專利名稱：：液體硬質(zhì)表面清潔組合物的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及用于硬質(zhì)表面清潔的方法，以及適用于該目的的組合物，包括在這樣的表面上施加丙二酸。
背景技術(shù)：
：家居中的表面通常用含有一種或多種有助于例如從相關(guān)的固體碎片上去除脂類/油類/油膩的污垢和/或任何可見的污漬的組分的組合物來清潔。這樣的組合物可以以稀釋的或濃縮的含水溶液通過例如織物、抹布或其它工具或以噴霧的形式，例如^^機(jī)噴霧分配器或其它氣溶膠施加器來施加，任選地隨后進(jìn)行漂洗。這樣的組合物可為酸性或44性的。酸性的組合物通常含有可為單、雙或多羧酸的羧酸，例如擰檬酸、山梨酸、醋酸、曱酸、馬來酸、己二酸、乳酸、蘋果酸和羥基乙酸。除非污垢的類型特別需要強(qiáng)無機(jī)酸的存在，這些酸通常不推薦，因?yàn)樗鼈儠?huì)在易損的和酸敏性表面造成破壞。酸性的清潔劑通常用于清除酸敏性污垢，例如石灰垢。為了去除脂類污垢通常優(yōu)選堿性的組合物。在酸性硬質(zhì)表面清潔劑中使用丙二酸在本領(lǐng)域中是已知的。在UK2,392,167中/>開了一種含有丙二酸的組合物。該所述的組合物一皮配制為酸性組合物并用于盥洗室的清潔。在US5,294,364和US5,039,441中公開了其它類型的酸性石更質(zhì)表面清潔劑，用于清潔抗酸或具有鋯白瓷釉的表面物品。該組合物不含有丙二酸因?yàn)閷?duì)于易損的硬質(zhì)表面其酸性太強(qiáng)。在WO00/32737和WO00/27983中公開了一種清潔方法，用pKa>3.5的酸來預(yù)防對(duì)乾釉表面造成損傷。在該組合物中丙二酸為4壬選組分并作為螯合劑使用。盡管丙二酸的pKa是2.8,但是沒有提及該事實(shí)。在WO94/016045中公開的洗碗機(jī)用組合物含有雙羧基酸，例如丙二酸，用于防止腐蝕。無論酸性或堿性清潔條件，將物質(zhì)施用在要被清洗的表面都是有利的，其在隨后的清潔過程中會(huì)幫助去除污垢和/或污漬。發(fā)明概述已發(fā)現(xiàn)在表面被用丙二酸、某些丙二酸衍生物或其鹽處理過之后，隨后沉積在該表面上的污垢或污漬比沒有預(yù)處理的更易于去除。這種效果通常被稱為"下次清潔益處"。因此，本發(fā)明的目的在于提供一種用于從硬質(zhì)表面上去除污垢或污漬的方法，包括用丙二酸、某些丙二酸衍生物或其鹽來處理該表面。本發(fā)明的另一目的是提供含有丙二酸、某些丙二酸衍生物或其鹽的硬質(zhì)表面清潔組合物。發(fā)明詳述這里提到的所有百分比為基于總組合物計(jì)算的重量百分比，除非特別標(biāo)明。因此，本發(fā)明提供了一種用于從硬質(zhì)表面上去除污垢或污漬的方法，該方法包括的步驟順序?yàn)?a)用通式1所示的化合物處理表面<formula>formulaseeoriginaldocumentpage5</formula>通式1其中A和A'獨(dú)立地選自于-H、堿金屬離子和堿土金屬離子、季銨離子、三價(jià)金屬離子和有機(jī)陽離子，并且其中R選自于-H或C廣C4烷基或這些化合物的組合；(b)讓污裙或污漬沉積在該表面上；和(c)清潔該表面來去除污垢或污漬。本發(fā)明還提供了一種液體硬質(zhì)表面清潔劑組合物，其含有(a)0.01-10重量％上述通式1所示的化合物；和(b)占該組合物總重0.01-50重量％的表面活性劑材料，其中該表面活性劑包括比例為20:1到1:10的陰離子和非離子表面活性劑。這里所用的表達(dá)"污垢"和"污漬"通常包括家居中常見的各種各才羊的污垢和污漬，有才幾或無一幾源、肉眼可見或不可見，包括臟的固體碎片和/或具有細(xì)菌或其它病原體。具體而言本發(fā)明的方法和組合物可用于處理脂肪或油膩的污垢或污漬，更特別用于由天然脂肪或油所引起的那些。在不受任何特定理論或說明的限制的同時(shí)，我們-〖人為丙二酸通過沉積在表面上并對(duì)隨后沉積在該表面的污垢或污漬發(fā)揮影響使得防止這些污垢或污漬強(qiáng)烈粘附在該表面來發(fā)揮其效果。因此在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中如通式l所示的化合物(以下簡(jiǎn)稱為"丙二酸，，)作為溶液，優(yōu)選水溶液施用在該表面上，隨后放置以表面上干燥。該方法的步驟(C)通過再次使用含有丙二酸的硬質(zhì)表面清潔組合物而明顯有效，從而污垢或污漬被去除并施用新丙二S菱，有效地構(gòu)成符合本發(fā)明第一方面的隨后工序的步驟(a)。步驟(c)任選繼之以漂洗步驟，優(yōu)選用水。丙二酸合適的可衍生自甜菜，因此可以被劃分為天然物質(zhì)，這對(duì)當(dāng)今的消費(fèi)者愈加重要。這里所用的術(shù)語"丙二酸"意指包括丙二酸衍生物及其鹽或以上通式1所示這些化合物的混合物。優(yōu)選的R選自-H或-CH3或-CH2CH3。本發(fā)明還可提供其它有益效果例如在清潔過程中或之后改善表面感覺(例如平滑)、在清潔之前有益的嗅覺效果(例如減少腐臭氣味)、清潔期間較少的表面腐蝕和較少的噪音。本發(fā)明的其它方面包括使用丙二酸或含有丙二酸的組合物，用于在硬質(zhì)表面的清潔過程中獲得這些有益效果的一種或多種，和/或在產(chǎn)品制備中使用丙二酸來遞送一種或多種這樣的有益效果。并且，丙二酸不褪色，這特別有利于本發(fā)明的清潔方法。符合本發(fā)明的方法、用途、組合物和制品可用于處理任何家居表面，例如在廚房和浴室中的，包括炊具蓋、抽風(fēng)機(jī)、瓷板、地板、浴缸、馬桶、盥洗池、'淋浴器、洗碗:才幾、水龍頭、水池、工作臺(tái)面。這些表面可以，例如由塑料、玻璃、瓷釉、陶瓷、木頭(上了漆的、上過涂料或其它)或金屬(例如不銹鋼或鉻)制成。使用形式優(yōu)選地丙二酸以含有丙二酸的組合物的形式或通過用丙二酸或含有丙二酸的組合物浸泡抹布的形式施用在表面上。石更質(zhì)表面處理組合物丙二酸可以才艮據(jù)本發(fā)明應(yīng)用于任4可適宜的組合物。該組合物必須適于在硬質(zhì)表面上沉積丙二酸物質(zhì)。組合物中的丙二酸可以呈任何適應(yīng)的形式，例如以溶液或分散液的形式。除非那里有相反的指示或暗示，該組分也可以為固體形式，一旦使用就潤(rùn)濕。然而，在優(yōu)選的實(shí)施方案中，它們?yōu)橐后w。術(shù)語"液體"包括溶液、分散液、乳狀液、凝膠、軟膏等等。呈液體形式時(shí)，優(yōu)選它們的pH大于6。適宜的液體組合物包括溶液、分散液或液體載體中的乳狀液，所述乳狀液可為有機(jī)溶劑或水或其組合。優(yōu)選該溶劑主要(即50%或更多)為水。該組合物可能僅用于溶解丙二酸，或它們會(huì)具有額外功能例如清潔。任何這樣組合物中丙二酸化合物的總量?jī)?yōu)選占該組合物至少0.01%，更優(yōu)選至少0.1%，且不超過10%,優(yōu)選不超過5%,更優(yōu)選不超過2%,并且適宜地不超過該組合物的1%。該組合物可以通過任何適宜方式以稀釋或濃縮的形式4吏用。例如，可以從容器或從氣溶膠罐或從噴槍施加器澆或噴灑在表面上。備選地可以用織物、-抹布或其它已纟皮該組合物潤(rùn)濕的工具施用。本發(fā)明所用的組合物可包括硬質(zhì)表面清潔組合物中所用已知的成分。本發(fā)明的硬質(zhì)表面清潔組合物包括至少一種表面活性劑和任選的其它硬質(zhì)表面清潔組分。特別優(yōu)選為當(dāng)在室溫下以21s—1剪切速率測(cè)量時(shí)粘度至少為100mPas的"液體"，^旦優(yōu)選不超過5,000mPas。這種粘度的液體組合物會(huì)呈本質(zhì)上粘性的液體形式、或凝膠、泡沫、摩絲或膏體。該粘度可由于系統(tǒng)中的一種或多種其它組分，例如"外用聚合增稠劑"，其可為例如聚羧化物型的合成聚合物，例如CarbopolTM，或天然多糖樹脂例如黃原膠或瓜耳豆膠。選擇性的，可以使用"內(nèi)部結(jié)構(gòu)化”系統(tǒng)，使用一種或多種表面活性劑和任選的電解質(zhì)來在組合物內(nèi)部形成規(guī)則的或液體晶相。這樣的用于提高粘度的各種技術(shù)是本領(lǐng)域技術(shù)人員所已知的。泡沫和摩絲通常從分配器供應(yīng)，該分配器給從中分配的產(chǎn)品充氣或通氣。坦在符合本發(fā)明的液體硬質(zhì)表面處理組合物中，該組合物的pH優(yōu)選6以上，更優(yōu)選至少6.5,而不超過14，優(yōu)選不超過13,更優(yōu)選不超過12。在堿性的組合物中，pH優(yōu)選為至少7。溶液的pH可以用有機(jī)或無機(jī)酸或石咸來調(diào)節(jié)。優(yōu)選的無機(jī)石威優(yōu)選為堿金屬或堿土金屬氫氧化物、氨、碳酸鹽或碳酸氫鹽。堿金屬優(yōu)選為鈉(Na+)或鉀(K+),或堿土金屬優(yōu)選為鈣(Ca2+)或鎂(Mg2+)。有機(jī)堿優(yōu)選為氧化胺。無機(jī)酸可包括鹽酸、硫酸或磷酸，有機(jī)酸可包括醋酸、檸檬酸、或曱酸以及二羧酸混合物例如Radimix(RadiciGroup商標(biāo))和SokalanDCS(BASF商標(biāo))。表面活性劑成分^，其通常^自陰離子和非離子洗滌活性成分。該組合物還可含有陽離子、兩性和兩性離子表面活性劑。在本發(fā)明的含有表面活性劑的組合物中，使用的表面活性劑的總量通常為0.01-50%。優(yōu)選的含量至少為0.1%,更優(yōu)選至少0.5%，更優(yōu)選至少1%。最大量通常為30%或更低，優(yōu)選不超過20%，甚至為或低于10%。適宜的合成的(非皂)陰離子表面活性劑是有機(jī)硫酸單酯的水溶性鹽和分子結(jié)構(gòu)中烷基部分具有6-22個(gè)碳原子的直鏈或支鏈烷基基團(tuán)的磺酸。這樣的陰離子表面活性劑的實(shí)例為以下水溶性鹽-(伯)長(zhǎng)鏈(例如6-22個(gè)碳原子)醇硫酸鹽(以下稱為PAS),尤其是經(jīng)硫酸化通過還原牛油或椰子油的甘油酯制得的脂肪醇所得的那些；-烷基苯磺酸鹽，例如烷基基團(tuán)含有6-20個(gè)碳原子的那些；-仲烷基磺酸鹽；及其混合物。適用的鹽還有-烷基甘油醚硫酸鹽，特別是衍生自牛油和椰子油的脂肪醇的醚；-脂肪酸單甘油酯硫酸鹽；-含有1-12個(gè)亞乙基氧基團(tuán)的乙氧基化脂肪醇的硫酸鹽；-每個(gè)分子具有1-8個(gè)亞乙基氧基單元的烷基酚亞乙基氧基醚硫酸鹽并且其中的烷基基團(tuán)含有4-14個(gè)碳原子；-與鞋乙石黃酸酯化并,皮石咸中和的脂肪酸的反應(yīng)產(chǎn)物，及其混合物。優(yōu)選的水溶性合成陰離子表面活性劑為烷基苯磺酸鹽的堿金屬(例如鈉和鉀)和堿土金屬(例如釣和鎂)鹽和與烯基磺酸鹽和烷基硫酸鹽的混合物，和脂肪酸單甘油酯^5危酸鹽。最優(yōu)選的陰離子表面活性劑為烷基芳基磺酸鹽例如直鏈或支鏈的烷基部分含有6-20個(gè)碳原子的烷基苯磺酸鹽，其具體實(shí)例為烷基苯磺酸鹽的鈉鹽或烷基-曱苯、-二曱苯或-苯酚磺酸鹽的鈉鹽、烷基萘磺酸鹽、二戊基萘磺酸銨和二壬基萘磺酸鈉。如果使用合成的陰離子表面活性劑，本發(fā)明組合物中的含量通常為至少0.1%，優(yōu)選至少0.5%,更優(yōu)選至少1.0%,但不超過20%,優(yōu)選至多10%，更優(yōu)選至多8%。適用的非離子表面活性劑的類別可以廣泛的描述為通過本質(zhì)上是親水的簡(jiǎn)單的環(huán)氧烷與具有活潑氫原子的脂肪族或烷基芳基疏水化合物的縮合反應(yīng)所制得的化合物。連接在任何特定疏水基團(tuán)的親水或聚氧基亞烷基鏈的長(zhǎng)度可以容易地調(diào)節(jié)來制備具有親水和疏水元素之間的所期望平衡的化合物。這確保選擇出非離子表面活性劑具有正確的HLB。特定實(shí)例包括-在直鏈或支鏈構(gòu)型中具有8-22個(gè)碳原子的脂肪醇與環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物，例如每摩爾的椰油醇具有2-15摩爾的環(huán)氧乙烷的椰油醇/環(huán)氧乙烷縮合物；-具有C6-C15烷基的烷基酚與5-25摩爾的環(huán)氧乙烷(每摩爾烷基酚)的縮合物；-乙二胺與環(huán)氧丙烷的反應(yīng)產(chǎn)物和環(huán)氧乙烷的縮合物，該縮合物含有40-80重量％亞乙基氧基團(tuán)且分子量為5000-11000。其它類型的非離子表面活性劑為-烷基聚糖普，其為長(zhǎng)鏈脂肪醇和糖類的縮合產(chǎn)物；-結(jié)構(gòu)為RRRNO的叔胺氧化物，其中一個(gè)R是8-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)且其它的R，分別為1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，例如二甲基十二烷基氧化胺；-結(jié)構(gòu)為RRRPO的叔膦氧化物，其中一個(gè)R是8-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)且其它的R，分別為1-3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基，例如二甲基十二烷基氧化膦；-結(jié)構(gòu)為RRSO的二烷基亞砜，其中一個(gè)R是10-18個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)且其它分別為甲基或乙基，例如甲基十四烷基亞砜；-脂肪酸烷醇酰胺，例如乙醇酰胺；-脂肪酸烷醇酰胺的氧化烯縮合物；-烷基硫醇。本發(fā)明的清潔組合物中所用的非離子表面活性劑的含量?jī)?yōu)選為至少0.1%，更優(yōu)選至少0.5%，最優(yōu)選至少1%。其含量適宜的最多15%,優(yōu)選不超過10%,最優(yōu)選不超過7%。該組合物可含有一定量的陰離子和非離子表面活性劑，對(duì)表面活性劑的選擇要考慮到如果存在的電解質(zhì)水平，以致提供一種結(jié)構(gòu)化的液體洗滌劑組合物，即自增稠的組合物。因此，盡管有有機(jī)溶劑，不需要使用任何額外的增稠劑也能制備增稠的液體清潔組合物，并且其仍然具有寬溫度范圍下的長(zhǎng)貨架期。陰離子表面活性劑與非離子表面活性劑的重量比可以考慮上述原因而改變，且將取決于其性質(zhì)，但在20:1-1:10范圍內(nèi)，優(yōu)選15:1-1:5,理想地10:1以上到1:2。根據(jù)表明本發(fā)明各方面的實(shí)施方案，該組合物可含有0.1%-7重量％的丙二酸，0-20%,優(yōu)選0.5-10重量％的分子中烷基部分具有8-22個(gè)碳原子的水溶性合成陰離子硫酸鹽或磺酸鹽，和0.5-7重量%的衍生自分子中具有8-22個(gè)碳原子的脂肪醇與環(huán)氧乙烷的縮合反應(yīng)的乙氧基化非離子表面活性劑，從而該縮合物中每摩爾脂肪醇有2-15摩爾的環(huán)氧乙烷，余量為其它任選組分和水。符合本發(fā)明的組合物中也可能任選含有兩性、陽離子或兩性離子表面活性劑。適用的兩性表面活性劑為脂族的仲胺和叔胺的衍生物，其含有8-20個(gè)碳原子的烷基基團(tuán)并且脂族基被陰離子水溶性基團(tuán)所取代，例如3-十二烷基氨基丙酸鈉、3-十二烷基氨基丙烷磺酸鈉和N-2-羥基十二烷基-N-甲基?；撬徕c。適用的陽離子表面活性劑的實(shí)例可以是具有8-20個(gè)碳原子的一個(gè)或兩個(gè)烷基或芳烷基和兩個(gè)或三個(gè)小脂族基團(tuán)(例如曱基)的季銨鹽，例如十六烷基三甲基溴化銨。特別類型的表面活性劑為從環(huán)氧乙烷和/或環(huán)氧丙烷與長(zhǎng)鏈脂族胺縮合反應(yīng)所得的叔胺。該化合物在堿性介質(zhì)中性能如非離子表面活性劑，在酸性介質(zhì)中性能如陽離子表面活性劑。適用的兩性離子表面活性劑的實(shí)例可為具有8-18個(gè)碳原子的脂族基團(tuán)和被陰離子水溶性基團(tuán)所取代的脂族基團(tuán)的脂族季銨、锍和磷錫化合物的衍生物，例如甜菜堿和甜菜堿衍生物例如烷基甜菜;威，尤其是C12-C,6烷基甜菜堿、3-(N,N-二甲基-N-十六烷基銨)-丙烷-1-磺酸甜菜堿、3-(十二烷基甲基-锍)-丙烷-1-磺酸甜菜堿、3-(十六烷基曱基-磷餘)-丙烷-1-磺酸甜菜堿和N,N-二曱基-N-十二烷基-甘氨酸。其它已知的甜菜堿為烷基酰氨基丙基甜菜堿，例如其中的烷基酰氨基衍生自椰油脂肪酸的那些。適用的表面活性劑的其它實(shí)例為在已知的教材Interscience1949出版Schwartz&Perry編著的"表面活性劑"，第1巻；Interscience1958出版Schwartz,Perry&Berch編著的"表面活性劑"，第2巻；由ManufacturingConfectionersCompany出片反的3見4亍片反的"McCutcheon'sEmulsifiersandDetergents";"Tenside—Taschenbuch",H.Stache,第二版，CarlHauserVerlag，1^1中常用作表面活性劑的化合物。符合本發(fā)明的組合物可含有研磨劑。然而，這通常不是優(yōu)選的，因?yàn)檠心?huì)損壞或去除沉積在表面上的丙二酸薄層。該組合物可含有有助于其清潔效能的其它成分。例如，其可含有洗滌劑助劑，例如次氮基三乙酸鹽、聚羧酸鹽、檸檬酸鹽、二羧酸、水溶性磷酸鹽(特別是正、焦或多磷酸鹽或其混合物)、沸石及其混合物，其量至多25%。這些助劑中的一些能夠額外具有研磨劑的功能(如果它的含量超過其在水中的溶解度)。如果存在，優(yōu)選的助劑占組合物至少0.1%。金屬離子螯合劑例如乙二胺四乙酸鹽或二亞乙基三胺五乙酸鹽、氨基多磷酸鹽(DEQUEST(TM))和磷酸鹽和各種多官能團(tuán)有機(jī)酸和鹽，也能任選使用，只要它們與丙二酸兼容。用于本發(fā)明組合物的其它任選組分為肥皂水調(diào)節(jié)物質(zhì)，其能用在趨于在使用時(shí)產(chǎn)生額外的肥皂水的組合物中。其實(shí)例為脂肪酸或其鹽(皂)、異構(gòu)烷烴、硅油及其組合。皂是脂肪酸的鹽，包括堿金屬皂例如含有約8-約24,優(yōu)選約10-約20個(gè)碳原子的脂肪酸的鈉、鉀和銨鹽。特別有用的是衍生自棕櫚油、椰子油和花生油的脂肪酸的混合物的鈉和鉀以及單、雙和三乙醇胺鹽。當(dāng)使用時(shí)，脂肪酸或皂的含量可占組合物的至少0.005重量%,優(yōu)選0.1重量％-2重量％。發(fā)現(xiàn)市售的脂肪酸混合物例如Prifac7901'TM)適用于該目的。碳?xì)浠衔镌鋈軇┮宰銐蚋叩乃酱嬖跁r(shí)，這可以自身提供一些或所有的所需的；肖泡活性。符合本發(fā)明的組合物還可含有，除了上述已提到的組分之外，各種其它任選的組分例如染料、增白劑、熒光增白劑、污垢懸浮劑、清潔酶、適宜的漂白劑(特別是過氧化物和活性氯釋放化合物)、凝膠控制劑、進(jìn)一步的冷凍-解凍穩(wěn)定劑、殺菌劑、防腐劑(例如1,2-苯并異噻唑啉-3-酮)、水溶助長(zhǎng)劑和香料。聚合物本發(fā)明的組合物可任選含有聚合物，特別是有助于把丙二酸粘結(jié)在表面上，從而提供額外抗漂洗性的聚合物。優(yōu)選的聚合物為非離子和陰離子聚合物。聚合物與丙二酸的比率為了達(dá)到最佳效果，聚合物/丙二酸比率(重量比)應(yīng)在1:1-20:1的范圍內(nèi)，優(yōu)選在2:1-15:1的范圍內(nèi)，最優(yōu)選在3:1-10:1的范圍內(nèi)。優(yōu)選的聚合物是那些平均分子量在4000道爾頓以上的聚合物。更優(yōu)選分子量為至少10000道爾頓，甚至更優(yōu)選100000道爾頓以上或甚至1,000,000道爾頓以上。該聚合物通常分子量小于5,000,000道爾頓，優(yōu)選小于4,000,000道爾頓。適用的聚合物可為水溶性或水可分散的，優(yōu)選水溶性。非離子聚合物非離子聚合物可選自纖維素基非離子聚合物例如纖維素、烷基纖維素、羥烷基纖維素、纖維素醚、纖維素酯和纖維素酰胺，例如甲基纖維素、乙基纖維素、羥曱基纖維素、羥丙基纖維素、羥丙基甲基纖維素。其它多糖聚合物，例如淀粉和改性淀粉，和糊精，例如麥芽糊精，也適用。此外，該聚合物可選自完全合成的聚合物例如聚乙烯醇、聚乙烯吡咯烷酮、聚亞烷基二醇例如聚乙二醇、聚亞烷基氧化物、聚酰胺、聚丙烯酰胺、聚乙烯醚例如聚曱基乙烯醚、多乙酸乙烯酯及其共聚物。聚丙烯酸、聚曱基丙烯酸及其同系物和其它多羧酸也能用在組合物中，其中的聚合物用作非離子聚合物。這樣的組合物典型為pH值小于大約4的酸性組合物。最優(yōu)選的非離子聚合物選自聚乙烯吡咯烷酮(PVP)、聚乙烯醇(PVA)及其混合物。該組合物優(yōu)選的含有至少0.1%，更優(yōu)選至少0.5重量％的非離子聚合物和至多20%,優(yōu)選至多10%,更優(yōu)選至多5%。PVP包括取代和非取代乙烯基吡咯烷酮聚合產(chǎn)品。陰離子聚合物優(yōu)選的陰離子聚合物為水溶性陰離子聚合物。適用的聚合物主要為合成的，但是天然或衍生自天然的聚合物也可使用。適用的聚合物包括聚丙烯酸和聚曱基丙烯酸及其同系物、其它多羧酸、聚氨基酸或肽、多酐、聚苯乙烯磺酸、聚乙烯磺酸及其共聚物和其與非離子單體和聚合物的共聚物。天然樹膠，例如黃原膠、槐豆膠和角叉菜膠，和纖維素衍生物，例如羧甲基纖維素也適用。如果含有陰離子聚合物，該組合物優(yōu)選含有至少0.1%，更優(yōu)選至少0.5重量％的陰離子聚合物且至多20%,優(yōu)選至多10%,更優(yōu)選至多5%。液體分配器液體組合物可以任何適宜的方法存儲(chǔ)和分配，一f旦特別優(yōu)選噴霧施加器。泵式分配器(無論噴霧或非噴霧泵)和澆灌式施加器(瓶子等)也可以。因此，本發(fā)明提供了用于液體硬質(zhì)表面清潔劑的容器，該容器包括含有丙二酸溶液或pH大于6且含有丙二酸的液體組合物的貯藏罐和用于以噴霧的形式分配該組合物的噴霧分配器。該噴霧分配器優(yōu)選為觸發(fā)式噴霧器但可為以噴霧或氣溶膠的形式噴射液體的任何機(jī)械裝置。抹布抹布可由純丙二酸或含有丙二酸的組合物浸泡。該物質(zhì)可以干燥形式浸泡或更優(yōu)選以濕潤(rùn)的形式(例如作為稀或粘稠液體)。適用的抹布包括機(jī)織織物或非機(jī)織織物、天然或合成的海棉或海棉片、"橡皮刷"材質(zhì)等等。本發(fā)明提供了一種用丙二酸或含有丙二酸的組合物，例如本說明書其他地方中定義或描述的任何組合物浸泡過的抹布。實(shí)施例實(shí)施例中所有的份數(shù)和百分比都按重量計(jì)，除非另有標(biāo)注。至于測(cè)試的表面，使用一個(gè)5x5cm面積的標(biāo)準(zhǔn)的不銹鋼板(tile)。在染污之前4e4反通過濕布用方解石4分末來除油污。通過施用0.08ml的預(yù)處理組合物在板的目標(biāo)區(qū)域形成均勻展開的層來完成預(yù)處理。實(shí)施例中所用的污垢物質(zhì)為蓖麻油(來自JohnL.Seaton,Ref9725)。該蓖麻油原才羊(asreceived)4吏用。蓖麻油作為均勻的薄膜被施用在目標(biāo)區(qū)域。然后該板在IO(TC烘箱中烘烤一小時(shí)。然后稱重該板來確保在板上的油的目標(biāo)量為0.04+/-0據(jù)g。用Martindale(商標(biāo)，SDLInternational)耐磨試-險(xiǎn)機(jī)進(jìn)行清潔。要被清潔的板被放在Martindale上的"固定器"上，并浸泡在20g的清潔流體下。Ballerina布系在Martindale機(jī)的清潔頭上，將其摩擦板的表面(使用覆蓋整個(gè)板的預(yù)設(shè)圖案)。在下面的實(shí)施例中每個(gè)應(yīng)用重復(fù)該圖案三遍。在Martindale已經(jīng)清潔該板3個(gè)循環(huán)之后，該板在流水下沖洗來去除多余的清潔產(chǎn)品。然后將板放置在空氣中干燥。蓖麻油污漬的去除通過再次稱重該干燥的板并計(jì)算除去的蓖麻油的百分比來計(jì)算蓖麻油去除率=施加的蓖，i由j，l的蓖麻油x剛％實(shí)施例1和對(duì)比實(shí)施例A使用如表1所示的組合物的清潔溶液。在實(shí)施例1中先用"組合物1"處理板，然后根據(jù)上述的方法應(yīng)用荒麻油污漬，最后用"組合物A"清潔板。在對(duì)比實(shí)施例A中，先用"組合物A"處理板，然后根據(jù)上述的方法應(yīng)用蓖麻油污漬，最后用"組合物A"清潔板。表1:組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table>1)Neodol是殼牌化學(xué)的商標(biāo)。先用實(shí)施例1中含有丙二酸的組合物和對(duì)比實(shí)施例A中不含有丙二酸的同樣的組合物處理板，然后應(yīng)用污漬，最后用不含有丙二酸的組合物清潔兩套板，該實(shí)施例在用丙二酸處理過的表面上的污漬和沒有用丙二酸處理過的表面上的污漬進(jìn)行了公平對(duì)比。表2:在pH=10的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage15</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>這個(gè)清潔結(jié)果清楚地表明在污漬沉積之前用含有丙二酸的組合物處理表面對(duì)該表面的清潔具有顯著的效果。實(shí)施例2和3與對(duì)比實(shí)施例B使用如表3所示的組合物作為清潔溶液。在實(shí)施例2中，先用"組合物2"處理板，然后根據(jù)上述方法應(yīng)用蓖麻油污漬，最后用"組合物B"清潔該板。在實(shí)施例3中，先用"組合物3"處理板，然后根據(jù)上述方法應(yīng)用蓖麻油污漬，最后用"組合物B"清潔該板。在對(duì)比實(shí)施例B中，先用"組合物B"處理板，然后根據(jù)上述方法應(yīng)用蓖麻油污漬，最后用"組合物B"清潔該才反。表3:組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table>1)Neodol是殼牌化學(xué)的商標(biāo)。先用實(shí)施例2和3中含有丙二酸(如本文所定義)的組合物和對(duì)比實(shí)施例B中不含有丙二酸的同樣的組合物處理才反，然后應(yīng)用污漬，最后用不含有丙二酸的組合物清潔兩套板，該實(shí)施例在用丙二酸處理過的表面上的污漬和沒有用丙二酸處理過的表面上的污漬進(jìn)行了公平對(duì)比。表4:在pH=4的結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage16</column></row><table><table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>這個(gè)清潔結(jié)果清楚地表明在污漬沉積之前用含有丙二酸的組合物處理表面對(duì)該表面的清潔具有顯著的效果。實(shí)施例4,5和6這些實(shí)施例表明預(yù)處理過的板的中間漂洗的效果，對(duì)于含有和不含有聚合物的組合物。制備板和預(yù)處理的方法如上所述。所用的組合物如表4所示。表4:組合物<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>1)Neodol是殼牌化學(xué)的商標(biāo)。2)GlascolE15是2.5MDMW的聚丙烯酸，來自Ciba。所有組合物的pH用檸檬酸調(diào)節(jié)至pH=4。并加水至100%。在實(shí)施例中，干凈、去油的板先用表4中的一種組合物預(yù)處理。該板放置干燥15分鐘并用300ml的從燒杯中緩慢倒出的水漂洗。在實(shí)施例4、5和6中，分別使用組合物4、5和6。板經(jīng)過預(yù)處理和漂洗之后，并依據(jù)上述方法施用荒麻油和清洗板。清潔結(jié)果(即蓖麻油的去除)如表5所示。表5:結(jié)果<table>tableseeoriginaldocumentpage17</column></row><table>可以看出，盡管用丙二酸預(yù)處理過的表面的一般清潔并非完全如未漂洗情況一樣好，但是通過加入聚合物得到了改善的結(jié)果。權(quán)利要求1.一種從硬質(zhì)表面上去除污垢或污漬的方法，該方法包括的步驟順序?yàn)?a)用通式1所示的化合物處理表面通式1其中A和A′獨(dú)立地選自于-H、堿金屬離子和堿土金屬離子、季銨離子、三價(jià)金屬離子和有機(jī)陽離子，并且其中R選自于-H或C1-C4烷基或這些化合物的組合；(b)讓污垢或污漬沉積；和(c)清潔該表面來去除污垢或污漬。2.如權(quán)利要求1所述的方法，其中的R為-H或-CH34-CH2CH3。3.如權(quán)利要求1或2所述的方法，其中A和A'獨(dú)立地選自于-H、Na十、K+、Ca2+、麗4+、或Mg2+。4.如權(quán)利要求1-3中任一權(quán)利要求所述的方法，其中的污垢或污漬為脂肪污祐或污漬。5.如權(quán)利要求1-4中任一權(quán)利要求所述的方法，其中的丙二酸以含有丙二酸和表面活性劑的組合物的形式施用。6.—種液體硬質(zhì)表面清潔劑組合物，其含有(a)0.01-10重量％的丙二酸、丙二酸衍生物及其鹽，其通式為<formula>formulaseeoriginaldocumentpage2</formula>其中A和A'獨(dú)立地選自于-H、堿金屬離子和堿土金屬離子、季銨離子、三價(jià)金屬離子和有機(jī)陽離子，并且其中R選自于-H或C,-C4通式1烷基或這些化合物的組合；和(b)占該組合物總重0.01-50重量％的表面活性劑物質(zhì)，其中該表面活性劑包括比例為20:1到1:10之間的陰離子和非離子表面活性劑。7.—種如權(quán)利要求6所述的液體硬質(zhì)表面清潔劑組合物，其pH在6以上。8.—種如權(quán)利要求6或7所述的液體硬質(zhì)表面清潔劑組合物，其中的非離子表面活性劑濃度小于7重量％。9.一種如權(quán)利要求6U)所述的液體硬質(zhì)表面清潔劑組合物，其中的R為-H或—CH3或-CH2CH3。10.—種如權(quán)利要求6(a)或9所述的液體硬質(zhì)表面清潔劑組合物，其中A和A'獨(dú)立地選自于-H、Na+、K+、Ca2+、NH4+、或Mg2+。11.一種如權(quán)利要求6-10中任一權(quán)利要求所述的液體硬質(zhì)表面清潔劑組合物，其中該組合物還含有聚合物，其中該聚合物/丙二酸的比率(重量)應(yīng)在1:1-20:1的范圍內(nèi)。12.—種用于液體硬質(zhì)表面清潔劑的容器，該容器包括承裝如權(quán)利要求6-11中任一所述的清潔組合物的貯藏罐和用于以噴霧的形式分配所述組合物的噴霧分配器。13.—種如權(quán)利要求12所述的容器，其中該噴霧分配器為觸發(fā)式噴霧器。14.一種用如權(quán)利要求6-11中任一所述的液體硬質(zhì)表面清潔劑浸泡過的抹布。15.—種含有丙二酸的組合物的用途，用于促進(jìn)>^人硬質(zhì)表面上去除污垢，特別是脂肪污垢。全文摘要本發(fā)明提供了一種從硬質(zhì)表面去除污垢或污漬的方法，該方法包括的步驟順序?yàn)橛帽嵫苌锾幚肀砻妫屛酃富蛭蹪n沉積并清潔該表面去除污垢或污漬。本發(fā)明還提供了用于所述方法的組合物和用途。就此而論，該方法和組合物提供了改進(jìn)的下次的清潔益處。文檔編號(hào)C11D1/83GK101160384SQ200680011954公開日2008年4月9日申請(qǐng)日期2006年3月9日優(yōu)先權(quán)日2005年4月13日發(fā)明者A·T·阿什克洛夫特,D·W·索恩思懷特申請(qǐng)人:荷蘭聯(lián)合利華有限公司