專利名稱：毛發(fā)化妝材料的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及含有有機(jī)酸與硅酮聚合物的毛發(fā)調(diào)理用劑、發(fā)型設(shè)計(jì)用劑等的抗沖洗類型的毛發(fā)化妝材料。
背景技術(shù)：
近年來，眾所周知由于染發(fā)等化學(xué)處理和吹風(fēng)等物理處理的影響，毛發(fā)表面的角質(zhì)層剝離，毛發(fā)內(nèi)部脂質(zhì)流出引起毛發(fā)內(nèi)部的空洞化等現(xiàn)象，其結(jié)果導(dǎo)致毛發(fā)干松蓬亂、梳理性差、毛發(fā)不整齊、失去光澤。
為了使毛發(fā)整齊、防止干松蓬亂，作為現(xiàn)在主流的抗沖洗類型的毛發(fā)化妝材料，采用含有蠟、高級醇、表面活性劑等的乳液式發(fā)油類型的乳化型商品或者含有成膜聚合物(定型聚合物)的凝膠狀商品。這樣的毛發(fā)化妝材料，使毛發(fā)表面附著油脂和聚合物類，可以暫時(shí)解決整齊性差和干松蓬亂的問題，但不能從本質(zhì)上改善毛發(fā)的光澤和整齊性問題。
已知有若干以毛發(fā)改質(zhì)為目的毛發(fā)化妝材料，作為在毛發(fā)內(nèi)部發(fā)揮作用嘗試進(jìn)行毛發(fā)改質(zhì)的材料，已知使用特定的有機(jī)酸與有機(jī)溶劑(例如，參考特開2004-189727號公報(bào)、特開平6-172131號公報(bào)、特開平6-298625號公報(bào))。
但是，這些技術(shù)作為使毛發(fā)的光澤和整齊性提高的改質(zhì)效果優(yōu)異的物質(zhì)、抗沖洗類型的毛發(fā)化妝材料使用時(shí)，會(huì)產(chǎn)生得不到柔軟性，涂布后發(fā)粘，在干燥后的毛發(fā)上殘留有沉重觸感等的問題。以一般的硅酮類作為觸感提升劑配合使用，雖然觸感得到改善，但有妨礙由有機(jī)酸與有機(jī)溶劑引起的毛發(fā)改質(zhì)效果(光澤、提高整齊性等)的問題。

發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明提供一種抗沖洗類型的毛發(fā)化妝材料，其特征在于，含有以下成分(A)～(C)
(A)有機(jī)二羧酸或其鹽；(B)選自芳香族醇、N-烷基吡咯烷酮、碳酸亞烴酯、數(shù)均分子量100～1000的聚丙二醇、內(nèi)酯及環(huán)酮的有機(jī)溶劑；(C)在有機(jī)聚硅氧烷部分的至少1個(gè)硅原子上，通過含有雜原子的亞烷基，結(jié)合由以下述通式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚(N-酰基亞烷基亞胺)構(gòu)成，且該有機(jī)聚硅氧烷部分與該聚(N-酰基亞烷基亞胺)部分的重量比為98/2～40/60、重均分子量為50,000～500,000的有機(jī)聚硅氧烷， 式中，R1表示氫原子、碳原子數(shù)1～22的烷基、環(huán)烷基、芳烷基或芳基，n表示2或3的數(shù)。
本發(fā)明涉及一種可以不妨礙有機(jī)酸和有機(jī)溶劑產(chǎn)生的毛發(fā)改質(zhì)效果(光澤、整齊性等)，并提高涂敷干燥后的毛發(fā)觸感(柔軟度、光滑度)的發(fā)型設(shè)計(jì)用劑、毛發(fā)調(diào)理用劑等抗沖洗類型的毛發(fā)化妝材料。
本發(fā)明人發(fā)現(xiàn)，利用有機(jī)二羧酸及特定的有機(jī)溶劑的同時(shí)，并用特定的硅酮衍生物能夠滿足上述要求。
即，本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料，可以從本質(zhì)上進(jìn)行毛發(fā)改質(zhì)，使毛發(fā)的光澤、整齊性、定型性優(yōu)異的同時(shí)，柔軟觸感與彈性也優(yōu)異。更詳細(xì)的，本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料在剛剛卷發(fā)后的定型性與高濕度下的定型保持性這兩種造型性優(yōu)異，而且在涂敷后，干燥過程中，具有不發(fā)粘的光滑感，干燥后沒有聚合物特有的發(fā)硬感，具有柔軟而光滑的觸感。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料，作為發(fā)型設(shè)計(jì)用劑、毛發(fā)調(diào)理用劑等定型用的免洗類毛發(fā)化妝材料特別有用，反復(fù)使用可以慢慢提升毛發(fā)的光澤、整齊性、定型性。
具體實(shí)施例方式
本發(fā)明的成分(A)有機(jī)二羧酸，優(yōu)選碳原子數(shù)2～8的二元羧酸，具體地可以列舉丙二酸、琥珀酸、戊二酸、己二酸、馬來酸、富馬酸、鄰苯二甲酸、草酸、蘋果酸、酒石酸等。其中，碳原子數(shù)3以上的有機(jī)二羧酸，特別除了羥基二羧酸的蘋果酸、酒石酸以外，還可舉出丙二酸、琥珀酸作為優(yōu)選的有機(jī)二羧酸，特別優(yōu)選蘋果酸。
作為有機(jī)二羧酸的鹽，可以列舉與堿金屬、堿土類金屬、銨、有機(jī)胺化合物的鹽。
成分(A)可以2種以上并用，從改善毛發(fā)內(nèi)部(修補(bǔ)空洞等)的效果、提高定型效果、改善整齊性效果方面考慮，其含量優(yōu)選是本發(fā)明毛發(fā)化妝材料中的0.1～30重量％、更優(yōu)選0.5～20重量％、特別優(yōu)選0.5～10重量％。
作為本發(fā)明的成分(B)有機(jī)溶劑，可以列舉選自以下(b1)～(b5)的溶劑(b1)是以通式(2)表示的芳香族醇 式中，R2表示R3-Ph-R4-基(R3，氫原子、甲基或甲氧基；R4，鍵端或碳原子數(shù)1～3的飽和或不飽和的二價(jià)烴基；Ph，對亞苯基)，Y與Z表示氫原子或羥基，p、q、r表示0～5的整數(shù)。但是，p＝q＝0時(shí)，Z是羥基，另外，R2不是R3-Ph-基；(b2)在氮原子上結(jié)合有碳原子數(shù)1～18的烷基或鏈烯基的N-烷基吡咯烷酮或N-鏈烯基吡咯烷酮；(b3)碳原子數(shù)2～4的碳酸亞烴酯；(b4)數(shù)均分子量100～1000的聚丙二醇；(b5)以通式(3)、(4)或(5)表示的內(nèi)酯或環(huán)酮 式中，X表示亞甲基或氧原子、R5與R6表示選自直鏈、支鏈或環(huán)用親電子反應(yīng)性強(qiáng)的化合物，例如苯磺酸、對甲苯磺酸、三氟甲磺酸、三氟乙酸、硫酸等的強(qiáng)酸的甲酯、乙酯、3-丙烯酯、芐酯等。特別優(yōu)選使用甲苯磺酸烷基酯、硫酸二烷基酯、三氟甲磺酸烷基酯等。作為環(huán)狀亞氨基醚(7)，如果使用例如2-取代-2-噁唑啉、可以得到聚(N-酰基亞乙基亞胺)(相當(dāng)于式(1)中n＝2)，如果使用2-取代-二氫化-2-噁嗪、可以得到聚(N-?；鶃啽鶃啺?(相當(dāng)于式(1)中n＝3)。上述聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?的分子鏈的分子量，優(yōu)選為150～50,000、更優(yōu)選為500～10,000。
上述聚(N-酰基亞烷基亞胺)鏈與硅酮鏈的連接方法，可以利用羧基與羥基的縮合生成酯的形成反應(yīng)；羧基與氨基的縮合生成酰胺的形成反應(yīng)；鹵化烷基與伯、仲或叔胺基生成仲、叔或季銨的形成反應(yīng)；Si-H基的乙烯基的加成反應(yīng)；環(huán)氧基與氨基生成β-羥基胺的形成反應(yīng)等多種方法。其中，如特開平2-276824號公報(bào)、特開平4-85334號公報(bào)、特開平4-85335號公報(bào)、特開平4-96933號公報(bào)等公開的那樣，使以通式(6)表示的有機(jī)聚硅氧烷與陽離子開環(huán)聚合環(huán)狀亞氨基醚得到的末端反應(yīng)性聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?反應(yīng)，即，使側(cè)鏈上具有上述取代基的改性有機(jī)聚硅氧烷反應(yīng)的方法是簡便而有效的。
通過含有氨基的有機(jī)聚硅氧烷與環(huán)狀亞氨基醚的陽離子聚合得到聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?的反應(yīng)性末端的反應(yīng)，例如，可以如以下那樣地進(jìn)行。將引發(fā)劑在極性溶劑、優(yōu)選乙腈、戊腈、二甲基甲酰胺、二甲基乙酰胺、氯仿、二氯甲烷、二氯乙烷、乙酸乙酯、乙酸甲酯等的單獨(dú)溶劑，或根據(jù)需要與其它溶劑的混合溶劑中溶解，升溫到40～150℃、優(yōu)選60～100℃。一次性投入上述通式(7)表示的環(huán)狀亞氨基醚，或在反應(yīng)劇烈時(shí)滴加，進(jìn)行聚合?？梢酝ㄟ^氣相色譜等的分析儀器定量單體的環(huán)狀亞氨基醚的殘余量跟蹤聚合的進(jìn)行。即使環(huán)狀亞氨基醚的消耗聚合結(jié)束，成長末端的活性種仍然維持反應(yīng)性。不分離聚合物，繼續(xù)混合該聚合物溶液和在分子內(nèi)含有氨基的有機(jī)聚硅氧烷，在5～100℃、優(yōu)選20～60℃的條件下反應(yīng)?？梢愿鶕?jù)期望適當(dāng)選擇混合比例，但相對1摩爾有機(jī)聚硅氧烷中的氨基，聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?優(yōu)選以0.1～1.3摩爾當(dāng)量的比例反應(yīng)。由如以上的反應(yīng)，可以得到在聚二甲基硅氧烷附有聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?部分的嵌段共聚物或接枝聚合物。
作為成分(C)的有機(jī)聚硅氧烷，可以列舉聚(N-甲?；冶啺?有機(jī)硅氧烷、聚(N-乙?；冶啺?有機(jī)硅氧烷、聚(N-丙?；冶啺?有機(jī)硅氧烷等。
成分(C)可以2種以上并用，此外，從不減少由成分(A)與(B)產(chǎn)生的毛發(fā)改質(zhì)效果、使觸感提高的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中成分(C)的含有量優(yōu)選0.1～10重量％、更優(yōu)選0.5～5重量％。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中，作為成分(D)，可以含有α-羥基一元羧酸。作為α-羥基一元羧酸，可以列舉乙醇酸、乳酸、α-羥基異丁酸、甘油酸，特別優(yōu)選乳酸。
從提高毛發(fā)的光澤、毛發(fā)的柔軟性、整齊性、防止干燥的觀點(diǎn)出發(fā)，成分(D)的α-羥基一元羧酸的含有量，優(yōu)選是本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中的0.01～30重量％、更優(yōu)選0.1～20重量％、特別優(yōu)選0.5～10重量％。
再者，本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料，還可以含有乙醇。乙醇可以使成分(B)具有可溶性或穩(wěn)定分散性。還使得成分(A)與(C)具有可溶性，由此促進(jìn)其向毛發(fā)中滲透。乙醇含量，優(yōu)選是本發(fā)明毛發(fā)化妝材料中的0.01～50重量％、特別優(yōu)選1～20重量％。另外，從促進(jìn)成分(A)與(B)向毛發(fā)滲透的觀點(diǎn)出發(fā)，乙醇與成分(B)的重量比例，乙醇∶成分(B)＝40∶1～2∶1、特別優(yōu)選在20∶1～3∶1的范圍。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中，從提高整發(fā)性、調(diào)整粘度、穩(wěn)定性、在毛發(fā)上涂敷時(shí)提高附著性、改善觸感以及盡早顯示毛發(fā)改質(zhì)效果的觀點(diǎn)出發(fā)，也可以含有定型聚合物。作為此類聚合物，可以列舉聚乙烯吡咯烷酮、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯共聚物、乙烯吡咯烷酮/乙酸乙烯酯/丙酸乙烯酯三元共聚物、乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯(季級氯化)共聚物、乙烯吡咯烷酮/丙烯酸酯/(間)丙烯酸共聚物、乙烯吡咯烷酮/烷基氨基丙烯酸酯/乙烯基己內(nèi)酯共聚物等的聚乙烯吡咯烷酮類高分子化合物；甲基乙烯基醚/無水馬來酸烷基半脂共聚物等的酸性乙烯基醚類高分子化合物；乙酸乙烯酯/丁烯酸共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/新癸酸(neodecanoate)乙烯酯共聚物、乙酸乙烯酯/丁烯酸/丙酸乙烯酯共聚物等的酸性聚乙酸乙烯酯類高分子化合物；(間)丙烯酸/(間)丙烯酸酯共聚物、丙烯酸/丙烯酸烷基酯/烷基丙烯酰胺共聚物等的酸性丙烯酸類高分子化合物；N-甲基丙烯酰乙基-N，N-二甲基銨·α-N-甲基羧基甜菜堿/甲基丙烯酸丁酯共聚物、丙烯酸羥基丙酯/甲基丙烯酸丁基氨基乙酯/丙烯酸辛酰胺共聚物等的兩性丙烯酸類高分子化合物；丙烯酰胺·丙烯酸酯類四元共聚物等的堿性丙烯酸類高分子化合物；陽離子型纖維素衍生物等的纖維素衍生物；羥丙基殼聚糖、羧甲基殼多糖、羧甲基殼聚糖等的殼多糖·殼聚糖衍生物等。
這些定型聚合物，可以單獨(dú)使用或者2種以上組合使用，其含量是本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中的0.1～10重量％，特別優(yōu)選0.5～5重量％。
為了提高干燥后的毛發(fā)的整型感可以使用油劑。作為油劑，可以列舉三十碳六烯、三十碳烷、液體異鏈烷烴、輕質(zhì)液體異鏈烷烴、重質(zhì)液體異鏈烷烴、α-鏈烯烴低聚物、液體鏈烷烴、環(huán)狀鏈烷烴等的烴類；蓖麻籽油、可可油、貂油、鱷梨油、橄欖油等的甘油酯類；蜂蠟、鯨蠟、含水羊毛脂、微晶蠟、地蠟、巴西棕櫚蠟等的蠟類；鯨蠟醇、油醇、硬脂醇、異硬脂醇、2-辛基十二烷醇等的高級醇類；肉豆蔻酸辛基十二烷基酯、月桂酸己酯、乳酸鯨蠟酯、單硬脂酸丙二醇酯、油酸油酯、2-乙基己酸十六烷基酯、異壬酸異壬酯、異壬酸十三烷基酯等的酯類；癸酸、月桂酸、肉豆蔻酸、棕櫚酸、硬酯酸、山崳酸、油酸、椰子油脂肪酸、異硬酯酸、異棕櫚酸等的高級脂肪酸類；其它的異硬酯酰甘油醚、聚羥基丙烯丁基醚等。其中，特別優(yōu)選三十碳六烯、三十碳烷、液體異鏈烷烴、輕質(zhì)液體異鏈烷烴、重質(zhì)液體異鏈烷烴、α-鏈烯烴低聚物等的支鏈烴類。
從整齊性良好和沒有發(fā)粘感的觀點(diǎn)出發(fā)，油劑的含量優(yōu)選是本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中的0.05～20重量％、更優(yōu)選0.1～10重量％、特別優(yōu)選0.5～5重量％。
從含有溶劑的可溶性、分散性的體系穩(wěn)定性及提高觸感的觀點(diǎn)出發(fā)，本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中，可以含有表面活性劑。作為表面活性劑，可以使用陽離子表面活性劑、非離子表面活性劑、兩性表面活性劑、陰離子表面活性劑的任意一種。
作為陽離子表面活性劑，可以列舉以下述通式(8)表示的季銨鹽。
式中，R11與R12分別獨(dú)立地表示氫原子、碳原子數(shù)1～28的烷基或芐基，同時(shí)，除去成為氫原子或芐基時(shí)，以及成為碳原子數(shù)1～3的低級烷基的情況。An-表示陰離子。
這里，R11與R12其中一個(gè)優(yōu)選是碳原子數(shù)16～24、更優(yōu)選是22的烷基、特別優(yōu)選是直鏈烷基，另外一個(gè)優(yōu)選是碳原子數(shù)1～3的低級烷基、特別優(yōu)選是甲基。作為陰離子An-，可以列舉氯化物離子、溴化物離子等的鹵化物離子；乙基硫酸離子、碳酸甲基離子等的有機(jī)陰離子，優(yōu)選鹵化物離子、特別優(yōu)選氯化物離子。
作為陽離子表面活性劑，優(yōu)選單長鏈烷基季銨鹽，具體的可以列舉十六烷基氯三甲基銨、硬脂基三甲基氯化胺、二十烷基氯三甲基銨、山崳基氯三甲基銨等，特別優(yōu)選硬脂基三甲基氯化胺、山崳基氯三甲基銨。
作為非離子表面活性劑，可以列舉聚氧亞烷基烷基醚、聚氧亞烷基鏈烯基醚、高級脂肪酸蔗糖酯、聚甘油脂肪酸酯、高級脂肪酸單或二乙酰胺、聚氧乙烯硬化蓖麻油、聚氧乙烯山梨糖醇酐脂肪酸酯、烷基糖化物(saccharide)類表面活性劑、烷基胺氧化物、烷基酰胺基胺氧化物等。其中，優(yōu)選聚氧亞烷基烷基醚、聚氧乙烯硬化蓖麻油，特別優(yōu)選聚氧乙烯烷基醚。
作為兩性表面活性劑，可以列舉咪唑啉類、羰基甜菜堿類、酰胺甜菜堿類、硫代甜菜堿類、羥基硫代甜菜堿類、酰胺硫代甜菜堿類等。
作為陰離子表面活性劑，可以列舉烷基苯磺酸鹽、烷基或鏈烯基醚硫酸鹽、烷基或鏈烯基硫酸鹽、鏈烯烴磺酸鹽、鏈烷烴磺酸鹽、飽和或不飽和脂肪酸鹽、烷基或鏈烯烴醚羧酸鹽、α-磺酸基脂肪酸鹽、N-?；被嵝捅砻婊钚詣⒘姿釂位螂p酯型表面活性劑、磺基琥珀酸酯等。作為上述表面活性劑的陰性殘余基團(tuán)的相對離子，可以列舉鈉離子、鉀離子等的堿金屬離子；鈣離子、鎂離子等的堿土類金屬離子；銨離子；具有1～3個(gè)碳原子數(shù)2或3的烷醇基的烷醇胺(例如一乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺、三異丙醇胺等)。另外，作為陽離子性殘余基團(tuán)的相對離子，可以列舉氯化物離子、溴化物離子、碘化物離子等的鹵化物離子、硫酸甲氧酯離子、蔗糖酯離子。
其中，從觸感方面考慮，優(yōu)選陽離子表面活性劑。表面活性劑可以單獨(dú)或組合2種以上使用，從含有溶劑的增溶化、油劑乳化等體系的穩(wěn)定性方面考慮，其含量是本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中的0.01～10重量％、特別優(yōu)選0.05～3重量％。
在本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中，還可以含有多元醇。多元醇會(huì)使得成分(B)增溶、穩(wěn)定分散，此外，與成分(B)有相乘作用，促進(jìn)提高光澤和發(fā)質(zhì)的改善效果。作為多元醇，可以列舉乙二醇、甘油、山梨糖醇、丙二醇、1，3-丁二醇、二丙二醇等，特別優(yōu)選甘油。多元醇可以單獨(dú)使用或組合2種以上使用，另外，其含量優(yōu)選是本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中的0.1～10重量％、特別優(yōu)選0.5～5重量％。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中，除上述成分以外，可以根據(jù)使用目的適當(dāng)配合通常毛發(fā)化妝材料使用的成分。作為此種成分，可以列舉例如抗頭屑劑；維生素劑；殺菌劑；抗炎癥劑；螯合劑；山梨糖醇、泛酰醇等的保濕劑；染料、顏料等的著色劑；羥乙基纖維素、甲基纖維素、聚乙二醇、粘土礦物等的粘度調(diào)節(jié)劑；成分(A)以外的有機(jī)酸、氫氧化鈉、氫氧化鉀等的pH調(diào)節(jié)劑；植物提取物類；珠化劑；香料；色素；紫外線吸收劑；抗氧化劑；其它的在《ENCYCLOPEDIA OFSHAMPOO INGREDIENTS》(MICELLE PRESS)中所述的成分等。
從促進(jìn)成分(A)與(B)向毛發(fā)滲透吸附的同時(shí)，賦予毛發(fā)光澤、柔軟性、整齊性、柔軟等性能的方面考慮，本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料，用水稀釋成20重量倍時(shí)，25℃時(shí)的pH優(yōu)選是2.5～4.5，更優(yōu)選pH2.5～4，特別優(yōu)選3～4的范圍。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料的形態(tài)，可以適當(dāng)?shù)剡x擇液狀、凝膠狀、膏狀、霜狀、蠟狀等，作為溶劑，優(yōu)選水或低級醇、特別優(yōu)選使用水的液狀物。
本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料，優(yōu)選作為發(fā)型設(shè)計(jì)用劑、毛發(fā)調(diào)理用劑等使用。劑型可以采用加壓噴霧劑(pump spray)、氣溶膠噴霧劑、加壓泡沫劑、氣溶膠泡沫劑、凝膠、洗液等。
在毛發(fā)上涂敷本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料后，還可以由加溫促進(jìn)成分(A)與(B)向毛發(fā)內(nèi)部滲透。在加溫中，可以使用燙發(fā)器、吹風(fēng)機(jī)、加熱器、燙發(fā)鉗等。溫度優(yōu)選60℃以上，特別優(yōu)選70℃以上。
此外，日常生活中，每天反復(fù)使用本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料進(jìn)行毛發(fā)處理，可以進(jìn)一步提高毛發(fā)光澤、整齊性、定型性。
實(shí)施例以下實(shí)施例中的pH是以水稀釋到20重量倍、25℃時(shí)的值。
實(shí)施例1調(diào)制表2所示的毛發(fā)化妝材料，進(jìn)行“定型性”、“彈性·硬度提升效果”、“整齊性”、“觸感”與“光澤”的評價(jià)。結(jié)果如表2所示。
(評價(jià)方法)“定型性”的評價(jià)1)評價(jià)發(fā)束使用未經(jīng)電燙、染發(fā)等化學(xué)處理的日本女性毛發(fā)，制作成長10cm、寬1.5cm、重1g的發(fā)束，進(jìn)行2次脫色處理(使用花王社制，RavenusColor Appeal Inazuma Bleach)，作為定型性評價(jià)用發(fā)束。
2)發(fā)束的處理·洗發(fā)前的評價(jià)(處理7次)將評價(jià)用發(fā)束洗凈(使用花王(株)生產(chǎn)、Ravenus DesigningShampoo)，用毛巾擦干后，均勻地涂敷0.1g本發(fā)明品或?qū)φ掌?以下稱處理劑)，以70℃的熱風(fēng)干燥10分鐘。反復(fù)進(jìn)行6次同樣的處理。接著，與上述同樣洗凈、用毛巾擦干、涂敷處理劑后，將發(fā)束卷在直徑4cm的圓柱上，用70℃的熱風(fēng)干燥10分鐘。
·洗發(fā)后的評價(jià)洗凈毛發(fā)表面的處理劑后評價(jià)其定型保持性，由此調(diào)查毛發(fā)內(nèi)部的改善效果。上述洗發(fā)前評價(jià)結(jié)束后，用洗發(fā)劑洗凈各發(fā)束，用毛巾擦干，不涂敷處理劑卷在直徑4cm的圓柱上，用70℃的熱風(fēng)干燥10分鐘。
3)評價(jià)的程序及標(biāo)準(zhǔn)從圓柱解下定型的發(fā)束，使用梳子(圓梳)梳理20次、將毛發(fā)分散。將其吊在恒溫恒濕箱(25℃、98％RH)中，判斷定型保持力。測定吊著的發(fā)束的長度(從束著部位到毛發(fā)尖端的距離)，將剛吊起時(shí)的發(fā)束長度定為定型保持率100％、沒有卷曲的原來發(fā)束長度(10cm)定為定型保持率0％，30分鐘后的發(fā)束長度的相對值(％)，即定型保持率由下式求出。
“彈性·硬度提升效果”、“整齊性”“觸感(光滑、濕潤感、柔軟、發(fā)硬、發(fā)粘)”及“光澤”的評價(jià)1)評價(jià)發(fā)束使用未經(jīng)電燙、染發(fā)等化學(xué)處理的日本女性毛發(fā)，制作成長25cm、重6g的發(fā)束，進(jìn)行2次脫色處理(花王(株)生產(chǎn)，Ravenus Color AppealInazuma Bleach)，作為評價(jià)用發(fā)束。
2)發(fā)束的處理·洗發(fā)前的評價(jià)將評價(jià)用發(fā)束洗凈(使用花王社制，Ravenus Designing Shampoo)，用毛巾擦干后，均勻地涂敷0.6g處理劑，以在70℃的熱風(fēng)使用圓梳梳理的同時(shí)干燥10分鐘。這樣反復(fù)進(jìn)行7次同樣處理。
·洗發(fā)后的評價(jià)為了調(diào)查毛發(fā)內(nèi)部的改善效果，將結(jié)束上述洗發(fā)前評價(jià)后的各發(fā)束用洗發(fā)劑洗凈，用毛巾擦干，以70℃的熱風(fēng)使用圓梳梳理的同時(shí)干燥10分鐘。
·干燥過程中的評價(jià)評價(jià)在干燥過程中的“發(fā)粘性”和觸感。
3)評價(jià)的標(biāo)準(zhǔn)由5名專家，根據(jù)表1所示的標(biāo)準(zhǔn)進(jìn)行官能評價(jià)，評分點(diǎn)的平均值如表2所示。
表1

狀的烷基，羥基、磺酸基、磷酸基、羧基、苯基、硫代烷基、磷酸烷基及羧基烷基的不同的取代基、a與b表示0或1。
成分(B)的有機(jī)溶劑中，作為(b1)，可以列舉苯甲醇、肉桂醇、苯乙醇、對茴香醇、對甲基苯甲醇、苯氧基乙醇、2-芐氧基乙醇等。作為(b2)，可以列舉N-甲基吡咯烷酮、N-辛基吡咯烷酮、N-月桂基吡咯烷酮。作為(b3)，可以列舉碳酸乙烯酯、碳酸丙烯酯。作為(b4)的數(shù)均分子量100～1000的聚丙二醇，優(yōu)選數(shù)均分子量100～500，特別優(yōu)選聚合度2～5的聚丙二醇。(b5)中，作為通式(3)～(5)中的R5及R6，優(yōu)選碳原子數(shù)1～6的直鏈或支鏈的烷基，例如甲基、乙基、丙基、異丙基、丁基等，化合物(3)～(5)是γ-內(nèi)酯時(shí)優(yōu)選在γ位、是δ-內(nèi)酯時(shí)優(yōu)選在δ位(即異氧原子的鄰接亞甲基)取代。此外，使化合物(3)～(5)的水溶性增大時(shí)，作為R5或R6，優(yōu)選具有磺酸基、磷酸基、羧基等的酸性基和這些基團(tuán)取代的烷基。(b5)中，作為內(nèi)酯，可以列舉γ-丁內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯、γ-戊內(nèi)酯、δ-戊內(nèi)酯、δ-己內(nèi)酯、δ-庚內(nèi)酯等，但從內(nèi)酯的穩(wěn)定性方面考慮，優(yōu)選γ-內(nèi)酯，特別優(yōu)選γ-丁內(nèi)酯、γ-己內(nèi)酯。(b5)中，作為環(huán)酮，可以列舉環(huán)戊酮、環(huán)己酮、環(huán)庚酮、4-甲基環(huán)庚酮等。
作為特別優(yōu)選的成分(B)，可以列舉苯甲醇、芐氧基乙醇、碳酸丙烯酯及聚丙二醇(數(shù)均分子量300～500、尤其是400)。
此外，本發(fā)明中使用的成分(B)，優(yōu)選25℃時(shí)是液體，另外，ClogP必須是-2～3，從促進(jìn)滲透方面考慮，優(yōu)選是-1～2。這里所謂的ClogP是表示在辛醇相與水相之間物質(zhì)分配的尺度、稱為以下式定義的辛醇-水分配系數(shù)(logP)的計(jì)算值，在化學(xué)評論(Chemical reviews)，71卷，6號(1971)中記載其例子。
logP＝log([物質(zhì)]辛醇/[物質(zhì)]水)式中，[物質(zhì)]辛醇表示1-辛醇相中物質(zhì)的摩爾濃度，[物質(zhì)]水表示水相中物質(zhì)的摩爾濃度。
具體地表示主成分(B)的ClogP，苯甲醇(1.1)、2-芐氧基乙醇(1.2)、2-苯基乙醇(1.2)、1-苯氧基-2-丙醇(1.1)、聚丙二醇400(0.9)、碳酸丙烯酯(-0.41)、γ-丁內(nèi)酯(-0.64)。
成分(B)可以并用2種以上，另外，從使用感、促進(jìn)毛發(fā)的光澤和毛發(fā)改質(zhì)效果(提高彈性、提高耐濕性等)方面考慮，其含量優(yōu)選是本發(fā)明的毛發(fā)化妝材料中的0.1～40重量％、更優(yōu)選0.5～10重量％、特別優(yōu)選1～5重量％。
為了有效地提高毛發(fā)改質(zhì)(修補(bǔ)空洞等)的效果、提高定型性、改善整形效果等，成分(A)的有機(jī)二羧酸或其鹽與成分(B)的有機(jī)溶劑的重量比例優(yōu)選(A)∶(B)＝10∶1～1∶7、特別優(yōu)選在4∶1～1∶3的范圍內(nèi)。
成分(C)是在有機(jī)聚硅氧烷部分的至少1個(gè)硅原子上，通過含有雜原子的亞烷基，結(jié)合由下述通式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?部分組成的有機(jī)聚硅氧烷， 式中，R1表示氫原子、碳原子數(shù)1～22的烷基、環(huán)烷基、芳烷基或芳基，n表示2或3的數(shù)；R1優(yōu)選是甲基或乙基。
成分(C)的有機(jī)聚硅氧烷，有機(jī)聚硅氧烷部分與聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?部分的重量比為98/2～40/60、優(yōu)選94/6～60/40，另外，重均分子量為50,000～500,000、優(yōu)選100,000～300,000。
作為含有有機(jī)聚硅氧烷部分與聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?部分的結(jié)合中介于兩者之間的含有雜原子的亞烷基，可以列舉含有1～3個(gè)氮原子、氧原子及/或硫原子的碳原子數(shù)2～20的亞烷基。作為其具體例子，可以列舉-(CH2)3-NH- -(CH2)3-NH-(CH2)2-NH- -(CH2)3-S-
等。特別優(yōu)選含有氮原子的碳原子數(shù)為2～5的亞烷基。另外，作為R1表示的環(huán)烷基，可以列舉碳原子數(shù)3～6的環(huán)烷基；作為芳烷基可以列舉苯基烷基、萘基烷基等；作為芳基可以列舉苯基、萘基、烷基取代苯基等。
成分(C)的有機(jī)聚硅氧烷，可以由公知的方法制造，例如根據(jù)特開平7-133352號公報(bào)中所述的方法，使以下述通式(6) (式中，R7相同或不同、表示碳原子數(shù)1～22的烷基或苯基、R8與R9分別表示與R7同樣的或以-(CH2)3-NH2-(CH2)3-NH-(CH2)2-NH2-(CH2)3-SH 表示的基、R10表示上式表示的基、s表示100～4000的整數(shù)、t表示1～300的整數(shù))表示的有機(jī)聚硅氧烷和以下述通式(7) (式中，R1及n和上述同義)表示的環(huán)狀亞氨基醚開環(huán)聚合得到的末端反應(yīng)性聚(N-酰基亞烷基亞胺)反應(yīng)制造。
這里，環(huán)狀亞氨基醚(7)的開環(huán)聚合，可以依照例如在Liebigs Ann.Chem.，p996-p1009(1974)中所述的方法進(jìn)行。聚合引發(fā)劑，可以使表2 *1elastomer OS-88(花王(株))*2硅酮KM-9716(信越化學(xué)工業(yè)(株))*3硅酮KF-353A(信越化學(xué)工業(yè)(株))
從以上的結(jié)果，可以確認(rèn)本發(fā)明沒有現(xiàn)有技術(shù)那樣的發(fā)硬、發(fā)粘感，達(dá)到具有良好的定型性、彈性·硬度提升效果、整齊性、提高觸感的效果。另外，也可以確認(rèn)由洗發(fā)除去表面附著的成分后，也可以保持效果，具有毛發(fā)內(nèi)部的空洞消失等的改善發(fā)質(zhì)的效果。
實(shí)施例2使用以下所示的毛發(fā)化妝材料(本發(fā)明品4)，使用與實(shí)施例1同樣的定型性評價(jià)發(fā)束，與實(shí)施例1同樣評價(jià)進(jìn)行1次、3次、7次處理的定型保持率，結(jié)果如表3所示。
·洗發(fā)前的評價(jià)(處理1次)將評價(jià)用發(fā)束洗凈(使用花王社制、Ravenus Designing Shampoo)、用毛巾擦干后，均勻地涂敷0.1g處理劑(本發(fā)明品4)，在直徑4cm的圓柱上卷曲，進(jìn)行(1)用室溫(25℃)的風(fēng)干燥30分鐘(室溫干燥)、(2)以70℃的熱風(fēng)干燥10分鐘(吹風(fēng)機(jī)干燥)、(3)加熱到120℃，在卷發(fā)用燙發(fā)器(直徑4cm)上卷曲5分鐘(使用卷發(fā)用燙發(fā)器使毛發(fā)打卷)的3種處理。
(處理3次或7次)將評價(jià)用發(fā)束洗凈，用毛巾擦干后，均勻地涂敷0.1g處理劑，以70℃的熱風(fēng)干燥10分鐘。重復(fù)該處理2次或6次后，進(jìn)行與上述“處理1次”同樣的處理(室溫干燥、吹風(fēng)機(jī)干燥、卷發(fā)用燙發(fā)器打卷的3種處理)。
·洗發(fā)后的評價(jià)將結(jié)束上述洗發(fā)前評價(jià)后的各發(fā)束用洗發(fā)劑洗凈，用毛巾擦干，不附著處理劑，卷在直徑4cm的圓柱上，以70℃的熱風(fēng)干燥10分鐘。
毛發(fā)化妝材料(本發(fā)明品4)的配方(重量％)蘋果酸 1.25乳酸 1.252-芐氧基乙醇 1.25噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-96，(花王(株)) 0.5
硬脂基三甲基氯化胺 1.0甘油 1.0乙醇 10.0異丙基甲酚 0.7水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到4.0表3 實(shí)施例3配制下述組成的加壓噴霧劑(重量％)蘋果酸 2.50乳酸 2.50噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-88，(花王(株)) 0.10硬脂基三甲基氯化胺 0.25甘油 1.002-芐氧基乙醇 2.50乙醇 4.50香料 0.02水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到3.7實(shí)施例4配制下述組成的加壓噴霧劑
(重量％)蘋果酸 4.00乳酸 1.00噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-88，花王(株)) 5.002-芐氧基乙醇 2.50聚乙烯吡咯烷酮 3.00乙醇 10.00香料 0.05水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到3.7實(shí)施例5配制下述組成的發(fā)膠(重量％)蘋果酸 2.50乳酸 2.50噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-88，(花王(株)) 1.00甘油 2.00硬脂基三甲基氯化胺 0.252-芐氧基乙醇 2.50羥乙基纖維素 2.00乙醇 10.00香料 0.05水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到3.7實(shí)施例6配制下述組成的毛發(fā)洗發(fā)劑(重量％)
蘋果酸 1.00乳酸 4.00噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-88，(花王(株)) 1.00硬脂基三甲基氯化胺 0.25甘油 1.002-芐氧基乙醇 2.50乙醇 10.00香料 0.02水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到3.7實(shí)施例7以99.5/0.5的比例混合下述混合原液和作為噴射劑的氮?dú)?，得到氣溶膠噴霧劑。
(重量％)蘋果酸 2.50乳酸 2.50噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-88，(花王(株)) 1.00硬脂基三甲基氯化胺 0.25甘油 1.002-芐氧基乙醇 2.50乙醇 4.50香料 0.02水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到3.7實(shí)施例8配制下述組成的加壓泡沫劑。
(重量％)
蘋果酸 2.50乳酸 2.50噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-88，(花王(株)) 1.00聚氧乙烯十二烷基醚(16E.O.) 1.00硬脂基三甲基氯化胺 0.25甘油 1.002-芐氧基乙醇 2.50乙醇 4.50香料 0.02水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到3.7實(shí)施例9以93/7的比例混合下述混合原液和作為噴射劑的LPG(0.44Mpa)，得到氣溶膠泡沫劑。
(重量％)蘋果酸 4.00乳酸 1.00噁唑啉改性有機(jī)聚硅氧烷(elastomer OS-88，(花王(株)) 1.00聚氧乙烯十二烷基醚(16E.O.) 1.00硬脂基三甲基氯化胺 0.25甘油 1.002-芐氧基乙醇 2.50乙醇 4.50香料 0.02水 剩余量氫氧化鈉(pH調(diào)整劑) 調(diào)整pH到3.權(quán)利要求
1.一種抗沖洗類型的毛發(fā)化妝材料，其特征在于，含有以下成分(A)～(C)(A)有機(jī)二羧酸或其鹽；(B)選自芳香族醇、N-烷基吡咯烷酮、碳酸亞烴酯、數(shù)均分子量100～1000的聚丙二醇、內(nèi)酯及環(huán)酮中的有機(jī)溶劑；(C)在有機(jī)聚硅氧烷部分的至少1個(gè)硅原子上，通過含有雜原子的亞烷基，結(jié)合下述通式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚(N-酰基亞烷基亞胺)構(gòu)成，且該有機(jī)聚硅氧烷部分與該聚(N-?；鶃喭榛鶃啺?部分的重量比為98/2～40/60、重均分子量為50,000～500,000的有機(jī)聚硅氧烷， 式中，R1表示氫原子、碳原子數(shù)1～22的烷基、環(huán)烷基、芳烷基或芳基，n表示2或3的數(shù)；。
2.如權(quán)利要求1所述的毛發(fā)化妝材料，其特征在于，還含有α-羥基一元羧酸或其鹽。
3.如權(quán)利要求1或2所述的毛發(fā)化妝材料，用水稀釋成20重量倍時(shí)，在25℃下的pH是2.5～4.5。
4.一種在毛發(fā)上使用權(quán)利要求1或2所述的毛發(fā)化妝材料，加溫毛發(fā)進(jìn)行改質(zhì)的方法。
全文摘要
本發(fā)明提供一種含有以下成分(A)～(C)、抗沖洗類型的毛發(fā)化妝材料及使用其處理毛發(fā)的毛發(fā)處理方法。具有(A)有機(jī)二羧酸或其鹽；(B)選自芳香族醇、N－烷基吡咯烷酮、碳酸亞烴酯、數(shù)均分子量100～1000的聚丙二醇、內(nèi)酯及環(huán)酮的有機(jī)溶劑；(C)在有機(jī)聚硅氧烷部分的至少1個(gè)硅原子上，通過含有雜原子的亞烷基，結(jié)合下述通式(1)表示的重復(fù)單元構(gòu)成的聚(N－?；鶃喭榛鶃啺?構(gòu)成，且該有機(jī)聚硅氧烷部分與該聚(N－?；鶃喭榛鶃啺?部分的重量比為98/2～40/60、重均分子量為50,000～500,000的有機(jī)聚硅氧烷，式中，R
文檔編號A61Q5/02GK1742701SQ20051009387
公開日2006年3月8日 申請日期2005年8月31日 優(yōu)先權(quán)日2004年8月31日
發(fā)明者多田路子, 石井桂子, 七里紫陽, 巖瀨珠實(shí) 申請人:花王株式會(huì)社