專利名稱：液體洗滌劑助劑和含有該助劑的液體洗滌劑的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及一種新的液體洗滌劑助劑(liquid detergent builder)和含有這種助劑的液體洗滌劑。
背景技術(shù)：
水溶性聚合物被優(yōu)選用在洗滌劑的助劑中，并且例如，以不飽和碳酸為基礎(chǔ)的(共)聚合物，如丙烯酸、甲基甲基丙烯酸、α-羥基丙烯酸、衣康酸、馬來酸、富馬酸、巴豆酸或檸康酸，常常用作水溶性聚合物。
近年來，對(duì)這種(共)聚合物的改進(jìn)和研究活躍起來，目的是為改進(jìn)共聚洗滌劑助劑在各種用途中的性能。
具體說，當(dāng)將JP-A2002-12627中描述的基于以不飽和羧酸為基礎(chǔ)的聚合物或其改性產(chǎn)物的洗滌劑助劑用作粉末洗滌劑時(shí)，其性能可以相對(duì)較高的程度表現(xiàn)出來。
然而，含有上述常規(guī)的以不飽和羧酸為基礎(chǔ)的(共)聚合物的洗滌劑助劑的缺陷是(共)聚合物與表面活性劑的相容性(compatibility)非常差，結(jié)果造成不適宜用于液體洗滌劑。
此外，檸檬酸被人們?cè)谝后w洗滌劑中用作螯合劑。然而，檸檬酸不具有泥土(clay)(污物(dirt))分散性，因而為改進(jìn)去污性則需要使用分散劑。
聚丙烯酸(鹽)可用作液體洗滌劑的分散劑，但它與含有高濃度表面活性劑的液體洗滌劑不相容。
發(fā)明公開因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種新的液體洗滌劑助劑，其具有非常優(yōu)越的與表面活性劑的相容性，本發(fā)明還提供一種液體洗滌劑，其具有高度的透明性并且當(dāng)在液體洗滌劑中使用時(shí)還具有非常優(yōu)越的去污性。
本發(fā)明的另一個(gè)目的是提供一種含有這種液體洗滌劑助劑的新的液體洗滌劑。
本發(fā)明的再一個(gè)目的是提供一種含有以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的液體洗滌劑，其具有優(yōu)越的泥土分散性和與表面活性劑的相容性。
本發(fā)明者為解決現(xiàn)有技術(shù)中的上述缺陷而做了深入的研究。結(jié)果，他們注意到了具有特定組成和分子量的以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)或以丙烯酸/3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙磺酸(以下為簡(jiǎn)單起見稱作“HAPS”)為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，并且發(fā)現(xiàn)通過含有常規(guī)以不飽和羧酸為基礎(chǔ)的(共)聚合物的助劑所不能解決的上述常規(guī)問題，可以通過使用上述特定的以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)或以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)作為液體洗滌劑助劑來解決。此外，這些問題還可以通過含有特定濃度的具有特定分子量的以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)和高濃度的表面活性劑的液體洗滌劑來解決?；谶@些發(fā)現(xiàn)，本發(fā)明得以完成。
本發(fā)明的第一個(gè)實(shí)施方案是提供一種液體洗滌劑助劑，其含有以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中這種以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)中所含的馬來酸(鹽)的量為5-90mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的總和，并且共聚物(鹽)的重均分子量(Mw)和馬來酸(鹽)在共聚物(鹽)中的比例(MA(mol％))的乘積(MA×Mw)為450,000或更小。
本發(fā)明的第二個(gè)實(shí)施方案是提供一種含有第一個(gè)實(shí)施方案的液體洗滌劑助劑的液體洗滌劑。
本發(fā)明的第三個(gè)實(shí)施方案是提供一種液體洗滌劑助劑，其含有以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中這種以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)中所含的HAPS(鹽)的量為1-50mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)的總和，并且其的重均分子量為100,000或更低。
本發(fā)明的第四個(gè)實(shí)施方案是提供一種含有第三個(gè)實(shí)施方案的液體洗滌劑助劑的液體洗滌劑。
本發(fā)明的第五個(gè)實(shí)施方案是提供一種含有0.5質(zhì)量(mass)％或0.5質(zhì)量％以上液體洗滌劑助劑的液體洗滌劑，其中所說的液體洗滌劑助劑中含有重均分子量Mw為4,500或更低的以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)。
實(shí)施發(fā)明的最好方式本發(fā)明的液體洗滌劑助劑含有以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)(以下稱作“共聚物1”)或以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)(以下稱作“共聚物2”)作為基本組分。這種液體洗滌劑助劑可以由共聚物1或2組成或者可以附加含有其它聚合物。
本發(fā)明的液體洗滌劑含有以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)(以下有時(shí)稱作“本發(fā)明用共聚物”)。
共聚物1共聚物1是以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中所含的馬來酸(鹽)的量為5-90mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的總和，并且共聚物(鹽)的重均分子量(Mw)和馬來酸(鹽)在共聚物(鹽)中的比例(MA(mol％))的乘積(MA×Mw)為450,000或更小。
本文中，針對(duì)共聚物1中的以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)所用的術(shù)語(yǔ)“以......為基礎(chǔ)”是指，共聚物中含有90mol％或90mol％以上得自馬來酸(鹽)和丙烯酸(鹽)各自單體的結(jié)構(gòu)單元的總和，和10mol％或更少得自其它可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元，以每摩爾共聚物1計(jì)。優(yōu)選，得自馬來酸(鹽)和丙烯酸(鹽)各自單體的結(jié)構(gòu)單元的總和是100mol％。
在諸如共聚物2的其它聚合物中，術(shù)語(yǔ)“以......為基礎(chǔ)”具有如上相同的含義。
在共聚物1中，以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中所含的馬來酸(鹽)的量為5-90mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的總和，是指所含的丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的量至少是致使丙烯酸(鹽)單元/馬來酸(鹽)單元的摩爾比為95/5-10/90的量。
本文中所用的術(shù)語(yǔ)“(鹽)”是指它可以是酸的類型、部分鹽的類型、完全鹽的類型或它們的混合物。這些類型出于簡(jiǎn)單起見稱作“(鹽)”。鹽的實(shí)例包括堿金屬如鈉或鉀的鹽，堿土金屬如鈣或鎂的鹽，銨鹽和有機(jī)胺如一乙醇胺或三乙醇胺的鹽。這些鹽可以單獨(dú)使用也可以是以其的兩種或多種的混合物形式使用。成鹽中的優(yōu)選的形式是堿金屬的鹽，如鈉或鉀鹽，并且其中更優(yōu)選鈉鹽。
除丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)外，在共聚物1中使用的其它可共聚單體沒有特別的限制。可共聚單體的實(shí)例包括甲基丙烯酸(鹽)，α-羥基丙烯酸(鹽)，衣康酸(鹽)，富馬酸(鹽)，巴豆酸(鹽)，檸康酸(鹽)，苯乙烯；苯乙烯磺酸；乙酸乙烯酯；(甲基)丙烯腈，(甲基)丙烯酰胺；(甲基)丙烯酸甲酯；(甲基)丙烯酸乙酯；(甲基)丙烯酸丁酯；(甲基)丙烯酸2-乙基己酯；(甲基)丙烯酸二甲基氨基乙酯；(甲基)丙烯酸二乙基氨基乙酯；烯丙醇；3-甲基-3-丁烯-1-醇；3-甲基-2-丁烯-1-醇；2-甲基-3-丁烯-2-醇；3-(甲基)丙烯酰氧基-1，2-二羥基丙烷；3-(甲基)丙烯酰氧基-1，2-二二(聚)氧乙烯-醚-丙烷；3-(甲基)丙烯酰氧基-1，2-二(聚)氧丙烯-醚-丙烷；3-(甲基)丙烯酰氧基-1，2-二羥基丙磷酸(propanephosphoric acid)或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽或與C1-4烷基的單酯或二酯；3-(甲基)丙烯酰氧基-1，2-二羥基丙硫酸(propanesulfuric acid)或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽或與C1-4烷基形成的酯；3-(甲基)丙烯酰氧基-2-羥基丙磺酸或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽或與C1-4烷基形成的酯；3-(甲基)丙烯酰氧基-2-(聚)氧乙烯-醚-丙磺酸或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽或與C1-4烷基形成的酯；3-(甲基)丙烯酰氧基-2-(聚)氧丙烯-醚-丙磺酸或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽、有機(jī)胺鹽或與C1-4烷基形成的酯；3-烯丙氧基丙-1，2-二醇；3-烯丙氧基丙-1，2-二醇磷酸酯；3-烯丙氧基丙-1，2-二醇磺酸酯；3-烯丙氧基丙-1，2-二醇硫酸酯；3-烯丙氧基-1，2-二(聚)氧乙烯-醚-丙烷；3-烯丙氧基-1，2-二(聚)氧乙烯-醚-丙烷磷酸酯；3-烯丙氧基-1，2-二(聚)氧乙烯-醚-丙烷磺酸酯；3-烯丙氧基-1，2-二(聚)氧丙烯-醚-丙烷；3-烯丙氧基-1，2-二(聚)氧丙烯-醚-丙烷磷酸酯；3-烯丙氧基-1，2-二(聚)氧丙烯-醚-丙烷磺酸酯；6-烯丙氧基己烷-1，2，3，4，5-戊醇；6-烯丙氧基己烷-1，2，3，4，5-戊醇磷酸酯；6-烯丙氧基己烷-1，2，3，4，5-戊醇磺酸酯；6-烯丙氧基己烷-1，2，3，4，5-五(聚)氧乙烯-醚-己烷；6-烯丙氧基己烷-1，2，3，4，5-五(聚)氧丙烯-醚-己烷；3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽或者它們的磷酸酯或硫酸酯及它們的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽；3-烯丙氧基-2-(聚)氧乙烯丙磺酸或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽或者它們的磷酸酯或硫酸酯及它們的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽；3-烯丙氧基-2-(聚)氧丙烯丙磺酸或其一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽或者它們的磷酸酯或硫酸酯或它們的一價(jià)金屬鹽、二價(jià)金屬鹽、銨鹽或有機(jī)胺鹽。含聚亞烷基二醇的單體也可以使用，并且其實(shí)例包括(甲基)丙烯酸聚亞烷基二醇酯，烯丙醇-聚氧化烯加合物和3-甲基-3-丁烯-醇-氧化烯加合物。對(duì)聚亞烷基二醇和聚氧化烯分別來說，聚乙二醇和聚氧化乙烯是優(yōu)選的。
用于生產(chǎn)共聚物1的共聚方法沒有特別的限制，并且可以使用常規(guī)的方法。具體說，方法可以是在溶劑中進(jìn)行聚合，其中所說的溶劑例如是水、有機(jī)溶劑或水溶性有機(jī)溶劑與水的混合溶劑?？梢栽诰酆现惺褂玫拇呋瘎]有特別的限制，并且其實(shí)例包括過硫酸鹽和過氧化氫。還可以一起使用促進(jìn)劑，如亞硫酸氫鹽或抗壞血酸。此外，還可以使用偶氮引發(fā)劑或有機(jī)過氧化物(perxode)，并且一起使用諸如胺化合物的促進(jìn)劑。從使反應(yīng)有利進(jìn)行的觀點(diǎn)看，優(yōu)選將過硫酸鹽或過氧化物的催化劑體系與抗壞血酸聯(lián)合使用。還可以一起使用鏈轉(zhuǎn)移劑，如巰基乙醇、巰基丙酸(protionic acid)或亞磷酸鈉，作為分子量的控制劑。
共聚物1的重均分子量必須是乘積(MA×Mw)為450,000或更小，優(yōu)選420,000或更小，更優(yōu)選400,000或更小，更優(yōu)選370,000或更小并且首選350,000或更小。因此，重均分子量是1,000-90,000，優(yōu)選1,500-70,000，更優(yōu)選2,000-50,000，更優(yōu)選2,500-30,000并且首選3,000-20,000。
共聚物1中丙烯酸(鹽)單元/馬來酸(鹽)單元的摩爾比是95/5-10/90，優(yōu)選90/10-15/85，更優(yōu)選85/15-20/80，更優(yōu)選80/20-30/70并且首選75/25-40/60。
本發(fā)明中，限制MA和乘積(MA×Mw)的原因是為保證與表面活性劑的相容性。附加的原因是為保證鈣離子結(jié)合容量(calcium ion-binding capacity)和泥土分散性(clay dispelrsibility)，因?yàn)殡S著馬來酸(鹽)單元的比例增加和分子量增加，鈣離子結(jié)合容量增加，但泥土分散性降低。
共聚物1的鈣離子結(jié)合容量為280mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選290mgCaCO3/g或更多，更優(yōu)選300mg CaCO3/g或更多，更優(yōu)選310mg CaCO3/g或更多并且首選320mg CaCO3/g或更多。
共聚物1在高硬度水中的泥土分散性為0.30或更大，優(yōu)選0.33或更大，更優(yōu)選0.35或更大，更優(yōu)選0.38或更大并且首選0.40或更大。
鈣離子結(jié)合容量和泥土分散性的定義示于后面所述的實(shí)施例。
在低硬度水中具有高泥土分散性是優(yōu)選的。因此，在低硬度水中的泥土分散性為0.40或更大，優(yōu)選0.45或更大，更優(yōu)選0.50或更大，更優(yōu)選0.55或更大并且首選0.60或更大。本文中所用的低硬度水是指按CaCO3計(jì)算具有50ppm濃度的水。
液體洗滌劑助劑1本發(fā)明的液體洗滌劑助劑1含有上述的共聚物1作為基本組分。
具體說，液體洗滌劑助劑1可以由共聚物1組成，或者可含有共聚物1和其它常規(guī)洗滌劑助劑的混合物。
其它洗滌劑助劑沒有特別的限制，并且其實(shí)例包括檸檬酸鈉、三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉、硅酸鈉、芒硝(Glauber’s salt)、碳酸鈉、氨三乙酸鈉、乙二胺四乙酸鈉或鉀、沸石、多糖的羧基衍生物和水溶性聚合物。
可以聯(lián)合使用的水溶性聚合物是，例如，水溶性以多羧酸為基礎(chǔ)的聚合物。
水溶性以多羧酸為基礎(chǔ)的聚合物的實(shí)例包括以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，甲基丙烯酸(為基礎(chǔ)的)聚合物(鹽)，以α-羥基丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，以甲基丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，以丙烯酸/含有羥基基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，以甲基丙烯酸/含有羥基基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)。這些聚合物可以單獨(dú)使用也可以是以兩種或多種的混合物形式使用。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“聚合物(鹽)”是指它可以是酸的類型、部分鹽的類型、完全鹽的類型或它們的混合物。為簡(jiǎn)單起見將它們稱作“聚合物(鹽)”。
在這些聚合物中，以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)和以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)是特別優(yōu)選的。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)含有90mol％或90mol％以上得自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元和10mol％或更少得自其它可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元。其它可共聚單體的實(shí)例包括如針對(duì)共聚物1所描述的相同的單體。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的重均分子量沒有特別的限制，并且通常是1,000-100,000，優(yōu)選1,500-75,000，更優(yōu)選2,000-50,000，更優(yōu)選3,000-30,000并且首選4,000-20,000。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)在高硬度水中的泥土分散性為0.15或更大，優(yōu)選0.25或更大，更優(yōu)選0.35或更大并且首選0.40或更大。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的鈣離子結(jié)合容量為100mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選150mg CaCO3/g或更多，更優(yōu)選200mg CaCO3/g或更多并且首選220mg CaCO3/g或更多。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)向液體洗滌劑助劑1的添加量應(yīng)當(dāng)為致使共聚物1/以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的質(zhì)量比為10/90-100/0，優(yōu)選20/80-100/0，更優(yōu)選30/70-100/0并且首選50/50-100/0的量。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)中可以含有是本發(fā)明聚合物的以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)。
在可以在液體洗滌劑助劑1中使用的以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)或以甲基丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)中，得自含有磺酸基團(tuán)的單體的結(jié)構(gòu)單元含量為5-50mol％，優(yōu)選6-40mol％，更優(yōu)選7-30mol％并且首選8-20mol％。
含有磺酸基團(tuán)的單體的實(shí)例包括乙烯基磺酸(鹽)，烯丙基磺酸(鹽)，甲代烯丙基磺酸(鹽)，丙烯酸磺基乙酯，甲基丙烯酸磺基乙酯，丙烯酸磺基丙酯，甲基丙烯酸磺基丙酯，3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸(鹽)，苯乙烯磺酸(鹽)，2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(鹽)和2-羥基-3-丁烯磺酸(鹽)。它們可以單獨(dú)使用也可以是以兩種或多種的混合物形式使用。其中，3-烯丙氧基-2-羥基丙磺酸(鹽)、2-丙烯酰胺基-2-甲基丙磺酸(鹽)、丙烯酸磺基乙酯、甲基丙烯酸磺基乙酯和2-羥基-3-丁烯磺酸(鹽)是優(yōu)選使用的。
以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)的重均分子量沒有特別的限制，并且通常是1,000-100,000，優(yōu)選1,500-75,000，更優(yōu)選2,000-50,000，更優(yōu)選3,000-30,000并且首選4,000-20,000。如果重均分子量超出1,000-100,000的范圍，則在高硬度水中的泥土分散性可能會(huì)明顯降低，這是不優(yōu)選的。
以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)在高硬度水中的泥土分散性為0.30或更大，優(yōu)選0.35或更大，更優(yōu)選0.40或更大，特別優(yōu)選0.45或更大并且首選0.50或更大。
以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)的鈣離子結(jié)合容量為120mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選130mg CaCO3/g或更多并且更優(yōu)選140mgCaCO3/g或更多。
以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)向液體洗滌劑助劑1的添加量應(yīng)當(dāng)為致使共聚物1/以丙烯酸/含有磺酸基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)的質(zhì)量比為10/90-100/0，優(yōu)選20/80-100/0，更優(yōu)選30/70-100/0并且首選50/50-100/0的量。
下面將描述使用，例如，共聚物1(以下稱作“聚合物A”)和其它聚合物(以下稱作“聚合物B”)時(shí)的混合方法。
聚合物A和聚合物B的混合方法沒有特別的限制，并且其實(shí)例包括下述方法。這些混合方法也可以應(yīng)用于混合三種或更多種聚合物的情形。
(1)分別制備聚合物A和聚合物B，然后將它們按合意的比例混合。
(2)首先制備聚合物A或聚合物B中的任一種，并且在制備另一種聚合物的同時(shí)，將如此制備的第一聚合物添加到另一種聚合物中，以便達(dá)到合意的比例，由此來制備混合物。
(3)首先制備聚合物A或聚合物B中的任一種，并且隨后進(jìn)行另一種聚合物的制備，以便達(dá)到合意的比例，由此來制備混合物。
上述方法中，從聚合物混合物的設(shè)計(jì)容易性和品質(zhì)穩(wěn)定性方面考慮，方法(1)是優(yōu)選的。
下面詳細(xì)描述方法(1)、(2)和(3)。
具體說，方法(1)包括溶液-溶液混合，即將兩種溶液態(tài)的聚合物混合；粉末-粉末混合，即將兩種粉態(tài)的聚合物混合；及溶液-粉末混合，即將一種溶液態(tài)的聚合物和另一種粉態(tài)的聚合物混合。在粉末-粉末混合中，其中混合后的狀態(tài)是呈粉態(tài)，通過攪拌獲得整體上均勻的混合溶液。在粉末-粉末混合中，其中混合后的狀態(tài)是呈粉態(tài)，兩種聚合物優(yōu)選是磨細(xì)的粉末并且必須將它們混合并且充分?jǐn)嚢?，以便制成整體上均勻的混合物。當(dāng)所得的混合物作為整體不均勻，也就是，混合物組分是局部集中的，則局部集中的部分不能表現(xiàn)出特定的功能。
在此方法中，可以預(yù)先制備聚合物和聚合物B。在此情形中，各自的制備方法如前所述沒有特別的限制。優(yōu)選的方法是通過在含水溶劑中攪拌進(jìn)行均相聚合。使用兩種或任一種呈粉態(tài)的聚合物時(shí)，粉化方法也沒有特別的限制，并且粉化可以通過常規(guī)方法來進(jìn)行。本文中所用的術(shù)語(yǔ)“粉態(tài)”是以廣泛的含義使用的，并且包括粉末態(tài)、顆粒態(tài)、丸粒態(tài)、糊態(tài)、凝膠態(tài)等等的所有。
通過如上所述的方法獲得溶液態(tài)或粉態(tài)的整體上均勻混合?；旌衔锏男问娇梢愿鶕?jù)所需的目的來制定。例如，可以將以溶液態(tài)獲得的混合物轉(zhuǎn)化成粉態(tài)，或者可以將以粉態(tài)獲得的混合物作為溶液態(tài)來使用。
下面描述方法(2)。
此方法是在一種聚合物的制備期間，添加預(yù)先制備的另一種聚合物，以便達(dá)到合意的比例，由此獲得混合物。聚合物的制備如前所述。添加預(yù)先制備的聚合物的方法沒有特別的限制。聚合物的添加可以是在聚合的初始階段、在聚合的過程當(dāng)中或者剛剛在聚合之后。聚合物可以是以整塊(enbloc)入、間歇引入、連續(xù)引入、均勻引入、不均勻引入的方式來添加。此外，聚合物可以是以溶液態(tài)或粉態(tài)的形式添加。所添加的聚合物的狀態(tài)可以根據(jù)所需的目的適當(dāng)選擇。然而，在聚合基本上完成之后再添加預(yù)先制備的聚合物的實(shí)施方案相當(dāng)于上述的方法(1)。
下面描述方法(3)。
此方法是制備一種聚合物，然后制備另一種聚合物，以便達(dá)到合意的比例。此方法是上述方法(2)中，在制備一種聚合物期間，在初始階段整塊添加預(yù)先制備的聚合物的方法的改良方法。方法(3)和方法(2)之間的差別在于另一種聚合物的制備是在一種聚合物制備完成之前開始的。因而，方法(3)具有連續(xù)式聚合要素的性質(zhì)。連續(xù)式聚合方法可以在同一反應(yīng)容器中進(jìn)行或者可以在至少兩個(gè)反應(yīng)容器中連續(xù)式進(jìn)行。
液體洗滌劑助劑1含有10-100質(zhì)量％、優(yōu)選20-90質(zhì)量％、更優(yōu)選30-80質(zhì)量％并且首選40-70質(zhì)量％的共聚物1。應(yīng)當(dāng)注意的是，這個(gè)比例是排除液體洗滌劑助劑1中所含水分而計(jì)算的。
此液體洗滌劑助劑可以是粉狀的形式，如大塊(bulk)、粉末、溶膠或凝膠，或者是溶液的形式，如水溶液。
當(dāng)將此液體洗滌劑助劑1用于如后面所述的液體洗滌劑時(shí)，其作為用于液體洗滌劑的助劑的非常優(yōu)越之處在于，此助劑具有優(yōu)越的與表面活性劑的相容性，由此可形成高濃縮的液體洗滌劑。由于與表面活性劑的優(yōu)越的相容性，當(dāng)將此助劑添加到液體洗滌劑中時(shí)，所得的液體洗滌劑具有優(yōu)越的透明性。從而可以防止由于混濁而引起的液體洗滌劑分相(separation)的問題。此外，這種優(yōu)越的相容性使得可以形成高濃縮的液體洗滌劑，導(dǎo)致液體洗滌劑的去污性的提高。
共聚物2共聚物2含有3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙磺酸(HAPS)(鹽)，其中HAPS(鹽)的含量為1-50mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)的總和，并且共聚物2的重均分子量為100,000或更小。
本文中，針對(duì)共聚物2中的以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)所用的術(shù)語(yǔ)“以......為基礎(chǔ)”是指，共聚物中含有90mol％或90mol％以上得自丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)各自單體的結(jié)構(gòu)單元的總和，和10mol％或更少得自其它可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元，以每摩爾共聚物2計(jì)，優(yōu)選，共聚物含有100mol％的得自丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)各自單體的結(jié)構(gòu)單元的總和。
在共聚物2中，術(shù)語(yǔ)“HAPS(鹽)的含量為1-50mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)的總和”，是指所含的丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)的量至少是致使丙烯酸(鹽)單元/HAPS(鹽)單元的摩爾比為99/1-50/50的量。
除丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)外，在共聚物2中使用的其它可共聚單體沒有特別的限制，并且其實(shí)例包括如針對(duì)共聚物1所列舉的相同的單體。
用于生產(chǎn)共混物2的共聚方法沒有特別的限制，并且共聚物2可以按于共聚物1的相同方式來生產(chǎn)。
共聚物2的重均分子量Mw為100,000或更低，優(yōu)選1,500-75,000，更優(yōu)選2,000-50,000，更優(yōu)選3,000-30,000并且首選4,000-20,000。共聚物2中丙烯酸(鹽)單元/HAPS(鹽)單元的摩爾比是99/1-50/50，優(yōu)選95/5-60/40，更優(yōu)選94/6-70/30并且首選93/7-75/25。
本發(fā)明中，限制以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物的組成和Mw的原因是為保證與表面活性劑的相容性，同時(shí)滿足鈣離子結(jié)合容量和泥土分散性。
共聚物2的鈣離子結(jié)合容量為120mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選130mgCaCO3/g或更多并且更優(yōu)選140mg CaCO3/g或更多。
共聚物2在高硬度水中的泥土分散性為0.30或更大，優(yōu)選0.35或更大并且更優(yōu)選0.4或更大。
鈣離子結(jié)合容量和泥土分散性的定義示于后面所述的實(shí)施例。
液體洗滌劑2液體洗滌劑助劑2含有共聚物2作為基本組分。
具體說，此液體洗滌劑助劑可以由共聚物2組成，或者還可以含有其它常規(guī)的洗滌劑助劑。
其它洗滌劑助劑沒有特別的限制，并且包括如針對(duì)液體洗滌劑助劑1所述的相同的助劑。
一起使用的水溶性聚合物是以下的水溶性的以多羧酸為基礎(chǔ)的聚合物。
水溶性的以多羧酸為基礎(chǔ)的聚合物的實(shí)例包括以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以甲基丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以α-羥基丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以丙烯酸/含有羥基基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)和以甲基丙烯酸/含有羥基基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)。這些聚合物可以單獨(dú)使用也可以是以兩種或多種的混合物形式使用。
在這些聚合物中，以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)和以丙烯酸/丙烯酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)是特別優(yōu)選的。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)含有90mol％或90mol％以上得自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元和10mol％或更少得自其它可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元。其它可共聚單體的實(shí)例包括如針對(duì)共聚物1所描述的相同的單體。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的重均分子量沒有特別的限制，并且通常是1,000-100,000，優(yōu)選1,500-75,000，更優(yōu)選2,000-50,000，更優(yōu)選3,000-30,000并且首選4,000-20,000。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的鈣離子結(jié)合容量為200mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選230mg CaCO3/g或更多并且首選250mg CaCO3/g或更多。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)在高硬度水中的泥土分散性為0.2或更大，優(yōu)選0.25或更大，更優(yōu)選0.30或更大并且首選0.35或更大。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)向液體洗滌劑助劑2的添加量應(yīng)當(dāng)為致使共聚物2/以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的質(zhì)量比為1/99-100/0，優(yōu)選5/95-100/0，更優(yōu)選10/90-100/0并且首選20/80-100/0的量。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)中可以含有是本發(fā)明聚合物的以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)。
可以與以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)聯(lián)合使用的以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，優(yōu)選是含有5-90mol％馬來酸(鹽)每摩爾丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的總和的以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中共聚物(鹽)的重均分子量Mw和馬來酸(鹽)在共聚物(鹽)中的比例(MA(mol％))的乘積(MA×Mw)為450,000或更小。MA的比例優(yōu)選是10-85mol％，更優(yōu)選15-80mol％，更優(yōu)選20-70mol％，并且首選25-60mol％。重均分子量Mw優(yōu)選為1,000-90,000，更優(yōu)選1,500-70,000，更優(yōu)選2,000-50,000，更優(yōu)選2,500-30,000并且首選3,000-20,000。
以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)向液體洗滌劑助劑2的添加量應(yīng)當(dāng)為致使共聚物2/(以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽))的質(zhì)量比為10/90-100/0，優(yōu)選20/80-100/0，更優(yōu)選30/70-100/0并且首選50/50-100/0的量。
當(dāng)液體洗滌劑助劑2含有，例如，共聚物2(以下稱作“聚合物A”)和任何其它聚合物(以下稱作“聚合物B”)時(shí)，混合方法可以與針對(duì)洗滌劑助劑1所描述的方法相同。
液體洗滌劑助劑2含有10-100質(zhì)量％、優(yōu)選20-90質(zhì)量％、更優(yōu)選30-80質(zhì)量％并且首選40-70質(zhì)量％的共聚物2。應(yīng)當(dāng)注意的是，這個(gè)比例是排除液體洗滌劑助劑2中所含水分而計(jì)算的。
此液體洗滌劑助劑2可以是粉狀的形式，如大塊(mass)、粉末、溶膠或凝膠，或者是溶液的形式，如水溶液。
當(dāng)將此液體洗滌劑助劑2用于如后面所述的液體洗滌劑時(shí)，其作為用于液體洗滌劑的助劑的非常優(yōu)越之處在于，此助劑具有優(yōu)越的與表面活性劑的相容性，由此可形成高濃縮的液體洗滌劑。由于與表面活性劑的優(yōu)越的相容性，當(dāng)將此助劑到體洗滌劑中時(shí)，所得的液體洗滌劑具有優(yōu)越的透明性。從而可以防止由于混濁而引起的液體洗滌劑分相的問題。此外，這種優(yōu)越的相容性使得可以形成高濃縮的液體洗滌劑，導(dǎo)致液體洗滌劑的去污性的提高。
本發(fā)明用聚合物本發(fā)明用聚合物是以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，并且重均分子量Mw為500-4,500，優(yōu)選700-4,000，更優(yōu)選800-3,500，更優(yōu)選900-3,000并且首選1,000-2,500。
本發(fā)明用聚合物含有50-100mol％得自丙烯酸(鹽)的結(jié)構(gòu)單元并且含有50mol％或更少、優(yōu)選40mol％或更少、更優(yōu)選30mol％或更少、更優(yōu)選20mol％或更少并且首選10mol％或更少的得自其它可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元?？晒簿蹎误w可以是如針對(duì)共聚物1所描述的相同的單體。
除丙烯酸(鹽)外，在本發(fā)明用聚合物中使用的可共聚單體沒有特別的限制，包括并且例如可以使用如針對(duì)共聚物1所描述的相同單體?？晒簿蹎误w的實(shí)例包括馬來酸(鹽)，富馬酸(鹽)和甲基丙烯酸(鹽)。丙烯酸(鹽)單元/其它單體單元的摩爾比為50/50-100/0，優(yōu)選70/30-100/0，更優(yōu)選80/20-100/0，更優(yōu)選90/10-100/0并且首選95/5-100/0。
用于生產(chǎn)本發(fā)明用聚合物的聚合或共聚的方法沒有特別的限制。然而，優(yōu)選使用鏈轉(zhuǎn)移劑，并且更優(yōu)選使用具有末端磺酸基團(tuán)的聚合物。
限制以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的組成和Mw的原因是為保證聚合物與表面活性劑的相容性，同時(shí)滿足其的鈣離子結(jié)合容量和泥土分散性。
本發(fā)明用聚合物在高硬度水中的泥土分散性為0.50或更大，優(yōu)選0.6或更大，更優(yōu)選0.7或更大并且更優(yōu)選0.8或更大。
本發(fā)明用聚合物的鈣離子結(jié)合容量為150mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選160mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選170mg CaCO3/g或更多并且更優(yōu)選180mgCaCO3/g或更多。
鈣離子結(jié)合容量和泥土分散性的定義示于后面所述的實(shí)施例。
液體洗滌劑助劑3液體洗滌劑助劑3含有本發(fā)明用聚合物作為基本組分。
具體說，此液體洗滌劑助劑3可以由本發(fā)明用聚合物組成，或者還可以含有常規(guī)的洗滌劑助劑。
常規(guī)的洗滌劑助劑沒有特別的限制，并且可以使用如針對(duì)液體洗滌劑助劑1所述的相同的助劑。
與聚合物一起使用的水溶性聚合物是以下的水溶性的以多羧酸為基礎(chǔ)的聚合物。
水溶性的以多羧酸為基礎(chǔ)的聚合物的實(shí)例包括以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以甲基丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以α-羥基丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，以丙烯酸/含有羥基基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)和以甲基丙烯酸/含有羥基基團(tuán)的單體為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)。這些聚合物可以單獨(dú)使用也可以是以兩種或多種的混合物形式使用。
在這些聚合物中，以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)和以丙烯酸/丙烯酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)是優(yōu)選使用的。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)含有90mol％或90mol％以上得自丙烯酸的結(jié)構(gòu)單元和10mol％或更少得自其它可共聚單體的結(jié)構(gòu)單元。其它可共聚單體的實(shí)例包括如針對(duì)共聚物1所描述的相同的單體。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的重均分子量沒有特別的限制，并且通常是500-4,500，優(yōu)選700-4,000，更優(yōu)選800-3,500，更優(yōu)選900-3,000并且首選1,000-2,500。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的鈣離子結(jié)合容量為200mg CaCO3/g或更多，優(yōu)選230mg CaCO3/g或更多并且首選250mg CaCO3/g或更多。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)在高硬度水中的泥土分散性為0.2或更大，優(yōu)選0.25或更大，更優(yōu)選0.30或更大并且首選0.35或更大。
以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)向液體洗滌劑助劑3的添加量應(yīng)當(dāng)為致使共聚物3/以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的質(zhì)量比為1/99-100/0，優(yōu)選5/95-100/0，更優(yōu)選10/90-100/0并且首選20/80-100/0的量。
可以與以丙烯酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)聯(lián)合使用的以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，優(yōu)選是含有5-90mol％馬來酸(鹽)每摩爾丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的總和的以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中共聚物(鹽)的重均分子量Mw和馬來酸(鹽)在共聚物(鹽)中的比例(MA(mol％))的乘積(MA×Mw)為450,000或更小。MA的比例優(yōu)選是10-85mol％，更優(yōu)選15-80mol％，更優(yōu)選20-70mol％，并且首選25-60mol％。重均分子量Mw優(yōu)選為1,000-90,000，更優(yōu)選1,500-70,000，更優(yōu)選2,000-50,000，更優(yōu)選2,500-30,000并且首選3,000-20,000。
以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)向液體洗滌劑助劑3的添加量應(yīng)當(dāng)為致使共聚物3/(以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽))的質(zhì)量比為10/90-100/0，優(yōu)選20/80-100/0，更優(yōu)選30/70-100/0并且首選50/50-100/0的量。
當(dāng)液體洗滌劑助劑3含有，例如，本發(fā)明用聚合物(以下稱作“聚合物A”)和任何其它聚合物(以下稱作“聚合物B”)時(shí)，混合方法可以與針對(duì)洗滌劑助劑1所描述的方法相同。
液體洗滌劑助劑3含有10-100質(zhì)量％、優(yōu)選20-90質(zhì)量％、更優(yōu)選30-80質(zhì)量％并且首選40-70質(zhì)量％的本發(fā)明用聚合物。應(yīng)當(dāng)注意的是，這個(gè)比例是排除液體洗滌劑助劑3中所含水分而計(jì)算的。
此液體洗滌劑助劑3可以是粉狀的形式，如大塊、粉末、溶膠或凝膠，或者是溶液的形式，如水溶液。
當(dāng)將此液體洗滌劑助劑3以0.5質(zhì)量％或更大的量用于如后面所述的液體洗滌劑時(shí)，其作為用于液體洗滌劑的助劑的非常優(yōu)越之處在于，此助劑具有優(yōu)越的與表面活性劑的相容性，由此可形成高濃縮的液體洗滌劑。由于與表面活性劑的優(yōu)越的相容性，當(dāng)將此助劑到液體洗滌劑中時(shí)，所得的液體洗滌劑具有優(yōu)越的透明性。從而可以防止由于混濁而引起的液體洗滌劑分相的問題。此外，這種優(yōu)越的相容性使得可以形成高濃縮的液體洗滌劑，導(dǎo)致液體洗滌劑的去污性的提高。
液體洗滌劑本發(fā)明的含有助劑1或2的液體洗滌劑稱作“液體洗滌劑(a)”。
包含在液體洗滌劑(a)中的液體洗滌劑助劑1或2具有優(yōu)越的與表面活性劑的相容性。結(jié)果，當(dāng)將這種助劑添加到液體洗滌劑中時(shí)，所得的液體洗滌劑具有優(yōu)越的透明性。從而可以防止由于混濁而引起的液體洗滌劑分相的問題。此外，這種優(yōu)越的相容性使得可以形成高濃縮的液體洗滌劑，導(dǎo)致液體洗滌劑的去污性的提高。
液體洗滌劑(a)中含有可以賦予優(yōu)越去污性的液體洗滌劑助劑1或2，因此與常規(guī)的液體洗滌劑相比可以表現(xiàn)出優(yōu)越的去污性。
液體洗滌劑(a)中除液體洗滌劑助劑1或2外通常還含有洗滌劑用表面活性劑。
表面活性劑是選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和兩性表面活性劑中的至少一種。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用也可以是以兩種或多種的混合物形式使用。當(dāng)在液體洗滌劑(a)中使用兩種或多種表面活性劑時(shí)，陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的總量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選60質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選70質(zhì)量％或更多并且首選80質(zhì)量％或更多，以所有表面活性劑的質(zhì)量計(jì)。
陰離子表面活性劑的實(shí)例包括烷基苯磺酸的鹽，烷基或鏈烯基醚硫酸的鹽，烷基或鏈烯基硫酸的鹽，α-烯烴磺酸的鹽，α-磺基脂肪酸或其酯的鹽，鏈烷磺酸的鹽，飽和或不飽和脂肪酸的鹽，烷基或鏈烯基醚羧酸的鹽，氨基酸型表面活性劑，N-酰基氨基酸型表面活性劑及烷基或鏈烯基磷酸酯或其鹽。
這些陰離子表面活性劑中的烷基或鏈烯基可以是支鏈的，帶有附加的烷基，如甲基。
非離子表面活性劑的實(shí)例包括聚氧亞烷基烷基或鏈烯基醚，聚氧乙烯烷基苯基醚，高級(jí)脂肪酸鏈烷醇酰胺或其氧化烯加合物，蔗糖脂肪酸酯，烷基葡糖苷(glycoxide)、脂肪酸甘油單酯和烷基胺氧化物。這些非離子表面活性劑中的烷基或鏈烯基鏈可以是支鏈的，帶有附加的烷基，如甲基。
陽(yáng)離子表面活性劑的實(shí)例是季銨鹽。
兩性表面活性劑的實(shí)例是羧基型或磺基甜菜堿型兩性表面活性劑。
陽(yáng)離子表面活性劑和兩性表面活性劑中的烷基或鏈烯基鏈可以是支鏈的，帶有附加的烷基，如甲基。
包含在液體洗滌劑(a)中的表面活性劑的比例通常為10-60質(zhì)量％，優(yōu)選15-50質(zhì)量％，更優(yōu)選20-45質(zhì)量％并且首選25-40質(zhì)量％，以液體洗滌劑的質(zhì)量計(jì)。如果表面活性劑的比例小于10質(zhì)量％，則液體洗滌劑不能表現(xiàn)出足夠的去污性。另一方面，如果其比例大于60質(zhì)量％，則是不經(jīng)濟(jì)的。
包含在液體洗滌劑(a)中的液體洗滌劑助劑1或2的比例通常為0.1-40質(zhì)量％，優(yōu)選0.2-30質(zhì)量％，更優(yōu)選0.3-20質(zhì)量％，更優(yōu)選0.4-15質(zhì)量％并且首選0.5-10質(zhì)量％，以液體洗滌劑的質(zhì)量計(jì)。如果液體洗滌劑助劑1或2的比例小于0.1質(zhì)量％，則液體洗滌劑不能表現(xiàn)出足夠的去污性。另一方面，如果其比例大于40質(zhì)量％，則是不經(jīng)濟(jì)的。
下面描述含有液體洗滌劑助劑3作為基本組分的液體洗滌劑(以下稱作“液體洗滌劑(b)”)。
液體洗滌劑(b)中含有0.5質(zhì)量％或更多、優(yōu)選0.6-30質(zhì)量％、更優(yōu)選0.7-20質(zhì)量％、更優(yōu)選0.8-10質(zhì)量％并且首選0.9-5質(zhì)量％的液體洗滌劑助劑3，以液體洗滌劑(b)的質(zhì)量計(jì)。
包含在液體洗滌劑(b)中的液體洗滌劑助劑3具有優(yōu)越的與表面活性劑的相容性。結(jié)果，當(dāng)將這種助劑添加到液體洗滌劑中時(shí)，所得的液體洗滌劑具有優(yōu)越的透明性。從而可以防止由于混濁而引起的液體洗滌劑分相的問題。此外，這種優(yōu)越的相容性使得可以形成高濃縮的液體洗滌劑，導(dǎo)致液體洗滌劑的去污性的提高。
如果液體洗滌劑助劑3的比例小于0.5質(zhì)量％，則液體洗滌劑(b)不能表現(xiàn)出足夠的去污性。另一方面，如果其比例大于30質(zhì)量％，則是不經(jīng)濟(jì)的。
液體洗滌劑(b)中含有可以賦予優(yōu)越去污性的液體洗滌劑助劑3，因此與常規(guī)的液體洗滌劑相比可以表現(xiàn)出優(yōu)越的去污性。
包含在液體洗滌劑(b)中的表面活性劑是選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽(yáng)離子表面活性劑和兩性表面活性劑中的至少一種。這些表面活性劑可以單獨(dú)使用也可以是以兩種或多種的混合物形式使用。當(dāng)在本發(fā)明的液體洗滌劑中使用兩種或多種表面活性劑時(shí)，陰離子表面活性劑和非離子表面活性劑的總量?jī)?yōu)選為50質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選60質(zhì)量％或更多，更優(yōu)選70質(zhì)量％或更多并且首選80質(zhì)量％或更多，以所有表面活性劑的質(zhì)量計(jì)。
表面活性劑可以使用如針對(duì)液體洗滌劑(a)所描述的相同的表面活性劑。
包含在液體洗滌劑(b)中的表面活性劑的比例通常為25質(zhì)量％或更多，優(yōu)選27.5-60質(zhì)量％，更優(yōu)選30-50質(zhì)量％并且首選32.5-45質(zhì)量％。
本發(fā)明液體洗滌劑中所含的含水量通常為0.1-75質(zhì)量％，優(yōu)選0.2-70質(zhì)量％，更優(yōu)選0.5-65質(zhì)量％，更優(yōu)選0.7-60質(zhì)量％，更優(yōu)選1-55質(zhì)量％并且首選1.5-50質(zhì)量％。
本發(fā)明的液體洗滌劑可以單獨(dú)含有或者以組合形式含有液體洗滌劑助劑1和2以及助劑3。當(dāng)在本發(fā)明的液體洗滌劑中聯(lián)合使用助劑1和2時(shí)，它們的比例根據(jù)用兩種助劑的總和替換單獨(dú)的助劑1或2來推算出。具體說，共聚物1/本發(fā)明用聚合物的質(zhì)量比優(yōu)選為99/1-1/99，更優(yōu)選98/2-10/90，更優(yōu)選97/3-30/70并且首選96/4-50/50，并且共聚物1或2/本發(fā)明用聚合物的質(zhì)量比優(yōu)選為99/1-1/99，更優(yōu)選98/2-2/98，更優(yōu)選97/3-3/97并且首選96/4-4/96。
本發(fā)明液體洗滌劑的高嶺土混濁度(kaolin turbidity)為200mg/升或更小，優(yōu)選150mg/升或更小，更優(yōu)選120mg/升或更小，更優(yōu)選100mg/升或更小并且首選50mg/升或更小。
本發(fā)明的含有以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)和/或以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)和/或以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的液體洗滌劑與不含這些聚合物的液體洗滌劑之間的高嶺土混濁度變化(差)優(yōu)選為500mg/升或更小，更優(yōu)選400mg/升或更小，更優(yōu)選300mg/升或更小，更優(yōu)選200mg/升或更小并且首選100mg/升或更小。
本發(fā)明的液體洗滌劑助劑1、2或3中可以含有各種常規(guī)的添加劑。例如，添加劑是用于防止污染物再沉積的污漬抑制劑，例如羧甲基纖維素鈉、苯并三唑或亞乙基硫脲(ethylene-thiourea)；用于pH控制的堿性物質(zhì)；香精，增溶劑，熒光物質(zhì)，著色劑，發(fā)泡劑，上光劑，殺微生物劑，漂白劑、酶、染料、溶劑等等。
實(shí)施例下面將參考以下的實(shí)施例對(duì)本發(fā)明作詳細(xì)描述，但應(yīng)當(dāng)理解的是本發(fā)明不限于此。除非有另外的說明，“％”是“質(zhì)量％”。
物理性能的測(cè)定方法鈣離子結(jié)合容量和在高硬度水中的泥土分散性是本發(fā)明的基本和重要參數(shù)，下面將描述它們的測(cè)定方法。為參考起見，還測(cè)定所用的聚合物的重均分子量，因而下面還將描述重均分子量的測(cè)定方法。
鈣離子結(jié)合容量按以下方式制備用于校正曲線的鈣離子標(biāo)準(zhǔn)溶液。使用氯化鈣二水合物，制備具有0.01mol/升、0.001mol/升和0.0001mol/升Ca2+濃度的各自50g的水溶液。用4.8％NaOH水溶液將各自水溶液的pH控制在9-11的范圍內(nèi)。此外，向各溶液中添加1ml的4mol/升氯化鉀水溶液(以下稱作“4M-KCl水溶液”)，接著用磁力攪拌器徹底攪拌。由此，制得用于校正曲線的樣品水溶液。另一方面，按以下方式制備用于測(cè)試的鈣離子標(biāo)準(zhǔn)溶液。使用氯化鈣二水合物，制備具有0.001mol/升Ca2+濃度的必需量(50g每一份樣品)的水溶液。
在一100ml燒杯中稱取按鈉含量計(jì)算的10mg量的測(cè)試樣品(聚合物)，然后向此燒杯中添加50g測(cè)試用的鈣離子標(biāo)準(zhǔn)溶液。將所得的混合物用磁力攪拌器徹底攪拌。按與校正曲線樣品的相同方式，用4.8％NaOH水溶液將所得溶液的pH調(diào)節(jié)至9-11范圍內(nèi)，然后向其中添加1ml 4M-KCl水溶液，制備測(cè)試用的樣品溶液。
使用滴定設(shè)備(COMTITE-550，Hiranuma Sangyo K.K.制造)，用鈣離子電極93-20和參比電極90-01(Orion公司制造)分析如此制備的校正曲線用的樣品溶液和測(cè)試用的樣品溶液。
根據(jù)校正曲線用樣品溶液的測(cè)量值和測(cè)試用樣品溶液的測(cè)量值，計(jì)算被樣品(聚合物)所結(jié)合的鈣離子的量，并且依據(jù)以碳酸鈣計(jì)算的毫克數(shù)來表示每克聚合物固體含量的結(jié)合數(shù)量。此數(shù)值定義為鈣離子結(jié)合值。
高硬度水(按CaCO3計(jì)算200ppm)中的泥土分散性向67.56g甘氨酸、52.6g氯化鈉和2.4gNaOH中添加純水，以便制成600g(緩沖液1)。向60g緩沖液1中添加0.3268g氯化鈣二水合物，并且再向其中添加純水，以便制成1,000g(緩沖液2)。將36g緩沖液2添加到4g(依據(jù)固體含量)待分析的共聚物的0.1質(zhì)量％水溶液中，并且將混合物攪拌制備得分散液。將0.3g泥土(測(cè)試用的11型Dust，the Association of Powder ProcessIndustry and Engineering，日本)放入試管中(直徑18mm并且高度180mm，Iwaki Glass公司制造)，然后將30g分散液添加在其中。將試管密封起來。
搖動(dòng)試管，以便使其中的泥土均勻分散。將試管在暗處放置20小時(shí)。20小時(shí)之后，收集5ml分散液的上清液并且用UV分光光度計(jì)(UV-1200；1cm比色皿，波長(zhǎng)380nm；Shimadzu公司制造)測(cè)定其的吸光度。
低硬度水(按CaCO3計(jì)算50ppm)中的泥土分散性按與上述測(cè)定高硬度水中的泥土分散性相同的方式測(cè)定低硬度水中的泥土分散性，不同之處在于將所添加的氯化鈣二水合物的量換成0.0817g(按碳酸鈣計(jì)算相當(dāng)于50ppm)。
重均分子量(Mw)的測(cè)定(1)通過GPC(凝膠滲透色譜)測(cè)定聚合物的重均分子量。所用的柱是G-3000PWXL(Tosoh公司制造)。流動(dòng)相是如下制備的水溶液向34.5g磷酸氫二鈉12水合物和46.2g磷酸二氫鈉二水合物(二者都是特等級(jí)的試劑；以下分析所用的試劑皆是特等級(jí)的試劑)中添加純水，達(dá)到總共5,000g，然后將此溶液通過0.45微米薄膜濾器過濾。
(2)使用泵L-7110(Hitachi有限公司制造)，將流動(dòng)相的流速設(shè)定為0.5ml/min。使用RI檢測(cè)器SHOPEX SE-61(Showa Denck公司制造)。柱溫設(shè)定在35℃恒溫。
(3)對(duì)于校正曲線，使用聚丙烯酸鈉標(biāo)準(zhǔn)樣品(Sowa Science公司制造)。使用校正曲線測(cè)定待分析的聚合物的重均分子量。
固體含量的測(cè)定將1克(共)聚合物的水溶液在170℃熱風(fēng)干燥器中干燥1小時(shí)，并且將干燥后保留的非揮發(fā)性組分定義為樣品的固體含量。
合成實(shí)施例1共聚物1的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物1-摩爾比為52/48的丙烯酸/馬來酸共聚物。將34.5g離子交換水(以下稱作“純水”)和1,155.7g馬來酸二鈉的40％水溶液(以下稱作“40％MANa2”)放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將水溶液加熱至其沸點(diǎn)，以便回流。在攪拌條件下保持回流狀態(tài)的同時(shí)，于聚合開始之后用264分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加287.1g80％丙烯酸水溶液(以下稱作“80％AA”)和73g35％過氧化氫水溶液(以下稱作“35％H2O2”)，于聚合開始之后用275分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加85.5g15％過硫酸鈉水溶液(以下稱作“15％NaPS”)并且于聚合開始95分鐘之后用180分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加137.9g純水，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全逐滴添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在其沸點(diǎn)下回流30分鐘，以便使聚合完成。將87.9g48％氫氧化鈉水溶液(以下稱作“48％NaOH”)添加至燒瓶中，并且將所得的混合物攪拌30分鐘。向燒瓶中添加21.1g35％亞硫酸氫鈉水溶液(以下稱作“35％亞硫酸氫Na”)、14g48％NaOH和106.9g純水，獲得共聚物1。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是5,000。其固體含量為37％。
合成實(shí)施例2共聚物2的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物2-摩爾比為60/40的丙烯酸/馬來酸共聚物。將295g純水放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將水加熱至其沸點(diǎn)，以便回流。在攪拌條件下保持回流狀態(tài)的同時(shí)，于聚合開始之后用100分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加156.8g馬來酸酐(以下稱作“MA酐”)，于聚合開始之后用180分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加216g80％AA和256.7g48％NaOH，于聚合開始之后用120分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加68.6g35％H2O2并且于聚合開始之后用190分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加106.7g15％NaPS，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全逐滴添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在其沸點(diǎn)下回流60分鐘，以便使聚合完成。將140g48％NaOH添加至燒瓶中，并且將所得的混合物攪拌30分鐘，獲得共聚物2。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是4,800。其固體含量為39％。
合成實(shí)施例3共聚物3的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物3-摩爾比為71/29的丙烯酸/馬來酸共聚物。將35.7g純水和722g40％MANa2放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將水溶液加熱至其沸點(diǎn)，以便回流。在攪拌條件下保持回流狀態(tài)的同時(shí)，于聚合開始之后用240分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加401.7g80％AA、89.3g35％H2O2，于聚合開始之后用245分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加124.7g15％NaPS并且于聚合開始90分鐘之后用156分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加177.5g純水，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全逐滴添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在其沸點(diǎn)下回流30分鐘，以便使聚合完成。將263g48％NaOH添加至燒瓶中，并且將所得的混合物攪拌30分鐘。向燒瓶中添加27.9g35％亞硫酸氫Na、50.9g48％NaOH和128.6g純水，獲得共聚物3。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是11,000。其固體含量為36％。
合成實(shí)施例4共聚物4的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物4-摩爾比為91/9的丙烯酸/3-烯丙氧基-2-羥基-1-丙磺酸鈉(HAPS)共聚物。將774g純水放入一5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將水加熱至其沸點(diǎn)，以便回流。在攪拌條件下保持回流狀態(tài)的同時(shí)，于聚合開始之后用120分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加47.8g80％AA、957.7g37％丙烯酸鈉(以下稱作“37％SA”)和9.6g35％H2O2，于聚合開始之后用90分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加370.9g25％HAPS水溶液(以下稱作“25％HAPS”)并且于聚合開始之后用140分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加97.2g15％NaPS，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。由此，獲得共聚物4。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是3,000。其固體含量為45％。
合成實(shí)施例5共混物5的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物5-摩爾比為50/50的丙烯酸/馬來酸共聚物。將132.8g純水、400g48％NaOH和235.2g MA酐放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將水溶液加熱至其沸點(diǎn)，以便回流。在攪拌條件下保持回流狀態(tài)的同時(shí)，于聚合開始之后用180分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加216g80％AA，于聚合開始之后用90分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加57.6g35％H2O2并且于聚合開始90分鐘之后用190分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加96g15％NaPS和160g純水，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全逐滴添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在其沸點(diǎn)下回流30分鐘，由此獲得共聚物5。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是10,000。其固體含量為45％。
合成實(shí)施例6共聚物6的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物6-摩爾比為70/30的丙烯酸/馬來酸共聚物。將83.0g純水、250g48％NaOH和147.0gMA酐放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將水溶液加熱至其沸點(diǎn)，以便回流。在攪拌條件下保持回流狀態(tài)的同時(shí)，于聚合開始之后用120分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加315.0g80％AA并且于聚合開始之后用130分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加66.7g15％NaPS和393.3g純水，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全逐滴添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在其沸點(diǎn)下回流30分鐘，由此獲得共聚物6。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是50,000。其固體含量為40％。
合成實(shí)施例7聚合物1的合成按如下方式生產(chǎn)聚合物1-低分子量的丙烯酸均聚物。將560g純水放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將水加熱至其沸點(diǎn)，以便回流。在攪拌條件下保持回流狀態(tài)的同時(shí)，于聚合開始之后用240分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加360g80％AA和283g48％NaOH并且于聚合開始之后用250分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加56g15％NaPS和600g純水，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全逐滴添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在其沸點(diǎn)下回流30分鐘，由此獲得聚合物1。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是6,000。其固體含量為45％。
合成實(shí)施例8聚合物2的合成按如下方式生產(chǎn)聚合物2-丙烯酸均聚物。將150g純水放入一5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將其加熱至90℃。在保持在90℃下攪拌的同時(shí)，用180分鐘的時(shí)間包括于聚合開始之前的10分鐘，向燒瓶中滴加285.7g35％亞硫酸氫Na，于聚合開始之后用180分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加900g80％AA和41.67g48％NaOH并且于聚合開始之后用190分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加142.9g35％NaPS，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在90℃下30分鐘，以便使聚合完成。然后，將750g48％NaOH添加至燒瓶中，以便調(diào)節(jié)其濃度，并且由此獲得固體含量為45％的聚合物2。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是2,000。
合成實(shí)施例9聚合物3的合成按如下方式生產(chǎn)聚合物3-丙烯酸均聚物。將145g純水放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將混合物加熱至90℃。在保持在90℃下攪拌的同時(shí)，于聚合開始之后用240分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加405g80％AA和127.0g37％SA并且于聚合開始之后用250分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加80.0g25％NaPS和85.7g35％亞硫酸氫Na，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在90℃下30分鐘，以便使聚合完成。然后，將333g48％NaOH添加至燒瓶中，以便調(diào)節(jié)其濃度，并且由此獲得固體含量為45％的聚合物3。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是4,100。
合成實(shí)施例10聚合物4的合成按如下方式生產(chǎn)聚合物4-丙烯酸均聚物。將175g純水放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將其加熱至90℃。在90℃下攪拌的同時(shí)，于聚合開始之后用300分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加450g80％AA和20.83g48％NaOH，于聚合開始之后用310分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加66.7g15％NaPS并且于聚合開始之后用290分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加71.4g35％亞硫酸氫Na，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在90℃下30分鐘，以便使聚合完成。然后，將375g48％NaOH添加至燒瓶中，以便調(diào)節(jié)其濃度，并且由此獲得固體含量為45％的聚合物4。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是6,000。
合成實(shí)施例11共聚物7的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物7-摩爾比為5/95的馬來酸/丙烯酸共聚物。將190g純水、29.4g馬來酸酐和2.5g48％NaOH放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將其加熱至90℃。在90℃下攪拌的同時(shí)，于聚合開始之后用180分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加513g80％AA和23.8g48％NaOH，于聚合開始之后用185分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加200.0g15％NaPS并且于聚合開始之后用175分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加171.4g35％亞硫酸氫Na，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在90℃下30分鐘，以便使聚合完成。然后，將420g48％NaOH添加至燒瓶中，以便調(diào)節(jié)其濃度，并且由此獲得固體含量為45％的共聚物7。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是3,600。
合成實(shí)施例12共聚物8的合成按如下方式生產(chǎn)共聚物8-摩爾比為5/95的馬來酸/丙烯酸共聚物。將190g純水、29.4g馬來酸酐和2.5g48％NaOH放入一2.5升由SUS制造的分離燒瓶中，其中所說的燒瓶裝配有溫度計(jì)、攪拌器和回流冷凝器。在攪拌條件下，將其加熱至90℃。在90℃下攪拌的同時(shí)，于聚合開始之后用180分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加513g80％AA和23.8g48％NaOH，于聚合開始之后用185分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加160.0g15％NaPS并且于聚合開始之后用175分鐘的時(shí)間向燒瓶中滴加137.1g35％亞硫酸氫Na，所有的添加都借助各自的滴液嘴以恒定的速率連續(xù)式進(jìn)行。在所有的組分完全添加到燒瓶中之后，將所得的混合物保持在90℃下30分鐘，以便使聚合完成。然后，將420g48％NaOH添加至燒瓶中，以便調(diào)節(jié)其濃度，并且由此獲得固體含量為45％的共聚物8。其重均分子量按照如上所述的方法測(cè)定，結(jié)果是7,200。
實(shí)施例1-1單獨(dú)使用共聚物1作為液體洗滌劑助劑。
實(shí)施例1-2單獨(dú)使用共聚物2作為液體洗滌劑助劑。
實(shí)施例1-3單獨(dú)使用共聚物3作為液體洗滌劑助劑。
實(shí)施例1-4將24.3g共聚物1的水溶液和2.2g聚合物1的水溶液混合，獲得完全均勻的溶液。由此，獲得含有質(zhì)量比為90/10的共聚物1/聚合物1的液體洗滌劑助劑。
實(shí)施例1-5按照與實(shí)施例1-4相同的方式生產(chǎn)液體洗滌劑助劑，不同之處是將共聚物1/聚合物1的質(zhì)量比換成80/20。
實(shí)施例1-6按照與實(shí)施例1-4相同的方式生產(chǎn)含有質(zhì)量比為90/10的共聚物3/聚合物1的液體洗滌劑助劑，不同之處是使用共聚物3代替共聚物1。
實(shí)施例1-7按照與實(shí)施例1-5相同的方式生產(chǎn)含有質(zhì)量比為80/20的共聚物1/共聚物4的液體洗滌劑助劑，不同之處是使用共聚物4代替聚合物1。
實(shí)施例1-8按照與實(shí)施例1-6相同的方式生產(chǎn)含有質(zhì)量比為90/10的共聚物3/共聚物4的液體洗滌劑助劑，不同之處是使用共聚物4代替聚合物1。
對(duì)比實(shí)施例1-1單獨(dú)使用共聚物5作為液體洗滌劑助劑。
對(duì)比實(shí)施例1-2單獨(dú)使用共聚物6作為液體洗滌劑助劑。
對(duì)比實(shí)施例1-3單獨(dú)使用聚合物1作為液體洗滌劑助劑。
測(cè)定實(shí)施例和對(duì)比實(shí)施例中所獲得的液體洗滌劑助劑的鈣離子結(jié)合容量和在高硬度水中的泥土分散性。除此之外，按照下表1所示的配方(1)和(2)溶解1質(zhì)量％的各自的助劑，以便制備液體洗滌劑，并且測(cè)定各自液體洗滌劑的高嶺土混濁度，以便確定助劑與其它洗滌劑組分的相容性。所得的結(jié)果示于下表2中。
就相容性而言，當(dāng)高嶺土混濁度為200mg/升或低于200mg/升時(shí)，說明相容性“好”，并且當(dāng)高嶺土混濁性超過200mg/升時(shí)，說明相容性“差”。在配方(1)和(2)中相容性都表現(xiàn)是“好”的助劑被認(rèn)為對(duì)任何液體洗滌劑而言都是“好”的。
高嶺土混濁度如下測(cè)定將相應(yīng)的組分徹底攪拌，制備均勻溶液，隨后脫氣。用NDH2000(濁度計(jì)，Nippon Denshoku K.K.制造)測(cè)定所得溶液在25℃下的混濁度。將如此測(cè)得的高嶺土混濁度按“mg/升”來表示。
表1和3中指示各自組分?jǐn)?shù)量的數(shù)值數(shù)據(jù)是按照活性成分固體含量的質(zhì)量％。在表1和3中，Neopelex F-65是純度約65％的十二烷基苯磺酸鈉，Kao公司制造；SFT-70H是Softanol70H，Nippon Shokubai公司制造，其是聚氧乙烯烷基醚；并且Cortamine86W是純度約28％的硬脂基三甲基氯化銨，Kao公司制造。
表1

表2


上述結(jié)果證實(shí)，含有本發(fā)明共聚物1的液體洗滌劑助劑和液體洗滌劑全部都具有優(yōu)越的鈣離子結(jié)合容量、高硬度水中的泥土分散性及相容性。
本文中所稱的高硬度水是在如上實(shí)施例所述的預(yù)定條件下制備的水。具體說，在試管或類似裝置中在特別條件下向水中添加0.3g粘土(JIS試驗(yàn)粉末I，11類(Kanto Loam，細(xì)粒)，可得自Association of Powder ProcessIndustry and Engineering(日本))，制得按碳酸鈣計(jì)算鈣濃度為200ppm的高硬度水。
實(shí)施例2-1單獨(dú)使用共聚物4作為液體洗滌劑助劑。
實(shí)施例2-2使用實(shí)施例1-7中所用的相同的助劑。
實(shí)施例2-3使用實(shí)施例1-8中所用的相同的助劑。
對(duì)比實(shí)施例2-1使用對(duì)比實(shí)施例1-3中所用的相同的助劑。
測(cè)定實(shí)施例2-1至2-3和對(duì)比實(shí)施例2-1中所獲得的液體洗滌劑助劑的鈣離子結(jié)合容量和在高硬度水中的泥土分散性。除此之外，按照下表3所示的配方(3)溶解1質(zhì)量％的各自的助劑，以便制備液體洗滌劑，并且以與上述相同的方式測(cè)定各液體洗滌劑的相容性。所得的結(jié)果示于下表4中。
表3

表4

上述結(jié)果證實(shí)，含有本發(fā)明共聚物4的液體洗滌劑助劑和液體洗滌劑全部都具有優(yōu)越的鈣離子結(jié)合容量、高硬度水中的泥土分散性及相容性。
實(shí)施例3-1按照下表5所示的液體洗滌劑配方(4)和(5)，溶解1質(zhì)量％的聚合物2。
實(shí)施例3-2按照下表5所示的液體洗滌劑配方(4)和(5)，溶解1質(zhì)量％的聚合物3。
對(duì)比實(shí)施例3-1按照下表5所示的液體洗滌劑配方(4)和(5)，溶解1質(zhì)量％的聚合物4。
按如上所示如同相同的方式，測(cè)定實(shí)施例3-1和3-2及和對(duì)比實(shí)施例3-1的液體洗滌劑的鈣離子結(jié)合容量和在高硬度水中的泥土分散性。所得的結(jié)果示于下表6中。
表5中，Emal 270J是純度為約70％的聚氧乙烯-月桂基-醚硫酸鈉，Kao公司制造。
表5

表6

上述結(jié)果證實(shí)，含有本發(fā)明聚合物的液體洗滌劑助劑和液體洗滌劑全部都具有優(yōu)越的鈣離子結(jié)合容量、高硬度水中的泥土分散性及相容性。
實(shí)施例4-1按照下表7所示的液體洗滌劑配方(6)，溶解1質(zhì)量％的共聚物7。
對(duì)比實(shí)施例4-1按照下表7所示的液體洗滌劑配方(6)，溶解1質(zhì)量％的共聚物8。
按如上所述相同的方式，測(cè)定實(shí)施例4-1和對(duì)比實(shí)施例4-1的液體洗滌劑的鈣離子結(jié)合容量和在高硬度水中的泥土分散性。所得的結(jié)果示于下表8中。
表7

表8

上述結(jié)果證實(shí)，含有本發(fā)明聚合物的液體洗滌劑助劑和液體洗滌劑全部都具有優(yōu)越的鈣離子結(jié)合容量、高硬度水中的泥土分散性及相容性。
工業(yè)實(shí)用性本發(fā)明的液體洗滌劑助劑含有以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)或以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，各自具有特定組成和特定分子量的，及本發(fā)明的以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)，這些液體洗滌劑助劑具有極好的鈣離子結(jié)合容量和在高硬度水中的粘土分散性。當(dāng)在液體洗滌劑中使用時(shí)，它們與表面活性劑的相容性是優(yōu)越的。結(jié)果，含有這種助劑或聚合物的液體洗滌劑不僅在低硬度水中表現(xiàn)出極優(yōu)越的去污性，而且在高硬度水中也表現(xiàn)出極優(yōu)越的去污性。
權(quán)利要求
1.一種液體洗滌劑助劑，其含有以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中該以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)中所含的馬來酸(鹽)的量為5-90mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的總和，并且共聚物(鹽)的重均分子量(Mw)和馬來酸(鹽)在共聚物(鹽)中的比例(MA(mol％))的乘積(MA×Mw)為450,000或更小。
2.權(quán)利要求1的液體洗滌劑助劑，其中以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)具有的鈣離子結(jié)合容量為280mg CaCO3/g或更多。
3.權(quán)利要求1或2的液體洗滌劑助劑，其中以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)在高硬度水中的泥土分散性為0.30或更大。
4.含有權(quán)利要求1-3任一項(xiàng)液體洗滌劑助劑的液體洗滌劑。
5.一種液體洗滌劑助劑，其含有以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中該以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)中所含的HAPS(鹽)的量為1-50mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和HAPS(鹽)的總和，并且其的重均分子量為100,000或更低。
6.權(quán)利要求5的液體洗滌劑助劑，其中以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)具有的鈣離子結(jié)合容量為120mg CaCO3/g或更多。
7.權(quán)利要求5或6的液體洗滌劑助劑，其中以丙烯酸/HAPS為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)在高硬度水中的泥土分散性為0.30或更大。
8.含有權(quán)利要求5-7任一項(xiàng)液體洗滌劑助劑的液體洗滌劑。
9.一種含有0.5質(zhì)量％或0.5質(zhì)量％以上液體洗滌劑助劑的液體洗滌劑，其中所說的液體洗滌劑助劑中含有重均分子量Mw為500-4,500的以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)。
10.權(quán)利要求9的液體洗滌劑，其中以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)中含有選自馬來酸(鹽)、富馬酸(鹽)和甲基丙烯酸(鹽)中的至少一種作為共聚單體。
11.權(quán)利要求9或10的液體洗滌劑，其中以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)在高硬度水中的泥土分散性為0.50或更大。
12.權(quán)利要求9-11任一項(xiàng)的液體洗滌劑，其中以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)具有的鈣離子結(jié)合容量為150mg CaCO3/g或更多。
全文摘要
本發(fā)明提供一種液體洗滌劑助劑，其與表面活性劑具有高度的相容性并且可以獲得具有極優(yōu)越去污性的透明的液體洗滌劑，本發(fā)明還提供含有此助劑的液體洗滌劑及含有以丙烯酸為基礎(chǔ)的聚合物(鹽)的液體洗滌劑，其具有卓越的粘土分散性和良好的與表面活性劑的相容性。液體洗滌劑助劑含有以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)，其中這種以丙烯酸/馬來酸為基礎(chǔ)的共聚物(鹽)中所含的馬來酸(鹽)的量為5－90mol％每摩爾丙烯酸(鹽)和馬來酸(鹽)的總和，并且共聚物(鹽)的重均分子量(Mw)和馬來酸(鹽)在共聚物(鹽)中的比例(MA(mol％))的乘積(MA×Mw)為450,000或更小。
文檔編號(hào)C11D3/37GK1571830SQ0380135
公開日2005年1月26日 申請(qǐng)日期2003年9月11日 優(yōu)先權(quán)日2002年9月13日
發(fā)明者津守隆弘, 米田淳郎, 逸見曉子, 山口繁 申請(qǐng)人:株式會(huì)社日本觸媒