專利名稱：：具有印出圖象的含隱色染料的感光靜電底版的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域：
：本發(fā)明涉及一種感光靜電底版。更具體地說，本發(fā)明涉及一種能夠由一次成象曝光而形成正象的感光靜電底版?？晒饩酆系慕M合物和膜或元件可以在市場上買到，它們含有粘合劑、單體、引發(fā)劑和鏈轉(zhuǎn)移劑。這些可光聚合的元件的一項重要應用是在圖版印刷領(lǐng)域。含有這種可光聚層的元件廣泛地用作供模擬彩色校樣用的靜電底版，它們被認為是可供數(shù)字式彩色校樣用的有發(fā)展前途的材料。為用于模擬彩色校樣，在一個導電的基底上涂上可光聚層，并且用紫外光源通過一個加網(wǎng)分色底片進行接觸曝光?？晒饩鄣慕M合物在受到紫外光源曝光的區(qū)域由于聚合而硬化，而在其它未曝光的地方保持象液態(tài)一樣。曝光區(qū)與未曝光區(qū)的粘度差別在遷移性質(zhì)方面顯而易見，即，未曝光的可光聚區(qū)域傳導靜電荷，而曝光區(qū)域則不傳導。已經(jīng)成象曝光的光聚元件通過電暈放電形成靜電潛象，該潛象由僅在元件的不傳導區(qū)或曝光區(qū)保留的靜電荷組成。隨后可以用在表面上施用靜電調(diào)色劑的方法將此潛象顯影。若是調(diào)色劑的電荷與電暈電荷相反，則調(diào)色劑選擇性地粘附在光聚元件的曝光區(qū)或聚合區(qū)。需要有可光堅膜的靜電底版，它具有與印刷機一樣的成象特點。已知有這樣一些靜電底版，它們的曝光區(qū)和未曝光區(qū)的電導都可以通過在可光聚的組合物中加入電子供體或電子受體分子來控制，它們調(diào)節(jié)了組合物的電學性質(zhì)，使其具有與印刷機相似的網(wǎng)點增大。雖然可光聚組合物已用于靜電照相，而且很多種配方都可成象，但是似乎不可能制造一種可光聚的靜電底版，使其既能形成正象又能形成負象。利用可光堅膜的元件已經(jīng)達到了這種效果，該元件有一個導電基底，基底上涂著可光堅膜層，該層包含聚合物粘合劑、具有至少一個不飽和烯基的一種化合物、引發(fā)劑、光抑制劑和至少一種增感化合物。依據(jù)曝光的順序和波長，可以得到正象或負象。這種元件極其有用，因為單獨一種元件即可滿足所有印相機的印樣需要，不管它們是以分色正片還是以分色負片操作。這類元件的缺點是，它們需要曝光兩次才得到正性靜電底版。在靜電照相中，光導層被充電，在成象曝光時發(fā)生電荷的定位衰減，于是所施加的調(diào)色劑或顯影劑被吸引至未曝光的區(qū)域。靜電照相裝置一般設(shè)計成，通過后續(xù)的曝光使導電層局部放電，然后施用調(diào)色劑。在調(diào)色劑轉(zhuǎn)移之后，清洗光導層。在多次復印的情形，重復充電、曝光、著色和轉(zhuǎn)移這些步驟。因為圖象質(zhì)量受充電水平及光亮度的變化的影響，所以基本上每次得到的圖面都會至少有微小的差別。已經(jīng)發(fā)現(xiàn)，利用以本發(fā)明的感光組合物作為感光層的感光靜電底版，可以克服上述缺點，其中經(jīng)過一次曝光就可以產(chǎn)生正性靜電底版。另外，這一元件提供了可以對元件曝光進行目測測定的印出圖象，從而避免了元件原本要進行的二次曝光。一次曝光后的感光靜電底版可以充電、著色、充電、著色很多次，結(jié)果形成復制的永久圖象。本發(fā)明提供了一種高分辨率的感光靜電底版，它在成象曝光時形成導電的曝光圖象區(qū)，此底版包含涂有一層感光組合物的導電基底，該組合物主要由以下成分組成(A)至少一種有機聚合物粘合劑;(B)一種六芳基二咪唑光氧化劑;(C)一種隱色染料，它可以被光氧化劑氧化成離子形式;(D)一種非離子性的鹵代化合物;(E)一種可配伍的增塑劑。本發(fā)明的另一實施例提供一種經(jīng)過一次成象曝光得到正象的靜電復印法，該方法包括以下步驟(A)將感光靜電底版對光化輻射成象曝光，該底版包含一個導電基底，基底上涂有一層感光組合物，該組合物主要由以下成分組成(A)至少一種有機聚合物粘合劑;(B)一種六芳基二咪唑光氧化劑;(C)一種隱色染料，它可以被光氧化劑氧化成離子形式;(D)一種非離子性的鹵代化合物;(E)一種可配伍的增塑劑;(B)將底版靜電充電以在未曝光區(qū)形成靜電荷的潛象;(C)施用一種帶相反電荷的靜電調(diào)色劑或顯影劑使?jié)撓箫@影;(D)將著色的或顯影的圖象轉(zhuǎn)移到受體表面。在整個說明書中，下列術(shù)語的意義如下在所附的權(quán)利要求中“主要由……組成”意味著靜電底版感光層的成分不排除未指明的組分，這些組分不妨礙感光靜電底版優(yōu)點的發(fā)揮。例如，除了基本組分之外，還可以有共引發(fā)劑、可見光敏化劑、熱穩(wěn)定劑或熱抑制劑、紫外光吸收劑、涂布助劑、電子受體、電子供體、電學性質(zhì)調(diào)節(jié)劑等。本發(fā)明是基于以下發(fā)現(xiàn)在導電基底上的基本上由上述(A)至(E)組分組成的感光層，能夠經(jīng)過一次曝光形成正象，進而形成可見的印出圖象。如后面要更詳細說明的，靜電底版的感光層主要由以下成分組成至少一種有機聚合物粘合劑、一種六芳基二咪唑光氧化劑、一種可以被光氧化劑氧化成離子形式的隱色染料、一種非離子性的鹵代化合物、一種可配伍的增塑劑。視需要還可以有至少一種增感劑化合物。如下面將列出的，視需要還可以有其它組分。適用的聚合物粘合劑(A)和六芳基二咪唑光氧化劑化合物(B)公開在Chambers的美國專利3，479，185、Chang的美國專利3，549，367、Baum等的美國專利3，652，275、Cescon的美國專利3，784，557、Dueber的美國專利4，162，162、Dessauer的美國專利4，252，887、Chambers等的美國專利4，264，708、Tanaka等的美國專利4，459，349和Sheets的美國專利4，622，286中，這些專利的公開內(nèi)容均在這里引用作為參考。聚合物粘合劑(A)的實例包括聚合的甲基丙烯酸甲酯樹脂，包括它的共聚物等;聚乙烯醇縮醛，例如聚乙烯醇縮丁醛和聚乙烯醇縮甲醛等;1，1-二氯乙烯共聚物，例如1，1-二氯乙烯/丙烯腈、1，1-二氯乙烯/甲基丙烯酸酯、1，1-二氯乙烯/乙烯基乙酸酯共聚物等;合成橡膠，例如丁二烯/丙烯腈共聚物和氯-2-丁二烯-1，3-聚合物等;纖維素酯，例如乙酸纖維素、乙酸琥珀酸纖維素和乙酸丁酸纖維素等;聚乙烯基酯，例如聚醋酸乙烯酯/丙烯酸酯、聚醋酸乙烯酯/甲基丙烯酸酯和聚醋酸乙烯酯等;聚氯乙烯及共聚物，例如聚氯乙烯/乙酸酯等;聚氨酯、聚苯乙烯、以及苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯共聚物。優(yōu)選的粘合劑是聚(苯乙烯/甲基丙烯酸甲酯)和聚(甲基丙烯酸甲酯)。六芳基二咪唑光氧化劑(B)的實例是2，2′，4，4′，5，5′-六芳基二咪唑，有時稱為2，4，5-三芳基咪唑基二聚體，也稱為HABI，它在受光化輻射曝光時離解而形成相應的三芳基咪唑基自由基。先前專利中公開的任何2-鄰位取代的HABI都可用于本發(fā)明的感光組合物中。HABI可用以下通式表示其中R代表芳基，例如苯基、萘基，最好是苯基，它可以象Cescon的美國專利3，784，557第二欄第20行至第三欄第67行和第23欄53行至74行所述的那樣被取代，該專利的公開內(nèi)容在這里引用作為參考。2-鄰位取代的HABI是其中在2和2′位的芳基被鄰位取代。芳基的其它位置可以不帶取代基或是帶有取代基，該取代基在曝光時不干擾HABI的解離或?qū)Ω泄怏w系的電學特點或其它特點有不利影響。優(yōu)選的HABI是2-鄰氯取代的六苯基二咪唑，其中苯基上的其它位置未被取代或被氯、甲基或甲氧基取代。最優(yōu)選的HABI是2，2′-雙(鄰氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑。用于本發(fā)明的隱色染料(C)公開在Cescon的美國專利3，598，592中，該專利的公開內(nèi)容在這里引用作為參考。在該專利第9欄4至18行中提到的隱色染料，最好是在感光組合物中以穩(wěn)定的隱色染料形式存在。如果在組合物中加有下述的熱穩(wěn)定劑或熱抑制劑，可以使用不如上述那么穩(wěn)定的隱色染料。構(gòu)成本發(fā)明感光組合物組分之一的染料的隱色形式是具有一個氫原子的染料的還原形式，在一定的情形下氫原子與另一電子一起除去就產(chǎn)生染料，即一種不同顏色的化合物。這類染料已在美國專利3，445，234第2欄49至63行與第3欄39行至第7欄55行中有過說明，這里引用作為參考。它包括以下幾類(a)氨基三芳基甲烷(b)氨基呫噸(c)氨基噻噸(d)氨基-9，10-二氫吖啶(e)氨基吩噁嗪(f)氨基吩噻嗪(g)氨基二氫吩嗪(h)氨基二苯甲烷氨基三芳基甲烷較好。通常優(yōu)先選用的一類氨基三芳基甲烷是氨基三芳基甲烷的酸式鹽，其中芳基至少有兩個是苯基，它們具有(a)在與甲烷碳原子鍵合的對位上的一個R1R2N取代基，其中R1和R2各選自氫、C1至C10烷基、2-羥乙基、2-氰乙基、或芐基;(b)與甲烷碳原子鄰位的一個基團，它選自低級烷基(1至4個C原子)、低級烷氧基(1至4個碳原子)、氟、氯或溴;第三個芳基可以與前兩個相同或不同，若是不同，則選自(a)苯基，它可以被低級烷基、低級烷氧基、氯、二苯基氨基、氰基、硝基、羥基、氟或溴取代;(b)萘基，它可以被氨基、二低級烷氨基、烷氨基取代;(c)吡啶基，它可以被烷基取代;(d)喹啉基;(e)二氫亞吲哚基，它可以被烷基取代。R1和R2最好是氫或1至4個碳原子的烷基。上述(a)類中特別優(yōu)越的隱色染料是在Cescon的美國專利3，598，592第9欄4至18行公開的I類化合物，因為它們穩(wěn)定。上述(b)類中優(yōu)選的穩(wěn)定隱色染料化合物是9-二乙氨基-12(2-甲氧羰基苯基)-苯并呫噸?？捎玫柠u代化合物(D)包括鹵代烴，可以是芳烴、脂族烴、脂環(huán)烴、及其混合物。鹵代化合物最好是非離子性的。除鹵素之外，這些化合物可以被氧、胺、酰胺、羥基、腈或磷酸根取代。烴基環(huán)或鏈可以被醚(-O-)、酯、或酰胺打斷。鹵代脂族化合物包括1到大約8個碳原子的鹵代烷烴和烯烴，這類烷烴的實例有四氯化碳;四溴化碳;三溴甲烷;三碘甲烷;碘乙烷;1，2-二碘乙烷;2-溴-1-碘乙烷;1，2-二溴乙烷;1-溴-1-氯乙烷;1，1，2，2-四溴乙烷;六氯乙烷;1，1，1-三氯乙烷、1，1-雙(對氯苯基)-2，2，2-三氯乙烷;取代的1，2-二溴乙烷化合物，例如在Holman的美國專利4，634，657第1欄56行至第2欄7行和第2欄51行至第3欄第2行中所公開的那些(該公開在這里引用作為參考)，包括1，2-二溴-1，1，2-三氯乙烷、1，2-二溴四氯乙烷、1，2-二溴-1，1-二氯乙烷、1，2-二溴-1，1-二氯-2，2-二氟乙烷等;1-溴-3-氯丙烷;1，2-二溴-3-氯丙烷;1，2，3-三溴丙烷;1-溴丁烷;2-溴丁烷;1，4-二溴丁烷;1-溴-4-氯丁烷;1，4-二碘丁烷;1，2，3，4-四溴丁烷;1，5-二溴戊烷;1，6-二溴己烷等;2至約8個碳原子的鹵代鏈烷醇，例如2-溴乙醇、2，2，2-三氯乙醇、三溴乙醇、2，3-二溴丙醇、1，3-二氯-2-丙醇、1，3-二碘-2-丙醇、1，1，1-三氯-2-丙醇、二(碘代-1，6-亞己基)氨基異丙醇、1，1，1-三氯-2-甲基-2-丙醇、三溴叔丁醇、2，2，3-三氯丁烷-1，4-二醇;鹵代脂環(huán)族化合物，例如四氯環(huán)丙烯、二溴環(huán)戊烷、六氯環(huán)戊二烯、二溴環(huán)己烷、氯菌酸酐;含鹵代脂族羰基的2至約8個碳原子的化合物，其實例有1，1-二氯丙酮、1，3-二氯丙酮、六氯丙酮、六溴丙酮、五氯丙酮、1，1，3，3-四氯丙酮、1，1，1-三氯丙酮、3，4-二溴丁酮-2、1，4-二氯丁酮-2、1，2，5-三氯戊酮-2、二溴環(huán)己酮;3至約8個碳原子的鹵代醚，其實例有2-溴乙基甲基醚、2-溴乙基乙基醚、二(2-溴乙基)醚、二(2-氯乙基)醚、1，2-二氯乙基乙基醚等。酰胺和酯鹵代化合物與和酯及酰胺一樣含2至8個碳原子的鹵代一元或二元羧酸一起討論比較方便。這些化合物的通式為式中X是Cl、Br或I;a是從1到4的整數(shù);A是1到7個碳原子的烷基或鏈烯基;G為下式所代表的基團式中A′是1至15個碳原子的烷基或鹵代烷基，其中的鹵素為Cl、Br或I;A″為氫、1至4個碳原子的烷基或鹵代烷基，其中鹵素為Cl、Br或I;b為1或2。在規(guī)定a是從1到4的整數(shù)時，應注意到一些化學上顯然不可能的結(jié)構(gòu)，例如四氯乙酰胺和β，β，β-三氯丁酰胺，應予排除。因此，關(guān)于a是從1到4的整數(shù)的規(guī)定是一種簡化方式，它表示，當A有一個碳原子時a是從1到3的整數(shù)，而當A有2至7個碳原子時a是從1到4的整數(shù)，條件是，與另外兩個碳原子相連的碳原子所含的鹵原子不多于兩個，而與一個碳原子相連的碳原子所含的鹵原子不多于三個。A可以是甲基、乙基、丁基、戊基、己基、庚基，包括它們的異構(gòu)體;乙烯基、烯丙基、異丙烯基、丁烯基、異丁烯基或戊烯基。酯可以是鹵代羧酸的酯，這些酸的實例有氯乙酸、溴乙酸、碘乙酸、二氯乙酸、三氯乙酸、三溴乙酸、2-氯丙酸、3-溴丙酸、2-溴異丙酸、2，3-二溴丙酸、3-碘丙酸、α-溴丁酸、α-溴異丁酸、3，4-二溴丁酸等;溴代琥珀酸、溴代馬來酸和二溴代馬來酸等;酯還可以是羧酸的鹵代酯或鹵代羧酸的鹵代酯。這些酯的實例有乙酸溴乙酯、三氯乙酸乙酯、三氯乙酸三氯乙酯、三氯乙酸異辛酯、三氯乙酸異十三烷基酯;丙烯酸2，3-二溴丙基酯的均聚物和共聚物;二溴丙酸三氯乙酯、二溴丁酸碘代乙酯、α，β-二氯代丙烯酸乙酯、3，4-二溴代乙烯基乙酸乙酯等。酰胺的實例有氯乙酰胺、溴乙酰胺、碘乙酰胺、二氯乙酰胺、三氯乙酰胺、三溴乙酰胺、三氯乙基三氯乙酰胺、3-溴丙酰胺、2-溴代異丙酰胺、2-3-二溴丙酰胺、2，2，2-三氯丙酰胺、2-溴代丁酰胺、2-溴代異丁酰胺和N-氯代琥珀酰亞胺、N-溴代琥珀酰亞胺、2，3-二溴代琥珀酰亞胺、2，3，4，5-四碘吡咯、N-〔1，1-雙(對氯苯基)-2，2，2-三氯乙基〕乙酰胺等。優(yōu)選的酰胺是熔點在90°至150°之間的那些，例如以下化合物化合物熔點(℃)BrCH2CONH291ClCH2CONH2121Cl2CHCONH299.4ICH2CONH295Br3CCONH2121.5Cl3CCONH2142BrCH2CH2CONH2111(CH3)2CBrCONH2148CH3CH2CHBrCONH2112.5(CH3)2CHCHBrCONH2133其它鹵代脂族烴類化合物包括氯化橡膠，例如Parlons(Hercules公司，Wilmington，DE);聚(氯乙烯);氯乙烯與乙烯基異丁基醚的共聚物，例如VinoflexMP-400(BASF顏料與化學公司，Parsippany，NJ);氯化脂族蠟，例如Chloro-wax70(OccidentalElectrochemicals公司，LosAngeles，CA);全氯環(huán)癸烷;氯代鏈烷烴，例如Clorafin40(Hercules公司，Wilmington，DE)和Unichlor70B(Dover化學公司，Dover，OH);以及2，3-雙(溴甲基)-1，4-二溴-2-丁烯。芳烴化合物包括多鹵苯，例如二、三、四、五和六氯苯及溴苯;二、三和四氯二甲苯及溴二甲苯;二和三氯苯胺和溴苯胺;多鹵化的多苯基化合物，例如Araclor增塑劑(Monsanto公司，St.Louis，MO)，它通常是多氯化聯(lián)苯、多氯化三苯及其混合物;六溴聯(lián)苯、四溴雙酚A等。雖然很顯然脂族和芳族鹵化物均可成功地使用，但最好是用脂族鹵化物;在脂族鹵化物中，一般最好使用在同一碳原子上鍵合著一個以上鹵原子的那些鹵化物，特別好的是使用在一個碳原子上鍵合著三個鹵原子的那些鹵代脂族化合物。含鹵物質(zhì)可以是單獨一種化合物，也可是含鹵化合物的混合物。若要制備組合物并貯存一段時間，則需要考慮穩(wěn)定性。因此，象四溴化碳、三碘甲烷、乙基碘、2，2，2-三氯乙醇等揮發(fā)性物質(zhì)，雖然它們通常性能很好，但最好不在需要貯存相當一段時間的靜電底版中使用。一般不用這些化合物是因為它們有氣味和/或高揮發(fā)性。因此，最好是用不揮發(fā)的液體和固體鹵代化合物。很大一類不能聚合的可配伍增塑劑(E)都能實現(xiàn)合理的曝光時間和良好的印出圖象。當在感光層中有大分子粘合劑時，所選擇的增塑劑要與粘合劑及組合物的其它組分相配伍。例如，用丙烯酸粘合劑時，可用的增塑劑包括鄰苯二甲酸二丁酯、鄰苯二甲酸二辛酯，以及其它的芳香酸酯;脂族多元酸的酯(例如己二酸二辛酯)和硝酸酯;二醇的芳香或脂肪酸酯、聚亞氧烷基二醇、脂族多元醇;磷酸的烷基及芳基酯;聚α-甲基苯乙烯的低分子量聚酯;以及氯化鏈烷烴等。一般說來，為具有較大的高濕度貯存穩(wěn)定性及環(huán)境操作寬容度，最好是用水不溶性增塑劑，但并非必需。特別有效的增塑劑包括三甘醇、三甘醇二乙酸酯、三甘醇二丙酸酯、三甘醇二辛酸酯、三甘醇二甲醚、三甘醇雙(2-乙基己酸酯)、四甘醇二庚酸酯、聚乙二醇、聚乙二醇甲基醚、二甘醇二苯甲酸酯、異丙基萘、二異丙基萘、聚丙二醇、甘油基三丁酸酯、己二酸二乙酯、癸二酸二乙酯、癸二酸二丁酯、磷酸三丁酯、三(2-乙基己基)磷酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、甘油三乙酸酯、偏苯三酸三異辛酯;Brij30〔C12H25(OCH2CH2)4OH〕和Brij35〔C12H25(OCH2CH2)20OH〕，Brij是ICIAmericas公司(Wilmington，DE)的注冊商標;三(2-丁氧乙基)磷酸酯和鄰苯二甲酸酯，例如鄰苯二甲酸二環(huán)己酯、鄰苯二甲酸二辛酯、鄰苯二甲酸二苯酯、鄰苯二甲酸雙十一基酯、鄰苯二甲酸丁基芐基酯、鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯、1，2-苯二甲酸、2，2-二甲基-1-(1-甲基乙基)-3-(2-甲基-1-氧代丙氧基)丙基苯基甲基酯。后一化合物是Monsanto公司(St.Louis，MO)制造的Santicizer278。很多增塑劑都可用以下的通式表示其中R1和R2均為1至10個碳原子的烷基;R3為H或8至16個碳原子的烷基;R4是H或CH3;X為1至4;y為2至10;Z為1至20。在單純的乙酸丁酸纖維素體系中使用時，特別優(yōu)選的增塑劑是三甘醇二辛酸酯、四甘醇二庚酸酯、己二酸二乙酯、甘油三乙酸酯、Brij30和三(2-乙基己基)磷酸酯。對于本領(lǐng)域技術(shù)人員而言，可用于感光組合物中的其它增塑劑是顯而易見的，可以根據(jù)本發(fā)明來使用。最好是使用那些對濕度不敏感并且不被非極性液體(如Isopar-L)所萃取的那些增塑劑。為了達到必需的最小反差電勢，即，曝光區(qū)與未曝光區(qū)在顯影時的電勢差，以便獲得所要求的顯影圖象密度，粘合劑與增塑劑的組合很重要。粘合劑與增塑劑組合，得到具有不同玻璃化轉(zhuǎn)變溫度(Tg′)的基質(zhì)，從中選擇在膜基質(zhì)內(nèi)電荷能具有某種程度的淌度的組合。在感光層中可以存在的其它有用組分包括共引發(fā)劑、可見光增感劑、熱穩(wěn)定劑或熱抑制劑、增白劑、紫外光吸收劑、涂布助劑、電子受體、電子供體、電學性質(zhì)調(diào)節(jié)劑等?？捎玫墓惨l(fā)劑包括其它的HABI、二苯酮、烷基芳基酮及其混合物。在Dueber的美國專利4，162，162中公開的可見光增感劑，例如亞芳基芳基酮，也可以加到感光層中，該專利的公開內(nèi)容在這里引用作為參考。這些增感劑吸收在300至700納米的很寬光譜范圍內(nèi)的輻射。最大吸收(Amax)在350至550納米的范圍，最好是400至500納米?？捎玫臒岱€(wěn)定劑或抑制劑包括;氫醌、1，4，4-三甲基-重氮二環(huán)(3.2.2)-壬-2-烯-2，3-二氧化物、1-苯基-3-吡唑烷酮、對甲氧基苯酚、烷基和芳基取代的氫醌和醌、叔丁基鄰苯二酚、1，2，3-苯三酚、樹脂酸銅、萘胺、β-萘酚、氯化亞銅、2，6-二叔丁基對甲酚、吩噻嗪、吡啶、硝基苯、二硝基苯、對甲苯醌和氯醌。在Pazos的美國專利4，168，982中所述的二亞硝基二聚體也可以使用，該專利的公開內(nèi)容在這里引用作為參考。感光組合物中最好是加入熱穩(wěn)定劑或抑制劑，以便增加感光組合物的貯存穩(wěn)定性?？捎玫淖贤馕談┖屯坎贾鷦┦潜绢I(lǐng)域?qū)I(yè)人員所熟知的?？捎玫碾娮庸w和電子受體包括芳香胺，例如三苯胺、甲基二苯胺、N-二甲基苯胺;芳香膦，例如三苯基膦;芳基胂，例如三苯基銻;咔唑化合物，例如9-乙基咔唑、聚(9-乙烯基咔唑);多環(huán)芳香化合物，例如萘、二苯酮、三硝基芴酮、對-聯(lián)苯。三苯胺是優(yōu)選的電子供體，聯(lián)苯是優(yōu)選的電子受體?？梢哉{(diào)節(jié)電學性質(zhì)和最終印相質(zhì)量的其它添加劑包括N-苯基甘氨酸、1，1-二甲基-3，5-二酮環(huán)己烷，以及有機硫醇，例如2-巰基苯并噻唑、2-巰基苯并噁唑、2-巰基苯并咪唑、季戊四醇四(巰基乙酸酯)、4-乙酰胺苯硫酚、十二烷硫醇，以及β-巰基乙醇?？梢允褂玫钠渌衔锇?-苯基-4H-四唑-5-硫醇、6-巰基嘌呤單水合物、雙(5-巰基-1，3，4-硫代二唑-2-基)、2-巰基-5-硝基苯并咪唑、和2-巰基-4-硫代-6-氯苯并噁唑等。一般說來，感光組合物的基本組分應按下述的大致比例使用(A)粘合劑，40%至85%，最好是50%至70%;(B)六芳基二咪唑光氧化劑，1至20%，最好是2至6%;(C)隱色染料，0.5至40%，最好是0.5至3%;(D)鹵代化合物，0.25至10%，最好是0.25至5%;(E)增塑劑，2至50%，最好是10至40%。這些均為按感光組合物總重計的重量百分數(shù)。優(yōu)選比例可以隨為每種組分選擇的具體化合物而變。例如，HABI的數(shù)量可以隨膠片感光度的要求而變。例如，HABI含量在10%(重量)以上的組合物構(gòu)成高感光度(高速)膠片，可以與激光成象一起用于記錄數(shù)字化信息，例如數(shù)字化彩色打樣。這種膠片是Dessauer和Ma的美國專利申請07/169，127(1988年3月10日提交)的主題。對于模擬應用，例如經(jīng)過分色片或照相工具曝光，對膠片感光度的要求取決于曝光方式。制備感光靜電底版的方法是，將感光組分在一種溶劑中，例如在二氯甲烷或任何能溶解感光組合物所有組分的其它溶劑中相混合。也可以使用有助于涂布和干燥的較高沸點的助溶劑，例如甲醇、異丙醇等。然后將感光溶液涂布在導電基底上，使溶劑蒸發(fā)。干燥的涂層重量應為約40至200毫克/平方分米。導電基底可以是金屬板(例如鋁、銅、鋅、銀等);導電聚合物膜(例如聚對苯二甲酸乙二醇酯等);或是象紙、玻璃、合成樹脂等基底，在它們的一面或兩面上通過蒸汽沉積或化學沉積涂鍍上金屬、導電的金屬氧化物或?qū)щ姷慕饘冫u化物;也可以是涂有導電聚合物的基底;或是涂有聚合物粘合劑的基底，粘合劑中含有金屬、導電的金屬氧化物、導電的金屬鹵化物、導電聚合物、碳，或其它導電填料等。通過一次成象曝光，接著充電并著色，可以方便地制得正象。感光層對波長200至500納米范圍的輻射曝光，約310至400納米則更好，最好是約360納米?？梢圆捎萌魏畏奖愕淖贤?可見光源以活化感光組合物并誘發(fā)影象形成。一般說來，可以用發(fā)出約2000埃至5000埃范圍內(nèi)輻射的光源來形成圖象。可以使用的光源有太陽燈、電子閃光燈、殺菌燈、碳弧燈、汞蒸汽弧光燈、帶有發(fā)射紫外光磷光體的螢光燈、氬和氙輝光燈、電子閃光裝置、照相散光燈、專門發(fā)出短波長光(2537埃)的紫外燈，以及發(fā)出長波長光(4500埃)的燈。曝光時間從幾分之一秒至幾分鐘變化，這取決于光強、光源與感光組合物的距離、照相工具的阻光性、感光組合物的本性和數(shù)量，以及所要求的圖象色彩強度。也可以使用相干光束，例如脈沖式氮激光、氬離子激光和離子型氖Ⅱ激光，它們的輻射處于HABI的紫外吸收帶內(nèi)或與之重疊。發(fā)射可見光的激光器，例如氬離子、氪離子、氦-氖、以及倍頻的釓鋁石榴石激光器(YAG)可用于對可見光敏感的感光層。發(fā)射紫外線的陰極射線管在打印系統(tǒng)中廣泛地用來在感光材料上書寫，它們也可以用來使本發(fā)明組合物成象。它們一般都有一個發(fā)射紫外線的磷光體內(nèi)涂層用來將電能轉(zhuǎn)化為光能，并且有一個纖維光學面板，用它將輻射引向感光標板。對于本發(fā)明的目的來說，磷光體應該強烈發(fā)射420納米(4200埃)以下的光，以便基本上重疊本發(fā)明感光組合物的近紫外吸收特點。代表性的磷光體包括P48型(輻射300-550納米，峰值410納米)、P16型(330-460納米，峰值380納米)和P22B(390-510納米，峰值450納米)型。電子工業(yè)協(xié)會(ElectronicIndustriesAssociation，NewYork，NY)指定P值并提供磷光體的鑒定資料;具有相同P值的磷光體的特性大體相同。感光層可以通過一束光或是通過在分色正片、模板、或其它相對不透明圖形后面的選定區(qū)域曝光而成象。分色正片可以是其不透明度由不同折射度區(qū)域的聚集所造成的那一種。圖象形成也可以在常規(guī)的重氮印片裝置中、或是在熱敏成象裝置中完成，倘若這些裝置發(fā)射出的某些光處于紫外區(qū)的話。例如，輕質(zhì)光澤紙或輕至中質(zhì)打字用證券紙可以作為母模，可由它制作復印件。當使用人工輻照源時，光源與感光層之間的距離可以根據(jù)感光組合物的輻照感光性和本性而變化。習慣上，汞蒸汽弧光燈在離感光層1.5至60英寸(3.8至152.4厘米)的距離使用。輻照通量一般從10至10，000微瓦/平方厘米較為適用。感光組合物在輻照下的曝光時間可以從幾分之一秒向上變化。曝光時間部分地隨穩(wěn)定的隱色染料的本性和濃度、鹵代化合物、可配伍的增塑劑、光氧化劑，以及輻照的類型而變。曝光可以在很寬的溫度范圍內(nèi)進行，例如對于選定的組合物可以從約0℃直至+40℃。優(yōu)選的曝光溫度是約10°至+35℃。在室溫下進行這一過程顯然經(jīng)濟上更合算。成象曝光，例如在制備靜電底版時，可以方便地通過將感光組合物薄層經(jīng)過制版透明膠片對輻照曝光來進行，也就是說，使用一個帶有圖象的透明膠片，它只有對輻照基本不透明的區(qū)域和基本上透明的區(qū)域，其中的不透明區(qū)域的光密度基本相同，例如所謂線條或網(wǎng)點負片或正片。透明膠片可以由任何合適的涂覆材料構(gòu)成，包括醋酸纖維素膜和聚對苯二甲酸乙二醇酯膜。曝光的底版經(jīng)過充電和著色，得到適用于彩色打樣等用途的正性底版。優(yōu)選的充電方法是電暈放電。也可以用其它的充電方法，例如電容器充電。任何液體的或干粉的靜電調(diào)色劑以及任何施用調(diào)色劑的方法均可使用。優(yōu)選的液體調(diào)色劑主要由著色的樹脂調(diào)色劑粒子在非極性液體中的懸浮液構(gòu)成，調(diào)色劑粒子用離子型或兩性離子型化合物使其帶電。常用的非極性液體是Isopar支鏈脂族烴(Exxon公司的注冊商標)，其貝殼杉脂丁醇值小于30。它們是異鏈烷烴的很窄的高純度餾分，其沸程如下Isopar-G157-176℃，Isopar-H176-191℃，Isopar-K177-197℃，Isopar-L188-206℃，Isopar-M207-254℃，IsoparV254-329℃。優(yōu)選的樹脂的平均粒徑小于10微米，最好是小于5微米，它們是乙烯(80-99.9%)/丙烯酸或甲基丙烯酸(20-0%)/丙烯酸或甲基丙烯酸的C1至C5烷基酯(0-20%)的共聚物，例如乙烯(89%)和甲基丙烯酸(11%)的共聚物，其190℃的熔體指數(shù)為100。優(yōu)選的可溶于非極性液體的離子型或兩性離子型電荷導引劑化合物是卵磷酯和堿式石油磺酸鋇這種油溶性石油磺酸鹽(Witco化學公司，NewYork，NY)。非極性液體中視需要還可以加有至少一種輔助化合物，這些化合物在下述專利中有述Mitchell的美國專利4，631，244、4，663，264和4，734，352、Taggi的美國專利4，670，370、Larson的美國專利4，702，985、Larson和Trout的美國專利4，681，831、El-Sayed和Taggi的美國專利4，702，984、以及Trout的美國專利4，707，429。這些美國專利的公開內(nèi)容在這里引用作為參考?？捎玫娘@影技術(shù)包括淋液法、磁刷法、和應用干調(diào)色劑的粉末法。用液體靜電顯影劑時可以使用已知的標準液體顯影劑方法。在著色或顯影之后，將著色或顯影的圖象轉(zhuǎn)移到受體表面，例如紙等，以便制備校樣。有可能將圖象從受體表面轉(zhuǎn)移到另一受體上，以得到正確的顯示圖象。其它的受體包括聚合物膜或布，但不限于此。為制造積分電路板，轉(zhuǎn)移表面可以是用導體覆蓋的絕緣板，例如蓋有銅層的纖維玻璃板，板上用本方法印上耐蝕膜。用靜電方法或其它方法，例如用與粘性受體表面相接觸的方法完成轉(zhuǎn)移。靜電轉(zhuǎn)移可以用任何已知的方法完成，例如，令轉(zhuǎn)移表面與著色的圖象相接觸，加一個橡皮輥保證最大接觸，并在轉(zhuǎn)移元件的背面施以電暈放電。工業(yè)應用感光靜電底版在圖版印刷工藝領(lǐng)域，尤其是在復制印刷圖象的彩色校樣中特別有用。由于染料圖象的分子結(jié)構(gòu)，可以達到很高的分辨率。一種具有印出圖象(POI)的感光靜電底版還有以下的優(yōu)點(1)使用者可立即確定底版已經(jīng)曝光;(2)可以進行多重曝光或復合成象，而且容易定位;(3)更容易進行目測校正;這對于從正性感光底版中除去插圖文字特別重要;(4)可以用光筆在未曝光的區(qū)域上加注解，所加的注解將變成底版上信息的一部分;(5)能用不同顏色形成印出圖象，這使彩色編碼底版成為可能，例如，由青分色片得到的底版可具有青色印出圖象，由品紅分色片得到的底版形成品紅印出圖象;這樣可以避免在順序印刷系統(tǒng)中由于底版錯位造成的誤差。感光靜電底版也可以用來轉(zhuǎn)印制造印刷電路板用的耐蝕油墨。實例下列實例說明了本發(fā)明，但不構(gòu)成對本發(fā)明的限制，其中的百分數(shù)及份數(shù)均以重量計。重均分子量用凝膠滲透色譜法測定。比濃對數(shù)粘度用0.25克聚合物在50毫升二氯甲烷中的溶液在20℃用50號Cannon-Fenske粘度計測得。實例1制備一個感光元件，它有一個0.004英寸(0.0102厘米)厚的鍍鋁的聚對苯二甲酸乙二醇酯基底，其光密度大于2;一個涂布重量為110毫克/平方分米的感光層;一個0.00075英寸(0.002厘米)厚的聚丙烯蓋片。感光層的組成如下成分重量(克)二氯甲烷1882，2′-雙(鄰-氯苯基)-4，4′，5，5′1-四苯基二咪唑1，2-二溴四氯乙烷0.5鄰苯二甲酸二辛酯15三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.5聚甲基丙烯酸甲酯，其比濃對數(shù)粘度為1.333將上述各組分混合，涂在鍍鋁的聚對苯二甲酸乙二醇酯基底上，空氣干燥過夜蒸發(fā)掉溶劑，制得感光元件。制備一塊6英寸(15.24厘米)見方的元件樣品。將它的一半蓋住，使之不為紫外光曝光，另一半則對50毫焦耳/平方厘米的紫外輻射曝光。使用Berkey-Ascor曝光裝置和抽真空，并利用Kokomo玻璃濾光片(400)(Kokomo乳白玻璃公司，Kokomo，IN)濾除可見光。光源為5千瓦重氮燈泡。燈的輸出功率用帶有XPD140A探測器的IL-1700研究輻射計(ResearchRadiometer)(InternationalLight公司，Newburyport，MA)測定。在曝光后揭下蓋片，留下的元件在未曝光區(qū)保留著電荷。用電暈充電裝置將元件充電，該裝置具有一個在100-300伏操作的44%開口的柵極和一根在550微安操作的金屬絲，柵極離元件0.5毫米。用344型Isoprobe靜電電量計(MonroeElectronics公司，Lyndonville，NY)測量充電后保留下的電壓隨時間的變化。調(diào)節(jié)柵極電壓以便使元件的未曝光區(qū)的峰值電壓達到210-220伏，測定未曝光區(qū)與曝光區(qū)的電壓衰減至初始值的1/2時的時間。溫度為70°F(21.1℃)，相對濕度(RH)為56%。結(jié)果示于下面的表1。如表1所示，元件在未曝光區(qū)充電至220伏，電荷經(jīng)過54秒衰減到其初始值的一半。但曝光區(qū)的初始電荷只有110伏，該電荷只經(jīng)過0.9秒就衰減到其初始值的一半。這說明在對紫外輻射曝光之前元件基本上是不導電的，而在受紫外線曝光時變成導電的。另外，紫外曝光使通常為透明無色的元件變?yōu)樯钋嗌?在黃光下看，若在白光下看為深藍色)。元件導電性的變化可用來形成彩色圖象。為測定成象質(zhì)量，將一個UGRA平板控制光楔(PCW)(圖印技術(shù)基金會GraphicArtsTechnicalFoundation，Pitt-sburgh，PA)的乳劑面與一個Brunner標板(可自SystemBrunnerUSA公司，Rye，NY得到)的乳劑面放在感光層的頂上并用紫外光將元件曝光，控制光楔在150條線/英寸的屏幕上有0.5%的強光網(wǎng)點到99.5%的陰影網(wǎng)點，Brunner標板則含有一個由50%網(wǎng)點組成的遮光區(qū)。使用前述的Berkey-Ascor曝光裝置和Kokoma濾光片。抽真空60秒以保證控制光楔、Brunner標板與感光層之間接觸良好。曝光之后從曝光的元件上揭下蓋片，然后將元件裝在一個以每秒2.2英寸(5.59厘米)旋轉(zhuǎn)的轉(zhuǎn)鼓上，轉(zhuǎn)鼓有前緣夾，用來將感光底版的鍍鋁背面緊靠在轉(zhuǎn)鼓上。然后如下所述靜電充電。用下述帶相反電荷的靜電顯影液將形成的靜電潛象顯影，顯影后的圖象由元件靜電轉(zhuǎn)移到紙上。元件的充電用電暈充電裝置完成，該裝置放在轉(zhuǎn)鼓的大約兩點鐘的位置處，它有一個44%開口的柵極，在100-300伏操作，一根金屬絲在550微安下操作，柵極離元件0.5毫米。元件在充電后3.5秒用品紅靜電顯影液(固體濃度1.5%)顯影，該顯影液與Trout的美國專利4，707，429的實例10中所述的顯影液類似，其中的卵磷脂電荷導向劑用堿式石油磺酸鋇這種油溶性石油磺酸鹽代替，顯影劑的電導率為10-20微微姆歐/厘米，上述專利的公開內(nèi)容在這里引用作為參考。利用一個在-2至-6千伏操作的導電橡皮粘貼輥(tackdownroller)和一個在20-50微安操作的轉(zhuǎn)移電暈充電裝置相結(jié)合，將顯影后的圖象轉(zhuǎn)移到60＃Textweb紙(Seneca紙張公司，Rochest-er，NY)上。紙放在顯影后的元件和導電的橡皮粘貼輥之間，以使紙與顯影的圖象相接觸。然后使紙在電暈充電裝置下通過，使元件上的顯影圖象轉(zhuǎn)移到紙上。接著在110℃將圖象熔合1分鐘，使其固定在紙上。結(jié)果列在下面的表2中。用一臺MacbethRD-918-SB型密度計(Kollmorgan公司，Newburgh，NY)測定實地密度。所得的圖象具有2-98%(150條線/英寸屏幕)的優(yōu)良的網(wǎng)點色調(diào)范圍，實地密度1.36的中間色調(diào)(50%)網(wǎng)點增大為15%。實例2按實例1所述制備感光元件并進行評價，但有以下變動感光層的涂布重量為100毫克/平方分米，其組成如下成分重量(克)二氯甲烷188實例1所述的六芳基二咪唑14，4′-雙(二乙氨基)二苯酮0.251，2-二溴四氯乙烷0.5鄰苯二甲酸二辛酯15三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.5實例1所述的聚(甲基丙烯酸甲酯)33加入4，4′-雙(二乙氨基)二苯酮使相等曝光下的電荷衰減速度加快，從而提高了底片感光度。此元件形成的轉(zhuǎn)移圖象具有優(yōu)良的2-99.5%網(wǎng)點色調(diào)范圍，并且顯示出極好的電荷衰減速度，這分別列在后面的表2和表1中。實例3按實例1所述制備感光元件并進行評價，但有以下變動感光層的涂布重量為150毫克/平方分米，其成分如下成分重量(克)二氯甲烷262實例1所述的六芳基二咪唑11-苯基-3-吡唑烷酮0.011，2-二溴四氯乙烷0.25甘油三乙酸酯8三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.5乙酸丁酸纖維素，EAB-381-20級40.24結(jié)果列在后面的表1和2中。實例4按實例1所述制備并評價感光元件，但有以下變動感光層的涂布重量為126毫克/平方分米，其成分如下成分重量(克)二氯甲烷188實例1所述的六芳基二咪唑11-苯基-3-吡唑烷酮0.011，2-二溴四氯乙烷0.25叔丁基苯基二苯基磷酸酯16三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.5Styron685D聚苯乙烯，其重均分子量32.24為300，000(Dow化學公司，Midland，MI)結(jié)果列在后面的表1與表2中。實例5按實例1所述制備并評價感光元件，但有以下變動感光層的涂布重量為106毫克/平方分米，其成分如下成分重量(克)二氯甲烷188實例1所述的六芳基二咪唑1三氯乙酰胺0.25鄰苯二甲酸二辛酯15三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.5實例1所述的聚(甲基丙烯酸甲酯)33.25結(jié)果列在后面的表1和表2中。對照例1按實例1所述制備并評價感光元件，但有以下變動感光層的涂布量為106毫克/平方分米，其成分如下成分重量(克)二氯甲烷188實例1所述的六芳基二咪唑1鄰苯二甲酸二辛酯15三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.5實例1所述的聚(甲基丙烯酸甲酯)33.5結(jié)果列在后面的表1和表2中。此元件除鹵代烴外與實例1中所用元件的組成相同，它在未曝光的狀態(tài)不導電，而曝光后的電荷衰減速度不足以得到彩色圖象。此元件在經(jīng)50毫焦耳/平方厘米的紫外線曝光后電荷半衰期為15.9秒。由于電荷衰減慢，在元件的曝光區(qū)域內(nèi)仍保留有足夠的電荷，以致于未曝光區(qū)和曝光區(qū)都吸引調(diào)色劑，于是在著色后的元件中曝光區(qū)與未曝光區(qū)之間沒有差別。在向紙上轉(zhuǎn)移時，調(diào)色劑的圖象是一整塊彩色，得不到光點象。此外，該元件在經(jīng)紫外光曝光后不改變顏色。對照例2按實例1所述制備并評價感光元件，但有以下變動感光層的涂布重量為115毫克/平方分米，其組成如下成分重量(克)二氯甲烷1881，2-二溴四氯乙烷0.5鄰苯二甲酸二辛酯15三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.5實例1所述的聚(甲基丙烯酸甲酯)34結(jié)果列在后面的表1和表2中。此元件的組成除六芳基二咪唑化合物外與實例1所述的元件相同。此元件在經(jīng)過50毫焦耳/平方厘米的紫外光曝光后，其電荷半衰期為22.5秒。由于電荷衰減慢，在元件的曝光區(qū)內(nèi)仍保留足夠的電荷，以致于未曝光區(qū)和曝光區(qū)都吸引調(diào)色劑，著色后的元件中曝光區(qū)和未曝光區(qū)之間無區(qū)別。在轉(zhuǎn)移到紙上時，調(diào)色劑圖象是一整塊彩色，得不到光點象。另外，此元件在經(jīng)紫外光曝光后不改變顏色。表1</tables>表2實例6制備一個感光元件，其中感光層的涂布重量為86毫克/平方分米，其組成如下成分重量(克)二氯甲烷32實例1所述的聚(甲基丙烯酸甲酯)5.32，2′，4，4′-四(鄰氯苯基)-5，5′0.24-雙(間，對-二甲氧基苯基)二咪唑二甘醇二苯甲酸酯2.34，4′-雙(二乙氨基)二苯酮0.625三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷0.08三氯乙酰胺0.1251-苯基-3-吡唑烷酮0.002為制備感光組合物，將上述各成分混合，用一個間隙為0.003英寸(0.0076厘米)的刮刀涂在0.004英寸(0.0102厘米)厚的鍍鋁聚對苯二甲酸乙二醇酯上，用熱空氣在57-65℃干燥90-120秒將溶劑蒸發(fā)。蓋上一片0.001英寸(0.0025厘米)厚的聚丙烯蓋片。利用一個帶有Kokomo濾光片和5千瓦感光燈泡的Douthitt曝光裝置以20毫焦耳/平方厘米的能量對感光元件進行遮蓋式曝光(一半樣品蓋住，另一半未蓋住)。曝光后取下聚丙烯蓋片，將感光元件先充電至800伏，在充電后5秒測定曝光區(qū)的電荷(V5)。電荷迅速衰減到幾乎零伏(下面表3中的V5)表明曝光區(qū)導電。取已知重量的曝光后的感光元件，將它溶在二氯甲烷中制成1%的溶液，然后測定此1%溶液在吸收峰值波長(612納米)處的吸收。使用1厘米光程的樣品池，以二氯甲烷為空白對照。實例7按實例6所述制備并評價四個感光元件，但有以下變動樣品1、2、3和4分別含有1，1，1-三氯-2-甲基-2-丙醇、二氯乙酰胺、三碘甲烷和1，2-二溴四氯乙烷，而不含三氯乙酰胺。樣品3所含的聚甲基丙烯酸甲酯由5.3克改為5.9克，并且用1.71克三(2-丁氧乙基)磷酸酯代替2.3克二甘醇二苯甲酸酯。結(jié)果列在下面的表3中。表3實例/樣品初始電壓(伏)V5(伏)印出圖象峰值吸收68001有2.697/18002有1.87/28003有1.187/38002有0.697/48002有2.24實例6和7列舉了可用于本發(fā)明的五種不同的鹵代化合物以及它們形成印出圖象的效力，這是由曝光后感光元件的1%溶液的峰值吸收測定的。實例8制備一個涂布重量為120毫克/平方分米的感光元件，其基底為0.004英寸(0.0102厘米)厚的鍍鋁的聚對苯二甲酸乙二醇酯，用一個0.00075英寸(0.002厘米)厚的聚丙烯蓋片。感光層的組成如下成分重量(克)二氯甲烷2567實例1所述的六芳基二咪唑444，4′-雙(二乙氨基)二苯酮6.61，2-二溴四氯乙烷1.1鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯352三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷115，6-二甲氧基-2-(9′-久洛尼定)-113.2-二氫茚酮聚乙烯醇縮甲醛(重均分子量16000-20000)22聚(甲基丙烯酸甲酯)，對數(shù)比濃粘度0.19231聚(甲基丙烯酸甲酯)，對數(shù)比濃粘度1.34191-苯基-3-吡唑烷酮0.22將上述各組分混合，涂在鍍鋁的聚對苯二甲酸乙二醇酯基底上，用熱空氣在88℃干燥45秒蒸發(fā)溶劑，從而制得感光元件。用前述的Berkey-Ascor曝光裝置將一塊10英寸(25.4厘米)×25英寸(63.5厘米)的元件曝光，使用一個DyluxClearing濾光片(DCF)(杜邦公司，Wilm.DE)濾除波長短于400納米的光。用這一個元件進行能量為20、30、40和59毫焦耳/平方厘米的四次曝光。元件曝光的部位顏色變深。曝光后取下蓋片，象前述實例1中一樣將潛象充電并顯影，但是柵極的工作電壓改為315伏，元件在充電后4.5秒用同一種品紅調(diào)色劑著色。將圖象轉(zhuǎn)移到背面用Isopar-L打濕的60＃Solitaire紙(Plainwell紙張公司，Plainwell，MI)上，在210°F(98.9℃)熔合圖象1分鐘。結(jié)果示于下面的表4中。表4曝光能量網(wǎng)點范圍密度中間色調(diào)網(wǎng)點增大(毫焦耳/平方厘米)(%)(%)202-981.3314-18302.5-991.4313-14402-98.51.3413-15593-991.339-11這表明，此感光元件對可見光敏感，感光度高(實際曝光要求的能量低)，并且所得的圖象具有充分的網(wǎng)點色調(diào)范圍，在150條線/英寸屏幕上至少有3-97%網(wǎng)點。用類似方法制備的不含可見光增感劑的感光元件對可見光稍有感光性，但是要在按遞增的中性密度梯級光楔上達到相同數(shù)目的清晰(未著色)梯級，需要六倍的能量(120毫焦耳/平方厘米)，而且印相的質(zhì)量差，網(wǎng)點色調(diào)范圍只有5-97%。實例9按實例1所述制備并評價四個感光元件，但有以下變動曝光能量由50毫焦耳/平方厘米改為40毫焦耳/平方厘米，溫度及濕度未測量，涂布重量如下所述各不相同，用UGRA標板代替Brunner標板。各元件的感光層的組成如下</tables>樣品1至4的涂布重量分別為110、118、211、108毫克/平方分米。結(jié)果列在下面的表5中。四個感光元件都形成了印出圖象。實例10按下述步驟得到一個四色校樣。首先，在曝光之前將補色的配準標記嵌入四個靜電底版各自的感光層中。將感光層上加或不加蓋片的四個感光元件置于青、黃、品紅和黑色的四種分色正片之一的下面曝光，得到四種分色片各自的底版。四個感光層都用前述的Berkey-Ascor曝光裝置曝光。該光源發(fā)出的可見光用一個可透過紫外光但吸收可見光的Kokomo玻璃濾光片(400號，Kokomo乳白玻璃公司，Kokoma，IN)消除。如果用了蓋片，將它取下，把各底版裝在相應的彩色模件轉(zhuǎn)鼓上，其位置應確保當圖象由各自的底版順序地轉(zhuǎn)移到接收紙上時四個圖象能夠配準。還使用前緣夾將底版的鍍鋁背面緊靠在轉(zhuǎn)鼓上。在底版的后沿加上彈簧繃緊，以保證它們都平躺在轉(zhuǎn)鼓上。每個模件都在3點鐘位置處有一個電暈充電裝置，在6點鐘處有一顯影區(qū)，7點鐘處有一計量區(qū)，9點鐘處有一清洗區(qū)。充電和顯影步驟與實例1所述相似。轉(zhuǎn)移區(qū)由粘貼輥(tackdownroll)、轉(zhuǎn)移電暈、裝紙器和定位裝置構(gòu)成，定位裝置將所有四次轉(zhuǎn)移操作中的紙與底版的相對位置固定。在制備四色校樣時，黑、青、品紅和黃四種顯影劑或調(diào)色劑的組成如Blanchet-Fincher等的美國專利4，818，660第21欄19至60行所述，該專利的公開內(nèi)容在這里引用作為參考。首先，將青色底版充電、顯影并正確計量。將轉(zhuǎn)移區(qū)定位，把著色的青色圖象轉(zhuǎn)移到紙上。在完成青色轉(zhuǎn)移之后，將品紅底版電暈充電、顯影，并正確計量，以準確重合的方式將品紅圖象轉(zhuǎn)移到青色圖象的上面。隨后，將黃色底版電暈充電、顯影，并正確計量，把黃色圖象轉(zhuǎn)移到前兩個圖象的上面。最后將黑色底版電暈充電、顯影、正確計量，把著色的黑色圖象以準確重合的方式轉(zhuǎn)移到前三個轉(zhuǎn)移圖象的上面。在這些步驟完成之后，小心地將紙從轉(zhuǎn)移區(qū)取下，在100℃將圖象熔合45秒。制備校樣所用的工藝參數(shù)是轉(zhuǎn)鼓速度，2.2英寸/秒(5.588厘米/秒);柵極電暈充電電壓，100至400伏;電暈充電電流，200至1000微安(5.11至6.04千伏);計量輥電壓，20至200伏;粘貼輥電壓，-2.5至-50千伏;轉(zhuǎn)移電暈電流，50至150微安(4.35至4.88千伏);計量輥速，4至8英寸/秒(10.16至20.32厘米/秒);計量輥間隙，0.002至0.005英寸(0.0051至0.0127厘米);顯影劑電導，10至30微微姆歐/厘米;顯影劑濃度，1至1.5%固體。實例11制備一個涂布重量為125毫克/平方分米的感光元件，基底為0.004英寸(0.0102厘米)厚的鍍鋁聚對苯二甲酸乙二醇酯，使用0.00048英寸(0.0012厘米)的聚對苯二甲酸乙二醇酯蓋片。感光層的組成如下成分數(shù)量(克)實例1所述的六芳基二咪唑404，4′-雙(二乙氨基)二苯酮62-巰基苯并噁唑11，2-二溴四氯乙烷5鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯308三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷10聚(甲基丙烯酸甲酯)，對數(shù)比濃粘度1500.19聚(甲基丙烯酸甲酯)，對數(shù)比濃粘度4801.31-苯基-3-吡唑烷酮0.2二氯甲烷2277丙二醇甲醚171將上述各成分混合，涂在鍍鋁的聚對苯二甲酸乙二醇酯基底上，在80-90℃蒸發(fā)溶劑約1分鐘，制得感光元件。將上述元件的兩片10英寸(25.4厘米)×25英寸(63.5厘米)的樣品用一臺AEL1B型區(qū)域曝光燈(FusionUVCuringSystems，Rockville，Maryland)曝光，曝光燈裝有“D”燈泡，在光源上方34英寸(86.34厘米)的曝光真空畫面中心處的光強為3毫瓦/平方厘米。抽真空60秒使感光元件與UGRA平板控制光楔接觸良好。一個樣品帶著蓋片曝光，而另一樣品不加蓋片曝光。曝光能量為15和20毫焦耳/平方厘米。用前面實例1中所述的IL1700研究輻射計測定曝光強度和能量。將底片按實例1所述充電并顯影，但柵極的工作電壓改為315伏。在充電后3.5秒，用與實例1所述同樣的品紅顯影劑將元件顯影。把圖象轉(zhuǎn)移到用Isopar-L打濕的60＃Adproof紙(Appleton紙張公司，Appleton，WI)上，在210°F(98.9℃)將圖象熔合一分鐘。結(jié)果示于下面的表6中。表6曝光能量蓋片網(wǎng)點范圍密度中等色調(diào)網(wǎng)(毫焦耳/平方厘米)(%)點增大(%)15用1.6-97.61.301020用1.5-97.21.40915不用1-97.81.311040不用1-97.81.3411本實例表明，本發(fā)明的感光元件可以不用蓋片進行曝光，以實現(xiàn)感光元件與分色透明片之間更緊密的接觸，從而得到分辨率更高的圖象。對照例3按實例1所述制備并評價感光元件，但感光層的組成變動如下成分數(shù)量(克)實例1所述的六芳基二咪唑21，2-二溴四氯乙烷0.25鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯15聚(甲基丙烯酸甲酯)，對數(shù)比濃32.75粘度1.3二氯甲烷188蓋片是厚度為0.00048英寸(0.0012厘米)的聚對苯二甲酸乙二醇酯，溫度為72°F(22℃)，相對濕度為45%。元件的干涂層重量為137毫克/平方分米。充電的結(jié)果示于表7中。表7</tables>此元件是不導電的，而且在經(jīng)過50毫焦耳/平方厘米的紫外光曝光之后，其電荷半衰期(t1/2)仍長達270秒以上，表明仍保持不導電。另外，此曝光后的元件無印出圖象。此元件表明，除了六芳基二咪唑光氧化劑和其它成分之外，需要一種隱色染料。權(quán)利要求1.一種高分辨率的感光靜電底版，它在成象曝光時形成導電的曝光圖象區(qū)，該底版包含涂有一層感光組合物的導電基底，該組合物主要由以下成分組成(A)至少一種有機聚合物粘合劑；(B)一種六芳基二咪唑光氧化劑；(C)一種可被光氧化劑氧化成離子形式的隱色染料；(D)一種非離子性鹵代化合物；(E)一種可配伍的增塑劑。2.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中光氧化劑是2，2′，4，4′，5，5′-六芳基二咪唑。3.根據(jù)權(quán)利要求2的感光靜電底版，其中光氧化劑是2，2′，4，4′-四(鄰氯苯基)-5，5′-(間，對-二甲氧基苯基)二咪唑。4.根據(jù)權(quán)利要求2的感光靜電底版，其中光氧化劑是2，2′-雙(鄰氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑。5.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中聚合物粘合劑是聚(甲基丙烯酸甲酯)。6.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中聚合物粘合劑是乙酸丁酸纖維素。7.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中聚合物粘合劑是聚苯乙烯。8.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中隱色染料是穩(wěn)定的。9.根據(jù)權(quán)利要求8的感光靜電底版，其中穩(wěn)定的隱色染料是三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷。10.根據(jù)權(quán)利要求8的感光靜電底版，其中穩(wěn)定的隱色染料是9-二乙氨基-12(2-甲氧羰基苯基)苯并呫噸。11.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中鹵代化合物是鹵代烴，選自鹵代芳烴、脂族烴、脂環(huán)烴及其混合物。12.根據(jù)權(quán)利要求11的感光靜電底版，其中鹵代烴被一個取代基取代，這個取代基選自氧、胺、酰胺、羥基、腈及磷酸。13.根據(jù)權(quán)利要求11的感光靜電底版，其中鹵代烴是1，2-二溴四氯乙烷。14.根據(jù)權(quán)利要求11的感光靜電底版，其中鹵代烴是三氯乙酰胺。15.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中可配伍的增塑劑選自鄰苯二甲酸二辛酯、甘油三乙酸酯、叔丁基苯基二苯基磷酸酯、二甘醇二苯甲酸酯和鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯。16.根據(jù)權(quán)利要求15的感光靜電底版，其中增塑劑是鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯。17.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中導電基底是鍍鋁的聚對苯二甲酸乙二醇酯。18.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中粘合劑(A)占40至85%，光氧化劑(B)占1至20%，隱色染料(C)占0.5至40%，鹵代化合物(D)占0.25至10%，增塑劑(E)占2至50%，均為占感光組合物總重的重量百分數(shù)。19.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中加有一種可見光增感劑。20.根據(jù)權(quán)利要求19的感光靜電底版，其中可見光增感劑是一種亞芳基芳基酮。21.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中加有一種熱穩(wěn)定劑。22.根據(jù)權(quán)利要求21的感光靜電底版，其中熱穩(wěn)定劑是1-苯基-3-吡唑烷酮。23.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中感光組合物層主要由以下成分組成(A)聚(甲基丙烯酸甲酯);(B)2，2′-雙(鄰氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑;(C)三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷;(D)1，2-二溴四氯乙烷;(E)鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯。24.根據(jù)權(quán)利要求1的感光靜電底版，其中在感光層上有一保護蓋片。25.一種通過一次成象曝光形成正象的靜電復印方法，包括(A)將感光靜電底版對光化輻射成象曝光，該底版包含帶有一層感光組合物的導電基底，所述組合物主要由以下成分組成(A)至少一種有機聚合物粘合劑;(B)一種六芳基二咪唑光氧化劑;(C)一種可被光氧化劑氧化成離子形式的隱色染料;(D)一種非離子性的鹵代化合物;(E)一種可配伍的增塑劑;(B)將底版靜電充電，形成靜電荷在未曝光區(qū)的潛象;(C)施用帶相反電荷的靜電調(diào)色劑或顯影劑將潛象顯影;(D)將著色或顯影的圖象轉(zhuǎn)移至受體表面上。26.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中光化輻射處于310至500納米的光譜范圍內(nèi)。27.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中光化輻射源為紫外/可見光。28.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中光化輻射源是發(fā)射紫外光的陰極射線管。29.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中光化輻射源是發(fā)射紫外或可見光的激光。30.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中光化輻射源是電子束。31.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中底版用電暈放電法靜電充電。32.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中圖象用一種靜電顯影液顯影。33.根據(jù)權(quán)利要求32的方法，其中靜電顯影液主要由以下成分組成大量的載液，其貝殼杉脂丁醇值小于30;平均粒徑小于10微米的熱塑性樹脂粒子;一種可溶于載液的離子型或兩性離子型電荷導向劑化合物。34.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中圖象用干的靜電調(diào)色劑顯影。35.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中著色的圖象被轉(zhuǎn)移到紙受體上。36.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中著色的圖象被轉(zhuǎn)移到絕緣板上。37.一種通過一次成象曝光形成正象的靜電復印方法，包括(A)將感光靜電底版對紫外/可見光源成象曝光，該底版包含一個涂有一層感光組合物的導電基底，所述組合物主要由以下成分組成(A)至少一種有機聚合物粘合劑;(B)一種六芳基二咪唑光氧化劑;(C)一種可以被光氧化劑氧化成離子形式的隱色染料;(D)一種非離子性鹵代化合物;(E)一種可配伍的增塑劑;(B)用電暈放電法將底版充電，形成靜電荷在未曝光區(qū)的潛象;(C)施用帶相反電荷的靜電調(diào)色劑或顯影劑將潛象顯影;(D)將顯影后的圖象轉(zhuǎn)移到紙受體上。38.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中感光組合物層主要由以下成分組成(A)聚(甲基丙烯酸甲酯);(B)2，2′-雙(鄰氯苯基)-4，4′，5，5′-四苯基二咪唑;(C)三(4-二乙氨基-鄰甲苯基)甲烷;(D)1，2-二溴四氯乙烷;(E)鄰苯二甲酸2-乙基己基芐基酯。39.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中靜電顯影液主要由以下成分組成大量的載液，其貝殼杉脂丁醇值小于30;平均粒徑小于10微米的熱塑性樹脂粒子;可溶于載液的離子型或兩性離子型電荷導向劑化合物。40.根據(jù)權(quán)利要求38的方法，其中靜電顯影液主要由以下成分組成大量的載液，其貝殼杉脂丁醇值小于30;平均粒徑小于10微米的熱塑性樹脂粒子;可溶于載液的離子型或兩性離子型電荷導向劑化合物。41.根據(jù)權(quán)利要求37的方法，其中圖象用干的靜電調(diào)色劑顯影。42.根據(jù)權(quán)利要求25的方法，其中感光層上蓋著一個保護蓋片，在成象曝光之前取下。全文摘要通過一次成象曝光由正象獲得正象的高分辨率感光靜電底版，它包含涂有一層感光組合物的導電基底，該組合物主要由以下成分組成(A)至少一種聚合物粘合劑；(B)一種六芳基二咪唑光氧化劑；(C)隱色染料，最好是穩(wěn)定的，被(B)氧化的；(D)一種非離子性的鹵代化合物，最好是鹵代烴；(E)可配伍的增塑劑。敘述了一種經(jīng)過一次成象曝光形成正象的方法。所述底版可用于制造復制印刷圖象的校樣。文檔編號G03G5/026GK1048606SQ9010329公開日1991年1月16日申請日期1990年6月30日優(yōu)先權(quán)日1989年6月30日發(fā)明者理查德·約瑟夫·肯普夫,羅爾夫·迪索爾,史蒂文·查爾斯·弗賴里希申請人:納幕爾杜邦公司