1PPMH202，而包含50或100mM亞硫酸氫鹽的緩沖對(duì)照混合物在不同測(cè)試時(shí)期都沒(méi)有產(chǎn)生任何過(guò)氧化氫(見(jiàn)表2)。0107在時(shí)間0+，包含10mM或50mM偏亞硫酸氫鹽抑制劑的洗滌劑混合物產(chǎn)生〉10PPM的H202;而含有l(wèi)OOmM亞硫酸氫鹽的緩沖對(duì)照混合物在測(cè)試的時(shí)間段中沒(méi)有產(chǎn)生任何過(guò)氧化氫(見(jiàn)表2)。這些結(jié)果證實(shí)100mM偏亞硫酸氫鹽在包含500mM葡萄糖和500PPM葡萄糖氧化酶的液體洗滌劑制劑中，阻止過(guò)氧化氫的產(chǎn)生，原因在于氧化酶抑制作用。事實(shí)上，在超過(guò)21天里在液體洗滌劑制劑中沒(méi)有觀察到過(guò)氧化氫過(guò)早產(chǎn)生，所述的液體洗滌劑制劑包含100mM焦亞硫酸鈉，500mM葡萄糖和500PPM葡萄糖氧化酶。實(shí)施例4存在焦亞硫酸鈉情況下在衣物洗滌溶液中由葡萄糖氧化酶產(chǎn)生過(guò)氧化氫0108在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估在衣物洗漆液中存在焦亞硫酸鈉(氧化酶可逆抑制劑)情況下由葡萄糖氧化酶產(chǎn)生過(guò)氧化氫。如上述實(shí)施例中，AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑用于這些實(shí)驗(yàn)。0109在這些實(shí)驗(yàn)中，100mMTrispH8.3與0.005XTWEEN⑧-100表面活性劑作為陽(yáng)性對(duì)照。選擇pH8.3是根據(jù)AATCC洗滌劑的測(cè)量pH值。稱重三個(gè)含有0.990gAATCC洗滌劑(批號(hào)01282004)的兩毫升管和另外三個(gè)含有0.990g對(duì)照緩沖液的管。然后，將90mg(500mM)葡萄糖底物加至每個(gè)管。隨后，將100、50和10mM焦亞硫酸鈉分別加至每個(gè)管(即包含對(duì)照緩沖液和AATCC洗滌劑的管)。所有的管被放置在旋轉(zhuǎn)盤(pán)上一小時(shí)以使得良好混合且葡萄糖溶解到洗滌劑。然后，制備六個(gè)包含五ml洗滌水(含有6GPG的5mMHEPES，pH8)的管。下一步，500PPM(0.5mg，14.88ul)葡萄糖氧化酶(OXYGOL-5000，5379U/ml;33.6mg/ml;Genencor)加至六個(gè)2-毫升管(三個(gè)具有包含葡萄糖/亞硫酸鹽的對(duì)照緩沖液和三個(gè)具有包含葡萄糖/亞硫酸鹽的AATCC洗滌劑)。所有的管在室溫下放置在旋轉(zhuǎn)板上(60rpm)。H202的產(chǎn)生使用浸量尺(過(guò)氧化酶/ABTS)測(cè)量，如上述實(shí)施例所述，1=0+分鐘、12分鐘和30分鐘。將酶添加至洗滌劑和對(duì)照混合物后，立即取出10ul混合物，并與5ml洗滌水混合。然后在12和30分鐘，所有的管也使用浸量尺檢査過(guò)氧化氫。在5ml洗滌液中，葡萄糖氧化酶的終濃度為1PPM，并且葡萄糖濃度為lmM。0110結(jié)果表明，包含對(duì)照緩沖液的洗滌液在12分鐘時(shí)，在10mM偏亞硫酸氫鹽抑制劑存在下產(chǎn)生約10PPMH202，對(duì)于50mM偏亞硫酸氫鹽產(chǎn)生10PPMH202，對(duì)于100mM偏亞硫酸氫鹽產(chǎn)生3PPMH202。因此，這些結(jié)果表明偏亞硫酸氫鹽抑制劑的可逆特點(diǎn)(詳見(jiàn)下表)。0111包含AATCC洗滌劑的洗滌液在12分鐘時(shí)對(duì)所有三種偏亞硫酸氫鹽抑制劑濃度均產(chǎn)生〉3PPM，也證實(shí)了偏亞硫酸氫鹽抑制劑的可逆特點(diǎn)。另夕卜，含有AATCC洗滌劑的洗滌液在30分鐘時(shí)對(duì)所有三種偏亞硫酸氫鹽抑制劑濃度均產(chǎn)生10PPM，再次證實(shí)了偏亞硫酸氫鹽抑制劑的可逆特點(diǎn)。在抑制劑存在的情況下，儲(chǔ)存三周后，一旦在洗滌液中稀釋，液體洗滌劑制劑在12分鐘內(nèi)產(chǎn)生3PPM過(guò)氧化氫。至30分鐘，產(chǎn)生10PPM過(guò)氧化氫。0112這些結(jié)果表明，焦亞硫酸鈉是一種可逆抑制劑，合適用于在高底物濃度存在下維持葡萄糖氧化酶被抑制。但是，一旦在洗滌水中稀釋洗滌劑，抑制消失。值得指出的是，焦亞硫酸鈉是濃度依賴性方式的葡萄糖氧化酶可逆抑制劑。0113除了這些實(shí)施例描述的焦亞硫酸鈉和亞硫酸氫鈉，對(duì)其它抑制劑也進(jìn)行葡萄糖氧化酶抑制的測(cè)試。使用這些實(shí)施例所述的相同方法。結(jié)果表明，1M氟化鈉或硫代硫酸鈉產(chǎn)生較小程度的葡萄糖氧化酶抑制作用。但是，經(jīng)測(cè)定，在包含1M葡萄糖和500PPM葡萄糖氧化酶的洗滌劑中，2M羥基胺可以穩(wěn)定過(guò)氧化氫的過(guò)早產(chǎn)生。表2.過(guò)氧化氫的測(cè)定<table>tableseeoriginaldocumentpage24</column></row><table>實(shí)施例5在包含底物和抑制劑的洗滌劑中醇氧化酶的穩(wěn)定0114在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估在存在它的底物(乙醇)和抑制劑(如焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉或硫代硫酸鈉)的情況下醇氧化酶的穩(wěn)定。如在上述實(shí)施例中，AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑用于這些實(shí)驗(yàn)。0115在這些實(shí)驗(yàn)中，測(cè)試在AATCC液體洗滌劑中從漢遜酵母某種(/Z"mw"e/a平)(100U/ml，22U/mg，瓶?jī)?nèi)13mg總固體，7.7U/mg固體；Sigma)獲得的醇氧化酶的穩(wěn)定性。在這些實(shí)驗(yàn)中，每次實(shí)驗(yàn)在液體洗滌劑貯液中使用IOU醇氧化酶。為用于測(cè)試，1M乙醇混合到洗滌劑(990mg洗滌劑中，46mg乙醇)。1M乙醇的存在并不影響液體洗滌劑的整體外觀。亞硫酸氫鈉(NaHS03)，焦亞硫酸鈉(Na2S205)和硫代硫酸鈉(Na2S203)作為醇氧化酶的可逆抑制劑進(jìn)行測(cè)試。實(shí)驗(yàn)如上述實(shí)施例1和3所述進(jìn)行。0116在乙醇底物和抑制劑存在的情況下測(cè)試一段時(shí)間(120分鐘)，發(fā)現(xiàn)醇氧化酶在液體AATCC洗滌劑中保持穩(wěn)定。在所測(cè)試的100mM濃度，硫代硫酸鹽被認(rèn)為是醇氧化酶的弱抑制劑，而亞硫酸氫鈉和焦亞硫酸鈉被發(fā)現(xiàn)是醇氧化酶的可逆抑制劑。在100mM濃度時(shí)，亞硫酸氫鈉和焦亞硫酸鈉能夠阻止在研究階段(120分鐘)AATCC洗滌劑貯液中H202的過(guò)早產(chǎn)生，如表3和表4所示。實(shí)施例6在包含乙醇和可逆抑制劑的衣物洗滌溶液中由醇氧化酶產(chǎn)生H200117在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估在衣物洗滌液中存在焦亞硫酸鈉、亞硫酸氫鈉和硫代硫酸鈉(醇氧化酶可逆抑制劑)的情況下由醇氧化酶產(chǎn)生過(guò)氧化氫。如上述實(shí)施例中，AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑用于這些實(shí)驗(yàn)。0118稀釋到洗滌液后，測(cè)試在AATCC液體洗滌劑(Sigma，100U/mI.22U/mg，瓶?jī)?nèi)13mg總固體，7.7U/mg固體)中醇氧化酶的穩(wěn)定性與活性(實(shí)施例5描述)。在這些實(shí)驗(yàn)中，每次實(shí)驗(yàn)在液體洗滌劑貯液中使用IOU醇氧化酶。另外，1M乙醇(底物)混合至洗滌劑(990mg洗滌劑中，46mg乙醇)。經(jīng)過(guò)500x稀釋，洗滌液包含2mM乙醇，用以產(chǎn)生最大值的2mMH202并且在洗滌液中醇氧化酶最終劑量為0.02U。亞硫酸氫鈉(NaHS03)，焦亞硫酸鈉(Na2S205)和硫代硫酸鈉(Na2S203)作為可逆抑制劑進(jìn)行測(cè)試。在這些實(shí)驗(yàn)中，將10ul的最終洗滌劑混合物或?qū)φ栈旌衔锛又?ml洗滌液。實(shí)施例2和4所描述的相同方法用于這些實(shí)驗(yàn)。0119經(jīng)過(guò)在洗滌液中稀釋，在包含醇氧化酶、乙醇和抑制劑(如亞硫酸氫鈉或焦亞硫酸鈉)的洗漆劑存在的情況下，過(guò)氧化氫形成，如表3和4所示。表3.液體洗滌劑中過(guò)氧化氫濃度的測(cè)定時(shí)間(min.)對(duì)照緩沖液醇氧化酶H202PPMAATCC洗滌劑醇氧化酶H202PPMT=0+，原樣，1M乙醇和IOU酶，沒(méi)有抑制劑1010T=0+，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM焦亞硫酸鈉(洗滌劑增稠)00T=0+，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM硫代硫酸鹽103T=0+，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM亞硫酸氫鈉0025T=12，原樣，1M乙醇和10U酶，沒(méi)有抑制劑3030T=12，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM焦亞硫酸鈉00T=12，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM亞硫酸氫鈉00T=30，原樣，1M乙醇和10U酶，沒(méi)有抑制劑3030T=30，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM焦亞硫酸鈉00T=30，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM亞硫酸氫鈉00T=120,原樣，1M乙醇和10U酶，沒(méi)有抑制劑3030T=120，原樣，1M乙醇，IOU酶，100mM亞硫酸氫鈉或焦亞硫酸鈉或硫代硫酸鈉00，(〉10—硫代硫酸鹽)表4.洗滌液中過(guò)氧化氫濃度的測(cè)定時(shí)間(min.)對(duì)照緩沖液AATCC洗滌劑醇氧化酶醇氧化酶H202PPMH202PPMT=0+，洗滌液，2mM乙醇和0.02U0酶，沒(méi)有抑制劑T=0+，洗滌液，2mM乙醇，0.02U酶，00.2mM焦亞硫酸鈉T=0+，洗滌液，2mM乙醇，0.02U酶，000.2mM硫代硫酸鈉T=0+，洗滌液，2mM乙醇，0.02U酶，000.2mM亞硫酸氫鈉T=12，洗滌液，2mM乙醇和0.02U10酶，沒(méi)有抑制劑T=12，洗滌液，2mM乙醇，0.02U酶，000.2mM焦亞硫酸鈉26<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table>0120在附加的實(shí)驗(yàn)中，還評(píng)估在包含1M乙醇和10U醇氧化酶(假絲酵母某種(Cam/Wa印.)，Sigma)的洗滌劑中，10mMCuS04穩(wěn)定H202過(guò)早產(chǎn)生的能力。實(shí)施例7在包含膽堿和抑制劑的洗滌劑中膽堿氧化酶的穩(wěn)定0121在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估存在它的底物(如膽堿)和抑制劑(如亞硫酸氫鈉和2-氨基,2-甲基,l-丙醇)的情況下，膽堿氧化酶的穩(wěn)定。在這些實(shí)驗(yàn)中，使用AATCC標(biāo)準(zhǔn)洗滌劑。0122按實(shí)施例1所述進(jìn)行實(shí)驗(yàn)。膽堿氧化酶每摩爾膽堿產(chǎn)生兩摩爾的H202。這些實(shí)驗(yàn)取得的結(jié)果證實(shí)，在AATCC洗滌劑中超過(guò)24小時(shí)的測(cè)試時(shí)間里，存在膽堿和抑制劑的情況下，膽堿氧化酶是穩(wěn)定的。抑制劑2-氨基,2-甲基,l-丙醇(AMP)是膽堿氧化酶的可逆抑制劑，并在使用200mM時(shí)，可停止洗滌劑中H202過(guò)早再生。在測(cè)試的100mM濃度時(shí)，亞硫酸氫鈉被認(rèn)為是膽堿氧化酶的可逆抑制劑。亞硫酸氫鈉(100mM濃度)也能夠停止AATCC洗滌劑貯液中H202過(guò)早產(chǎn)生。經(jīng)過(guò)洗滌液中稀釋，洗滌劑——包含膽堿氧化酶、膽堿鹽酸鹽和抑制劑(例如亞硫酸氫鈉或2-氨基-，2-甲基,1-丙醇)——隨著時(shí)間的推移產(chǎn)生過(guò)氧化氫，如表5所示。表5.液體洗滌劑和洗滌液中H202的產(chǎn)生<table>tableseeoriginaldocumentpage27</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage28</column></row><table>實(shí)施例8在包含亞硫酸氫鈉和葡萄糖的洗滌劑中葡萄糖氧化酶和己糖氧化酶的穩(wěn)定性/性能0123在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估包含亞硫酸氫鈉和葡萄糖的洗滌劑中葡萄糖氧化酶和己糖氧化酶的穩(wěn)定性。附加的實(shí)驗(yàn)一用以評(píng)估這些酶對(duì)染污的樣本的性能——也進(jìn)行描述。0124在四個(gè)250毫升玻璃瓶中，100克AATCC液體洗滌劑與9克葡萄糖混合，并攪拌30分鐘以將葡萄糖溶解在洗滌劑中。然后，將2.12克亞硫酸氫鈉加至兩個(gè)瓶子，將其溶解在洗滌劑中。然后，15000單位的葡萄糖氧化酶加至兩瓶(一瓶含有亞硫酸氫鹽，一瓶不含有亞硫酸氫鹽)，并同樣地將15000單位己糖氧化酶加至其它兩個(gè)瓶(一瓶含有亞硫酸氫鹽，一瓶不含有亞硫酸氫鹽)。所有四種液體洗滌劑制劑在室溫下保存，并在7天的時(shí)間在12孔板中使用圓盤(pán)樣本測(cè)定其去污功效。0125藍(lán)莓和茶葉染污的樣本(CS15-004,CS3;TestFabric)用配備5/8"沖刀的紡織品沖床(型號(hào)93046;NAEF)切割成15mm圓圈。單個(gè)圓盤(pán)被放置到24孔微板(Costar)的每個(gè)孔內(nèi)。將一(1)mlpH10.0的洗滌溶液加入每個(gè)孔，每升包含1.5mlAATCCHDL洗滌劑、10mM碳酸鈉、75mM葡萄糖、6gpg硬度(由包含1.735M氯化鈣和0.67M氯化鎂且硬度為15000gpg的貯存液稀釋)禾a0.05XTAED(四乙酰乙二胺,Fluka)。五(5)微升配制了5-7天的含有或不含有亞硫酸氫鈉的葡萄糖氧化酶用容積式(正排出)吸管(positivedisplacementpipette)加至一列中的四個(gè)孔。對(duì)照孔(8)不包含酶。0126微板用塑料蓋覆蓋并在37。C于100rpm溫和旋轉(zhuǎn)下溫育。5hr后，上清通過(guò)吸出而去除，每個(gè)孔用1.5mlpH7.3的Dulbecco'sPBS洗滌兩次，并用1.5ml蒸餾水洗滌兩次。將每個(gè)圓盤(pán)從其孔中移去，在空氣中干燥過(guò)夜。0127圓盤(pán)進(jìn)行視覺(jué)檢查，并用在標(biāo)準(zhǔn)白色瓷磚上校準(zhǔn)的Minolta反射計(jì)CR-200分析。計(jì)算平均L值。紡織品的表面反射率在材料表面作為稱作"L值"(反射光與入射光之比，通常用百分比表示)的朗伯反射率(Lambertianreflectance)測(cè)量，所述材料足夠厚以使反射率不隨厚度增加(即表面的內(nèi)在反射率)而改變，與其它參數(shù)例如后表面的反射率無(wú)關(guān)。通過(guò)使用上述提到的反射計(jì)測(cè)量反射率來(lái)測(cè)量L值，如污垢釋放百分比(^SR400^x(終反射率-初反射率y(白色標(biāo)準(zhǔn)物的反射率-初反射率)。01285天后，不用亞硫酸氫鈉配制的葡萄糖氧化酶為黃色，在配制的樣品中有明顯的過(guò)氧化氫(〉30mg/L)，顯示在圓盤(pán)測(cè)試過(guò)程中最小的過(guò)氧化氫產(chǎn)生活性(1mg/L)并具有漂白性能，其與不含酶的對(duì)照沒(méi)有統(tǒng)計(jì)上的不同。相反，7天后，用亞硫酸氫鹽配制的葡萄糖氧化酶為白色，在圓盤(pán)測(cè)試過(guò)程中顯示強(qiáng)的過(guò)氧化氫產(chǎn)生(〉100mg/L)，并表現(xiàn)出明顯優(yōu)于對(duì)照和不含亞硫酸氫鹽的葡萄糖氧化酶的性能。14天后觀察到相同的結(jié)果。結(jié)果列于表6和表7，并顯示在圖1和圖2。這些結(jié)果表明，亞硫酸氫鹽穩(wěn)定的葡萄糖氧化酶漂白藍(lán)莓染污的圓盤(pán)和茶葉染的圓盤(pán)明顯優(yōu)于對(duì)照(即不含酶)或未穩(wěn)定的葡萄糖氧化酶。表6.未穩(wěn)定的葡萄糖氧化酶第5天和亞硫酸氫鹽穩(wěn)定的葡萄糖氧化酶第7天時(shí)，含有氧化酶的液體洗滌劑去除藍(lán)莓污跡的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table>表7.未穩(wěn)定的葡萄糖氧化酶第14天和亞硫酸氫鹽穩(wěn)定的葡萄糖氧化酶第16天時(shí)，含有氧化酶的液體洗滌劑去除茶葉污跡的性能<table>tableseeoriginaldocumentpage29</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>實(shí)施例9在包含亞硫酸氫鈉和葡萄糖的洗滌劑中葡萄糖氧化酶兩個(gè)月的穩(wěn)定性/性能的滌坭儀測(cè)試0129在此實(shí)施例中，描述了所進(jìn)行的實(shí)驗(yàn)用以評(píng)估在包含亞硫酸氫鈉和葡萄糖的液體洗滌劑中葡萄糖氧化酶(GOX)的穩(wěn)定性。附加的實(shí)驗(yàn)——用以評(píng)估這些酶對(duì)多種染污樣本的性能——也進(jìn)行描述。0130在兩個(gè)250毫升玻璃瓶中，100克AATCC液體洗滌劑與9克葡萄糖混合，并攪拌30分鐘以將葡萄糖溶解在洗滌劑中。然后，將2.12克亞硫酸氫鈉(SigmaAldrich弁243973)加至一個(gè)瓶子，并將其溶解在洗滌劑中。然后，15000單位的葡萄糖氧化酶(HPL5000,5379U/ml;Genencor)加至兩個(gè)瓶(即一瓶含有亞硫酸氫鹽，一瓶不含有亞硫酸氫鹽)。所有的液體洗滌劑制劑在室溫保存兩個(gè)月，并使用多染污樣品(Warwick-Equest)在滌垢儀內(nèi)測(cè)定其污跡去除功效。0131在這些滌垢儀測(cè)試中，將950mlMilliQ水加至罐1和罐4，將950mlMilliQ水加至罐2和罐3。將50mll.5M葡萄糖溶液加至罐1和罐4。3ml新鮮的AATCC洗滌劑加至罐1和罐4，而罐2和罐3接受如上所述配制的2個(gè)月的含有GoX的ATCC洗滌劑(即不含亞硫酸氫鹽與含有亞硫酸氫鹽)。通過(guò)加入亞硫酸氫鈉貯液(1M)，在罐1和罐4制造終濃度為2mM的亞硫酸氫鹽。水的硬度保持在6gpg(即北美洗滌條件)。在所有罐中TAED終濃度保持在0.05X，同時(shí)加入碳酸鈉，以使pH值在8.5和9.15之間。預(yù)讀24個(gè)多染污的樣本，將6個(gè)樣本加至每罐中并以125RPM攪拌。然后，將100ul貯存的葡萄糖氧化酶加至罐4，而不將葡萄糖氧化酶加至罐l。因此，罐1和罐4，分別被用作負(fù)對(duì)照和正對(duì)照。滌垢儀實(shí)驗(yàn)在30'C運(yùn)行90分鐘。滌垢儀測(cè)試后，所有樣本用冷自來(lái)水洗滌(3x)，旋轉(zhuǎn)干燥，然后在室溫過(guò)夜干燥。所有的樣本被蒸汽加壓，然后使用Minolta反射計(jì)評(píng)估。0132滌跪儀研究證實(shí)亞硫酸氫鹽配制的GOX的穩(wěn)定性，也證實(shí)與未用亞硫酸氫鹽配制的GOX和對(duì)照相比，其在咖啡、梅爾諾、黑莓、黑穗醋栗和混合莓污跡漂白性能上的優(yōu)勢(shì)(見(jiàn)表8和圖3)。表8.使用和不使用亞硫酸氫鹽配制的GoX漂白多污跡樣本<table>tableseeoriginaldocumentpage30</column></row><table>污跡%SRI(dL)標(biāo)準(zhǔn)偏差%SRI(dL)標(biāo)準(zhǔn)偏差%SRI(dL)標(biāo)準(zhǔn)偏差%SRI(dL)標(biāo)準(zhǔn)偏差咖啡63.083.1663,521.7374.881.8977.850.78梅爾諾43.442.1646.932.6861.932.2067.792.13黑莓44.692.6147.242.8159.751.7156.041.73黑穗醋栗60.872.2968.002.5780.061.2379.501.18混合莓67.612.1263.564.7674.293.1071.332.60133本說(shuō)明書(shū)提到的所有專利和出版物都指示本發(fā)明所屬
技術(shù)領(lǐng)域：
普通技術(shù)人員的水平。所有專利和出版物都通過(guò)引用將其于此引入，其程度就如同將每個(gè)出版物單獨(dú)地明確地通過(guò)引用而引入。0134描述了本發(fā)明的優(yōu)選實(shí)施方式，對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員明顯的是，可對(duì)被公開(kāi)的實(shí)施方式作出各種修改，而且這種修改的意圖在本發(fā)明的范圍內(nèi)。0135本領(lǐng)域普通技術(shù)人員容易理解，本發(fā)明非常適于實(shí)施目標(biāo)并獲得所提到的目的和優(yōu)勢(shì)，以及那些內(nèi)在的目的和優(yōu)勢(shì)。于此所述的組合物和方法代表優(yōu)選的實(shí)施方式，是示例性的，并不企圖限制本發(fā)明范圍。對(duì)本領(lǐng)域普通技術(shù)人員很明顯的是，各種替代和修改可用于此處公開(kāi)的發(fā)明，而不偏離本發(fā)明的范圍和精神。0136于此說(shuō)明性描述的發(fā)明可以合適地在缺乏沒(méi)有具體公開(kāi)于此的任何要素或多個(gè)要素，限制或多個(gè)限制的情況下實(shí)施。已使用的術(shù)語(yǔ)和表達(dá)用作描述性術(shù)語(yǔ)，而不是限制，并且不企圖在使用這些術(shù)語(yǔ)和表達(dá)時(shí)排除顯示和描述的特性的任何等同特性或它們的部分，但是認(rèn)識(shí)到各種修改可能在要求保護(hù)的發(fā)明的范圍內(nèi)。因此，應(yīng)該理解，雖然本發(fā)明已通過(guò)優(yōu)選的實(shí)施方式和可選特征被具體公開(kāi)，但是于此公開(kāi)的概念的修改和變化可被本領(lǐng)域普通技術(shù)人員想到，而且這種修改和變化被認(rèn)為在本發(fā)明的范圍之內(nèi)，正如所附權(quán)利要求所限定的。0137本發(fā)明已被廣泛地和一般性地描述于此。每個(gè)落入一般性公開(kāi)內(nèi)容的較窄的具體公開(kāi)內(nèi)容和亞類(lèi)也形成本發(fā)明的一部分。這包含本發(fā)明的一般性描述，其前提或負(fù)限制是從一般性公開(kāi)內(nèi)容中去除任何主題，不論所去除的材料是否于此特定陳述。3權(quán)利要求1.穩(wěn)定氧化酶組合物，包括所述氧化酶和穩(wěn)定劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述氧化酶選自葡萄糖氧化酶、山梨醇氧化酶、膽堿氧化酶、己糖氧化酶和醇氧化酶。3.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，進(jìn)一步包括所述氧化酶的至少一種底物。4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的組合物，其中所述底物選自葡萄糖、乳酸、山梨醇、膽堿、甘油、乙二醇、丙二醇和乙醇。5.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述穩(wěn)定劑包括至少一種氧化酶抑制劑。6.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述穩(wěn)定劑包括至少一種亞硫酸鹽。7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的組合物，其中所述至少一種亞硫酸鹽選自亞硫酸氫鈉、焦亞硫酸鈉和/或重亞硫酸鈉。8.根據(jù)權(quán)利要求5所述的組合物，其中所述穩(wěn)定劑選自硫代硫酸鹽和2-氨基-2甲基-l-丙醇。9.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是清潔組合物、漂白組合物或消毒組合物。10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的組合物，其中所述洗滌劑是衣物洗滌劑或器皿洗滌劑。11.根據(jù)權(quán)利要求]0所述的組合物，其中所述洗滌劑選自粉末、液體和凝膠洗滌劑。12.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，其中所述組合物是洗滌劑添加劑或預(yù)處理產(chǎn)品。13.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，進(jìn)一步包括漂白活化劑或漂白前體。14.根據(jù)權(quán)利要求13所述的組合物，其中所述活化劑選自過(guò)酸前體、金屬配合物、過(guò)氧化物酶和?；D(zhuǎn)移酶-底物體系。15.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，進(jìn)一步包括至少一種選自蛋白酶、淀粉酶、果膠酶、果膠酸裂合酶、脂肪酶、甘露聚糖酶、纖維素酶、酯酶、角質(zhì)酶、氧化還原酶、半纖維素酶和糖酶的酶。16.根據(jù)權(quán)利要求1所述的組合物，進(jìn)一步包括至少一種選自如下的添加劑成分表面活性劑、助洗劑、增白劑、抗菌劑、聚合物、溶劑、鹽、緩沖劑、螯合劑、染料轉(zhuǎn)移抑制劑、沉積助劑、分散劑、酶、酶穩(wěn)定劑、催化材料、漂白活化劑、漂白助促進(jìn)劑、預(yù)制過(guò)酸、聚合物分散劑、粘土去除劑/抗再沉積劑、增亮劑、泡沫抑制劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)增彈劑、織物柔軟劑、載體、水溶助長(zhǎng)劑、加工助劑、顏料和它們的混合物。17.在洗滌液中產(chǎn)生漂白類(lèi)物質(zhì)的方法，包括將權(quán)利要求1所述的組合物加入所述洗滌液的步驟。18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中所述漂白類(lèi)物質(zhì)是過(guò)氧化物或可被過(guò)氧化物活化的漂白體系。全文摘要本發(fā)明提供了在儲(chǔ)存期間用于穩(wěn)定氧化酶的方法和組合物。在某些優(yōu)選的實(shí)施方式中，所述氧化酶是液體洗滌劑組合物的成分。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，通過(guò)將氧化酶的可逆抑制劑添加至液體洗滌劑來(lái)穩(wěn)定氧化酶。在某些特別優(yōu)選的實(shí)施方式中，使用亞硫酸氫鹽來(lái)穩(wěn)定氧化酶。在進(jìn)一步優(yōu)選的實(shí)施方式中，可逆抑制劑的使用還可以防止在液體洗滌劑儲(chǔ)存期間過(guò)氧化物的過(guò)早產(chǎn)生。在另外的實(shí)施方式中，液體洗滌劑制劑——包括氧化酶、它的底物以及它的可逆抑制劑——當(dāng)在衣物洗滌液中稀釋液體洗滌劑時(shí)產(chǎn)生活性氧物質(zhì)(過(guò)氧化物)。文檔編號(hào)C11D3/386GK101484566SQ200780025483公開(kāi)日2009年7月15日申請(qǐng)日期2007年7月6日優(yōu)先權(quán)日2006年7月6日發(fā)明者A·J·普魯斯,M·庫(kù)馬申請(qǐng)人:美國(guó)丹尼斯克有限公司杰能科子公司