專利名稱：快速作用的制劑組分、使用該制劑組分的組合物和洗衣方法
技術(shù)領(lǐng)域：
本發(fā)明涉及制劑組分(formulation component)，如經(jīng)設(shè)計(jì)具有定時(shí)漂白功能以提高顏色安全性(color safety)的有機(jī)催化劑化合物，涉及采用這類有機(jī)催化劑化合物的組合物和洗衣方法。更具體地講，本發(fā)明涉及有機(jī)催化劑化合物如季亞胺漂白增效化合物、季氧雜吖丙啶鎓(oxaziridinium)漂白物質(zhì)(bleaching species)、改性胺和氧化胺、亞胺和/或氧雜吖丙啶，涉及采用這類有機(jī)催化劑化合物的組合物和洗衣方法。
背景技術(shù)：
近年來越來越流行將氧漂白劑應(yīng)用于家庭和個(gè)人護(hù)理用品，以利于污漬和污垢的去除。人們特別要求漂白劑具有去污、骯臟織物清潔、增白和衛(wèi)生處理性能。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)氧漂白劑特別適用于洗衣用產(chǎn)品如洗滌劑、自動(dòng)洗碗用產(chǎn)品和硬表面清潔劑。但是，氧漂白劑在其有效性方面具有局限性。一些經(jīng)常碰到的問題包括這類漂白劑缺乏織物顏色安全性和具有極大的溫度速率依賴性的傾向。這樣，使用所述氧漂白劑的溶液越冷，則漂白活性越低。為了有效地使用氧漂白劑溶液，一般要求溫度高于60℃。
為了解決上述溫度速率依賴性，已經(jīng)開發(fā)出一類稱為“漂白活性劑”的化合物。漂白活性劑一般為具有離去基團(tuán)如羥苯磺酸根的可全水解(perhydrolyzable)的?；衔铮c活性氧基團(tuán)(一般為過氧化氫或其陰離子)反應(yīng)以形成更有效的過氧酸氧化劑。正是所形成的過氧酸化合物隨后氧化有污漬或污垢的基體物質(zhì)。但是，漂白活性劑同樣也具有一些溫度依賴性。漂白活性劑在大約40℃至大約60℃的溫水中具有更高的效力，在低于大約40℃的水中，所述過氧酸化合物將喪失一些漂白效力。
也已進(jìn)行了一些不成功的嘗試，如Madison等人在美國專利號5,360,568、5,360,569和5,370,826中公開了研制出一種含有有機(jī)催化劑的漂白劑體系，更具體地講為含有亞胺鎓(iminium)基有機(jī)催化劑的漂白劑體系，該漂白劑體系在低溫水條件下有效并對顏色安全。但是，陽離子、季亞胺鹽、在這些申請中公開的有機(jī)催化劑類型中的一種并不能完全滿足洗衣漂白應(yīng)用。特別是當(dāng)季亞胺鹽與過氧化合物結(jié)合時(shí)將在織物上產(chǎn)生不能接受程度的顏色損壞。
Miracle等人的美國專利號5,576,282和5,817,614公開了研制含有有機(jī)催化劑的漂白體系的另一種嘗試，該漂白體系在低溫水條件下有效并對顏色相對安全。盡管在該專利中公開的漂白劑體系比起傳統(tǒng)的有機(jī)催化劑漂白劑體系具有增強(qiáng)的顏色安全性，但是消費(fèi)者還是要求更具顏色安全性的漂白產(chǎn)品。
在Madison等人的美國專利號5,360,568、5,360,569和5,370,826以及Miracle等人的美國專利號5,576,282和5,817,614中例舉了傳統(tǒng)有機(jī)催化劑所具有的其它缺點(diǎn)，包括具有延長活性的催化劑。在以下公開的文獻(xiàn)中例舉的亞胺鎓(iminium)和二氫異喹啉鎓、以及由它們形成的季氧雜吖丙啶鎓漂白劑物質(zhì)在20℃下具有大約長于15分鐘的有機(jī)催化劑壽命，這是根據(jù)測試程序(Test Protocol)測定的。這種穩(wěn)定性會(huì)產(chǎn)生太多有效氧(“AvO”)消耗，導(dǎo)致性能圖的變化(即改變過酸漂白和有機(jī)催化劑漂白之間的平衡)。
以上明顯表明仍然存在對有機(jī)催化劑漂白體系的需求，要求這類漂白體系與先有技術(shù)中公開的漂白體系相比，可在低溫水條件下提供有效的漂白，并且提供定時(shí)漂白和更為優(yōu)異的顏色安全性。
發(fā)明概述本發(fā)明滿足了上述討論的需要。本發(fā)明提供了制劑組分，如在20℃、以下所述測試程序I中描述的條件下具有小于20分鐘和大于15秒的有效壽命的有機(jī)催化劑化合物。這種有機(jī)催化劑化合物可在低于80℃的低洗滌溫度下最好地發(fā)揮作用。
除了所述有機(jī)催化劑化合物外，此處還公開了采用這種有機(jī)催化劑化合物的組合物和洗衣方法。更具體地講，本發(fā)明提供了有機(jī)催化劑化合物如季亞胺漂白增效化合物、季氧雜吖丙啶鎓漂白物質(zhì)、改性胺和氧化胺、亞胺和氧雜吖丙啶，提供了采用這類有機(jī)催化劑化合物的組合物和洗衣方法。
由所述制劑組分特別是所述有機(jī)催化劑化合物提供的益處的非限定性例子包括即使在低溫水中也具有的優(yōu)異漂白有效性，和被提高的顏色安全性。
本發(fā)明的一個(gè)方面提供了一種制劑組分，優(yōu)選有機(jī)催化劑化合物，該物質(zhì)與常規(guī)的有機(jī)催化劑相比，在低水溫下具有有效的漂白作用并且具有優(yōu)異的顏色安全圖(color-safety profile)。
本發(fā)明的另一方面提供了一種漂白組合物，該漂白組合物包括一種或多種上述制劑組分，并結(jié)合有或未結(jié)合有氧源。
本發(fā)明還有一方面提供了一種用于洗滌待洗織物的方法，該方法包括使織物與含有一種或多種此處描述的漂白組合物的洗衣溶液接觸。
本發(fā)明還有另一方面提供了一種洗衣添加劑，該洗衣添加劑包含一種或多種此處描述的制劑組分。
因此，本發(fā)明的一個(gè)目的是提供一種制劑組分，優(yōu)選有機(jī)催化劑化合物，所述制劑組分提高了甚至在低溫水溶液中的性能并且提高了顏色安全性；一種漂白組合物，所述漂白組合物含有一種或多種此處描述的制劑組分；一種洗滌織物的方法，所述方法使用了一種或多種此處描述的漂白組合物；和一種洗衣添加劑，所述洗衣添加劑包含一種或多種此處描述的制劑組分。
通過以下的說明和附加的權(quán)利要求書，本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到本發(fā)明的這些和其它目的、特征和優(yōu)點(diǎn)。
除非另有聲明，否則此處所有的百分?jǐn)?shù)、比率和比例均以重量為基礎(chǔ)計(jì)算。此處所引用的文獻(xiàn)均通過引用結(jié)合到本文中來。
發(fā)明詳述本發(fā)明公開了非常有用的制劑組分如有機(jī)催化劑化合物(“漂白增效化合物”、“漂白物質(zhì)”、“改性胺”、“改性氧化胺”、“亞胺”、“氧雜吖丙啶亞胺”及其混合物)、采用所述制劑組分的組合物和方法。
本發(fā)明的制劑組分，特別是有機(jī)催化劑化合物提供了被提高的在低溫洗滌應(yīng)用中的漂白有效性，同時(shí)提高了顏色安全性，這導(dǎo)致提高了漂白有效性和顏色安全性。本發(fā)明的制劑組分在有或沒有，優(yōu)選有常規(guī)過氧漂白源存在下發(fā)揮作用，以提供上述提高的漂白有效性和優(yōu)異的織物顏色安全性。有機(jī)催化劑化合物有機(jī)催化劑化合物如漂白增效化合物和漂白物質(zhì)化合物的非限定性例子在以下文獻(xiàn)中有描述美國專利號5,041,232、5,045,223、5,047,163、5,310,925、5,413,733、5,360,568、5,482,515、5,550,256、5,360,569、5,478,357、5,370,826、5,442,066、5,576,282、5,760,222、5,753,599、5,652,207和5,817,614；PCT公開申請WO98/23602、WO95/13352、WO95/13353、WO95/13351、WO97/06147和WO98/23717；以及EP 728 182。
在本發(fā)明的方法中特別有用的本發(fā)明有機(jī)催化劑化合物和含有這些有機(jī)催化劑化合物的漂白組合物(產(chǎn)品)是滿足以下描述的測試程序I、II和/或III中列出的條件的有機(jī)催化劑化合物和含有這些有機(jī)催化劑化合物的組合物。
優(yōu)選本發(fā)明的有機(jī)催化劑化合物，更優(yōu)選本發(fā)明的亞胺鎓基有機(jī)催化劑化合物包括(但不限于)漂白增效化合物、改性胺、改性氧化胺、磺亞胺(sulfonimine)、膦亞胺(phosphinime)、二氧化噻二唑(thiodiazole dioxide)及其混合物。
I.漂白增效化合物-本發(fā)明的漂白增效化合物，優(yōu)選亞胺鎓基漂白增效化合物包括(但不限于)芳亞胺鎓(aryliminum)陽離子、芳亞胺鎓聚離子(具有大約+3至大約-3的凈電荷)和芳亞胺鎓兩性離子(具有大約+3至大約-3的凈電荷)。
用于本發(fā)明漂白組合物中的本發(fā)明的優(yōu)選有機(jī)催化劑為選自芳亞胺鎓兩性離子或其氧雜吖丙啶鎓漂白物質(zhì)的漂白增效化合物，因?yàn)榕c芳亞胺鎓陽離子和/或氧雜吖丙啶鎓陽離子不同，所述兩性離子在提供有效漂白的同時(shí)不會(huì)對織物的顏色造成不可接受程度的破壞。
a.芳亞胺鎓陽離子和聚離子-具有大約+3至大約-3的凈電荷的芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子由下式[I]代表 式中R2-R3獨(dú)立選自取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基(sulfonato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R1和R4為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基團(tuán)，條件是當(dāng)R1或R4為異丙基時(shí)，R2或R3不為ArCOCH3；X-為適當(dāng)?shù)碾姾善胶庀喾措x子，優(yōu)選漂白劑相容的相反離子；v為1至3的整數(shù)。
優(yōu)選所述具有大約+3至大約-3的凈電荷的芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子由下式[XI]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R20各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R20取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)，條件是R20不為苯基；并且條件是當(dāng)R19為異丙基時(shí)，R20不為COCH3；R18可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R19為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；G選自(1)-O-、(2)-N(R23)-和(3)-N(R23R24)-；R21-R24為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、線性或支化的C1-C12烷基、亞烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；條件是任何R18、R19、R20、R21-R24可與任何其它R18、R19、R20、R21-R24連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R21-R22可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R21-R24可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R21-R24可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；X-為適當(dāng)?shù)碾姾善胶庀喾措x子，優(yōu)選漂白劑相容的相反離子；v為1至3的整數(shù)。
更優(yōu)選由式[XI]代表的具有大約+3至大約-3的凈電荷的芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子包括在式[XI]中R18為H或甲基和R19為H或取代或未取代、飽和或不飽和的C1-C14烷基或環(huán)烷基的那些物質(zhì)。
b.芳亞胺鎓兩性離子-所述具有大約+3至大約-3的凈電荷的芳亞胺鎓兩性離子由下式[II]代表 式中R5-R7獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)。
優(yōu)選所述具有大約+3至大約-3的凈電荷的芳亞胺鎓兩性離子由下式[XII]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R26各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R26取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R25可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R29獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；G選自(1)-O-、(2)-N(R30)-和(3)-N(R30R31)-；R27、R28、R30和R31為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R25、R26、R27、R28、R30和R31可與任何其它R25、R26、R27、R28、R30和R31連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R27-R28可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R27-R31可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中取代基R27-R31中任何一組可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；條件是由下式 代表的基團(tuán)不是CH2CH(OSO3-)R41，式中R41選自孿位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基。
更優(yōu)選由式[XII]代表的具有大約+3至大約-3的凈電荷的芳亞胺鎓兩性離子包括下述物質(zhì)在式[XII]中R25為H或甲基，對于由下式代表的基團(tuán) Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-，并且p為1或2；甚至更優(yōu)選Zp-為-SO3-或-OSO3-，并且p為1。
II.改性胺/氧化胺化合物-本發(fā)明的改性胺和/或氧化胺化合物包括(但不限于)具有大約+3至大約-3的凈電荷的改性胺和改性氧化胺。
a.改性胺-所述改性胺由式[V]和[VI]代表 式中R9-R10獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R8和R11為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R12為離去基團(tuán)，其質(zhì)子化形式的pKa值(參照水)的范圍為37＞pKa＞-2；條件是任何R8-R12(存在時(shí))可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；并且由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)。
優(yōu)選所述改性胺由下式[XV]和[XVI]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R35各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R35取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R32可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R33可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)的基團(tuán)，還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R38獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有的R38不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R39)-和(3)-N(R39R40)-；R36、R37、R39和R40為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40可與任何其它R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R36-R37可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分。
更優(yōu)選由式[XV]和[XVI]代表的改性胺包括那些具有大約+1至大約-1凈電荷的改性胺，并且式中R32為H和/或Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-。
本發(fā)明的改性氧化胺由式[VII]-[X]代表 式中R8-R10獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R11為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R12為離去基團(tuán)，其質(zhì)子化形式的pKa值(參照水)的范圍為37＞pKa＞-2；條件是任何R8-R12(當(dāng)存在時(shí))可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；并且還存在于該式的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)。
優(yōu)選所述改性氧化胺由下式[XVII]-[XX]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R35各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R35取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R32可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R33可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)的基團(tuán)，還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R38獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有的R38不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R39)-和(3)-N(R39R40)-；R36、R37、R39和R40為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40可與任何其它R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R36-R37可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；更優(yōu)選由式[XVII]-[XX]代表的改性胺包括那些具有大約+1至大約-1凈電荷的改性胺，并且式中R32為H或甲基和/或Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-。
對于所述改性胺化合物，R12為離去基團(tuán)(LG)，其質(zhì)子化形式的pKa值(參照水)的范圍為37＞pKa＞-2；優(yōu)選30＞pKa＞0；更優(yōu)選23＞pKa＞3；甚至更優(yōu)選17＞pKa＞11；最優(yōu)選R12為選自取代或未取代、飽和或不飽和的羥基、過羥基(perhydroxy)、烷氧基和過烷氧基(peralkoxy)的離去基團(tuán)，并且任何R8-R12可結(jié)合形成稠合芳基、稠合羰基或稠合雜環(huán)。
III.漂白物質(zhì)-根據(jù)本發(fā)明還可直接使用漂白物質(zhì)(氧雜吖丙啶鎓、氧雜吖丙啶)。本發(fā)明的漂白物質(zhì)包括(但不限于)氧雜吖丙啶鎓陽離子、氧雜吖丙啶鎓聚離子(具有大約+3至大約-3的凈電荷)、氧雜吖丙啶鎓兩性離子(具有大約+3至大約-3的凈電荷)、氧雜吖丙啶磺亞胺(oxaziridine sulfonimine)、氧雜吖丙啶膦亞胺(oxaziridinephosphonimine)、氧雜吖丙啶二氧化噻二唑(oxaziridine thiodiazoledioxide)及其混合物。
本發(fā)明的有機(jī)催化劑，特別是芳亞胺鎓陽離子、芳亞胺鎓聚離子、芳亞胺鎓兩性離子、磺亞胺、膦亞胺、二氧化噻二唑與過氧源(當(dāng)存在時(shí))一起發(fā)揮作用，以提高漂白效率。不受理論約束，認(rèn)為所述有機(jī)催化劑與過氧源反應(yīng)形成更具活性的漂白物質(zhì)季氧雜吖丙啶鎓和/或氧雜吖丙啶化合物，如通過以下示例性的方式進(jìn)行反應(yīng) 所述氧雜吖丙啶鎓和/或氧雜吖丙啶化合物在低溫時(shí)相對于過氧化合物具有提高的或優(yōu)選的活性。
a.氧雜吖丙啶鎓陽離子和聚離子-具有大約+3至大約-3的凈電荷的氧雜吖丙啶鎓陽離子和聚離子由下式[III]代表 式中R2’-R3’獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R1’和R4’為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基團(tuán)，條件是當(dāng)R1或R4為異丙基時(shí)，R2或R3不為ArCOCH3；X-為適當(dāng)?shù)碾姾善胶庀喾措x子，優(yōu)選漂白劑相容的相反離子；v為1至3的整數(shù)。
優(yōu)選所述具有大約+3至大約-3的凈電荷的氧雜吖丙啶鎓陽離子和聚離子由下式[XIII]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R20’各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R20’取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)，條件是當(dāng)R19’為異丙基時(shí)，R20’不為COCH3；R18’可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R19’可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；G選自(1)-O-、(2)-N(R23’)-和(3)-N(R23’R24’)-；R21’-R24’為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、線性或支化的C1-C12烷基、亞烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；條件是任何R18’、R19’、R21’-R24’可與任何其它R18’、R19’、R21’-R24’連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R21’-R22’可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R21’-R24’可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R21-R24可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；X-為適當(dāng)?shù)碾姾善胶庀喾措x子，優(yōu)選漂白劑相容的相反離子。
更優(yōu)選由式[XIII]代表的具有大約+3至大約-3的凈電荷的氧雜吖丙啶鎓陽離子和氧雜吖丙啶鎓聚離子包括在式[XIII]中R18’為H或甲基、并且R19’為H或取代或未取代、飽和或不飽和的C1-C14烷基或環(huán)烷基的那些物質(zhì)。
b.氧雜吖丙啶鎓兩性離子-所述具有大約+3至大約-3的凈電荷的氧雜吖丙啶鎓兩性離子由下式[IV]代表 式中R5’-R7’獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Z’p-與T’o共價(jià)鍵合，Z’p-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；T’o選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)。
優(yōu)選所述具有大約+3至大約-3的凈電荷的氧雜吖丙啶鎓兩性離子由下式[XIV]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R26’各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R26’取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R25’可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；由下式代表的基團(tuán) 式中Z’p-與T’o共價(jià)鍵合，Z’p-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1或2；T’o選自 式中q為1至8的整數(shù)；R29’獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有R29’不獨(dú)立選自H；G選自(1)-O-、(2)-N(R30’)-和(3)-N(R30’R31’)-；R27’、R28’、R30’和R31’為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R25’、R26’、R27’、R28’、R30’和R31’可與任何其它R25’、R26’、R27’、R28’、R30’和R31’連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R27’-R28’可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R27’-R31’可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R27’-R31’結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；條件是由下式 代表的基團(tuán)不是CH2CH(OSO3-)R41，式中R41選自孿位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基。
更優(yōu)選由式[XIV]代表的具有大約+3至大約-3的凈電荷的芳亞胺鎓兩性離子包括在式[XIV]中R25’為H或甲基，對于由下式代表的基團(tuán) Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-，并且p為1或2的物質(zhì)。
c.氧雜吖丙啶磺亞胺、膦亞胺、N-酰亞胺、二氧化噻二唑-所述氧雜吖丙啶磺亞胺[XXIVa]、膦亞胺[XXIVb]、N-酰亞胺[XXV]和二氧化噻二唑[XXVI]和[XXVII]如下所示 式中R41’-R44’(當(dāng)存在時(shí))獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基、烷氧羰基的基團(tuán)，條件是任何R41’-R44’可與任何其它R41’-R44’連接在一起形成公共環(huán)的一部分，所述公共環(huán)包括稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)。
d.磺亞胺[XXVIIIa]、膦亞胺[XXVIIIb]、N-酰亞胺[XXIX]如下所示 式中R46各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R46取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R45可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；G(當(dāng)存在時(shí))選自(1)-O-、(2)-N(R47)-和(3)-N(R47R48)-；R47-R48為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、線性或支化的C1-C12烷基、亞烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基和雜環(huán)的基團(tuán)。
陰離子相反離子X-的適當(dāng)例子包括(但不限于)BF4-、OTS-和在WO97/06147、WO95/13352、WO95/13353、WO95/13351、WO98/23717、美國專利號5,360,568、5,360569、5,482,515、5,550,256、5,478,357、5,370,826、5,442,066、EP 728 182 B1和UK 1 215 656中公開的其它陰離子相反離子。優(yōu)選所述陰離子相反離子為漂白劑相容的。
對于任何不帶凈電荷的結(jié)構(gòu)，沒有伴隨所述化合物的相反離子。
對于任何帶有凈負(fù)電荷的結(jié)構(gòu)，適合的陽離子相反離子X+的例子包括(但不限于)Na+、K+、H+。
對于任何帶有凈多種電荷的結(jié)構(gòu)，適合的陰離子和陽離子相反離子的例子包括(但不限于)以上描述的那些。
其它有機(jī)催化劑化合物-除了上述漂白增效劑、漂白物質(zhì)和改性胺和氧化胺，有機(jī)催化劑化合物可為任何本領(lǐng)域已知的能夠與過酸反應(yīng)形成氧轉(zhuǎn)移劑(漂白劑)的化合物。
有機(jī)催化劑化合物的濃度-本發(fā)明的有機(jī)催化劑化合物可以以占所述組合物重量的大約0.00001％(0.0001ppm)至大約10％(100ppm)、優(yōu)選占所述組合物重量的大約0.0001％(0.001ppm)至大約2％(20ppm)、更優(yōu)選大約0.005％(0.05ppm)至大約0.5％(5ppm)、甚至更優(yōu)選大約0.01％(0.1ppm)至大約0.2％(2ppm)、最優(yōu)選大約0.02％(0.2ppm)至大約0.1％(1ppm)的水平加入到洗滌溶液中。
優(yōu)選本發(fā)明漂白組合物的漂白組成包括一定量的有機(jī)催化劑化合物，使所得漂白增效化合物在洗滌溶液中的濃度為大約0.001ppm至大約5ppm。
另外，優(yōu)選本發(fā)明的漂白劑組合物包括一定量的過氧化合物(當(dāng)存在時(shí))和一定量的有機(jī)催化劑化合物，使得在洗滌溶液中所述過氧化合物與有機(jī)催化劑化合物的摩爾比優(yōu)選大于1∶1、更優(yōu)選大于10∶1、甚至更優(yōu)選大于50∶1。過氧化合物與陽離子有機(jī)催化劑化合物的優(yōu)選摩爾比為大約30,000∶1至大約10∶1、甚至更優(yōu)選大約10,000∶1至大約50∶1、還更優(yōu)選大約5,000∶1至大約100∶1、進(jìn)而甚至更優(yōu)選大約3,500∶1至大約150∶1。
提供轉(zhuǎn)化率值(單位ppm)是為了舉例的目的，基于使用中產(chǎn)品的濃度為1000ppm進(jìn)行計(jì)算。含有0.2％重量有機(jī)催化劑化合物的產(chǎn)品的1000ppm的洗滌溶液中所述有機(jī)催化劑化合物的濃度為2ppm。同樣，含有0.2％重量有機(jī)催化劑化合物的產(chǎn)品的3500ppm的洗滌溶液中所述有機(jī)催化劑化合物的濃度為6.5ppm。
用于傳輸本發(fā)明的有機(jī)催化劑化合物的方法和傳輸特別可用于本發(fā)明方法中的含有所述有機(jī)催化劑化合物的漂白組合物(產(chǎn)品)的方法為滿足用于在水介質(zhì)中采用過氧源和采用其結(jié)構(gòu)在此處定義的有機(jī)催化劑化合物漂白攜污體的優(yōu)選方法的有機(jī)催化劑化合物和含有該有機(jī)催化劑化合物的組合物，其中所述介質(zhì)中含有來自所述過氧化合物的活性氧的濃度為每升介質(zhì)大約0.05至大約250ppm，所述有機(jī)催化劑化合物的濃度為0.001ppm至大約5ppm、優(yōu)選大約0.01ppm至大約3ppm、更優(yōu)選大約0.1ppm至大約2ppm、最優(yōu)選大約0.2ppm至大約1ppm。
這種優(yōu)選的用于在水介質(zhì)中采用過氧源和有機(jī)催化劑化合物漂白攜污體的方法在那些其中應(yīng)考慮到待清洗攜污體的顏色安全性的應(yīng)用中特別有價(jià)值。在這類應(yīng)用中，優(yōu)選的實(shí)施方案(如0.01ppm至大約3ppm)就獲得可接受的織物顏色安全性來說是特別重要的。對于其它不太考慮到待清洗攜污體的顏色安全性的應(yīng)用中，優(yōu)選更高的使用濃度。有機(jī)催化劑的分解本發(fā)明的有機(jī)催化劑，特別是漂白增效化合物易于通過各種分解路徑分解，這些路徑包括(但不限于)芳構(gòu)化路徑。6員環(huán)增效劑的芳構(gòu)化(分解)反應(yīng)是本領(lǐng)域所熟知的，如參見(不受理論限定)Hanquet等人的Tetrahedron 1993，49，第423-438頁。其它分解方式包括(但不限于)通過親核試劑進(jìn)攻漂白增效化合物和/或漂白物質(zhì)，這種親核進(jìn)攻包括(但不限于)在洗滌條件中存在的氫氧根陰離子、過氫氧根陰離子、羧酸根陰離子、過羧酸根陰離子和其它親核試劑的進(jìn)攻。例如(不受理論的限定)6員環(huán)氧雜吖丙啶鎓的分解反應(yīng)(整個(gè)過程將導(dǎo)致漂白效率的降低)示例如下 推遲(控制)加入有機(jī)催化劑化合物的方法現(xiàn)已令人驚訝地發(fā)現(xiàn)采用具有有限壽命的有機(jī)催化劑化合物，在已經(jīng)將織物加入洗滌溶液后，通過傳輸方式將有機(jī)催化劑化合物加入所述洗滌溶液中，特別是所述洗滌溶液含有過氧源時(shí)，與在將織物加入所述洗滌溶液前將這種有機(jī)催化劑化合物加入所述洗滌溶液中相比，提高了漂白效率。認(rèn)為(不受理論約束)所述有機(jī)催化劑化合物在加入織物之前已在洗滌溶液中發(fā)生分解。一種提高有機(jī)催化劑化合物效果的方法是推遲將本發(fā)明的有機(jī)催化劑化合物加入所述洗滌溶液中。推遲(控制)加入有機(jī)催化劑化合物的方法在同時(shí)待審和共同擁有(co-owned)的發(fā)明名稱為“控制有效性的制劑組分、采用所述制劑組分的組合物和洗衣方法”的美國臨時(shí)專利申請(1999年8月27日提交，P&G代理人編號(Attorney docket Number)7749P)中有更詳細(xì)的描述。
另一種改進(jìn)有機(jī)催化劑化合物效果的方法是使用對洗滌條件具有提高的穩(wěn)定性的有機(jī)催化劑化合物。本申請描述了一種具有大約15秒至大約20分鐘的有機(jī)催化劑壽命(通過在以下描述的測試程序I和/或II測定)的有機(jī)催化劑化合物。含有有機(jī)催化劑化合物的漂白組合物除了上述有機(jī)催化劑化合物的用途外，本發(fā)明的有機(jī)催化劑化合物還可在有或沒有，優(yōu)選有過氧源存在的條件下用于其它漂白組合物中。對這些有機(jī)催化劑化合物的形式?jīng)]有限制，例如，所述有機(jī)催化劑化合物可以用于洗衣用添加劑。
在本發(fā)明的漂白組合物中，所述過氧源的存在量可占所述組合物重量的大約0.1％(1ppm)至大約60％(600ppm)、優(yōu)選占所述組合物重量的大約1％(10ppm)至大約40％(400ppm)，所述有機(jī)催化劑化合物的存在量可占所述組合物重量的大約0.00001％(0.0001ppm)至大約10％(100ppm)、優(yōu)選占所述組合物重量的大約0.0001％(0.001ppm)至大約1％(10ppm)、更優(yōu)選大約0.001％(0.01ppm)至大約0.5％(5ppm)、甚至更優(yōu)選大約0.004％(0.04ppm)至大約0.25％(2.5ppm)、最優(yōu)選大約0.01％(0.1ppm)至大約0.1％(1ppm)。
本發(fā)明的有機(jī)催化劑化合物和含有所述有機(jī)催化劑化合物的漂白組合物可有利地用于洗衣應(yīng)用、硬表面清洗、自動(dòng)洗餐具應(yīng)用、對木漿和/或紡織品的增白和/或漂白應(yīng)用、殺菌和/或消毒應(yīng)用以及如托牙、牙齒、頭發(fā)和皮膚的化妝應(yīng)用。但是，由于可以提高穩(wěn)定性而具有獨(dú)特的在冷水和可能的熱水溶液中的提高的效率，本發(fā)明的有機(jī)催化劑化合物理想適合于洗衣應(yīng)用中，如通過使用含漂白劑的洗滌劑或洗衣用漂白添加劑而對織物進(jìn)行漂白。另外，本發(fā)明的漂白增效化合物可以顆粒、粉末、條、糊劑、泡沫、凝膠和液體組合物的形式使用。
因此，本發(fā)明的漂白組合物可包括各種其它在洗衣應(yīng)用中需要的成分。這些成分包括去污表面活性劑、漂白催化劑、助洗劑、螯合劑、酶、聚合物去污劑、熒光增白劑和各種其它成分。優(yōu)選包括任何這些各種其它成分的組合物在1％的漂白組合物溶液中的pH值為大約6至大約12、優(yōu)選大約8至大約10.5。
優(yōu)選所述漂白組合物包括至少一種去污表面活性劑、至少一種螯合劑、至少一種去污酶，并且優(yōu)選在1％的漂白組合物溶液中的pH值為大約6至大約12、優(yōu)選大約8至大約10.5。
本發(fā)明的另一個(gè)實(shí)施方案提供了一種洗滌待洗織物的方法。所述優(yōu)選方法包括使織物與洗滌溶液接觸。所述織物包括幾乎任何能在常規(guī)消費(fèi)者使用的條件下洗滌的織物。所述洗衣溶液包括如在此處進(jìn)行詳細(xì)描述的漂白組合物。優(yōu)選水溫為大約0℃至大約50℃或更高。優(yōu)選水與織物的比為大約1∶1至大約15∶1。
所述洗衣溶液還可包括至少一種選自去污表面活性劑、螯合劑、去污酶及其混合物的其它成分。優(yōu)選所述洗衣溶液在1％的漂白組合物溶液中的pH值為大約6至大約12、優(yōu)選大約8至大約10.5。
本發(fā)明的另一方面提供了一種洗衣添加劑。所述洗衣添加劑包含在此處進(jìn)行詳細(xì)描述的有機(jī)催化劑化合物。這種洗衣添加劑理想地用于包括在當(dāng)需要附帶漂白效果時(shí)的洗滌方法中。這種情況可包括(但不限于)低溫和中溫溶液洗衣應(yīng)用。
所述洗衣添加劑最好還包括如在此處進(jìn)行詳細(xì)描述的過氧源。所述洗衣添加劑還可包括含有如在此處進(jìn)行詳細(xì)描述的過氧化氫源或過氧源的粉末或液體組合物。
另外，如果所述洗衣添加劑包括過氧化氫源，則所述洗衣添加劑最好還包括如在此處進(jìn)行詳細(xì)描述的漂白活化劑。
優(yōu)選將所述洗衣添加劑按劑量包裝以添加到洗衣方法中，所述方法使用過氧源并需要提高漂白效率。這種單劑量形式可包括丸、片、凝膠包囊(gelcap)或其它單劑量單元，如預(yù)先稱量好的粉末或液體。如果需要可包括填料或載體材料以增加組合物的體積。適合的填料或載體材料可選自(但不限于)各種鹽(硫酸鹽、碳酸鹽和硅酸鹽)以及滑石、粘土等。用于液體組合物的填料或載體材料可為水或低分子量的伯或仲醇，包括多元醇和二元醇。例子包括甲醇、乙醇、丙醇和異丙醇。還可使用一元醇。所述組合物可含有大約5％至大約90％的這種材料?？墒褂盟嵝蕴盍弦越档蚿H值。
優(yōu)選的漂白組合物為包含以下物質(zhì)的漂白組合物(a)過氧源；和(b)有機(jī)催化劑化合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物在含有所述漂白組合物的洗滌溶液中在所述過氧源活化一段時(shí)間后被活化。優(yōu)選如上所述的過氧源選自(i)預(yù)形成的過酸化合物，所述過酸化合物選自過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸(perimidic acid)及其鹽、過一硫酸及其鹽，以及它們的混合物，和(ii)過氧化氫源，選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物和它們的混合物，以及漂白活性劑。
漂白體系-除了本發(fā)明的有機(jī)催化劑外，優(yōu)選本發(fā)明的漂白組合物還含有漂白體系。漂白體系一般含有過氧源。過氧源是本領(lǐng)域所熟知的，用于本發(fā)明的過氧源可包含任何這些眾所周知的源，所述源包括過氧化合物以及在消費(fèi)者使用條件下原位提供有效量的氧的化合物。所述過氧源可包括過氧化氫源、通過過氧化氫源與漂白活性劑反應(yīng)原位形成的過酸陰離子、預(yù)形成的過酸化合物或適合的過氧源混合物。當(dāng)然，本領(lǐng)域熟練的技術(shù)人員會(huì)認(rèn)識(shí)到在沒有偏離本發(fā)明范圍的情況下可以采用其它過氧源。優(yōu)選所述過氧源選自(i)預(yù)形成的過酸化合物，所述過酸化合物選自過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過一硫酸及其鹽，以及它們的混合物，和(ii)過氧化氫源，選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物和它們的混合物，以及漂白劑活性劑。
當(dāng)存在時(shí)，過氧源(過酸和/或過氧化氫源)一般占所述組合物重量的大約1％、優(yōu)選大約5％至大約30％、優(yōu)選至大約20％。如果存在，漂白活性劑的量一般占含有所述漂白劑加上漂白活性劑的漂白組合物重量的大約0.1％、優(yōu)選大約0.5％至大約60％、優(yōu)選至大約40％。
a.預(yù)形成過酸-用于此處的預(yù)形成過酸化合物為任何方便的化合物，所述化合物是穩(wěn)定的并且在消費(fèi)者使用條件下提供有效量的過酸陰離子。本發(fā)明的有機(jī)催化劑當(dāng)然可與預(yù)形成過酸化合物結(jié)合使用，所述預(yù)形成過酸化合物選自過羧酸及其鹽、過碳酸及其鹽、過亞氨酸及其鹽、過一硫酸及其鹽，以及它們的混合物，這些預(yù)形成過酸化合物的例子由Miracle等人在美國專利號5,576,282中描述。
一類適合的有機(jī)過羧酸具有如下通式 式中R為含有1至大約22個(gè)碳原子的亞烷基或取代亞烷基或者亞苯基或取代亞苯基，Y為氫、鹵素、烷基、芳基、-C(O)OH或-C(O)OOH。
適用于本發(fā)明的有機(jī)過氧酸可含有一個(gè)或兩個(gè)過氧基并可為脂族或芳族。當(dāng)所述有機(jī)過羧酸為脂族時(shí)，所述未取代的過酸具有如下通式 式中Y可為例如H、CH3、CH2Cl、C(O)OH或C(O)OOH；并且n為0至20的整數(shù)。當(dāng)所述有機(jī)過羧酸為芳族時(shí)，所述未取代的過酸具有如下通式 式中Y可為例如氫、烷基、鹵代烷基、鹵素、C(O)OH或C(O)OOH。
一般可用于此處的單過氧酸包括烷基和芳基過氧酸，如(i)過苯甲酸和環(huán)取代的過苯甲酸，如過氧-a-萘甲酸、單過氧鄰苯二甲酸(鎂鹽六水合物)和鄰羧基苯甲酰氨基過氧己酸(鈉鹽)；(ii)脂族、取代脂族和芳基烷基單過氧酸，如過氧月桂酸、過氧硬脂酸、N-壬?；被^氧己酸(NAPCA)、N，N-(3-辛基丁二?；?氨基過氧己酸(SAPA)和N，N-鄰苯二甲酰基氨基過氧己酸(PAP)；(iii)酰氨基過氧酸，如過氧丁二酸的單壬基酰胺(NAPSA)或過氧己二酸的單壬基酰胺(NAPAA)。
一般可用于此處的二過氧酸包括烷基二過氧酸和芳基二過氧酸，如(iv)1，12-二過氧十二烷二酸；(v)1，9-二過氧壬二酸；(vi)二過氧十三烷二酸；二過氧癸二酸和二過氧間苯二甲酸；(vii)2-癸基二過氧丁烷-1，4-二酸；(viii)4，4′-磺?；^氧苯甲酸。
這類漂白劑公開在以下專利中1984年11月20日授權(quán)于Hartman的美國專利4,483,781、Burns等人的美國專利4,634,551、公開于1985年2月20日的Banks等人的歐洲專利申請0,133,354和1983年11月1日授權(quán)于Chung等人的美國專利4,412,934。過氧源還包括在1987年1月6日授權(quán)于Burns等人的美國專利4,463,551中詳細(xì)描述的6-壬基氨基-6-氧代過己酸。過硫酸鹽化合物如由位于Wilmington，DE的E.I.DuPont de Nemours工業(yè)化生產(chǎn)的OXONE也適合用作過氧一硫酸的來源。
b.過氧化氫源-所述過氧化氫源可為任何適合的過氧化氫源，并且其存在量在美國專利5,576,282號中有詳細(xì)描述。例如，所述過氧化氫源可選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物及其混合物。
在所引用的Kirk Othmer的Encyclopedia of ChemicalTechnology，第4版(1992，John Wiley & Sons)，第4卷，第271-300頁“漂白劑(縱覽)”中詳細(xì)描述了過氧化氫源，這些過氧化氫源包括各種形式的過硼酸鈉和過碳酸鈉，所述形式包括各種涂布和改性形式。
優(yōu)選用于此處的過氧化氫源可為任何方便的源，包括過氧化氫本身。例如可使用過硼酸鹽，如過硼酸鈉(任何水合形式，但優(yōu)選一水合物或四水合物)；碳酸鈉過氧水合物(peroxyhydrate)或當(dāng)量的過碳酸鹽；焦磷酸鈉過氧水合物；脲過氧水合物或過氧化鈉。還可使用可得到氧的源，如過硫酸鹽漂白劑(如OXONE，由DuPont生產(chǎn))。特別優(yōu)選過硼酸鈉一水合物和過碳酸鈉。還可使用任何方便的過氧化氫源的混合物。
優(yōu)選的過碳酸鹽漂白劑包括干燥顆粒，所述顆粒具有大約500微米至大約1,000微米的平均粒徑，不超過大約10％重量的所述顆粒大于大約200微米并且不超過大約10％重量的所述顆粒小于大約1,250微米。所述過碳酸鹽可任選涂布有硅酸鹽、硼酸鹽或水溶性表面活性劑。過碳酸鹽可從多種商業(yè)來源如FMC、Solvay和Tokai Denka得到。
本發(fā)明的組合物還可包含氯類型的漂白物質(zhì)作為漂白劑。這類試劑是本領(lǐng)域所熟知的，包括如二氯異氰脲酸鈉(“NaDCC”)。但是，不太優(yōu)選將氯類型的漂白劑用于含有酶的組合物。
b.漂白活性劑-優(yōu)選將所述組合物中的過氧源與活性劑(過酸前體)一起配制。所述活性劑的存在量占所述組合物重量的大約0.01％、優(yōu)選大約0.5％、更優(yōu)選大約1％至大約15％、優(yōu)選至大約10％、更優(yōu)選至大約8％。用于此處的漂白活性劑為當(dāng)與過氧化氫源一起使用時(shí)能夠原位生成相應(yīng)于所述漂白活性劑的過酸的任何化合物?；钚詣┑母鞣N非限定性例子在美國專利號5,576,282、美國專利4,915,854和美國專利4,412,934中有詳細(xì)描述?？捎糜诖颂幍钠渌愋偷钠讋┖突钚詣┛蓞⒁娒绹鴮＠?,634,551。
優(yōu)選的活性劑選自四乙?；叶?TAED)、苯甲?；簝?nèi)酰胺(BzCL)、4-硝基苯甲?；簝?nèi)酰胺、3-氯苯甲?；簝?nèi)酰胺、苯甲酰氧基苯磺酸鹽(BOBS)、壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、苯甲酸苯酯(PhBz)、癸酰氧基苯磺酸鹽(C10-OBS)、苯甲?；靸?nèi)酰胺(BZVL)、辛酰氧基苯磺酸鹽(C8-OBS)、可全水解的酯及其混合物，最優(yōu)選苯甲?；簝?nèi)酰胺和苯甲?；靸?nèi)酰胺。特別優(yōu)選的pH值為大約8至大約9.5的漂白活性劑為那些具有OBS或VL離去基團(tuán)的漂白活性劑。
優(yōu)選的疏水漂白活性劑包括(但不限于)壬酰氧基苯磺酸鹽(NOBS)、4-[N-(壬?；?氨基己酰氧基]苯磺酸鈉鹽(NACA-OBS)(其一個(gè)例子在美國專利號5,523,434中有描述)、月桂酰氧基苯磺酸鹽(LOBS或C12-OBS)、10-十一酰氧基苯磺酸鹽(UDOBS或C11-OBS，10位上不飽和)和癸酰氧基苯甲酸(DOBA)。
優(yōu)選的漂白活性劑為那些在以下專利中描述的漂白活性劑1997年12月16日授權(quán)于Christie等人的美國專利5,698,504；1997年12月9日授權(quán)于Christie等人的美國專利5,695,679；1997年11月11日授權(quán)于Willey等人的美國專利5,686,401；1997年11月11日授權(quán)于Hartshorn等人的美國專利5,686,014；1995年4月11日授權(quán)于Willey等人的美國專利5,405,412；1995年4月11日授權(quán)于Willey等人的美國專利5,405,413；1992年7月14日授權(quán)于Mitchel等人的美國專利5,130,045；和1983年11月1日授權(quán)于Chung等人的美國專利4,412,934；以及同時(shí)待審的專利申請美國系列號08/709,072、08/064,564；所有這些專利通過引用結(jié)合到本文中來。
本發(fā)明的過氧漂白化合物(如AvO)與漂白活性劑的摩爾比通常為至少1∶1、優(yōu)選大約20∶1、更優(yōu)選大約10∶1至大約1∶1、優(yōu)選至大約3∶1。
還可包括四元取代的漂白活性劑。優(yōu)選本發(fā)明的漂白組合物包含四元取代的漂白活性劑(QSBA)或四元取代的過酸(QSP)；更優(yōu)選前者。優(yōu)選的QSBA的結(jié)構(gòu)進(jìn)一步在以下專利中有描述1997年11月11日授權(quán)于Willey等人的美國專利5,686,015；1997年8月5日授權(quán)于Taylor等人的美國專利5,654,421；1995年10月24日授權(quán)于Gosselink等人的美國專利5,460,747；1996年12月17日授權(quán)于Miracle等人的美國專利5,584,888；和1996年11月26日授權(quán)于Taylor等人的美國專利5,578,136；所有這些專利通過引用結(jié)合到本文中來。
高度優(yōu)選用于此處的漂白活性劑為酰胺取代的漂白活性劑，如在美國專利5,698,504、美國專利5,695,679和美國專利5,686,014中描述，各專利均在以上引用。優(yōu)選這種漂白活性劑的例子包括(6-辛酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-壬酰氨基己?；?氧基苯磺酸鹽、(6-癸酰氨基己酰基)氧基苯磺酸鹽及其混合物。
在美國專利5,698,504、5,695,679、5,686,014(各在以上引用)和1990年10月30日授權(quán)于Hodge等人的美國專利4,966,723中公開的其它有用的活性劑包括苯并噁嗪型活性劑，如C6H4環(huán)，在該環(huán)的1，2位稠合了-C(O)OC(R1)＝N-部分。
根據(jù)所述活性劑和其明確的應(yīng)用，由使用時(shí)具有大約6至大約13、優(yōu)選大約9.0至大約10.5的pH的漂白體系可得到良好的漂白效果。一般如具有吸電子部分的活性劑在接近中性或低于中性pH范圍內(nèi)使用。堿性試劑和緩沖試劑可用于確保該pH值。
如在美國專利5,698,504、5,695,679、5,686,014(各在以上引用)中描述的酰基內(nèi)酰胺活性劑特別可用于此處，尤其是酰基己內(nèi)酰胺(參見如WO 94-28102 A)和?；靸?nèi)酰胺(參見1996年4月12日授權(quán)于Willey等人的美國專利5,503,639，該文通過引用被結(jié)合到本文中來)。
d.有機(jī)過氧化物、尤其是二酰基過氧化物-除了上述漂白劑外，本發(fā)明的漂白組合物可任選包括有機(jī)過氧化物。有機(jī)過氧化物主要在Kirk Othmer，Encyclopedia of Chemical Technology，第17卷，JohnWiley and Sons，1982的第27-90頁中描述，特別在第63-72頁中描述，所有均通過引用結(jié)合到本文中來。如果使用二?；^氧化物，優(yōu)選造成最小成斑(spotting)/成膜不良影響的那種。
e.含金屬的漂白催化劑-所述漂白組合物還可任選包括含金屬的漂白催化劑，優(yōu)選含錳和鈷的漂白催化劑。
含金屬的漂白催化劑的一種類型為包含過渡金屬陽離子和輔助金屬陽離子以及多價(jià)螯合劑(sequestrate)的催化劑體系；其中所述過渡金屬陽離子具有確定(defined)的漂白催化劑活性，如銅、鐵、鈦、釕、鎢、鉬或錳陽離子；所述輔助金屬陽離子幾乎沒有或沒有漂白催化活性，如鋅或鋁陽離子；所述多價(jià)螯合劑對于所述催化劑和輔助金屬陽離子具有確定的穩(wěn)定常數(shù)，具體為乙二胺四乙酸、乙二胺四(亞甲基膦酸)及其水溶性鹽。這類催化劑在1982年2月2日授權(quán)于Bragg的美國專利4,430,243中公開。
i.錳金屬絡(luò)合物-如果需要，此處的組合物可被錳化合物催化。這類化合物及其使用量是本領(lǐng)域所熟知的，包括如錳基催化劑，在1996年11月19日授權(quán)于Miracle等人的美國專利5,576,282、1993年9月21日授權(quán)于Favre等人的美國專利5,246,621、1993年9月14日授權(quán)于Favre等人的美國專利5,244,594、1993年3月16日授權(quán)于Jureller等人的美國專利5,194,416、1992年5月19日授權(quán)于van Vliet等人的美國專利5,114,606和歐洲專利申請公開號549,271 A1、549,272A1、544,440 A2和544,490 A1中公開；這些催化劑的優(yōu)選的例子包括MnIV2(u-O)3(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2-(PF6)2、MnIII2(u-O)1(u-OAc)2(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)2、MnIV4(u-O)6(1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)4(ClO4)4、MnIIIMnIV4(u-O)1(u-OAc)2-(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)2(ClO4)3、MnIV(1，4，7-三甲基-1，4，7-三氮雜環(huán)壬烷)-(OCH3)3(PF6)及其混合物。其它金屬基漂白催化劑包括那些在以上引用的美國專利4,430,243和1992年5月19日授權(quán)于vanKralingen的美國專利5,114,611中所公開的物質(zhì)。在以下專利中也報(bào)導(dǎo)了有關(guān)使用錳與各種絡(luò)合配體以增強(qiáng)漂白效果1988年3月1日授權(quán)于Perek的美國專利4,728,455、1994年2月8日授權(quán)于Madison的美國專利5,284,944、1993年9月21日授權(quán)于van Dijk等人的美國專利5,246,612、1993年10月26日授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5,256,779、1994年1月18日授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5,280,117、1993年12月28日授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5,274,147、1992年10月6日授權(quán)于Kerschner等人的美國專利5,153,161和1993年7月13日授權(quán)于Martens等人的美國專利5,227,084。
ii.鈷金屬絡(luò)合物-可用于此處的鈷漂白催化劑是眾所周知的，在如以下專利中描述1997年1月28日授權(quán)于Perkins等人的美國專利5,597,936、1997年1月21日授權(quán)于Miracle等人的美國專利5,595,967、1997年12月30日授權(quán)于Perkins等人的美國專利5,703,030、和M.L.Tobe的“過渡金屬絡(luò)合物的堿水解”，Adv.Inorg.Bioinorg.Mech.，(1983)，2，第1-94頁。用于此處的最優(yōu)選鈷催化劑為具有式[Co(NH3)5OAc]Ty的五胺乙酸合鈷鹽，式中“OAc”代表乙酸根部分，“Ty”為陰離子，特別是氯化五胺乙酸合鈷[Co(NH3)5OAc]Cl2；以及[Co(NH3)5OAc](OAc)2、[Co(NH3)5OAc](PF6)2、[Co(NH3)5OAc](SO4)、[Co(NH3)5OAc](BF4)2和[Co(NH3)5OAc](NO3)2(此處的“PAC”)。
這些鈷催化劑可通過已知的方法容易地制備，如在以下文獻(xiàn)中指出的方法上述引用的美國專利5,597,936、5,595,967、5,703,030；Tobe的文章和其引用的文獻(xiàn)；1989年3月7日授權(quán)于Diakun等人的美國專利4,810,410；J.Chem.Ed.(1989)，66(12)，1043-45；TheSynthesis and Characterization of Inorganic Compounds，W.L.Jolly(Prentice-Hall；1970)，第461-3頁；Inorg，Chem.，18，1497-1502(1979)；Inorg，Chem.，21，2881-2885(1982)；Inorg，Chem.，18，2023-2025(1979)；Inorg，Synthesis，173-176(1960)；和Journal of Physical Chemistry，56，22-25(1952)。
iii.大多環(huán)剛性配體的過渡金屬絡(luò)合物-此處的組合物還可適當(dāng)包括作為漂白催化劑的大多環(huán)剛性配體的過渡金屬絡(luò)合物。術(shù)語“大多環(huán)剛性配體”在以下的討論中有時(shí)縮寫為“MRL”。所使用的量為催化有效量，適合的為大約1ppb或更多，例如最多可達(dá)大約99.9％，更典型的為大約0.001ppm或更多，優(yōu)選大約0.05ppm至大約500ppm(其中“ppb”為每十億份重量之一份，“ppm”為每百萬份重量之一份)。
適合的過渡金屬如Mn在以下說明?！按蠖喹h(huán)”是指MRL為大環(huán)同時(shí)又是多環(huán)?！岸喹h(huán)”是指至少為雙環(huán)。此處所用術(shù)語“剛性”的意思包括“具有超結(jié)構(gòu)”和“交聯(lián)橋接”?！皠傂浴倍x為受約束的柔軟性的反面參見D.H.Busch.，的Chemical Reviews.，(1993)，93，847-860，通過引用結(jié)合到本文中來。更具體地講，此處所用的“剛性”是指所述MRL必須測定為比大環(huán)(“母體大環(huán)(parent macrocycle)”)具有更高的剛性，其中大環(huán)除了不具有在MRL中發(fā)現(xiàn)的超結(jié)構(gòu)(尤其是連接部分，優(yōu)選交聯(lián)橋接部分)外，其余均與MRL相同(在主要的環(huán)中具有相同的環(huán)大小和原子類型和數(shù)目)。在測定具有或不具有超結(jié)構(gòu)的大環(huán)的相對剛性時(shí)，執(zhí)行人員可使用游離形式的大環(huán)(非金屬鍵合形式)。眾所周知?jiǎng)傂钥捎糜诒容^大環(huán)；適合的用于測定、測量或比較剛性的工具包括計(jì)算方法，參見例如Zimmer，ChemicalReviews，(1995)，95(38)，2629-2648或Hancock等人，Inorganica ChimicaActa，(1989)，164，73-84。
優(yōu)選此處的MRL為交聯(lián)橋接的超剛性配體的特殊類型。“交聯(lián)橋接”在以下1.11中進(jìn)行了非限定性說明。在1.11中，所述交聯(lián)橋?yàn)?CH2CH2-部分。所述交聯(lián)橋橋接了示例性結(jié)構(gòu)中的N1和N8。通過比較，“相同側(cè)”的橋基，例如在1.11中引入連接N1和N12的橋基將不足于構(gòu)造“交聯(lián)橋”，因此較不優(yōu)選。
所述剛性配體絡(luò)合物中的適合的金屬包括Mn(II)、Mn(III)、Mn(IV)、Mn(V)、Fe(II)、Fe(III)、Fe(IV)、Co(I)、Co(II)、Co(III)、Ni(I)、Ni(II)、Ni(III)、Cu(I)、Cu(II)、Cu(III)、Cr(II)、Cr(III)、Cr(IV)、Cr(V)、Cr(VI)、V(III)、V(IV)、V(V)、Mo(IV)、Mo(V)、Mo(VI)、W(IV)、W(V)、W(VI)、Pd(II)、Ru(II)、Ru(III)和Ru(IV)。優(yōu)選在本發(fā)明的過渡金屬漂白催化劑中的過渡金屬包括錳、鐵和鉻。
更具體地講，此處的MRL(和相應(yīng)的過渡金屬催化劑)可適當(dāng)?shù)匕?a)至少一個(gè)含有四個(gè)或更多雜原子的大環(huán)主環(huán)；和(b)能夠提高所述大環(huán)剛性的共價(jià)連接的非金屬超結(jié)構(gòu)，優(yōu)選選自(i)橋接超結(jié)構(gòu)，如連接部分；(ii)交聯(lián)橋接的超結(jié)構(gòu)，如交聯(lián)橋接的連接部分；和(iii)以上的組合。
用于此處的術(shù)語“超結(jié)構(gòu)”在如Busch等人的文獻(xiàn)中定義，如參見Busch在“Chemical Reviews”中的文章。
此處優(yōu)選的超結(jié)構(gòu)不僅增強(qiáng)了母體大環(huán)的剛性，而且還有利于大環(huán)的折疊，從而其可與在裂縫中的金屬配位。適合的超結(jié)構(gòu)可以相當(dāng)簡單，例如連接部分，如可使用以下

圖1和圖2所示中的任何一個(gè)。 圖1式中n為整數(shù)，例如2至8，優(yōu)選小于6，一般為2至4，或 圖2式中m和n為大約1至8、更優(yōu)選1至3的整數(shù)；Z為N或CH；T為可相容的取代基，例如H、烷基、三烷基銨、鹵、硝基、磺基等。在1.10中的芳環(huán)可被飽和環(huán)置換，其中在連接入環(huán)的Z中的原子可包含N、O、S或C。
適合的MRL由以下化合物作進(jìn)一步非限定性說明 圖3這是本發(fā)明高度優(yōu)選的、交聯(lián)橋接、甲基取代(所有的氮原子均為三元取代)的衍生自cyclam的MRL。這個(gè)配體在擴(kuò)展的von Baeyer體系中的正規(guī)名稱為5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷。參見“IUPAC有機(jī)化合物命名指南推薦1993”，R.Panico，W.H.Powell和J-C Richer(編輯)，Blackwell Scientific Publications，Boston，1993；特別參見R-2.4.2.1章節(jié)。
適用于本發(fā)明組合物的大環(huán)剛性配體的過渡金屬漂白催化劑可主要包括已知的符合此處定義的化合物，以及更優(yōu)選任何大量的特意設(shè)計(jì)用于本發(fā)明的洗衣或清潔用途的新化合物，由以下化合物作非限定性說明二氯·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)六氟磷酸二水·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)六氟磷酸水·羥基·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(III)四氟硼酸二水·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)六氟磷酸二氯·5，12-二甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(III)二氯·5，12-二正丁基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)二氯·5，12-二芐基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)二氯·5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)二氯·5-正辛基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)二氯·5-正丁基-12-甲基-1，5，8，12-四氮雜雙環(huán)[6.6.2]十六烷合錳(II)(f)其它漂白催化劑-此處的組合物可包含一種或多種其它漂白催化劑。優(yōu)選的漂白催化劑為在美國專利號5,576,282中描述的兩性離子漂白催化劑(特別是磺酸3-(3，4-二氫異喹啉鎓)丙烷)。其它漂白催化劑包括在美國專利號5,360,569、5,442,066、5,478,357、5,370,826、5,482,515、5,550,256和WO 95/13351、WO95/13352和WO 95/13353中描述的陽離子漂白催化劑。
作為實(shí)際應(yīng)用(非限定性)，可將此處的組合物和清潔方法調(diào)節(jié)至在水洗滌介質(zhì)中每幾億份中有大約1份活性漂白催化劑物種，優(yōu)選在水洗滌溶液中有大約0.01ppm至大約25ppm、更優(yōu)選大約0.05ppm至大約10ppm、最優(yōu)選大約0.1ppm至大約5ppm的漂白催化劑物種。為了在自動(dòng)洗衣方法的洗滌液中得到這種濃度，此處的組合物通常含有大約0.0005％至大約0.2％、更優(yōu)選大約0.004％至大約0.08％的漂白催化劑，特別是錳或鈷催化劑，基于所述清潔組合物的重量計(jì)算。
優(yōu)選所述過氧源選自過氧化氫源，所述過氧化氫源選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物及其混合物，以及漂白活性劑。
優(yōu)選所述漂白活性劑選自此處公開的疏水漂白活性劑。
這類漂白組合物的目的是減少所述有機(jī)催化劑的不符合需要的分解，并使得所述過酸在洗滌溶液中，在所述有機(jī)催化劑發(fā)揮功效之前在待洗織物，如受污織物上實(shí)現(xiàn)漂白性能。
所述過酸在洗滌溶液中被活化和所述有機(jī)催化劑化合物被活化之間間隔的時(shí)間可為大約1秒至大約24小時(shí)?；蛘?，由于所述有機(jī)催化劑化合物在洗滌溶液中相對穩(wěn)定，因此所述在洗滌溶液中的過酸可在所述有機(jī)催化劑化合物被活化或發(fā)揮功效之后活化。
推遲加入漂白組合物的目的(在本發(fā)明中可使用也可不使用)是使得所述過酸在洗滌溶液中，在引入所述有機(jī)催化劑化合物之前在待洗織物，如受污織物上達(dá)到最大的漂白效果。換句話說，在將待洗織物加入洗滌溶液后才使含有機(jī)催化劑化合物的漂白組合物活化。或者，由于所述有機(jī)催化劑化合物可具有提高的穩(wěn)定性，可在將待洗織物加入洗滌溶液前使含有機(jī)催化劑化合物的漂白組合物活化。
除了上述一種或多種有機(jī)催化劑外，本發(fā)明的漂白組合物還包含一種或多種清潔添加劑物質(zhì)，優(yōu)選與存在于所述漂白組合物中的有機(jī)催化劑和/或任何酶相容。此處所用術(shù)語“相容”是指所述漂白組合物物質(zhì)在常規(guī)的使用條件下不會(huì)使存在于所述漂白組合物中的有機(jī)催化劑的漂白活性和/或任何酶的任何酶活性降低至所述有機(jī)催化劑和/或酶不符合所需的效果的程度。此處所用的術(shù)語“清潔添加劑物質(zhì)”是指任何選擇用于所需的漂白組合物的特殊類型和產(chǎn)物形態(tài)的液態(tài)、固態(tài)或氣態(tài)物質(zhì)(如液體、顆粒、粉末、條、糊劑、噴霧劑、片劑、凝膠、泡沫組合物)，還優(yōu)選這些材料與用于所述組合物中的蛋白酶和漂白劑相容。顆粒組合物還可為“壓實(shí)”型并且液體組合物還可為“濃縮”型。
通過考慮待清洗的表面、項(xiàng)目(item)或織物，以及在使用過程中(如在洗滌劑的使用中)適用于清洗條件的組合物的形式可容易地對清潔添加劑材料作出具體的選擇。適合的清潔添加劑物質(zhì)的例子包括(但不限于)如在美國專利號5,705,464、5,710,115、5,698,504、5,695,679、5,686,014和5,646,101中描述的表面活性劑、助洗劑、漂白劑、漂白活性劑、漂白催化劑、其它酶、酶穩(wěn)定體系、螯合劑、熒光增白劑、去污聚合物、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、抑泡劑、染料、香料、著色劑、填料鹽(filler salts)、水溶助長劑、光活化劑、熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、抗收縮劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、色斑(color speckle)、Silvercare、防晦暗劑和/或防腐蝕劑、堿性源、增溶劑、載體、加工助劑、顏料和pH控制劑。具體的漂白組合物物質(zhì)在以下有詳細(xì)舉例。
如果所述清潔添加劑物質(zhì)與在所述漂白組合物中的蛋白酶變異體不相容，則可使用保持所述清潔添加劑物質(zhì)和所述蛋白酶變異體分離(彼此不相接觸)，直至適當(dāng)時(shí)才將它們結(jié)合的適當(dāng)方法。適當(dāng)?shù)姆椒蔀楸绢I(lǐng)域已知的任何方法，如凝膠包囊(gelcaps)、包膠、片劑、物理分離等。
這類漂白組合物包括用于清潔硬表面的洗滌劑組合物，在形式上不受限定(如液體、顆粒、糊劑、泡沫、噴霧劑等)；用于清潔織物的洗滌劑組合物，在形式上不受限定(如顆粒、液體、條狀制劑等)；洗餐具用組合物(在形式上不受限制，包括顆粒和液體自動(dòng)洗餐具用組合物)；口腔漂白組合物，在形式上不受限定(如牙粉、牙膏和漱口劑等)；以及托牙漂白組合物，在形式上不受限定(如液體、片劑)。
本發(fā)明的織物漂白組合物主要用于洗衣機(jī)的洗滌環(huán)節(jié)；但是可考慮其它用途，如用作嚴(yán)重受污的織物的預(yù)處理產(chǎn)品或浸泡產(chǎn)品；所述用途不必限于洗衣機(jī)的范圍，本發(fā)明的組合物可單獨(dú)使用或與可相容的手洗組合物結(jié)合使用。
所述漂白組合物可包括大約1％至大約99.9％重量的清潔添加劑物質(zhì)的組合物。
在此處使用的“非織物漂白組合物”包括硬表面漂白組合物、洗餐具用組合物、口腔漂白組合物、托牙漂白組合物以及個(gè)人清潔組合物。
當(dāng)將本發(fā)明的漂白組合物配制成適用于洗衣機(jī)洗滌方法的組合物時(shí)，優(yōu)選本發(fā)明的組合物同時(shí)含有表面活性劑和助洗劑化合物、以及其它一種或多種清潔添加劑物質(zhì)，優(yōu)選這些清潔添加劑物質(zhì)選自有機(jī)聚合化合物、漂白劑、添加的酶、抑泡劑、分散劑、鈣皂分散劑、污垢懸浮和防再沉積劑、以及腐蝕抑制劑。洗衣用組合物還可包含軟化劑作為添加的清潔添加劑物質(zhì)。
本發(fā)明的組合物還可用作固體或液體形式的洗滌劑添加劑。這種添加劑是用于補(bǔ)充或增強(qiáng)常規(guī)洗滌劑組合物的效力，可在洗滌過程的任何階段加入。
當(dāng)配制的組合物用于手動(dòng)洗餐具方法中時(shí)，優(yōu)選本發(fā)明的組合物含有表面活性劑，并優(yōu)選含有其它選自有機(jī)聚合物化合物、增泡劑、II族金屬離子、溶劑、水溶助長劑和添加酶的清潔添加劑物質(zhì)。
如果需要，此處的洗衣用洗滌劑組合物的密度在20℃下測量為400至1200g/L、優(yōu)選500至950g/L，以組合物的體積計(jì)算。
此處“壓實(shí)”形式的漂白組合物通過密度最好地反映出來，對于組合物來說，則通過無機(jī)填料鹽的量來反映。無機(jī)填料鹽為常規(guī)的粉末形式的洗滌劑組合物成分。在常規(guī)的洗滌劑組合物中，所述填料鹽的存在量相當(dāng)大，一般占組合物總重量的17-35％。在所述壓實(shí)組合物中，所述填料鹽的存在量不超過所述組合物總重量的15％、優(yōu)選不超過10％、最優(yōu)選不超過5％。本發(fā)明組合物中的無機(jī)填料鹽選自堿金屬和堿土金屬的硫酸鹽和氯化物。優(yōu)選的填料鹽為硫酸鈉。
本發(fā)明的液體漂白組合物還可為“濃縮液形式”，在這種情況下，本發(fā)明的液體漂白組合物與常規(guī)的液體洗滌劑比較，含有較少量的水。一般優(yōu)選濃縮液體漂白組合物中水的含量小于所述漂白組合物重量的40％、更優(yōu)選小于30％、最優(yōu)選小于20％。清潔添加劑物質(zhì)雖然對于本發(fā)明的目的來說并不是必需的，但下文說明的一些常規(guī)的添加劑適用于本速效漂白組合物并可在本發(fā)明優(yōu)選的實(shí)施方案中按要求摻入，例如以輔助或增強(qiáng)清潔性能以處理待清洗的基體，或者當(dāng)采用香料、著色劑、染料等時(shí)改進(jìn)所述漂白組合物的美學(xué)外觀。這些添加組分的精確的性質(zhì)、其摻入量將取決于所述組合物的物理形式以及用該組合物所進(jìn)行的清洗操作的性質(zhì)。除非另有聲明，否則本發(fā)明的漂白組合物可例如被配制成顆?；蚍勰┬问降耐ㄓ没颉案咝А毕礈靹?，特別是洗衣用洗滌劑；液體、凝膠或糊劑形式的通用洗滌劑，特別是所謂的高效液體類型；液體精細(xì)織物(fine-fabric)洗滌劑；手洗餐具洗滌劑或輕役型餐具洗滌劑，特別是那些高泡類型的餐具洗滌劑；機(jī)用餐具洗滌劑，包括用于家庭和公眾場合的各種片劑、顆粒、液體和漂清助劑類型；液體清潔和消毒劑，包括殺菌手洗類型、洗衣條(laundry bars)、漱口水、托牙清潔劑、汽車或地毯液體洗滌劑、浴室清潔劑；洗發(fā)劑和護(hù)發(fā)素；淋浴凝膠和泡沫浴和金屬清潔劑；以及清潔輔助劑，如漂白添加劑和“stain-stick”或預(yù)處理類型。
表面活性劑-優(yōu)選本發(fā)明的組合物含有去污表面活性劑。這些去污表面活性劑一般選自陰離子表面活性劑、非離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑、及其混合物。通過選擇去污表面活性劑的類型和用量、以及其它此處公開的添加劑成分，可配制本發(fā)明的洗滌劑組合物以用于洗衣清潔領(lǐng)域或其它不同的清潔應(yīng)用，特別包括餐具洗滌應(yīng)用中。所用的具體的表面活性劑可根據(jù)具體的最終用途而作廣泛地變化。適合的非離子表面活性劑、陰離子表面活性劑、陽離子表面活性劑、兩性表面活性劑、兩性離子表面活性劑的適當(dāng)例子在“Surface Active Agents andDetergents”(第I和II卷，Schwartz、Perry和Berch)中給出。各種這類表面活性劑還主要在1975年12月30日授權(quán)于Laughlin等人的美國專利3,929,678的第23欄58行至第29欄23行中公開。
通常所述表面活性劑的存在量占所述漂白組合物重量的大約0.1％、優(yōu)選大約1％、更優(yōu)選大約5％至大約99.9％、優(yōu)選至大約80％、更優(yōu)選至大約35％、最優(yōu)選至大約30％。
陰離子表面活性劑-優(yōu)選用于本發(fā)明的陰離子表面活性劑選自線性烷基苯磺酸鹽、α烯烴磺酸鹽、石蠟烴磺酸鹽、烷基酯磺酸鹽、烷基硫酸鹽、烷基烷氧基硫酸鹽、烷基磺酸鹽、烷基烷氧基羧酸鹽、烷基烷氧基化硫酸鹽、肌氨酸鹽、牛磺酸鹽及其混合物。在本發(fā)明中一般可使用大約0.5％至大約90％、優(yōu)選大約5％至大約60％、更優(yōu)選大約10至大約30％重量的有效量的陰離子去污表面活性劑。
烷基硫酸鹽表面活性劑為另一種在此處使用的重要的陰離子表面活性劑。當(dāng)與多羥基脂肪酸酰胺(參見如下)結(jié)合使用時(shí)，除了提供優(yōu)異的全面清潔能力外，還可得到包括在較廣的溫度范圍內(nèi)良好的油脂/油清潔、洗滌濃度、洗滌時(shí)間和烷基硫酸鹽的溶解性并且提高了液體洗滌劑制劑的配制能力。這類烷基硫酸鹽為式ROSO3M的水溶性鹽或酸，其中優(yōu)選R為C10-C24烴基，優(yōu)選具有C10-C20烷基部分的烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，M為H或陽離子，如堿金屬(IA族)陽離子(如鈉、鉀、鋰)、取代或未取代的銨陽離子(如甲基-、二甲基-和三甲基銨和季銨陽離子，如四甲基銨和二甲基哌啶鎓(piperdinium)和衍生自烷醇胺如乙醇胺、二乙醇胺、三乙醇胺及其混合物等的陽離子)。通常優(yōu)選C12-C16烷基鏈用于低溫洗滌(如低于約50℃)，而優(yōu)選C16-C18烷基鏈用于高溫洗滌(如高于約50℃)。
烷基烷氧基化硫酸鹽表面活性劑是另一種類型的有用的陰離子表面活性劑。這些表面活性劑為式RO(A)mSO3M的水溶性鹽或酸，其中R為未取代的C10-C24烷基或具有C10-C24烷基部分的羥烷基，優(yōu)選C12-C20烷基或羥烷基，更優(yōu)選C12-C18烷基或羥烷基，A為乙氧或丙氧單元，m大于零，通常在大約0.5至大約6之間，更優(yōu)選在大約0.5至大約3之間，M為H或陽離子，所述陽離子可以為如金屬陽離子(如鈉、鉀、鋰等)、銨或取代的銨陽離子。此處考慮使用烷基乙氧基化硫酸鹽以及烷基丙氧基化硫酸鹽。取代銨陽離子的具體例子包括甲基-、二甲基-、三甲基銨和季銨陽離子，如四甲基銨、二甲基哌啶鎓和衍生自鏈烷醇胺如單乙醇胺、二乙醇胺和三乙醇胺及其混合物等的陽離子。示例性的表面活性劑為C12-C18烷基聚乙氧基化(1.0)硫酸鹽、C12-C18烷基聚乙氧基化(2.25)硫酸鹽、C12-C18烷基聚乙氧基化(3.0)硫酸鹽和C12-C18烷基聚乙氧基化(4.0)硫酸鹽，其中M通常選自鈉和鉀。適用于此處的表面活性劑可由天然或合成的醇原料制備。鏈長度代表平均烴分布，包括支化。
另外優(yōu)選所述表面活性劑可為中鏈支化的烷基硫酸鹽、中鏈支化的烷基烷氧基化物或中鏈支化的烷基烷氧基化硫酸鹽。這些表面活性劑進(jìn)一步在1997年10月14日的60/061,971(代理人編號6881P)、1997年10月14日的60/061,975(代理人編號6882P)、1997年10月14日的60/062,086(代理人編號6883P)、1997年10月14日的60/061,916(代理人編號6884P)、1997年10月14日的60/061,970(代理人編號6885P)、1997年10月14日的60/062,407(代理人編號6886P)中有描述，其它適合的中鏈支化的表面活性劑可參見美國專利申請系列號60/032,035(編號6401P)、60/031,845(編號6402P)、60/031,916(編號6403P)、60/031,917(編號6404P)、60/031,761(編號6405P)、60/031,762(編號6406P)和60/031,844(編號6409P)。這些支化表面活性劑和常規(guī)線性表面活性劑的混合物也適用于本發(fā)明的組合物中。
另一種優(yōu)選的陰離子表面活性劑為所謂的改性烷基苯磺酸鹽表面活性劑，或MLAS。一些適合的MLAS表面活性劑、它們的制備方法和示例性的組合物進(jìn)一步描述于同時(shí)待審的美國專利申請系列號60/053,319(編號6766P)、60/053,318(編號6767P)、60/053,321(編號6768P)、60/053,209(編號6769P)、60/053,328(編號6770P)、60/053,186(編號6771P)、60/055,437(編號6796P)、60/105,017(編號7303P)和60/104,962(編號7304P)。
在“表面活性劑和洗滌劑(Surface Active Agents and Detergents)”(第I卷和第II卷，Schwartz，Perry和Berch)中給出了適當(dāng)?shù)年庪x子表面活性劑的例子。
非離子洗滌劑表面活性劑-適合的非離子洗滌劑表面活性劑主要在1975年12月30日授權(quán)于Laughlin等人的美國專利3,929,678的第13欄14行至16欄6行中公開，通過引用結(jié)合到本文中來。有用的非離子表面活性劑的非限定性例子包括氧化胺、烷基乙氧基化物、烷酰基葡糖酰胺、烷基甜菜堿、磺基三甲銨乙內(nèi)酯及其混合物。
氧化胺為半極性非離子表面活性劑，包括水溶性氧化胺(所述氧化胺包含一個(gè)具有大約10到大約18個(gè)碳原子的烷基部分和兩個(gè)選自具有大約1到大約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分)、水溶性氧化膦(所述氧化膦包含一個(gè)具有大約10到大約18個(gè)碳原子的烷基部分和兩個(gè)選自具有大約1到大約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分)和水溶性亞砜(所述亞砜包含一個(gè)具有大約10到大約18個(gè)碳原子的烷基部分和一個(gè)選自具有約1到約3個(gè)碳原子的烷基和羥烷基的部分)。
半極性非離子洗滌劑表面活性劑包括具有下式的氧化胺表面活性劑 式中R3為含大約8到大約22個(gè)碳原子的烷基、羥烷基或烷基苯基或它們的混合物；R4為含大約2到大約3個(gè)碳原子的亞烷基或羥基亞烷基或它們的混合物；x為0至大約3；各個(gè)R5為含大約1到大約3個(gè)碳原子的烷基或羥烷基或者是含大約1到大約3個(gè)環(huán)氧乙烷基團(tuán)的聚環(huán)氧乙烷基。所述R5基團(tuán)可例如通過氧原子或氮原子相互連接而形成環(huán)結(jié)構(gòu)。
這些氧化胺表面活性劑具體包括C10-C18烷基二甲基氧化胺和C8-C12烷氧基乙基二羥乙基氧化胺。優(yōu)選所述氧化胺以有效量存在于所述組合物中，更優(yōu)選大約0.1％重量至大約20％重量、甚至更優(yōu)選大約0.1％重量至大約15％重量、甚至還更優(yōu)選大約0.5％重量至大約10％重量。
烷基酚的聚環(huán)氧乙烷、聚環(huán)氧丙烷和聚環(huán)氧丁烷縮合物適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑，其中優(yōu)選聚環(huán)氧乙烷縮合物。這些化合物包括其烷基具有大約6至大約12個(gè)碳原子并且為直鏈或支鏈構(gòu)型的烷基酚與烯化氧的縮合產(chǎn)物。在一個(gè)優(yōu)選的實(shí)施方案中，環(huán)氧乙烷以每摩爾烷基酚大約5至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的量存在?？少I到的這類非離子表面活性劑包括由GAF Corporation推向市場的IgepalCO-630；和由Rohm & Haas Company推向市場的TritonX-45、X-114、X-100和X-102。這些化合物通常被稱為烷基酚烷氧基化物(例如烷基酚乙氧基化物)。
脂族醇與大約1至大約25摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物適合用作本發(fā)明的非離子表面活性劑。脂族醇的烷基鏈可以是直鏈或支鏈、伯型或仲型，并通常包含大約8到大約22個(gè)碳原子。特別優(yōu)選的是其烷基包含大約10到大約20個(gè)碳原子的醇與每摩爾醇大約2到大約18摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物。可買到的這類非離子表面活性劑的例子包括由Union Carbide Corporation推向市場的Tergitol15-S-9(C11-C15線性仲醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)和Tergitol24-L-6 NMW(C12-C14伯醇與6摩爾環(huán)氧乙烷的窄分子量分布的縮合產(chǎn)物)；由ShellChemical Company推向市場的Neodol45-9(C14-C15線性醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、Neodol23-6.5(C12-C13線性醇與6.5摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、Neodol45-7(C14-C15線性醇與7摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)、Neodol45-4(C14-C15線性醇與4摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)；由Procter & Gamble Company推向市場的KyroEOB(C13-C15醇與9摩爾環(huán)氧乙烷的縮合產(chǎn)物)。其它可買到的非離子表面活性劑包括Shell Chemical Co.推向市場的Dobanol 91-8和由Hoechst推向市場的Genapol UD-080。這種類型的非離子表面活性劑通常稱為“烷基乙氧基化物”。
優(yōu)選的烷基多苷具有下式R2O(CnH2nO)t(糖基)x式中R2選自烷基、烷基苯基、羥烷基、羥烷基苯基及其混合物，其中所述烷基包含大約10到大約18、優(yōu)選大約12到大約14個(gè)碳原子；n為2或3，優(yōu)選為2；t為0到大約10，優(yōu)選為0；x為大約1.3到大約10、優(yōu)選為大約1.3到大約3、最優(yōu)選為大約1.3到大約2.7。優(yōu)選糖基衍生自葡萄糖。為制備這些化合物，首先形成所述醇或烷基聚乙氧基醇，然后與葡萄糖或葡萄糖源反應(yīng)形成葡糖苷(連接在1位)。然后可在其1位和前面糖基單元的2-、3-、4-和/或6-位(優(yōu)選主要在2位)之間連接另外的糖基單元。
脂肪酸酰胺表面活性劑具有下式 式中R6為含有大約7至大約21(優(yōu)選大約9至大約17)個(gè)碳原子的烷基，各個(gè)R7選自氫、C1-C4烷基、C1-C4羥烷基和-(C2H4O)xH(式中x為大約1至大約3)。
優(yōu)選酰胺為C8-C20的氨酰胺、單乙醇酰胺、二乙醇酰胺和異丙醇酰胺。
當(dāng)所述非離子表面活性劑存在于所述組合物中時(shí)，優(yōu)選其以有效量存在，更優(yōu)選大約0.1％重量至大約20％重量、甚至更優(yōu)選大約0.1％重量至大約15％重量、甚至還更優(yōu)選大約0.5％重量至大約10％重量。
多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑-此處的洗滌劑組合物還可包含有效量的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑。術(shù)語“有效量”是指所述組合物的配制者可選擇能提高所述洗滌劑組合物的清潔性能的量的多羥基脂肪酸酰胺摻入到組合物中。通常作為常規(guī)摻入水平，大約1％重量的多羥基脂肪酸酰胺將增強(qiáng)清潔性能。
此處的洗滌劑組合物一般含有大約1％重量的多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑，優(yōu)選大約3％至大約30％的多羥基脂肪酸酰胺。所述多羥基脂肪酸酰胺表面活性劑組分含有具有以下結(jié)構(gòu)式的化合物 式中R1為H、C1-C4烴基、2-羥乙基、2-羥丙基或它們的混合物，優(yōu)選C1-C4烷基、更優(yōu)選C1或C2烷基、最優(yōu)選C1烷基(即甲基)；R2為C5-C31烴基，優(yōu)選直鏈C7-C19烷基或鏈烯基，更優(yōu)選直鏈C9-C17烷基或鏈烯基，最優(yōu)選直鏈C11-C15烷基或鏈烯基，或它們的混合物；Z為具有至少3個(gè)直接連接到鏈上的羥基的線性烴基鏈的多羥基烴基，或其烷氧基化衍生物(優(yōu)選乙氧基化或丙氧基化)。優(yōu)選Z源于還原胺化反應(yīng)中的一種還原糖；更優(yōu)選Z為glycityl。適合的還原糖包括葡萄糖、果糖、麥芽糖、乳糖、半乳糖、甘露糖和木糖。可使用高葡萄糖玉米糖漿、高果糖玉米糖漿和高麥芽糖玉米糖漿以及上述獨(dú)立的糖作為原料。這些玉米糖漿可生成用作Z的糖組分混合物。應(yīng)理解的是這不意味著排除其它適合的原料。優(yōu)選Z選自-CH2-(CHOH)n-CH2OH、-CH(CH2OH)-(CHOH)n-1-CH2OH、-CH2-(CHOH)2(CHOR′)(CHOH)-CH2OH、及其烷氧基化衍生物，其中n為3至5的整數(shù)(包括3和5)，R′為H或環(huán)狀或脂族單糖。最優(yōu)選的是其中n為4的glycityl，尤其是-CH2-(CHOH)4-CH2OH。
R′可為例如N-甲基、N-乙基、N-丙基、N-異丙基、N-丁基、N-2-羥乙基或N-2-羥丙基。
R2-CO-N＜可為例如椰油酰胺(cocamide)、硬脂酰胺、油酰胺、月桂酰胺、肉豆蔻酰胺、癸酰胺、棕櫚酸酰胺、牛油酰胺等。
Z可為1-去氧葡糖醇基(deoxyglucityl)、2-去氧果糖醇基(deoxyfructityl)、1-去氧麥芽糖醇基(deoxymaltityl)、1-去氧乳糖醇基(deoxylactityl)、1-去氧半乳糖醇基(deoxygalactityl)、1-去氧甘露糖醇基(deoxymannityl)、1-deoxymaltotriotityl等。
制備多羥基脂肪酸酰胺的方法是本領(lǐng)域已知的。通常所述多羥基脂肪酸酰胺可通過如下步驟制備在還原胺化反應(yīng)中使烷基胺與還原糖反應(yīng)以形成相應(yīng)的N-烷基多羥基胺，隨后在縮合/酰胺化步驟中使該N-烷基多羥基胺與脂肪脂肪酸酯或甘油三酸酯反應(yīng)以形成N-烷基、N-多羥基脂肪酸酰胺產(chǎn)物。制備含有多羥基脂肪酸酰胺的組合物的方法在如以下的文獻(xiàn)中公開1959年2月18日公開的ThomasHedley & Co.，Ltd.的英國專利申請809,060、1960年12月20日授權(quán)于E.R.Wilson的美國專利2,965,576、1955年3月8日授權(quán)于AnthonyM.Schwartz的美國專利2,703,798和1934年12月25日授權(quán)于Piggott的美國專利1,985,424，這些文獻(xiàn)各自通過引用結(jié)合到本文中來以作參考。
二胺-優(yōu)選的用于本發(fā)明的液體洗滌劑組合物，如輕役型液體、LDL組合物還可包含一種或多種二胺，優(yōu)選二胺的存在量使所存在的陰離子表面活性劑與二胺的比例為大約40∶1至大約2∶1。所述二胺在保持適當(dāng)?shù)呐菽较绿岣吡擞椭陀湍伿称肺镔|(zhì)的去除能力。
適用于本發(fā)明的組合物的二胺具有下式 式中R20各自獨(dú)立選自氫、C1-C4的線性或支化烷基、具有下式的烯氧基-(R21O)yR22式中R21為C2-C4的線性或支化亞烷基及其混合物；R22為氫、C1-C4烷基及其混合物；y為1至大約10；X為選自以下的單元i)C3-C10的線性亞烷基、C3-C10的支化亞烷基、C3-C10的環(huán)狀亞烷基、C3-C10的支化環(huán)狀亞烷基、具有下式的烯氧基亞烷基-(R21O)yR21-式中R21和y與上述定義相同；ii)C3-C10線性、C3-C10支化線性、C3-C10環(huán)狀、C3-C10支化環(huán)狀亞烷基、C6-C10亞芳基，其中所述單元具有一個(gè)或多個(gè)給電子或吸電子部分，該部分使得所述二胺具有大于約8的pKa；和iii)(i)和(ii)的混合物條件是所述二胺具有至少約8的pKa。
本發(fā)明優(yōu)選的二胺具有各自在大約8至大約11.5、優(yōu)選大約8.4至大約11、更優(yōu)選大約8.6至大約10.75范圍內(nèi)的pK1和pK2。就本發(fā)明目的而言，術(shù)語“pKa”能很好地分別或共同代表術(shù)語“pK1”和“pK2”。在整篇說明書中使用的術(shù)語pKa與本領(lǐng)域熟練的技術(shù)人員所使用時(shí)的含義相同。pKa值可容易地由標(biāo)準(zhǔn)文獻(xiàn)資料得到，例如Smith和Martel的“Critical Stability ConstantsVolume 2，Amines”，Plenum出版社，N.Y.和London(1975)。
作為此處應(yīng)用的定義，所述二胺的pKa值定義為在25℃的具有大約0.1至大約0.5M的離子強(qiáng)度的水溶液中測量的值。在此處使用時(shí)，所述pKa為取決于溫度和離子強(qiáng)度的平衡常數(shù)，因此，由參考文獻(xiàn)報(bào)導(dǎo)的值(而非采用上述方法測量得到)將不完全與本發(fā)明的數(shù)值和范圍一致。為了消除多義性，用于本發(fā)明的pKa的條件和/或參數(shù)如在此處或在“Critical Stability ConstantsVolume 2，Amines”中的定義。一種典型的測定方法是采用氫氧化鈉對酸的電位滴定法，適合的測定pKa的方法如在Shugar和Dean的“The Chemist’s ReadyReference Handbook”，McGraw Hill，NY，1990中的描述，可作參考。
基于性能和應(yīng)用的考慮，優(yōu)選的二胺為1，3-雙(甲基氨基)環(huán)己烷、1，3-二氨基丙烷(pK1＝10.5；pK2＝8.8)、1，6-二氨基己烷(pK1＝11；pK2＝10)、1，3-二氨基戊烷(Dytek EP)(pK1＝10.5；pK2＝8.9)、2-甲基1，5-二氨基戊烷(Dytek A)(pK1＝11.2；pK2＝10.0)。其它優(yōu)選的物質(zhì)為具有C4-C8的亞烷基間隔區(qū)的伯/伯二胺。通常伯二胺比仲二胺和叔二胺更優(yōu)選。
以下是適用于本發(fā)明的二胺的非限定性例子。具有下式的1-N，N-二甲氨基-3-氨基丙烷 具有下式的1，6-二氨基己烷 具有下式的1，3-二氨基丙烷 具有下式的2-甲基-1，5-二氨基戊烷 具有下式的1，3-二氨基戊烷，商品名Dytek EP 具有下式的1，3-二氨基丁烷 具有烯氧基主鏈的下式所示二胺，商品名Jeffamine EDR 148 具有下式的3-甲基-3-氨基乙基-5-二甲基-1-氨基環(huán)己烷(異佛爾酮二胺) ，和具有下式的1，3-雙(甲氨基)環(huán)己烷 其他洗滌劑組分以下是用于本發(fā)明的漂白組合物中的、特別是用于洗衣用洗滌劑組合物中的其他洗滌劑組合物(添加的成分)的非限定性例子，所述添加成分包括助洗劑、熒光增白劑、去污劑、染料轉(zhuǎn)移劑、分散劑、酶、抑泡劑、染料、香料、著色劑、填料鹽、水溶助長劑、光活化劑、熒光劑、織物調(diào)理劑、可水解的表面活性劑、防腐劑、抗氧化劑、螯合劑、穩(wěn)定計(jì)、抗收縮劑、抗皺劑、殺菌劑、殺真菌劑、防腐蝕劑以及它們的混合物。
助洗劑-本發(fā)明的漂白組合物優(yōu)選含有一種或多種助洗劑或助洗劑體系。當(dāng)存在助洗劑時(shí)，所述組合物一般含有至少大約1％的助洗劑、優(yōu)選大約5％、更優(yōu)選大約10％至大約80％、優(yōu)選至大約50％、更優(yōu)選大約30％重量的助洗劑。
助洗劑的含量可根據(jù)所述組合物的最終用途以其物理形式而作廣泛的變化。當(dāng)存在時(shí)，所述組合物一般含有至少大約1％的助洗劑。制劑一般含有大約5％至大約50％、更一般含有大約5％至大約30％重量的助洗劑。顆粒制劑一般含有大約10％至大約80％、更一般含有大約15％至大約50％重量的助洗劑。但這并不意味著將更低或更高含量的助洗劑排除在外。
無機(jī)或含磷助洗劑包括(但不限于)多磷酸(例如三磷酸鹽、焦磷酸鹽和玻璃狀聚合偏磷酸鹽)、膦酸、肌醇六磷酸、硅酸、碳酸(包括碳酸氫鹽和倍半碳酸鹽)、硫酸和硅鋁酸的堿金屬、銨和鏈烷醇銨鹽。然而，在某些情況下需要非磷酸鹽助洗劑。重要的是，甚至在所謂的“弱”助洗劑(與磷酸鹽比較)如檸檬酸鹽的存在下或在所謂的“助洗不足(underbuilt)”情況下(發(fā)生在沸石或?qū)訝罟杷猁}助洗劑的情況)，此處所述組合物仍發(fā)揮令人驚訝的功能。
硅酸鹽助洗劑的例子為堿金屬硅酸鹽，具體為那些具有SiO2∶Na2O比為1.6∶1至3.2∶1的堿金屬硅酸鹽和層狀硅酸鹽，如在1987年5月12日授權(quán)于Rieck的美國專利4,664,839中描述的層狀硅酸鈉。由Hoechst推向市場的結(jié)晶層狀硅酸鹽的商品名為NaSKS-6(此處?？s寫為“SKS-6”)。與沸石助洗劑不同，所述Na SKS-6硅酸鹽助洗劑不含鋁。NaSKS-6具有層狀硅酸鹽的δ-Na2SiO5形態(tài)學(xué)形式。其可通過如在德國DE-A-3,417,649和DE-A-3,742,043中描述的方法制備。SKS-6是高度優(yōu)選在這里使用的層狀硅酸鹽，但也可使用其它這類層狀硅酸鹽，如那些具有通式NaMSixO2x+1·yH2O(式中M為鈉或氫、x為1.9至4(優(yōu)選2)的數(shù)字，y為0至20(優(yōu)選0)的數(shù)字)的物質(zhì)。得自Hoechst的其它各種層狀硅酸鹽包括α、β和γ形式的NaSKS-5、NaSKS-7和NaSKS-11。如上所述，最優(yōu)選在這里使用δ-Na2SiO5(NaSKS-6形式)。也可使用其它硅酸鹽如硅酸鎂，其可作為顆粒制劑中的輪廓加重劑(crispening agent)、作為氧漂白劑的穩(wěn)定劑以及作為氣泡控制體系的組分。
碳酸鹽助洗劑的例子有如德國專利申請?zhí)?,321,001(公布于1973年11月15日)中公開的堿土金屬和堿金屬碳酸鹽。
鋁硅酸鹽助洗劑可用于本發(fā)明中。鋁硅酸鹽助洗劑在目前市場上許多高效顆粒洗滌劑組合物中非常重要，也是液體洗滌劑配方中的主要助洗劑成分。鋁硅酸鹽助洗劑包括那些具有下示經(jīng)驗(yàn)式的物質(zhì)[Mz(zAlO2)y]·xH2O式中z和y是至少為6的整數(shù)，z與y的摩爾比為1.0至大約0.5，x為大約15至大約264的整數(shù)。
有用的鋁硅酸鹽離子交換物質(zhì)可以買得到。這些鋁硅酸鹽在結(jié)構(gòu)上可為結(jié)晶或無定形，并可來源于天然存在或合成的鋁硅酸鹽。在1976年10月12日授權(quán)于Krummel等的美國專利3,985,669中公開了生產(chǎn)鋁硅酸鹽離子交換物質(zhì)的一種方法。這里有用的優(yōu)選的合成結(jié)晶鋁硅酸鹽離子交換物質(zhì)可得自牌號為Zeolite A、Zeolite P(B)、Zeolite MAP和Zeolite X的商品。在特別優(yōu)選的實(shí)施方案中，所述結(jié)晶鋁硅酸鹽離子交換物質(zhì)具有下式Na12[(AlO2)12(SiO2)12]·xH2O式中x為大約20至大約30，特別為大約27。該物質(zhì)稱為Zeolite A。這里也可使用脫水沸石(x＝0-10)。優(yōu)選所述鋁硅酸鹽具有大約0.1-10μm直徑的粒徑。
適合于本發(fā)明目的的有機(jī)助洗劑包括(但不限于)各種聚羧酸鹽(polycarboxylate)化合物。這里所用的“聚羧酸鹽”是指具有多個(gè)羧酸根，優(yōu)選具有至少3個(gè)羧酸根的化合物。通常聚羧酸鹽助洗劑可以以酸的形式加入所述組合物中，但也可以以中和鹽的形式加入。當(dāng)以鹽的形式使用時(shí)，優(yōu)選堿金屬如鈉、鉀和鋰或鏈烷醇銨鹽。
所述聚羧酸鹽助洗劑包括各類有用物質(zhì)。一類重要的聚羧酸鹽助洗劑包括醚聚羧酸鹽，包括氧聯(lián)二丁二酸鹽(oxydisuccinate)，如1964年4月7日授權(quán)于Berg的美國專利3,128,287、1972年1月18日授權(quán)于Lamberti等人的美國專利3,635,830和1976年2月3日授權(quán)于Lamberti的美國專利3,936,448所公開的。也參見1987年5月5日授權(quán)于Bush等人的美國專利4,663,071中的“TMS/TDS”助洗劑。適合的醚聚羧酸鹽還包括環(huán)狀化合物，特別如那些在1975年12月2日授權(quán)于Rapko的美國專利3,923,679、1979年6月19日授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利4,158,635、1978年10月17日授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利4,120,874和1978年7月25日授權(quán)于Crutchfield等人的美國專利4,102,903中描述的脂環(huán)族化合物。
其它適用的助洗劑包括醚羥基聚羧酸鹽、馬來酸酐與乙烯或乙烯基甲基醚的共聚物、1，3，5-三羥基苯-2，4，6-三磺酸和羧甲基氧基丁二酸、多乙酸如乙二胺四乙酸和氨三乙酸的各種堿金屬鹽、銨鹽和取代銨鹽、以及多元羧酸(polycarboxylate)如苯六羧酸、丁二酸、氧聯(lián)二丁二酸、聚馬來酸、苯1，3，5-三羧酸、羧甲基氧基丁二酸及其可溶性鹽。
檸檬酸鹽助洗劑如檸檬酸及其可溶性鹽(特別是鈉鹽)由于它們可得自可再生的來源及它們的生物降解性，因此是用于高效液體洗滌劑中特別重要的聚羧酸鹽助洗劑。檸檬酸鹽也可用在顆粒組合物中，特別是與沸石和/或?qū)訝罟杷猁}助洗劑結(jié)合使用。氧聯(lián)二丁二酸鹽在這種組合物和混合物中也特別有用。
在1986年1月28日授權(quán)于Bush的美國專利4,566,984中公開的3，3-二羧基-4-氧雜-1，6-己二酸鹽及其相關(guān)的化合物也適合在本發(fā)明的洗滌劑組合物中使用。有用的丁二酸助洗劑包括C5-C20烷基和鏈烯基丁二酸及其鹽。這種類型的特別優(yōu)選的化合物為十二碳烯基丁二酸。丁二酸鹽助洗劑的具體的例子包括丁二酸月桂基酯鹽、丁二酸十四烷基酯鹽、丁二酸十六烷基酯鹽、丁二酸2-十二烷基酯鹽(優(yōu)選)、丁二酸2-十五烷基酯鹽等。丁二酸月桂基酯鹽為其中優(yōu)選的助洗劑，在公布于1986年11月5日的歐洲專利申請86200690.5/0,200,263中有描述。
其它適合的聚羧酸鹽在1979年3月13日授權(quán)于Crutchfield等的美國專利4,144,226和在1967年3月7日授權(quán)于Diehl的美國專利3,308,067中描述。也參見Diehl的美國專利3,723,322。
可將脂肪酸如C12-C18單羧酸單獨(dú)或與前述的助洗劑，特別是檸檬酸鹽和/或所述丁二酸鹽助洗劑一起摻入所述組合物中以提供額外的助洗活性。脂肪酸的這種使用通常將導(dǎo)致泡沫減少，配制者應(yīng)考慮到這種情況。
在可以使用磷基助洗劑的情況下，特別在用于手洗操作的條皂的配制中，可使用各種堿金屬磷酸鹽，如眾所周知的三聚磷酸鈉、焦磷酸鈉和正磷酸鈉。也可使用膦酸鹽助洗劑如乙烷-1-羥基-1，1-二膦酸鹽和其它已知的膦酸鹽(參見例如美國專利3,159,581、3,213,030、3,422,021、3,400,148和3,422,137)。
螯合劑-此處的漂白組合物還可任選包含一種或多種鐵和/或錳螯合劑。這種螯合劑可選自氨基羧酸鹽、氨基膦酸鹽、多官能取代的芳族螯合劑及其混合物，所有均如后文所定義。不希望受理論束縛，相信這些物質(zhì)的益處是部分由于其通過形成可溶性螯合物導(dǎo)致的超常的從洗滌液中去除鐵和錳離子的能力。
適合的螯合劑的例子和使用濃度在美國專利號5,576,282和5,728,671中有描述。
一種優(yōu)選的用于此處的能生物降解的螯合劑是乙二胺二琥珀酸鹽(“EDDS”)、特別是1987年11月3日授權(quán)于Hartman和Perkins的美國專利4,704,233中所述的[S，S]異構(gòu)體。
此處的組合物也可包含水溶性甲基甘氨酸二乙酸(MGDA)鹽(或酸的形式)作為可與例如不溶性助洗劑如沸石、層狀硅酸鹽等一起使用的螯合劑或第二助洗劑。
如果使用，則這些螯合劑一般占此處的漂白組合物重量的大約0.1％至大約15％，更優(yōu)選大約3.0％。
染料轉(zhuǎn)移抑制劑-本發(fā)明的漂白組合物也可包括抑制染料轉(zhuǎn)移的一種或多種化合物，所述化合物在對包括有色織物在內(nèi)的織物進(jìn)行洗滌和調(diào)理的過程中，可抑制溶解和懸浮染料從一種織物轉(zhuǎn)移到另一種織物。
適用的聚合染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括(但不限于)聚乙烯基吡咯烷酮聚合物、聚胺N-氧化物聚合物、N-乙烯基吡咯烷酮和N-乙烯基咪唑的共聚物、聚乙烯基噁唑烷酮和聚乙烯基咪唑或它們的混合物。這種染料轉(zhuǎn)移抑制劑的例子公開在美國專利號5,707,950和5,707,951中。
其它適合的染料轉(zhuǎn)移抑制劑包括(但不限于)交聯(lián)聚合物。交聯(lián)聚合物是其主鏈相互連接到一定程度的聚合物；這些連接可以是化學(xué)性質(zhì)也可以是物理性質(zhì)，在主鏈或支鏈上可能帶有活性基團(tuán)。交聯(lián)聚合物在Journal of Polymer Science的22卷1035-1039頁中有描述。
在一個(gè)實(shí)施方案中，交聯(lián)聚合物被制備成三維剛性結(jié)構(gòu)，其可在三維結(jié)構(gòu)形成的孔隙中包夾染料。
在另一個(gè)實(shí)施方案中，所述交聯(lián)聚合物通過溶脹包夾染料。
適合的交聯(lián)聚合物描述于同時(shí)待審的歐洲專利申請94870213.9中。
這種聚合物的加入也增強(qiáng)了此處的漂白組合物中的酶的效能。
這些染料轉(zhuǎn)移抑制劑具有在從有色織物洗出的褪色染料附著在所洗滌的其它織物前將其絡(luò)合或吸附的能力。
當(dāng)存在于此處的漂白組合物中時(shí)，所述染料轉(zhuǎn)移抑制劑的存在量占所述漂白組合物重量的大約0.0001％、更優(yōu)選大約0.01％、最優(yōu)選大約0.05％至大約10％、更優(yōu)選大約2％、最優(yōu)選大約1％。
分散劑-本發(fā)明的漂白組合物也可包含分散劑。適合的水溶性有機(jī)鹽為均聚或共聚酸或其鹽，其中所述聚羧酸含有至少兩個(gè)由不超過兩個(gè)的碳原子相互隔開的羧基。
這種類型的聚合物公開于GB-A-1,596,756中。這種鹽的例子有分子量為2000到5000的聚丙烯酸鹽和其與馬來酸酐的共聚物，這種共聚物具有1,000到100,000的分子量。
特別是丙烯酸鹽和甲基丙烯酸鹽的共聚物如分子量為4000的480N可以以占組合物重量的0.5-20％的水平加入到本發(fā)明的洗滌劑組合物中。
本發(fā)明的組合物可包含具有如后文所定義的不大于8、優(yōu)選不大于7、最優(yōu)選不大于6的鈣皂分散力(LSDP)的鈣皂膠溶劑化合物。所述鈣皂膠溶劑化合物優(yōu)選以0％至20％重量的含量存在。
鈣皂膠溶劑效力的數(shù)字測量通過使用如在H.C.Borghetty和C.A.Bergman在1950年J.Am.Oil.Chem.Soc.第27卷88到90頁的文章中所描述的鈣皂分散劑試驗(yàn)方法測得的鈣皂分散力(LSDP)給出。這種鈣皂分散試驗(yàn)方法為本領(lǐng)域人員廣泛使用，并出現(xiàn)在例如下列綜述文章中W.N.Linfield在Surfactant Science Series第7卷第3頁的文章；W.N.Linfield在1990年Tenside surf.det.第27卷159到163頁的文章；和M.K.Nagarajan、W.F.Masler在1989年Cosmetics andToiletries第104卷71到73頁的文章。所述LSDP是在30毫升333ppmCaCO3(Ca∶Mg＝3∶2)當(dāng)量硬度的水中分散由0.025克油酸鈉形成的鈣皂沉積物所需的分散劑與油酸鈉的重量百分比率。
具有良好鈣皂膠溶能力的表面活性劑包括某些氧化胺、甜菜堿、磺基甜菜堿、烷基乙氧基硫酸鹽和乙氧基化醇。
可按本發(fā)明使用的LSDP不超過8的表面活性劑的例子包括C16-C18二甲氧化胺；平均乙氧基化度為1到5的C12-C18烷基乙氧基硫酸鹽、特別是乙氧基化度為3(LSDP＝4)的C12-C15烷基乙氧基硫酸鹽表面活性劑；和由BASF GmbH分別以Lutensol A012和Lutensol A030的商品名出售的平均乙氧基化度為12(LSDP＝6)或30的C14-C15乙氧基化醇。
適用于此處的聚合鈣皂膠溶劑由M.K.Nagarajan和W.F.Masler描述于1989年Cosmetics and Toiletries第104卷71到73頁的文章中。
疏水漂白劑如4-[N-辛?；?6-氨基己?；鵠苯磺酸鹽、4-[N-壬?；?6-氨基己?；鵠苯磺酸鹽、4-[N-癸酰基-6-氨基己?；鵠苯磺酸鹽和它們的混合物以及壬酰氧基苯磺酸鹽與親水/疏水漂白制劑一起也可用作鈣皂膠溶劑化合物。
酶-除了本發(fā)明的淀粉酶外，所述漂白組合物可包含一種或多種提供清潔性能和/或織物護(hù)理益處的洗滌劑酶。這些酶可以包括蛋白酶、淀粉酶、纖維素酶和脂酶。這些物質(zhì)在本領(lǐng)域中已為人知并且可以以某種商品名買到。它們可以以懸浮液、“marume”或“固粒(prill)”形式加入到此處的非水液體漂白組合物中。其它適合類型的酶包括非離子表面活性劑中的淤漿形式的酶，如Novo Nordisk以商品名“SL”出售的酶或者Novo Nordisk以商品名“LDP”出售的微囊化酶。適合的酶和使用濃度描述于美國專利號5,576,282中。
在這里特別優(yōu)選以常規(guī)的酶固粒形式將酶加入此處的組合物中。這些固粒通常的尺寸范圍為約100至1,000微米，更優(yōu)選約200至約800微米，并且懸浮在所述組合物的整個(gè)非水液相中。發(fā)現(xiàn)本發(fā)明的組合物中的固粒與其它酶形式相比，就酶活性隨時(shí)間的留存值而言，具有特別理想的酶穩(wěn)定性。因此采用酶固粒的組合物不必含有常規(guī)酶穩(wěn)定劑，如當(dāng)酶加入含水液體洗滌劑中時(shí)通常必須加入的酶穩(wěn)定劑。
適合的酶的例子包括(但不限于)半纖維素酶、過氧化物酶、蛋白酶、纖維素酶、木聚糖酶、脂酶、磷脂酶、酯酶、角質(zhì)酶(cutinase)、果膠酶、角質(zhì)素酶(keratanase)、還原酶、氧化酶、酚氧化酶、脂氧合酶、木質(zhì)素酶、支鏈淀粉酶、鞣酸酶、戊聚糖酶、malanases、β-葡聚糖酶、阿拉伯糖苷酶、透明質(zhì)酸酶、軟骨素酶、漆酶、已知的淀粉酶、甘露聚糖酶、木葡聚糖酶(xyloglucanase)和它們的混合物。優(yōu)選的組合物是具有常規(guī)應(yīng)用的酶如蛋白酶、脂酶、角質(zhì)素酶和/或纖維素酶與本發(fā)明的淀粉酶的組合的混合物(cocktail)的漂白組合物。
這種適合的酶的例子在美國專利號5,576,282、5,728,671和5,707,950中公開。
適合的蛋白酶為枯草桿菌蛋白酶，它們由枯草芽孢桿菌(B.Subtilis)和地衣芽孢桿菌(B.Licheniformis)(枯草桿菌蛋白酶BPN和BPN’)的特定菌株獲得。一種適合的蛋白酶由芽孢桿菌(Bacillus)的菌株獲得，其在8-12的pH范圍內(nèi)具有最大活性，由丹麥Novo Industries A/S(此后稱為Novo)開發(fā)并以ESPERASE出售。這種酶和類似酶的制備描述于Novo的GB 1,243,784中。其它適用的蛋白酶包括來自Novo的ALCALASE、DURAZYM和SAVINASE以及來自Gist-Brocades的MAXATASE、MAXACAL、PROPERASE和MAXAPEM(蛋白質(zhì)改造的Maxacal)。蛋白水解酶也包括改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白酶，如描述于1987年4月28日申請的歐洲專利申請系列號87 303761.8(特別是17、24和98頁)，在此稱其為“蛋白酶B”；以及1986年10月29日公布的Venegas的歐洲專利申請199,404中所指的一種改性的細(xì)菌絲氨酸蛋白水解酶，在此稱為“蛋白酶A”。更優(yōu)選在此稱為“蛋白酶C”的蛋白酶，其是一種來自芽孢桿菌的堿性絲氨酸蛋白酶變異體，其中賴氨酸代替27位的精氨酸、酪氨酸代替104位的纈氨酸、絲氨酸代替123位的天冬酰胺、丙氨酸代替274位的蘇氨酸。蛋白酶C描述于EP 909159584(對應(yīng)1991年5月16日公布的WO91/06637)。常規(guī)改性的變異體，尤其蛋白酶C也包括在此。也參見在Novo的WO 93/18140A中描述的源于芽孢桿菌(Bacillus sp.)NCIMB40338的高pH值的蛋白酶。包含蛋白酶、一種或多種其它酶和可逆蛋白酶抑制劑的酶洗滌劑在Novo的WO 92/03529A中描述。當(dāng)需要時(shí)，具有吸附降低和水解增加的蛋白酶可如Procter & Gamble的WO95/07791中所述那樣獲得。此處適合于洗滌劑使用的重組的胰蛋白酶類似蛋白酶在Novo的WO 94/25583中有描述。
更詳細(xì)地講，稱為“蛋白酶D”的蛋白酶是具有在自然界中沒有發(fā)現(xiàn)的氨基酸序列的羰基水解酶變異體，所述蛋白酶D衍生自前體羰基水解酶，通過采用不同氨基酸取代在所述羰基水解酶的相當(dāng)于+76位的多個(gè)氨基酸殘基得到，優(yōu)選也連同取代相當(dāng)于選自+99、+101、+103、+104、+107、+123、+27、+105、+109、+126、+128、+135、+156、+166、+195、+197、+204、+206、+210、+216、+217、+218、+222、+260、+265和/或+274位上的一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基得到，其中位置根據(jù)解淀粉芽孢桿菌(Bacillusamyloliquefaciens)枯草桿菌蛋白酶進(jìn)行編碼，如公開于1995年4月20日的Genencor International的WO95/10615中所述。同樣適合于本發(fā)明的蛋白酶有描述于專利申請EP 251 446和WO 91/06637的蛋白酶、描述于WO 91/02792的蛋白酶BLAP。所述蛋白水解酶以占所述組合物重量的0.0001％至2％，優(yōu)選0.001％至0.2％，更優(yōu)選0.005％至0.1％的純酶水平加入本發(fā)明漂白組合物中。
有用的蛋白酶還描述于以下PCT公開中1995年11月9日公開的The Procter & Gamble Company的WO 95/30010；1995年11月9日公開的The Procter & Gamble Company的WO 95/30011；和1995年11月9日公開的The Procter & Gamble Company的WO 95/29979。
其它特別有用的蛋白酶為多取代蛋白酶變異體，這些蛋白酶變異體包括采用另一種天然存在的氨基酸殘基取代在相當(dāng)于解淀粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的103位的氨基酸殘基位上的氨基酸殘基，同時(shí)采用另一種天然存在的氨基酸殘基取代在相當(dāng)于解淀粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的一個(gè)或多個(gè)以下位的氨基酸殘基位上的氨基酸殘基1、3、4、8、9、10、12、13、16、17、18、19、20、21、22、24、27、33、37、38、42、43、48、55、57、58、61、62、68、72、75、76、77、78、79、86、87、89、97、98、99、101、102、104、106、107、109、111、114、116、117、119、121、123、126、128、130、131、133、134、137、140、141、142、146、147、158、159、160、166、167、170、173、174、177、181、182、183、184、185、188、192、194、198、203、204、205、206、209、210、211、212、213、214、215、216、217、218、222、224、227、228、230、232、236、237、238、240、242、243、244、245、246、247、248、249、251、252、253、254、255、256、257、258、259、260、261、262、263、265、268、269、270、271、272、274和275；其中當(dāng)所述蛋白酶變異體包括在相當(dāng)于103位和76位的氨基酸殘基的取代時(shí)，還存在在除相當(dāng)于解淀粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的27、99、101、104、107、109、123、128、166、204、206、210、216、217、218、222、260、265或274位外的一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基位上的氨基酸殘基取代；和/或含有采用另外一種天然存在的氨基酸殘基取代在相當(dāng)于解淀粉芽孢桿菌枯草桿菌蛋白酶的62、212、230、232、252和257位的一個(gè)或多個(gè)氨基酸殘基位上的氨基酸殘基的多取代蛋白酶變異體，如在均為The Procter & Gamble Company的PCT公開申請?zhí)朩O99/20727、WO 99/20726和WO 99/20723中的描述。
更優(yōu)選的蛋白酶變異體包括選自以下的取代組合(substitutionset)12/76/103/104/130/222/245/261；62/103/104/159/232/236/245/248/252；62/103/104/159/213/232/236/245/248/252；62/101/103/104/159/212/213/232/236/245/248/252；68/103/104/159/232/236/245；68/103/104/159/230/232/236/245；68/103/104/159/209/232/236/245；68/103/104/159/232/236/245/257；68/76/103/104/159/213/232/236/245/260；68/103/104/159/213/232/236/245/248/252；
68/103/104/159/183/232/236/245/248/252；68/103/104/159/185/232/236/245/248/252；68/103/104/159/185/210/232/236/245/248/252；68/103/104/159/210/232/236/245/248/252；68/103/104/159/213/232/236/245；98/103/104/159/232/236/245/248/252；98/102/103/104/159/212/232/236/245/248/252；101/103/104/159/232/236/245/248/252；102/103/104/159/232/236/245/248/252；103/104/159/230/236/245；103/104/159/232/236/245/248/252；103/104/159/217/232/236/245/248/252；103/104/130/159/232/236/245/248/252；103/104/131/159/232/236/245/248/252；103/104/159/213/232/236/245/248/252；和103/104/159/232/236/245.甚至更優(yōu)選所述蛋白酶變異體包括選自以下的取代組合12R/76D/103A/104T/130T/222S/245R/261D；62D/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；62D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；68A/103A/104I/159D/209W/232V/236H/245R；68A/76D/103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/260A；68A/103A/104I/159D/213E/232V/236H/245R/248D/252K；68A/103A/104I/159D/183D/232V/236H/245R/248D/252K；68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R；68A/103A/104I/159D/230V/232V/236H/245R；68A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/257V；68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R/248D/252K；68A/103A/104I/159D/185D/232V/236H/245R/248D/252K；68A/103A/104I/159D/185D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；68A/103A/104I/159D/210L/232V/236H/245R/248D/252K；68A/103A/104I/159D/213G/232V/236H/245R；
98L/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；98L/102A/103A/104I/159D/212G/232V/236H/245R/248D/252K；101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；102A/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；103A/104I/159D/230V/236H/245R；103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K；103A/104I/159D/217E/232V/236H/245R/248D/252K；103A/104I/130G/159D/232V/236H/245R/248D/252K；103A/104I/131V/159D/232V/236H/245R/248D/252K；103A/104I/159D/213R/232V/236H/245R/248D/252K；和103A/104I/159D/232V/236H/245R.
最優(yōu)選所述蛋白酶變異體包括取代組合101/103/104/159/232/236/245/248/252、優(yōu)選101G/103A/104I/159D/232V/236H/245R/248D/252K。
適用于本發(fā)明的纖維素酶包括細(xì)菌或真菌纖維素酶。優(yōu)選它們具有在5到9.5之間的最佳pH值。適合的纖維素酶公開于Barbesgoard等人的美國專利4,435,307中，其公開了由Humicola insolens生產(chǎn)的真菌纖維素酶。適合的纖維素酶也公開于GB-A-2.075.028；GB-A-2.095.275和DE-OS-2.247.832中。
這種纖維素酶的例子為由Humicola insolens(灰腐質(zhì)酶thermoidea變種)菌株，尤其是Humicola菌株DSM 1800生產(chǎn)的纖維素酶。
其它適用的纖維素酶有源于Humicola insolens的分子量為約50KDa、等電點(diǎn)為5.5并含有415個(gè)氨基酸的纖維素酶；和衍生于Humicola insolens DSM 1800的具有纖維素酶活性的～43kD內(nèi)切葡聚糖酶；優(yōu)選的內(nèi)切葡聚糖酶組分具有公開于PCT專利申請?zhí)朩O91/17243的氨基酸序列。適合的纖維素酶還有源于木霉菌屬(Trichoderma)longibrachiatum的EGIII纖維素酶(描述于1994年9月29日公開的Genencor的WO 94/21801)。尤其適合的纖維素酶為具有顏色保護(hù)作用的纖維素酶。這些酶的例子描述于1991年11月6日Novo申請的歐洲專利申請?zhí)?1202879.2。Carezyme和Celluzyme(NovoNordisk A/S)尤其有用。也參見WO 91/17243。
過氧化物酶在本領(lǐng)域已為人知，包括如辣根過氧化物酶、木質(zhì)素酶和鹵代過氧化酶如氯-和溴-過氧化物酶。含過氧化物酶的漂白組合物公開于美國專利號5,576,282、5,728,671和5,707,950、PCT國際申請WO 89/099813、WO 89/09813以及歐洲專利申請EP 91202882.6(1991年11月6日申請)以及EP 96870013.8(1996年2月20日申請)。漆酶也是適用的。
優(yōu)選的增效劑為取代的吩噻嗪和吩噁嗪(phenoxasine)10-吩噻嗪丙酸(PPT)、10-乙基吩噻嗪-4-羧酸(EPC)、10-吩噁嗪丙酸(POP)和10-甲基吩噁嗪(描述于WO 94/12621)和取代的丁香酸酯(C3-C5取代的丁香酸烷基酯)以及苯酚。過碳酸鈉或過硼酸鈉為優(yōu)選的過氧化氫源。
所述過氧化物酶通常以占所述漂白組合物重量的0.0001％-2％的活性酶水平加入所述漂白組合物中。
可以包括在本發(fā)明漂白組合物中的其它優(yōu)選酶包括脂酶。適用于洗滌用途的脂酶包括那些通過假單胞菌類群(Pseudomonas group)的微生物如施氏假單胞菌(Pseudomonas stutzeri)ATCC 19.154生產(chǎn)的脂酶(公開于英國專利1,372,034)。適合的脂酶包括那些對由微生物熒光假單胞菌(Pseudomonas fluorescent)IAM 1057生產(chǎn)的脂酶抗體具有陽性免疫交叉反應(yīng)性的脂酶。這種脂酶由日本名古屋AmanoPharmaceutical Co.Ltd.以商品名Lipase P“Amano”(此后稱為“Amano-P”)出售。其它適合的商品脂酶包括Amano-CES，源于粘稠色桿菌(Chromobacter viscosum)如來自日本Toyo Jozo Co.，Tagata的粘稠色桿菌的lipolyticum變種NRRLB 3673生產(chǎn)的脂酶；來自美國的U.S.Biochemical Corp.和荷蘭的Disoynth Co.的粘稠色桿菌脂酶以及由唐菖蒲假單胞菌(Pseudomonas gladioli)生產(chǎn)的脂酶。尤其適合的脂酶為如M1 LIPASE和LIPOMAX(Gist-Brocades)和LIPOLASE和LIPOLASE ULTRA(Novo)，發(fā)現(xiàn)當(dāng)它們與本發(fā)明的組合物結(jié)合使用時(shí)非常有效。
同樣適合的有角質(zhì)酶[EC3.1.1.50]，它可以被看作一特殊類型的脂酶，即不要求界面活化的脂酶。將角質(zhì)酶加入漂白組合物已在如WO88/09367(Genencor)的描述。
所述脂酶和/或角質(zhì)酶通常以占所述漂白組合物重量的0.0001％-2％的活性酶水平加入所述漂白組合物中。
可含有已知淀粉酶(α和/或β)用以除去碳水化合物基色斑。公開于1994年2月3日的Novo Nordisk A/S的WO 94/02597描述了摻入突變型淀粉酶的清潔組合物。也參見1994年8月18日公開的Genencor的WO 94/18314和1995年4月20日公開的Novo Nordisk A/S的WO 95/10603。用于漂白組合物的其它已知的淀粉酶包括α-和β-淀粉酶。α-淀粉酶在本領(lǐng)域中已為人知，包括描述于美國專利號5,003,257；EP 252,666；WO/91/00353；FR 2,676,456；EP 285,123；EP525,610；EP 368,341以及英國專利申請?zhí)?,296,839(Novo)的那些α-淀粉酶。其它適合的淀粉酶為公開于1994年8月18日的WO 94/18314和公開于1996年2月22日的Genencor的WO 96/05295所描述的改進(jìn)穩(wěn)定性的淀粉酶以及由Novo Nordisk A/S提供的淀粉酶變體(公開于95年4月的WO 95/10603)。
商品α-淀粉酶產(chǎn)品的例子有均購自丹麥Novo Nordisk A/S的TERMAMYL、BAN、FUNGAMYL和DURAMYL。WO 95/26397描述了其它適合的淀粉酶α-淀粉酶，其特征為在25℃至55℃的溫度范圍和pH值范圍為8-10的條件下具有比TERMAMYL的比活性高至少25％的比活性(由Phadebasα-淀粉酶活性測定法測得)。在活性水平上具有改進(jìn)性質(zhì)并且結(jié)合了熱穩(wěn)定性以及較高活性水平的其它淀粉分解酶描述于WO95/35382。
本發(fā)明的組合物還可包含甘露聚糖酶。優(yōu)選所述甘露聚糖酶選自三甘露聚糖-降解酶EC 3.2.1.25β-甘露糖苷酶；EC 3.2.1.78內(nèi)切-1，4-β-甘露糖苷酶，在此稱為“甘露聚糖酶”和EC 3.2.1.1001，4-β-mannobiosidase以及它們的混合物(IUPAC分類-酶命名法，1992ISBN 0-12-227165-3 Academic Press)。
更優(yōu)選當(dāng)在本發(fā)明的處理組合物中存在有甘露聚糖酶時(shí)，包括β-1，4-甘露糖苷酶(Mannosidase)(EC 3.2.1.78)(稱為甘露聚糖酶(Mannosidase))。術(shù)語“甘露聚糖酶”或“半乳甘露聚糖酶”代表本領(lǐng)域定義的甘露聚糖酶，正式的名稱為甘露聚糖內(nèi)切-1，4-β-甘露糖苷酶并具有另外的名稱為β-甘露聚糖酶和內(nèi)切-1，4-甘露聚糖酶，并催化以下反應(yīng)在甘露聚糖、半乳甘露聚糖、葡甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的1，4-β-D-甘露糖苷鍵的無規(guī)水解。
具體地講，甘露聚糖酶(EC 3.2.1.78)構(gòu)成了一組降解甘露聚糖的多糖酶并代表能夠裂解含甘露糖單元的多糖鏈的酶，即能夠裂解在甘露聚糖、葡甘露聚糖、半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖中的糖苷鍵的酶。甘露聚糖為具有由β-1，4-連接的甘露糖構(gòu)成的主鏈的多糖；葡甘露聚糖為在主鏈上具有一定程度的規(guī)則交替的β-1，4-連接的甘露糖和葡萄糖的多糖；半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖為具有α-1，6-連接的半乳糖支鏈的甘露聚糖和葡甘露聚糖。這些化合物可被乙?；?。
通過完全或部分除去所述半乳糖側(cè)鏈有利于半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的降解。另外，通過完全或部分脫乙酰基化有利于所述乙?；事毒厶恰⑵细事毒厶?、半乳甘露聚糖和半乳葡甘露聚糖的降解?？赏ㄟ^堿或通過甘露聚糖乙?；ッ赋ヒ阴；Ｓ筛事毒厶敲羔尫懦龌蛲ㄟ^甘露聚糖酶和α-半乳糖苷酶和/或甘露聚糖乙?；ッ傅慕M合得到的低聚物可進(jìn)一步通過β-甘露糖苷酶和/或β-葡糖苷酶降解以釋放出游離的麥芽糖。
在一些芽孢桿菌(Bacillus)有機(jī)體中已確定存在甘露聚糖酶。例如，Talbot等人在Appl.Environ.Microbiol.第56卷，11期，3505-3510頁(1990)中描述了一種衍生自嗜熱脂肪芽孢桿菌(Bacillusstearothermophilus)的β-甘露聚糖酶，所述β-甘露聚糖酶為具有162kDa的分子量和5.5-7.5的最佳pH的二聚體形式。Mendoza等人在World J.Microbiol.Biotech.，第10卷，5期，551-555頁(1994)中描述了一種衍生自枯草芽孢桿菌(Bacillus subtilis)的β-甘露聚糖酶，所述β-甘露聚糖酶具有38kDa的分子量，并在pH為5.0、55℃下具有最佳活性，以及pI為4.8。JP-03047076公開了衍生自芽孢桿菌(Bacillus sp.)的β-甘露聚糖酶，所述β-甘露聚糖酶具有373kDa的分子量(通過凝膠過濾法測定)，8-10的最佳pH以及5.3-5.4的pI。JP-63056289描述了制備水解如甘露聚糖的β-1，4-D-甘露吡喃糖苷鍵和生成甘露-低聚糖類的堿性、熱穩(wěn)定β-甘露聚糖酶。JP-63036774涉及芽孢桿菌微生物FERMP-8856，該物質(zhì)在堿性pH下產(chǎn)生β-甘露聚糖酶和β-甘露糖苷酶。JP-08051975公開了來自嗜堿芽孢桿菌(alkalophilic Bacillus sp.)AM-001的堿性β-甘露聚糖酶。一種來自解淀粉芽孢桿菌的經(jīng)過純化的甘露聚糖酶在漂白木漿和紙中的用途及其制備方法公開于WO 97/11164。WO 91/18974描述了在極端pH和溫度下具有活性的半纖維素酶，如葡聚糖酶、木聚糖酶或甘露聚糖酶。WO 94/25576公開了來自棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)，CBS 101.43的具有甘露聚糖酶活性的酶，所述酶可用于降解或改性植物或藻類細(xì)胞壁物質(zhì)。WO 93/24622公開了分離自木霉菌屬(Trichoderma reseei)的甘露聚糖酶，所述酶可用于漂白木素纖維素槳。在WO 91/18974中描述了一種能夠降解含甘露聚糖的半纖維素的半纖維素酶，在WO 97/11164中描述了一種源自解淀粉芽孢桿菌(Bacillus amyloliquefaciens)的經(jīng)過純化的甘露聚糖酶。
優(yōu)選所述甘露聚糖酶為以下定義的堿性甘露聚糖酶，更優(yōu)選為源自細(xì)菌源的甘露聚糖酶。特別是本發(fā)明洗衣用洗滌劑組合物將含有堿性甘露聚糖酶，該堿性甘露聚糖酶選自來自菌株Bacillusagaradhaerens NICMB 40482的甘露聚糖酶；來自枯草芽孢桿菌菌株168，gene yght的甘露聚糖酶；來自芽孢桿菌1633的甘露聚糖酶和/或來自芽孢桿菌AAI12的甘露聚糖酶。最優(yōu)選包括在本發(fā)明的洗滌劑組合物中的甘露聚糖酶為同時(shí)待審的丹麥專利申請?zhí)朠A 199801340中描述的源自芽孢桿菌1633的甘露聚糖酶。
術(shù)語“堿性甘露聚糖酶”包括在pH為7至12、優(yōu)選為7.5至10.5條件下，酶活性為其最大活性的至少10％、優(yōu)選至少25％、更優(yōu)選至少40％的酶。
在同時(shí)待審的美國專利申請系列號09/111,256中描述了來自Bacillus agaradhaerens NICMB 40482的堿性甘露聚糖酶。更具體地說，該甘露聚糖酶為i)由Bacillus agaradhaerens，NCIMB 40482產(chǎn)生的多肽；或ii)具有在美國專利申請系列號09/111,256中所示的SEQ IDNO2的32-343位顯示的氨基酸序列的多肽；或iii)在i)或ii)中定義的多肽的類似物，所述類似物至少70％與所述多肽同源，或者通過在所述多肽上取代、缺失或添加一個(gè)或幾個(gè)氨基酸衍生而來，或者與所述多肽的純化形式的多克隆抗體發(fā)生免疫反應(yīng)。
還包括在其中的是相應(yīng)的具有甘露聚糖酶活性的分離的多肽，所述多肽選自(a)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，所述多核苷酸分子具有美國專利申請系列號09/111,256中所示的SEQ ID NO1的核苷酸97至核苷酸1029顯示的核苷酸序列；(b)(a)的同源物質(zhì)；(c)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，所述多肽至少70％與美國專利申請系列號09/111,256中所示的SEQ ID NO2的氨基酸殘基32至氨基酸殘基343的氨基酸序列一致；(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子；和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并核苷酸序列。
包含編碼所述甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的質(zhì)粒pSJ1678已被轉(zhuǎn)化為大腸埃希氏菌(Escherichia coil)的菌株，該菌株已根據(jù)國際承認(rèn)用于專利程序的微生物保藏布達(dá)佩斯條約，由本發(fā)明人于1998年5月18日保藏于Mascheroder Weg 1b，D-38124Braunschweig，F(xiàn)ederal Republic of Germany的德意志微生物保藏中心，保藏號為DSM12180。
第二種更優(yōu)選的酶為來自枯草芽孢桿菌菌株168的甘露聚糖酶，所述甘露聚糖酶在同時(shí)待審的美國專利申請系列號09/095,163中描述。更具體地講，該甘露聚糖酶為i)由在美國專利申請系列號09/095,163中所示的SEQ ID NO5的DNA序列的編碼部分或所述序列的類似物編碼；和/或ii)包含美國專利申請系列號09/095,163中所示的SEQ ID NO6顯示的氨基酸序列的多肽；或iii)在ii)中定義的多肽的類似物，該類似物至少70％與所述多肽同源，或者通過在所述多肽上取代、缺失或添加一個(gè)或幾個(gè)氨基酸衍生而來，或者與所述多肽的純化形式的多克隆抗體發(fā)生免疫反應(yīng)。
還包括在其中的是選自以下物質(zhì)的具有甘露聚糖酶活性的相應(yīng)的分離多肽(a)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，該多核苷酸分子包含美國專利申請系列號09/095,163中所示的SEQ ID NO5的核苷酸序列；(b)(a)的同源物質(zhì)；(c)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，所述多肽至少70％與美國專利申請系列號09/095,163中所示的SEQ ID NO6的氨基酸序列一致；(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子；和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并核苷酸序列。
第三種更優(yōu)選的甘露聚糖酶在同時(shí)待審的丹麥專利申請系列號PA 1998 01340中描述。更具體地講，該甘露聚糖酶為i)由芽孢桿菌I633產(chǎn)生的多肽；ii)包含丹麥專利申請?zhí)朠A 1998 01340中所示的SEQ ID NO2的33-340位顯示的氨基酸序列的多肽；或iii)在i)或ii)中定義的多肽的類似物，所述類似物至少65％與所述多肽同源，或通過在所述多肽上取代、缺失或添加一個(gè)或幾個(gè)氨基酸衍生而來，或與所述多肽的純化形式的多克隆抗體發(fā)生免疫反應(yīng)。
還包括在其中的是選自以下物質(zhì)的相應(yīng)的分離多肽(a)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，該多核苷酸分子包含丹麥專利申請?zhí)朠A 1998 01340中所示的SEQ ID NO1的核苷酸317至核苷酸1243的核苷酸序列；(b)(a)的同源物質(zhì)；(c)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，該多核苷酸分子至少65％與丹麥專利申請?zhí)朠A 1998 01340中所示的SEQ IDNO2的氨基酸殘基33至氨基酸殘基340的氨基酸序列一致；(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子；和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并核苷酸序列。
包含所述編碼本發(fā)明甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的質(zhì)粒pBXM3已被轉(zhuǎn)化為大腸埃希氏菌的菌株，所述菌株已根據(jù)國際承認(rèn)用于專利程序的微生物保藏布達(dá)佩斯條約，由本發(fā)明人于1998年5月29日保藏于Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，F(xiàn)ederal Republic of Germany的德意志微生物保藏中心，保藏號為DSM12197。
第四種更優(yōu)選的甘露聚糖酶在同時(shí)待審的丹麥專利申請?zhí)朠A1998 01341中描述。更具體地講，該甘露聚糖酶為i)由芽孢桿菌AAI 12產(chǎn)生的多肽；ii)包含丹麥專利申請?zhí)朠A 1998 01341中所示的SEQ ID NO2的25-362位顯示的氨基酸序列的多肽；或iii)在i)或ii)中定義的多肽的類似物，所述類似物至少65％與所述多肽同源，或通過在所述多肽上取代、缺失或添加一個(gè)或幾個(gè)氨基酸衍生而來，或與所述多肽的純化形式的多克隆抗體發(fā)生免疫反應(yīng)。
還包括在其中的是選自以下物質(zhì)的相應(yīng)的分離的多核苷酸分子(a)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，該多核苷酸分子包含丹麥專利申請?zhí)朠A 1998 01341中所示的SEQ ID NO1的核苷酸225至核苷酸1236的核苷酸序列；(b)(a)的同源物質(zhì)；(c)編碼具有甘露聚糖酶活性的多肽的多核苷酸分子，該多核苷酸分子至少65％與丹麥專利申請?zhí)朠A 1998 01341中所示的SEQ IDNO2的氨基酸殘基25至氨基酸殘基362的氨基酸序列一致；(d)與(a)、(b)或(c)互補(bǔ)的分子；和(e)(a)、(b)、(c)或(d)的簡并核苷酸序列。
包含所述編碼本發(fā)明甘露聚糖酶的多核苷酸分子(DNA序列)的質(zhì)粒pBXM1已被轉(zhuǎn)化為大腸埃希氏菌的菌株，所述菌株已根據(jù)國際承認(rèn)用于專利程序的微生物保藏布達(dá)佩斯條約，由本發(fā)明人于1998年10月7日保藏于Mascheroder Weg 1b，D-38124 Braunschweig，F(xiàn)ederal Republic of Germany的德意志微生物保藏中心，保藏號為DSM12433。
當(dāng)存在所述甘露聚糖酶時(shí)，優(yōu)選其以占本發(fā)明處理組合物重量的0.0001％至2％、更優(yōu)選0.0005％至0.1％、最優(yōu)選0.001％至0.02％的純酶水平摻入到所述組合物中。
本發(fā)明的組合物還可包含木葡聚糖酶。適用于本發(fā)明目的的木葡聚糖酶為具有特別是對木葡聚糖顯示出內(nèi)切葡聚糖酶活性的酶，優(yōu)選占所述組合物重量的大約0.001％至大約1％、更優(yōu)選大約0.01％至大約0.5％。如在這里所用，術(shù)語“內(nèi)切葡聚糖酶活性”是指能夠水解在任何纖維素物質(zhì)如纖維素、纖維素衍生物、地衣淀粉、β-D-葡聚糖或木葡聚糖中存在的1，4-β-D-糖苷鍵的酶的能力?？筛鶕?jù)本領(lǐng)域中已知的方法測定內(nèi)切葡聚糖酶活性，在WO94/14953和下文中描述了這些方法的例子。將一個(gè)單位的內(nèi)切葡聚糖酶活性(如CMCU、AVIU、XGU或BGU)定義為每分鐘從葡聚糖底物生產(chǎn)1μmo1還原糖，所述葡聚糖底物為如CMC(CMCU)、酸脹Avicell(AVIU)、木葡聚糖(XGU)或谷類β-葡聚糖(BGU)。所述還原糖依照WO94/14953和下文中的描述進(jìn)行測量。內(nèi)切葡聚糖酶對底物的比活度定義為單位/毫克蛋白質(zhì)。
適合的為顯示出其最高活性為XGU內(nèi)切葡聚糖酶活性(下文稱為“特別對于木葡聚糖”)的酶，其中酶i)由含有或包括至少一種下示部分序列的DNA序列或其編碼特別對于木葡聚糖具有內(nèi)切葡聚糖酶活性的多肽的同源序列所編碼(a)ATTCATTTGT GGACAGTGGA C(SEQ ID No1)(b)GTTGATCGCA CATTGAACCA(SEQ ID NO2)(c)ACCCCAGCCG ACCGATTGTC(SEQ ID NO3)(d)CTTCCTTACC TCACCATCAT(SEQ ID NO4)(e)TTAACATCTT TTCACCATGA(SEQ ID NO5)(f)AGCTTTCCCT TCTCTCCCTT(SEQ ID NO6)(g)GCCACCCTGG CTTCCGCTGC CAGCCTCC(SEQ ID NO7)(h)GACAGTAGCA ATCCAGCATT(SEQ ID NO8)(i)AGCATCAGCC GCTTTGTACA(SEQ ID NO9)(j)CCATGAAGTT CACCGTATTG(SEQ ID NO10)(k)GCACTGCTTC TCTCCCAGGT(SEQ ID NO11)(l)GTGGGCGGCC CCTCAGGCAA(SEQ ID NO12)(m)ACGCTCCTCC AATTTTCTCT(SEQ ID NO13)(n)GGCTGGTAG TAATGAGTCT(SEQ ID NO14)(o)GGCGCAGAGT TTGGCCAGGC(SEQ ID NO15)(p)CAACATCCCC GGTGTTCTGG G(SEQ ID NO16)(q)AAAGATTCAT TTGTGGACAG TGGACGTTGA TCGCACATTG AACCAACCCCAGCCGACCGATTGTCCTTCC TTACCTCACC ATCATTTAAC ATCTTTTCAC CATGAAGCTTTCCCTTCTCTCCCTTGCCAC CCTGGCTTCC GCTGCCAGCC TCCAGCGCCG CACACTTCTGCGGTCAGTGGGATACCGCCA CCGCCGGTGA CTTCACCCTG TACAACGACC TTTGGGGCGAGACGGCCGGCACCGGCTCCC AGTGCACTGG AGTCGACTCC TACAGCGGCG ACACCATCGCTTGTCACACCAGCAGGTCCT GGTCGGAGTA GCAGCAGCGT CAAGAGCTAT GCCAACG(SEQ IDNO17)或(r)CAGCATCTCC ATTGAGTAAT CACGTTGGTG TTCGGTGGCC CGCCGTGTTGCGTGGCGGAGGCTGCCGGGA GACGGGTGGG GATGGTGGTG GGAGAGAATG TAGGGCGCCGTGTTTCAGTCCCTAGGCAGG ATACCGGAAA ACCGTGTGGT AGGAGGTTTA TAGGTTTCCAGGAGACGCTGTATAGGGGAT AAATGAGATT GAATGGTGGC CACACTCAAA CCAACCAGGTCCTGTACATACAATGCATAT ACCAATTATA CCTACCAAAA AAAAAAAAAA AAAAAAAAAA AAAA(SEQ ID NO18)ii)源于棘孢曲霉，CBS 101.43、與由i)中定義的DNA序列所編碼的高度純化的內(nèi)切葡聚糖酶的抗體發(fā)生免疫反應(yīng)并特別對于木葡聚糖具有活性。
更具體地講，這里所用的術(shù)語“特別對于木葡聚糖”是指所述內(nèi)切葡聚糖酶在木葡聚糖底物上顯示出其最高的內(nèi)切葡聚糖酶活性，而對于其它含纖維素的底物如羧甲基纖維素、纖維素或其它葡聚糖則顯示出優(yōu)選少于75％的活性，更優(yōu)選少于50％的活性，最優(yōu)選少于大約25％的活性。
優(yōu)選將內(nèi)切葡聚糖酶對木葡聚糖的特異性進(jìn)一步定義為相對活性，該相對活性是通過分別用木葡聚糖和其它待測底物培育酶所獲得的在最佳條件下釋放的還原糖來測定的。例如所述特異性可定義為木葡聚糖對β-葡聚糖的活性(XGU/BGU)、木葡聚糖對羧甲基纖維素的活性(XGU/CMCU)或木葡聚糖對酸脹Avicell的活性(XGU/AVIU)，優(yōu)選其大于約50，如75、90或100。
此處所用的術(shù)語“衍生自”不僅指由菌株CBS 101.43產(chǎn)生的內(nèi)切葡聚糖酶，而且還指由分離自CBS 101.43的DNA序列所編碼并在采用所述DNA序列轉(zhuǎn)化的宿主有機(jī)體內(nèi)產(chǎn)生的內(nèi)切葡聚糖酶。此處所用的術(shù)語“同源物”是指由DNA編碼的內(nèi)切葡聚糖酶，而該DNA在某些特定的條件下與用于編碼特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶的DNA相同的探針進(jìn)行雜交(如在5×SSC下預(yù)浸泡，在-40℃的5×SSC、5×Denhardt’s溶液和50μg變性超聲破碎的小牛胸腺DNA的溶液中預(yù)雜交1小時(shí)，接著在-40℃下的相同的、但補(bǔ)充了50μCi32-P-dCTP標(biāo)記探針的溶液中雜交18小時(shí)，并在2×SSC中洗滌3次，在40℃下的0.2％SDS中洗滌30分鐘)。更具體地講，該術(shù)語是指DNA序列，該序列至少70％與上述任何編碼特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶的序列同源，包括至少75％、至少80％、至少85％、至少90％或甚至至少95％與上述任何序列同源。該術(shù)語將包括對任何上述DNA序列的修飾，如核苷酸取代，這種取代不會(huì)引起由所述序列編碼的多肽的其它氨基酸序列，而是與宿主有機(jī)體的密碼子應(yīng)用相一致，在所述有機(jī)體中引入了含有所述任何DNA序列的DNA結(jié)構(gòu)；或者將引起不同氨基酸序列的核苷酸取代，并由此還可能引起不同的蛋白質(zhì)結(jié)構(gòu)，這類結(jié)構(gòu)將引起具有不同于天然酶的特性的內(nèi)切葡聚糖酶突變。其它可能的修飾的例子為將一個(gè)或多個(gè)核苷酸插入到所述序列中，在所述序列的任何一端增添一個(gè)或多個(gè)核苷酸，或者在所述序列任何一端或中間缺失一個(gè)或多個(gè)核苷酸。
優(yōu)選可用于本發(fā)明的特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶為具有大于50，如75、90或100的XGU/BGU、XGU/CMU和/或XGU/AVIU比(如上定義)一種內(nèi)切葡聚糖酶。
另外，優(yōu)選特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶基本上不具有對β-葡聚糖的活性和/或顯示出至高25％如至高10％或大約5％的對羧甲基纖維素和/或Avicell的活性，以對木葡聚糖的活性為100％計(jì)。另外，優(yōu)選本發(fā)明的特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶基本不具有轉(zhuǎn)移酶活性，這是一種在大部分植物源的特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶中觀察到的活性。
如WO 94/14953中所述，特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶可由真菌種棘孢曲霉(A.aculeatus)得到。在WO 94/14953中還描述了特別對于木葡聚糖的微生物內(nèi)切葡聚糖酶。已經(jīng)對來自植物的特別對于木葡聚糖的內(nèi)切葡聚糖酶進(jìn)行了描述，但這些酶具有轉(zhuǎn)移酶活性，因此必須認(rèn)識(shí)到當(dāng)需要較大的木葡聚糖降解程度時(shí)，這些酶比特別對于木葡聚糖的微生物內(nèi)切葡聚糖酶差。微生物酶的另一個(gè)優(yōu)點(diǎn)是與其它來源的酶比較，它們通?？稍谖⑸锼拗髦懈弋a(chǎn)量地生產(chǎn)。
當(dāng)存在所述木葡聚糖酶時(shí)，優(yōu)選其以占本發(fā)明處理組合物重量的0.0001％至2％、更優(yōu)選0.0005％至0.1％、最優(yōu)選0.001％至0.02％的純酶水平摻入到所述組合物中。
上述的酶可以來自任何合適的來源，如植物、動(dòng)物、細(xì)菌、真菌和酵母菌源?？墒褂眉兓蛭醇兓问降倪@些酶。定義中還包括天然酶的突變體。突變體可通過例如天然酶的蛋白質(zhì)和/或基因工程技術(shù)、化學(xué)和/或物理修飾得到。通常的操作等是所述酶通過宿主有機(jī)體的表達(dá)，其中已將負(fù)責(zé)生產(chǎn)所述酶的基因物質(zhì)進(jìn)行克隆。
所述酶通常以占所述漂白組合物重量的0.0001％至2％的純酶水平摻入到所述漂白組合物中。所述酶可作為單獨(dú)的成分(含有一種酶的固粒、顆粒、穩(wěn)定的液體等)或作為兩種或多種酶的混合物(如共顆粒(cogranulate))加入。
其它可加入的適當(dāng)?shù)南礈靹┏煞譃槊秆趸宄齽?。這種酶氧化清除劑的例子有乙氧基化四亞乙基聚胺。
酶物質(zhì)和將其摻入到合成漂白組合物中的方法也公開于GenencorInternational的WO 93/07263和WO 93/07260、Novo的WO 89/08694和McCarty等人的1971年1月5日的美國專利3,553,139中。還有Place等人的1978年7月18日的US 4,101,457和Hughes的1985年3月26日的US 4,507,219中所公開的酶?？捎糜谝后w洗滌劑制劑的酶物質(zhì)和其在這種制劑中的摻入由Hora等人公開于1981年4月14日的US4,261,868中。
酶穩(wěn)定劑-用于洗滌劑的酶可通過各種技術(shù)使其穩(wěn)定。酶穩(wěn)定技術(shù)在Gedge等人的1971年8月17日的U.S.3,600,319、Venegas的1986年10月29日的EP 199,405和EP 200,586中公開和示例。在例如U.S.3,519,570中還描述了酶穩(wěn)定體系。在Novo的WO 9401532中描述了一種產(chǎn)生蛋白酶、木聚糖酶和纖維素酶的有用的芽孢桿菌AC13。此處所用的酶可通過成品組合物中的鈣和/或鎂離子的水溶性源的存在來穩(wěn)定，所述水溶性源為所述酶提供這類離子。適合的酶穩(wěn)定劑及其使用濃度在美國專利號5,576,282中描述。
其它洗滌劑成分-此處的漂白組合物還可任選包含一種或多種以下物質(zhì)聚合物分散劑、粘土去污/抗再沉積劑、增白劑、抑泡劑、染料、香料、結(jié)構(gòu)彈性劑、織物軟化劑、載體、水溶助長劑、加工助劑和/或顏料。這些其它洗滌劑成分的適合例子及其使用程度參見美國專利號5,576,282。
清潔方法-除了此處描述的清潔織物、碟和其它硬表面以及個(gè)人清潔身體部位的方法外，本發(fā)明還包括帶有污垢或污漬的織物的洗衣預(yù)處理方法，包括在使用常規(guī)的水洗滌溶液洗滌這些織物之前，直接使所述污漬和/或污垢與高濃度的上述漂白組合物接觸。優(yōu)選在采用常規(guī)方式洗滌所述經(jīng)預(yù)處理的帶有污垢/污漬的基體前，使所述漂白組合物保持與所述污垢/污漬接觸大約30秒至24小時(shí)。更具體地講，預(yù)處理時(shí)間為大約1至180分鐘。
測試程序I通則/參數(shù)所有溶液保持在20℃。通過適當(dāng)?shù)厥褂锰妓徕c或硫酸按需要調(diào)節(jié)pH值。除了將少量(1-5mL)染料漂白溶液(DBS)等分試樣移出以測量吸光率外，將其它所有溶液在500rpm下連續(xù)地?cái)嚢?。吸光度值在參照染料溶?RDS)的lmax下測量。32％重量過乙酸的稀乙酸溶液購自Aldrich(#26，933-6)。
OC為有機(jī)催化劑。
OCS為含有機(jī)催化劑的溶液，通過在將OCS加入堿溶液中之前，立即(一分鐘內(nèi))將0.010mmol(一般大約2-3mg，根據(jù)分子量而定)的有機(jī)催化劑溶解在20℃的5mL去離子水中來制備。如果所述有機(jī)催化劑不溶于5mL的去離子水中，則將另外5mL有機(jī)溶劑加入5mL去離子水中以幫助有機(jī)催化劑溶解。所用的有機(jī)溶劑為甲醇、乙醇、二甲基甲酰胺或乙腈。如果所述有機(jī)催化劑不溶于1∶1的去離子水和有機(jī)溶劑的混合物中，則將所述有機(jī)催化劑溶解在100％的有機(jī)溶劑中。如果發(fā)現(xiàn)所述有機(jī)催化劑不能溶于上述溶劑介質(zhì)中，則將所述有機(jī)催化劑加入純堿溶液中。
BS是所述OCS加入到其中的堿溶液。所述堿溶液通過以下步驟制備將1.0L的去離子水與10mg(10ppm)螯合劑(能夠?qū)⑦^渡金屬離子螯合以避免過乙酸和/或漂白物質(zhì)的分解)和足量的碳酸鈉混合，這樣當(dāng)加入76mg(76ppm，1.0mmol)的過乙酸(基于100％的活性計(jì))時(shí)，所述溶液的pH為9.9至10.1，在攪拌一分鐘后，完成所述BS的制備。
OCBS為含所述有機(jī)催化劑的堿溶液，通過向1L剛才制備好的BS中加入OCS來制備。一旦向BS中加入OCS，則完成了OCBS的制備。此時(shí)所述OCBS應(yīng)當(dāng)具有10.0(9.9至10.1)的pH值。如果pH值不在這個(gè)范圍，則需要重新制備所述OCBS，這樣將OCS加入所述BS中時(shí)，同時(shí)加入碳酸鈉或硫酸，使得制備的OCBS的pH為10.0(9.9至10.1)。
CDS為濃染料溶液，定義為90ppm的Tropaeolin O染料(Aldrich19，968-0)的去離子水溶液，pH值為10。
DBS為染料漂白溶液，通過向10mL的CDS中加入100mL OCBS等分試樣得到。所述DBS應(yīng)具有10.0的初始pH值。如果(在不太可能的情況下)所述DBS的pH在tD時(shí)刻(如下定義)低于9.6，則必須控制所述pH值，使得在時(shí)間間隔tD期間，所述pH必須保持在9.8至10.1。
WOC為最終測試程序的參數(shù)，用于描述形成所述有機(jī)催化劑溶液(OCS)所用的有機(jī)催化劑(OC)的重量，基于100％的純態(tài)計(jì)。所述參數(shù)的缺省值為0.010mmol，加入到1.0L的BS中。
Amax的測量將pH為10的100mL去離子水加入到10mL CDS中。通過紫外-可見光光譜法在lmax(接近518nm)測量所得的均勻的參照染料溶液(RDS)的吸光率就是Amax。所述RBS應(yīng)具有10.0的pH。
ddec為測試程序的參數(shù)，用于描述形成所述OCBS和通過將所述OCBS加入CDS中形成染料漂白溶液(DBS)之間間隔的時(shí)間。該值為在加入到所述CDS之前，OCBS中的有機(jī)催化劑的分解持續(xù)時(shí)間。參數(shù)ddec的缺省值(如ddec＝15分鐘)在權(quán)利要求書中定義。將參數(shù)ddec的值定義為等于參數(shù)dref的值。
dref為測試程序中的參數(shù)，用于描述完成所述BS制備和通過將所述BS加入CDS中形成染料漂白溶液(DBS)之間間隔的時(shí)間。該值為加入到所述CDS之前，BS中的過酸的參照持續(xù)時(shí)間。參數(shù)dref的缺省值(如dref＝15分鐘)在權(quán)利要求書中定義。將參數(shù)dref的值定義為等于參數(shù)ddec的值。
dbleach為測試程序中的參數(shù)，用于描述形成所述染料漂白溶液(DBS)和數(shù)據(jù)采集之間間隔的時(shí)間。該值為將BS或OCBS加入到CDS中所形成的DBS的漂白持續(xù)時(shí)間。參數(shù)dbleach的缺省值為5分鐘。測試程序(第I部分)初始步驟是如上所述制備BS。將完成BS制備的時(shí)間設(shè)定為t＝0。在dref時(shí)移出100mL的BS等分試樣，并立即將其全部加入10.0mL的CDS中。在進(jìn)行吸光度測定(數(shù)據(jù)采集)前，才立即將1-5mL所得DBS的等分試樣R移出。在lmax、dbleach終了時(shí)測量R的吸光度。
將測量等分試樣R的吸光度(數(shù)據(jù)收集)的時(shí)間定義為tR。因此，要求tR＝dref+dbleach。將在tR測定的吸光度值定義為dAt(R)。符號dAt(R)定義為Amax-At(R)。測試程序(第II部分)初始步驟是如上所述制備OCBS。將完成OCBS制備的時(shí)間設(shè)定為t＝0。在ddec時(shí)移出100mL的OCBS等分試樣，并立即將其全部加入10.0mL的CDS中。在進(jìn)行吸光度測定(數(shù)據(jù)采集)前，才立即將1-5mL所得DBS的等分試樣D移出。在lmax、dbleach終了時(shí)測量D的吸光度。
將測量等分試樣D的吸光度(數(shù)據(jù)收集)的時(shí)間定義為tD。因此，要求tD＝ddec+dbleach。將在tD測定的吸光度值定義為dAt(D)。符號dAt(D)定義為Amax-At(D)。
有機(jī)催化劑壽命(OCL)定義為ddec值(或OC在OCBS中的時(shí)間)，這樣dAt(D)＝3×dAt(R)。
根據(jù)dAt(D)值與dAt(R)值的比較，存在兩種情況。
情況A如果對于有機(jī)催化劑壽命的下限(如30秒)，dAt(D)33×dAt(R)，并且對于有機(jī)催化劑壽命的上限(如15分鐘)，dAt(D)￡3×dAt(R)，則表明其為快速作用的有機(jī)催化劑，所述OC在本發(fā)明的界限內(nèi)。
情況B如果對于有機(jī)催化劑壽命的下限(如30秒)，dAt(D)＜3×dAt(R)，或?qū)τ谟袡C(jī)催化劑壽命的上限(如15分鐘)，dAt(D)＞3×dAt(R)，則沒有表明其為快速作用的有機(jī)催化劑，所述OC在本發(fā)明的界限內(nèi)。
將具有15秒至15分鐘的有機(jī)催化劑壽命的有機(jī)催化劑化合物定義為選自下列的快速作用有機(jī)催化劑化合物在dbleach終了時(shí)dAt(D)￡3×dAt(R)的化合物，其中例如ddec＝15分鐘；以及在dbleach終了時(shí)dAt(D)33×dAt(R)的化合物，其中例如ddec＝15秒鐘。
以下實(shí)施例是用于舉例說明本發(fā)明的組合物，而非用于限定或定義本發(fā)明的范圍。
在以下實(shí)施例中，使用了一些本領(lǐng)域一般技術(shù)人員已知的縮寫符號，與此處闡述的公開一致。
實(shí)施例I四氟硼酸1，3，3-三甲基-3，4-二氫異喹啉鎓鹽(4)的制備 步驟1N-乙?；?α，α-二甲基-β-苯乙胺(2)的制備 向裝備有溫度計(jì)、接管、機(jī)械攪拌器、回流冷凝器、冰浴和壓力均衡的加料漏斗(addition funnel)的250mL三頸圓底燒瓶中的CH3CN(12.3g，0.3mol)中緩慢加入(注意！必須在等于或低于10℃條件下非常緩慢地滴加，以避免濺出)濃H2SO4(29.4g，0.3mol)。向所述CH3CN和H2SO4的混合物中緩慢加入(保持溫度等于或低于10℃)10mL冰醋酸。移開冰浴，在將所述混合物快速攪拌下在5分鐘內(nèi)加入2-甲基-1-苯基-2-丙醇(0.30mol)，同時(shí)(通過冷卻浴)保持所述溶液的溫度等于或低于60℃?？稍谑覝叵聦⑺鋈芤簲嚢?天。籍助于水(150mL)、CH2Cl2(50mL)和10％NH4OH溶液(150mL)，將所得的粘稠油倒入冰(500g)中。分離出下層有機(jī)層，用CH2Cl2(100mL)洗滌水層，將有機(jī)層合并，用鹽水洗滌，用MgSO4干燥并濃縮。將固體用乙醚/CH2Cl2再結(jié)晶，得到3。步驟21，3，3-三甲基-3，4-二氫異喹啉(4)的制備 合成二氫異喹啉的一般方法如本領(lǐng)域的描述，如在Larsen，R.D.等人的J.Org.Chem.1991，56，6034中的描述。所述方法用于將酰胺2轉(zhuǎn)化為1，3，3-三甲基-3，4-二氫異喹啉(3)。通過Kugelrohr蒸餾(0.25mmHg/100-110℃)純化粗產(chǎn)物得到淺黃色油狀物3。步驟3四氟硼酸1，3，3-三甲基-3，4-二氫異喹啉鎓鹽(4)的制備 在0℃，向裝備有磁攪拌棒的圓底燒瓶中裝入四氟硼酸三甲基氧鎓(Meerwein鹽，1.13g，7.7mmol)和二氯甲烷(15mL)。在5分鐘內(nèi)，向經(jīng)攪拌的該溶液中加入1，3，3-三甲基-3，4-二氫異喹啉(3，1.21g，7.0mmol)在二氯甲烷(40mL)中的溶液?？梢詫⑺龆嘞嗳芤杭訜嶂潦覝兀嚢柽^夜。將所得溶液濃縮得到4。使用上述測試程序測定4的壽命(OCL)為大約5分鐘。
實(shí)施例III甲苯磺酸鄰三氟甲基亞胺鎓鹽(7)的制備 合成7的方法在本領(lǐng)域中描述，如在Armstrong，A.等人的Synlett1997，1075中的描述。使用上述測試程序測定7的壽命(OCL)為大約1分鐘。
實(shí)施例IV 2-(3-磺酸根合(sulfonato))丙基-4，5-二氫-3H-2-苯并氮雜(benzazepine)(12)的制備在裝備有磁攪拌棒和蒸餾裝置的100mL的圓底燒瓶中裝有3-苯基丙胺(24.8g，0.18mol)和88％甲酸(41.4g，0.79mol，4.4當(dāng)量)并將所述反應(yīng)物在150℃下蒸餾。在開始1小時(shí)后，在2小時(shí)內(nèi)加入另外8ml的88％甲酸的等分試樣，直到3-苯基丙胺消耗完(通過氣相色譜監(jiān)控)。將反應(yīng)混合物在200℃下(用迪安-斯達(dá)克榻分水器)蒸餾3小時(shí)，隨后將其冷卻到室溫。
向裝備有頂部機(jī)械攪拌器、回流冷凝器和加料漏斗的500mL圓底燒瓶中裝入五氧化二磷(38.6g)和多磷酸(168g)。將所述混合物攪拌并在180℃下加熱大約8小時(shí)，隨后冷卻至150℃。將如上述制備的冷卻的、粗3-苯基丙基甲酰胺逐滴加入該混合物中。在完成加入后，將所述反應(yīng)物在170℃加熱并攪拌過夜。將該混合物冷卻至室溫并加冰水稀釋(1.0L)，用乙醚(500mL)洗滌并在冰鹽浴中冷卻，同時(shí)采用飽和氫氧化鉀將pH值調(diào)節(jié)至9。采用乙醚萃取(2×250mL)所述水溶液，采用硫酸鎂干燥所述混合的有機(jī)物，過濾，并減壓濃縮得到油狀物，所述油狀物在加入醚/己烷后固化，過濾得到4，5-二氫-3H-2-苯并氮雜10。
向裝備有磁攪拌棒、氬氣入口、加料漏斗和回流冷凝器的250mL圓底燒瓶中裝入4，5-二氫-3H-2-苯并氮雜(10，1.45g，10.0mmol)和乙腈(10mL)。將該混合物在冰浴中冷卻，并向其中逐滴加入1，3-丙磺酸內(nèi)酯(1.34g，11.0mmol)的乙腈溶液(5mL)中。在完成加入后，將冰浴移開，并將所述反應(yīng)物加熱至回流過夜。將所述混合物冷卻至室溫并減壓除去揮發(fā)份。將固體2-(3-磺酸根合)丙基-4，5-二氫-3H-2-苯并氮雜(12)淤漿化，采用丙酮漂洗，空氣干燥。
以下實(shí)施例用于舉例說明本發(fā)明的組合物，但并非是限定或定義本發(fā)明的范圍。
在以下實(shí)施例中，使用了一些本領(lǐng)域一般技術(shù)人員已知的縮寫符號，與此處闡述的公開一致。
在以下實(shí)施例中的有機(jī)催化劑可為前述實(shí)施例I-IV中描述的任何有機(jī)催化劑，優(yōu)選所述有機(jī)催化劑由以下結(jié)構(gòu)表示(其中取代基如上定義)。 優(yōu)選所述有機(jī)催化劑為亞胺鎓基有機(jī)催化劑，由以下結(jié)構(gòu)表示(其中取代基如上定義)。
實(shí)施例V通過以下配方舉例說明具有顆粒洗衣用洗滌劑形式的漂白洗滌劑組合物。
ABC D E有機(jī)催化劑*0.14 0.40 0.140.200.07過碳酸鈉5.30 0.00 0.004.000.00一水合物過硼酸鹽0.00 5.30 3.600.004.30線性烷基苯磺酸鹽12.000.00 12.00 0.0021.00C45AE0.6S 0.00 15.000.0015.00 0.00C2二甲胺N-氧化物0.00 2.00 0.002.000.00C2椰油基酰胺丙基甜菜堿 1.50 0.00 1.500.000.00棕櫚基N-甲基葡糖酰胺1.70 2.00 1.702.000.00氯化Cl2二甲基羥乙基銨 1.50 0.00 1.500.000.00AE23-6.5T 2.50 3.50 2.503.501.00C25E3S 4.00 0.00 4.000.000.00常規(guī)的活性劑(NOBS) 0.00 0.00 0.600.000.00常規(guī)的活性劑(TAED) 2.00 2.80 2.001.802.30三磷酸鈉25.0025.0015.00 15.00 25.00沸石A 0.00 0.00 0.000.000.00丙烯酸/馬來酸共聚物 0.00 0.00 0.000.001.00聚丙烯酸，部分中和 3.00 3.00 3.003.000.00去污劑 0.00 0.00 0.500.400.00羧甲基纖維素0.40 0.40 0.400.400.40碳酸鈉 2.00 2.00 2.000.008.00硅酸鈉 3.00 3.00 3.003.006.00碳酸氫鈉5.00 5.00 5.005.005.00灑維奈斯(4T)1.00 1.00 1.001.000.60透阿米爾(60T) 0.40 0.40 0.400.400.40立撲萊斯(100T) 0.12 0.12 0.120.120.12Carezyme(5T)0.15 0.15 0.150.150.15二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸) 1.60 1.60 1.601.600.40增白劑 0.20 0.20 0.200.050.20磺化的酞花菁鋅光漂白劑 0.50 0.00 0.250.000.00MgSO42.20 2.20 2.202.200.64Na2SO4余量 余量 余量余量余量
*有機(jī)催化劑可為此處描述的任何有機(jī)催化劑，優(yōu)選為亞胺鎓基有機(jī)催化劑，更優(yōu)選為二氫異喹啉鎓基有機(jī)催化劑。
任何上述組合物以在25℃的水中3500ppm的濃度用于洗衣用織物，并且水與衣物的比例為15∶1。一般pH為大約9.5，但可通過改變酸與烷基苯磺酸鈉鹽的比例而進(jìn)行調(diào)節(jié)。
實(shí)施例VI通過以下配方舉例說明具有顆粒洗衣用洗滌劑形式的漂白洗滌劑組合物。
AB C D E有機(jī)催化劑*0.06 0.340.140.140.20過碳酸鈉 5.30 0.000.000.000.00一水合物過硼酸鹽 0.00 9.0017.60 9.009.00線性烷基苯磺酸鹽 21.0012.00 0.0012.00 12.00C45AE0.6S0.00 0.0015.00 0.000.00C2二甲胺N-氧化物 0.00 0.002.000.000.00C2椰油基酰胺丙基甜菜堿 0.00 1.500.001.501.50棕櫚基N-甲基葡糖酰胺 0.00 1.702.001.701.70氯化Cl2二甲基羥乙基銨1.00 1.500.001.501.50AE23-6.5T0.00 2.503.502.502.50C25E3S 0.00 4.000.004.004.00常規(guī)的活性劑(NOBS) 0.00 0.000.001.000.00常規(guī)的活性劑(TAED) 1.80 1.002.503.001.00三磷酸鈉 25.0015.00 25.00 15.00 15.00沸石A0.00 0.000.000.000.00丙烯酸/馬來酸共聚物 0.00 0.000.000.000.00聚丙烯酸，部分中和 0.00 3.003.003.003.00去污劑 0.30 0.500.000.500.50羧甲基纖維素 0.00 0.400.400.400.40碳酸鈉 0.00 2.002.002.002.00硅酸鈉 6.00 3.003.003.003.00碳酸氫鈉 2.00 5.005.005.005.00灑維奈斯(4T) 0.601.001.001.00 1.00透阿米爾(60T) 0.400.400.400.40 0.40立撲萊斯(100T) 0.120.120.120.12 0.12Carezyme(5T) 0.150.150.150.15 0.15二亞乙基三胺五(亞甲基膦酸) 0.400.001.600.00 0.00增白劑 0.200.300.200.30 0.30磺化的酞花菁鋅光漂白劑 0.250.000.000.00 0.00MgSO40.640.002.200.00 0.00Na2SO4余量余量余量余量 余量*有機(jī)催化劑可為此處描述的任何有機(jī)催化劑，優(yōu)選為亞胺鎓基有機(jī)催化劑，更優(yōu)選為二氫異喹啉鎓基有機(jī)催化劑。
任何上述組合物以在25℃的水中3500ppm的濃度用于洗衣用織物中，并且水與衣物的比例為15∶1。一般pH為大約9.5，但可通過改變酸與烷基苯磺酸鈉鹽的比例而進(jìn)行調(diào)節(jié)。
實(shí)施例VII本發(fā)明的漂白洗滌劑粉末包含以下成分組分％重量有機(jī)催化劑*0.07TAED2.0四水合過硼酸鈉 10C12線性烷基苯磺酸鹽8磷酸鹽(如三磷酸鈉) 9碳酸鈉 20滑石15增白劑，香料0.3氯化鈉 25水和微量物質(zhì)使總量達(dá)到100％的余量*有機(jī)催化劑可為此處描述的任何有機(jī)催化劑，優(yōu)選為亞胺鎓基有機(jī)催化劑，更優(yōu)選為二氫異喹啉鎓基有機(jī)催化劑。
實(shí)施例VIII適用于手洗受污織物的洗衣用條可通過標(biāo)準(zhǔn)的擠出工藝制備，包含以下成分組分 ％重量有機(jī)催化劑*0.2TAED 1.7NOBS 0.2四水合過硼酸鈉12C12線性烷基苯磺酸鹽 30磷酸鹽(如三磷酸鈉)10碳酸鈉5焦磷酸鈉 7椰油單乙醇酰胺2沸石A(0.1-10微米) 5羧甲基纖維素 0.2聚丙烯酸酯(m.w.1400) 0.2增白劑，香料 0.2蛋白酶0.3CaSO41MgSO41水4填料2余量，至100％*有機(jī)催化劑可為此處描述的任何有機(jī)催化劑，優(yōu)選為亞胺鎓基有機(jī)催化劑，更優(yōu)選為二氫異喹啉鎓基有機(jī)催化劑。
2可選自常規(guī)物質(zhì)，如CaCO3、滑石、粘土、硅酸鹽等?？墒褂盟嵝蕴盍弦越档蚿H值。
實(shí)施例IX適用于機(jī)器使用的洗衣用洗滌劑組合物可通過標(biāo)準(zhǔn)工藝制備，包含以下成分
組分 ％重量有機(jī)催化劑*0.82TAED 7.20四水合過硼酸鈉9.2碳酸鈉23.74陰離子表面活性劑 14.80硅鋁酸鹽 21.30硅酸鹽1.85二亞乙基三胺五乙酸0.43聚丙烯酸 2.72增白劑0.23聚乙二醇固體 1.05硫酸鹽8.21香料 0.25水7.72加工助劑 0.10其它物質(zhì) 0.43*有機(jī)催化劑可為此處描述的任何有機(jī)催化劑，優(yōu)選為亞胺鎓基有機(jī)催化劑，更優(yōu)選為二氫異喹啉鎓基有機(jī)催化劑。
所述組合物以在20-40℃的溶液中為大約1000ppm的濃度用于洗滌織物，水與織物的比例為大約20∶1。
實(shí)施例X組分 ％重量有機(jī)催化劑*1.0TAED 10.0四水合過硼酸鈉8.0碳酸鈉21.0陰離子表面活性劑 12.0硅鋁酸鹽 18.0二亞乙基三胺五乙酸0.3非離子表面活性劑 0.5
聚丙烯酸 2.0增白劑0.3硫酸鹽17.0香料 0.25水6.7其它物質(zhì) 2.95*有機(jī)催化劑可為此處描述的任何有機(jī)催化劑，優(yōu)選為亞胺鎓基有機(jī)催化劑，更優(yōu)選為二氫異喹啉鎓基有機(jī)催化劑。
雖然已對本發(fā)明的具體實(shí)施方案進(jìn)行了描述，但本領(lǐng)域的技術(shù)人員會(huì)明白在沒有偏離本發(fā)明的宗旨和范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明作出各種改變和修改。在附加的權(quán)利要求書中將覆蓋所有這種在本發(fā)明的范圍內(nèi)的修改。
所述組合物以在5-50℃的溶液中為大約850ppm的濃度用作洗滌織物的洗滌助劑，水與織物的比例為大約20∶1。
本發(fā)明的組合物可通過由配方師選擇的任何方法適當(dāng)?shù)刂苽洌@些方法的非限定性例子如美國專利號5,691,297、5,574,005、5,569,645、5,565,422、5,516,448、5,489,392和5,486,303中所述。
除了上述例子外，可將本發(fā)明的漂白組合物配制成任何適當(dāng)?shù)南匆掠孟礈靹┙M合物，這類洗滌劑組合物的非限定性例子如美國專利號5,679,630、5,565,145、5,478,489、5,470,507、5,466,802、5,460,752、5,458,810、5,,458,809和5,288,431中所述。
以上已通過參考優(yōu)選的實(shí)施方案和實(shí)施例對本發(fā)明作出詳細(xì)的描述，但對于本領(lǐng)域熟練的技術(shù)人員來說很明顯的是在沒有偏離本發(fā)明的宗旨和范圍內(nèi)，可以對本發(fā)明作出各種改變和修改，并且無意將本發(fā)明限定在說明書所描述的范圍內(nèi)。
序列表<110>寶潔公司Dykstra，Robert<120>快速作用的制劑組分、使用所述制劑組分的組合物和洗衣方法<130>7753<150>60/151,180<151>1999-08-27<160>18<170>PatentIn version 3.0<210>1<211>21<212>DNA<213>棘孢曲霉(Aspergillus aculeatus)<400>1attcatttgt ggacagtgga c 21<210>2<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>2gttgatcgca cattgaacca20<210>3<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>3accccagccg accgattgtc20<210>4<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>4cttccttacc tcaccatcat20<210>5<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>5ttaacatctt ttcaccatga20<210>6<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>6agctttccct tctctccctt20<210>7<211>28<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>7gccaccctgg cttccgctgc cagcctcc 28<210>8<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>8gacagtagca atccagcatt20<210>9<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>9agcatcagcc gctttgtaca20<210>10<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>10ccatgaagtt caccgtattg20<210>11<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>11gcactgcttc tctcccaggt20<210>12<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>12gtgggcggcc cctcaggcaa20<210>13<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>13acgctcctcc aattttctct20<210>14<211>19<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>14ggctggtagt aatgagtct 19<210>15<211>20<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>15ggcgcagagt ttggccaggc20<210>16<211>21<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>16caacatcccc ggtgttctgg g 21<210>17<211>347<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>17aaagattcat ttgtggacag tggacgttga tcgcacattg aaccaacccc agccgaccga 60ttgtccttcc ttacctcacc atcatttaac atcttttcac catgaagctt tcccttctct120cccttgccac cctggcttcc gctgccagcc tccagcgccg cacacttctg cggtcagtgg180gataccgcca ccgccggtga cttcaccctg tacaacgacc tttggggcga gacggccggc240accggctccc agtgcactgg agtcgactcc tacagcggcg acaccatcgc ttgtcacacc300agcaggtcct ggtcggagta gcagcagcgt caagagctat gccaacg 347<210>18<211>294<212>DNA<213>棘孢曲霉<400>18cagcatctcc attgagtaat cacgttggtg ttcggtggcc cgccgtgttg cgtggcggag 60gctgccggga gacgggtggg gatggtggtg ggagagaatg tagggcgccg tgtttcagtc120cctaggcagg ataccggaaa accgtgtggt aggaggttta taggtttcca ggagacgctg180tataggggat aaatgagatt gaatggtggc cacactcaaa ccaaccaggt cctgtacata240caatgcatat accaattata cctaccaaaa aaaaaaaaaa aaaaaaaaaa aaaa 29權(quán)利要求
1.一種包含有機(jī)催化劑化合物的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物選自具有大于或等于15秒至小于或等于15分鐘的有機(jī)催化劑壽命的有機(jī)催化劑化合物。
2.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物選自具有大于或等于30秒至小于或等于12分鐘的有機(jī)催化劑壽命的有機(jī)催化劑化合物。
3.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物選自具有大于或等于1分鐘至小于或等于10分鐘的有機(jī)催化劑壽命的有機(jī)催化劑化合物。
4.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物選自具有大于或等于1分鐘至小于或等于5分鐘的有效壽命的有機(jī)催化劑化合物。
5.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物選自a)由下式[I]表示的芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子，該芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子具有大約+3至大約-3的凈電荷 式中R2-R3獨(dú)立選自取代或未取代不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基(sulfonato)、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R1和R4為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基團(tuán)，條件是當(dāng)R1或R4為異丙基時(shí)，R2或R3不為ArCOCH3；X-為適合的電荷平衡相反離子；v為1至3的整數(shù)；b)由下式[II]表示的芳亞胺鎓兩性離子，該芳亞胺鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷 式中R5-R7獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)；c)由式[V]和[VI]表示的改性胺，該改性胺具有大約-3至大約+3的凈電荷 式中R9-R10獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R8和R11為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R12為離去基團(tuán)，其質(zhì)子化形式的pKa值(參照水)的范圍為37＞pKa＞-2；條件是任何R8-R12(當(dāng)存在時(shí))可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；以及由下式表示的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)；d)由式[VII]-[X]表示的改性氧化胺，該改性氧化胺具有大約-3至大約+3的凈電荷 式中R8-R10獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R11為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)以及帶負(fù)電荷和/或正電荷的基團(tuán)；R12為離去基團(tuán)，其質(zhì)子化形式的pKa值(參照水)的范圍為37＞pKa＞-2；條件是任何R8-R12(當(dāng)存在時(shí))可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；并且還存在于該式的是由下式表示的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)；f)由下式[III]表示的氧雜吖丙啶鎓陽離子和聚離子，該氧雜吖丙啶鎓陽離子和聚離子具有大約+3至大約-3的凈電荷 式中R2’-R3’獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R1’和R4’為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、烷氧基、酮基和烷氧羰基的基團(tuán)，條件是當(dāng)R1’或R4’為異丙基時(shí)，R2’或R3’不為ArCOCH3；X-為適合的電荷平衡相反離子；v為1至3的整數(shù)；g)由下式[IV]表示的氧雜吖丙啶鎓兩性離子，該氧雜吖丙啶鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷 式中R5’-R7’獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Z’p-與T’o共價(jià)鍵合，Z’p-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；T’o選自取代或未取代、飽和或不飽和的烷基、環(huán)烷基、芳基、烷芳基、芳烷基和雜環(huán)；和h)它們的混合物。
6.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物占所述組合物重量的大約0.001％至大約10％；當(dāng)存在過氧源時(shí)，所述過氧源占所述組合物重量的大約0.01％至大約60％。
7.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中當(dāng)存在過氧源時(shí)，所述過氧源選自(a)預(yù)形成的過酸化合物，該過酸化合物選自過羧酸和鹽、過碳酸和鹽、過亞氨酸和鹽、過一硫酸和鹽以及它們的混合物；(b)過氧化氫源，該過氧化氫源選自過硼酸鹽化合物、過碳酸鹽化合物、過磷酸鹽化合物和它們的混合物；以及漂白活性劑。
8.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物選自a)芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子，所述芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，由下式[XI]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R20各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R20取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)，條件是當(dāng)R19’為-CH(CH3)2時(shí)，R20’不為-COCH3；R18可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R19為選自取代或未取代、飽和或不飽和的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；G選自(1)-O-、(2)-N(R23)-和(3)-N(R23R24)-；R21-R24為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、線性或支化的C1-C12烷基、亞烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；條件是任何R18、R19、R20、R21-R24可與任何其它R18、R19、R20、R21-R24連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R21-R22可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R21-R24可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R21-R24可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；X-為適合的電荷平衡相反離子；v為1至3的整數(shù)；b)芳亞胺鎓兩性離子，所述芳亞胺鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，由下式[XII]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R26各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R26取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R25可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R29獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有R29基團(tuán)都不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R30)-和(3)-N(R30R31)-；R27、R28、R30和R31為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R25、R26、R27、R28、R30和R31可與任何其它R25、R26、R27、R28、R30和R31連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R27-R28可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R27-R31可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R27-R31可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；條件是由下式 代表的基團(tuán)不是CH2CH(OSO3-)R41，式中R41選自孿位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；c)改性胺，所述改性胺由下式[XV]和[XVI]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R35各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R35取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R32可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R33可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)的基團(tuán)，還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R38獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有的R38不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R39)-和(3)-N(R39R40)-；R36、R37、R39和R40為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40可與任何其它R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R36-R37可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；d)改性氧化胺，所述改性氧化胺由下式[XVII]-[XX]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R35各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R35取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R32可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R33可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)的基團(tuán)，還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R38獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有的R38不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R39)-和(3)-N(R39R40)-；R36、R37、R39和R40為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40可與任何其它R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R36-R37可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；e)磺亞胺[XXVIIIa]、膦亞胺[XXVIIIb]、N-酰亞胺[XXIX]，如下所示 式中R46各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R46取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R45可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；當(dāng)存在G時(shí)，其選自(1)-O-、(2)-N(R47)-和(3)-N(R47R48)-；R47-R48為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、線性或支化的C1-C12烷基、亞烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；f)氧雜吖丙啶鎓陽離子和聚離子，該氧雜吖丙啶鎓陽離子和聚離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，由下式[XIII]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R20’各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R20’取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R18’可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R19’可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；G選自(1)-O-、(2)-N(R23’)-和(3)-N(R23’R24’)-；R21’-R24’為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、線性或支化的C1-C12烷基、亞烷基、烷氧基、芳基、烷芳基、芳烷基、環(huán)烷基和雜環(huán)的基團(tuán)；條件是任何R18’、R19’、R21’-R24’可與任何其它R18’、R19’、R21’-R24’連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R21’-R22’可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R21’-R24’可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R21’-R24’可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；X-為適合的電荷平衡相反離子；v為1至3的整數(shù)；g)氧雜吖丙啶鎓兩性離子，所述氧雜吖丙啶鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，由下式[XIV]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R26’各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R26’取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R25’可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；由下式代表的基團(tuán) 式中Z’p-與T’o共價(jià)鍵合，Z’p-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1或2；T’o選自 式中q為1至8的整數(shù)；R29’獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有R29’不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R30’)-和(3)-N(R30’R31’)-；R27’、R28’、R30’和R31’為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R25’、R26’、R27’、R28’、R30’和R31’可與任何其它R25’、R26’、R27’、R28’、R30’和R31’連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R27’-R28’可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R27’-R31’可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R27’-R31’可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；條件是由下式 代表的基團(tuán)不是CH2CH(OSO3-)R41，式中R41選自孿位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；和h)它們的混合物。
9.權(quán)利要求8的漂白組合物，其中所述有機(jī)催化劑化合物選自(a)式[XI]所代表的芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子，所述芳亞胺鎓陽離子和芳亞胺鎓聚離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，包括在式[XI]中R18為H或甲基，R19為取代或未取代、飽和或不飽和的C1-C14烷基或環(huán)烷基并且R20為H的那些物質(zhì)；(b)式[XII]所代表的芳亞胺鎓兩性離子，所述芳亞胺鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，包括在式[XII]中R25為H或甲基，并且下式 代表的基團(tuán)中Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-，p為1或2的物質(zhì)；(c)式[XIII]所代表的氧雜吖丙啶鎓陽離子和氧雜吖丙啶鎓聚離子，所述氧雜吖丙啶鎓陽離子和氧雜吖丙啶鎓聚離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，包括在式[XIII]中R18’為H或甲基，R19’為取代或未取代、飽和或不飽和的C1-C14烷基或環(huán)烷基，R20’為H的那些物質(zhì)；(d)式[XIV]所代表的芳亞胺鎓兩性離子，所述芳亞胺鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，包括在式[XIV]中R25’為H或甲基，并且下式 代表的基團(tuán)中Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-，p為1或2的物質(zhì)；(e)式[XV]和[XVI]代表的改性胺，其中所述改性胺具有大約+1至大約-1的凈電荷，式中R32為H和/或Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-；和(f)式[XVII]-[XX]代表的改性氧化胺，其中所述改性氧化胺具有大約+1至大約-1的凈電荷，式中R32為H和/或Zp-為-CO2-、-SO3-或-OSO3-。
10.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述漂白組合物還包含表面活性劑。
11.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述漂白組合物還包含酶。
12.權(quán)利要求1的漂白組合物，其中所述漂白組合物還包含螯合劑。
13.一種選自下述物質(zhì)的有機(jī)催化劑化合物a)芳亞胺鎓兩性離子，所述芳亞胺鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，由下式[XII]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R26各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R26取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R25可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R29獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有R29不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R30)-和(3)-N(R30R31)-；R27、R28、R30和R31為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R25、R26、R27、R28、R30和R31可與任何其它R25、R26、R27、R28、R30和R31連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R27-R28可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R27-R31可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R27-R31可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；條件是由下式 代表的基團(tuán)不是CH2CH(OSO3-)R41，式中R41選自孿位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；b)由式[XV]和[XVI]代表的改性胺 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R35各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R35取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R32可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R33可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)的基團(tuán)，還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R38獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有的R38不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R39)-和(3)-N(R39R40)-；R36、R37、R39和R40為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40可與任何其它R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R36-R37可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；c)由式[XVII]-[XX]代表的改性氧化胺 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R35各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R35取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R32可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；R33可為取代或未取代、飽和或不飽和的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)的基團(tuán)，還存在于該式中的是由下式代表的基團(tuán) 式中Zp-與To共價(jià)鍵合，Zp-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1、2或3；To選自 式中q為1至8的整數(shù)；R38獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有的R38不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R39)-和(3)-N(R39R40)-；R36、R37、R39和R40為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40可與任何其它R32、R33、R34、R35、R36、R37、R39和R40連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R36-R37可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R36、R37、R39和R40可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；d)氧雜吖丙啶鎓兩性離子，所述氧雜吖丙啶鎓兩性離子具有大約+3至大約-3的凈電荷，由下式[XIV]代表 式中當(dāng)G存在時(shí)，m為1至3；當(dāng)G不存在時(shí)，m為1至4；n為0至4的整數(shù)；R26’各自獨(dú)立選自取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、芳基、稠合芳基、雜環(huán)、稠合雜環(huán)、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)，并且任何兩個(gè)相鄰的R26’取代基可結(jié)合形成稠合芳基、稠合碳環(huán)或稠合雜環(huán)；R25’可為取代或未取代的選自H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、雜環(huán)、甲硅烷基、硝基、鹵、氰基、磺基、烷氧基、酮基、羧基和烷氧羰基的基團(tuán)；由下式代表的基團(tuán) 式中Z’p-與T’o共價(jià)鍵合，Z’p-選自-CO2-、-SO3-、-OSO3-、-SO2-和-OSO2-，并且p為1或2；T’o選自 式中q為1至8的整數(shù)；R29’獨(dú)立選自取代或未取代的選自線性或支化的H、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)，條件是所有R29’不獨(dú)立選作H；G選自(1)-O-、(2)-N(R30’)-和(3)-N(R30’R31’)-；R27’、R28’、R30’和R31’為取代或未取代的獨(dú)立選自H、氧、烷基、環(huán)烷基、烷芳基、芳基、芳烷基、亞烷基、雜環(huán)、烷氧基、芳基羰基、羧基烷基和酰胺基的基團(tuán)；任何R25’、R26’、R27’、R28’、R30’和R31’可與任何其它R25’、R26’、R27’、R28’、R30’和R31’連接在一起形成公共環(huán)的一部分；任何孿位的R27’-R28’可結(jié)合形成羰基；任何相鄰的R27’-R31’可結(jié)合形成不飽和部分；并且其中任何一組取代基R27’-R31’可結(jié)合形成取代或未取代的稠合不飽和部分；條件是由下式 代表的基團(tuán)不是CH2CH(OSO3-)R41，式中R41選自孿位的二甲基取代烷基、未取代烷基和苯基；和e)它們的混合物。
14.一種洗滌待洗織物的方法，所述方法包括使所述織物與含有權(quán)利要求1的漂白組合物的洗衣溶液接觸。
15.一種洗衣添加劑，該洗衣添加劑包含權(quán)利要求1的漂白組合物。
16.一種洗衣添加劑，該洗衣添加劑包含權(quán)利要求8的漂白組合物。
17.一種洗衣添加劑，該洗衣添加劑包含權(quán)利要求13的有機(jī)催化劑化合物。
18.權(quán)利要求15的洗衣添加劑，其中所述洗衣添加劑為選自丸劑、片劑、膠囊、凝膠包囊或其它單劑量形式的劑型。
19.權(quán)利要求16的洗衣添加劑，其中所述洗衣添加劑為選自丸劑、片劑、膠囊、凝膠包囊或其它單劑量形式的劑型。
20.權(quán)利要求17的洗衣添加劑，其中所述洗衣添加劑為選自丸劑、片劑、膠囊、凝膠包囊或其它單劑量形式的劑型。
21.權(quán)利要求15的洗衣添加劑，其中所述洗衣添加劑還包括適當(dāng)?shù)妮d體。
全文摘要
本發(fā)明涉及制劑組分,如經(jīng)設(shè)計(jì)具有定時(shí)漂白功能以提高顏色安全性的有機(jī)催化劑化合物,涉及采用這類有機(jī)催化劑化合物的組合物和洗衣方法。更具體地講,本發(fā)明涉及有機(jī)催化劑化合物,如季亞胺漂白增效化合物、季氧雜吖丙啶鎓漂白物質(zhì)、改性胺和氧化胺、亞胺和/或氧雜吖丙啶,涉及采用這類有機(jī)催化劑化合物的組合物和洗衣方法。
文檔編號C11D3/00GK1382205SQ00814729
公開日2002年11月27日 申請日期2000年8月25日 優(yōu)先權(quán)日1999年8月27日
發(fā)明者R·R·戴克斯特拉 申請人:寶潔公司