專利名稱:發(fā)酵乳清調(diào)制物及其制造法的制作方法
技術(shù)領(lǐng)域:
本發(fā)明涉及一種發(fā)酵乳清調(diào)制物及其制造法,所述發(fā)酵乳清調(diào)制物是被賦予了由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特酸味和自然甜味的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其具有清新的清爽風(fēng)味和良好口感。 本發(fā)明還涉及包含這樣的乳清調(diào)制物的飲料及其制造法。
背景技術(shù):
已知在制造干酪等時副產(chǎn)的乳清中包含大量的各種必需氨基酸、蛋白質(zhì)、維生素類、糖類,營養(yǎng)價值高。另一方面,乳清在僅僅進行干燥之后風(fēng)味差,直接作為食用是不充分的。因此,一直以來,嘗試了制造各種利用乳清的營養(yǎng)價值的食品。例如,嘗試了利用乳清蛋白質(zhì)水溶液,將其制成飲料。然而,如果將乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,則蛋白質(zhì)會熱凝聚,品質(zhì)顯著劣化。例如,如果將乳清蛋白質(zhì)水溶液調(diào)制成10重量%以上的高濃度,然后使PH值為6. 5以下的弱酸性,然后在90°C以上進行高溫殺菌,就會產(chǎn)生巨大的凝聚物。因此,在商業(yè)規(guī)模的大量生產(chǎn)中,由于不能在罐和/或配管中充分地分散凝聚物,向罐、配管、閥的附著和/或沉積變顯著,因此造成污染。此外,如果使乳清蛋白質(zhì)水溶液的PH值為6. 0以下,然后使其發(fā)酵,則乳酸菌和/或酵母等的功能不易發(fā)揮,難以獲得由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特且良好的風(fēng)味。例如,日本特開昭61-170341號公報涉及乳清發(fā)酵飲料的制造方法。日本特開昭62-040248號公報涉及乳清發(fā)酵基質(zhì)(whey sour base)的制造法。此外,日本特公平 07-051046號公報涉及發(fā)酵乳清粉末的制造法(這些公報都是本申請人提出的申請)。在這些公報中公開了 將乳清水溶液的固體成分濃度調(diào)整為2 20重量%左右 (即,乳清蛋白質(zhì)的濃度為1 13重量%左右),在例如90°C、10分鐘那樣的較低溫條件下進行殺菌,然后用乳酸菌進行發(fā)酵,從而制造發(fā)酵乳清調(diào)制物。其中,較低溫條件下的殺菌 (低溫殺菌)是必須的。認為這是因為如果是在溫度高于該條件的條件下,則由于蛋白質(zhì)的熱變性(熱凝固)而產(chǎn)生凝聚物,在制品的品質(zhì)上不優(yōu)選的緣故。此外,低溫殺菌的殺菌效率未必能說令人滿意。日本特開平09-238614號公報(日本特許第3417513號公報)涉及乳清的調(diào)制方法,其中公開了 將乳清水溶液的固體成分濃度調(diào)整為0. 1 10重量%左右(S卩,將乳清蛋白質(zhì)的濃度調(diào)整為0. 5 1. 2重量%左右),將PH值調(diào)整為5. 5 6. 5,然后在例如120°C、2 秒那樣的90°C以上的高溫條件下進行殺菌(高溫殺菌),使乳清蛋白質(zhì)膠束(粒徑為20 600 μ m的膠體狀粒子)化,從而制造熱穩(wěn)定性優(yōu)異的白色乳清調(diào)制物。此處,特別地必須使乳清水溶液的固體成分濃度為10重量%以下(即,使乳清蛋白質(zhì)的濃度為1. 2重量%以下),并且使PH值為5. 5 6. 5的弱酸性。這些條件在乳清蛋白質(zhì)的膠束化和獲得白色乳清方面是必要的。因此,此處未設(shè)想使乳清水溶液的固體成分濃度大于10重量%、或使pH值大于 6. 5的情況,當然,也未暗示出在這樣的情況下確保良好的熱穩(wěn)定性的方法。此外,此處也未設(shè)想用乳酸菌和/或酵母等進行發(fā)酵。關(guān)于在進行乳酸發(fā)酵時進行乳糖的分解,例如,日本特許第3389377號公報中公開了分解了乳糖的發(fā)酵乳的制造方法。然而,此處作為原料使用乳本身,而不是如本發(fā)明這樣使用乳清蛋白質(zhì)水溶液,而且也完全沒有考慮改善所得的發(fā)酵物的風(fēng)味、物性、口感等, 與本發(fā)明不同。
發(fā)明內(nèi)容
本發(fā)明者們這次將固體成分濃度被調(diào)整為11 35重量%、且PH值被調(diào)整為 6. 5 8. 0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,結(jié)果獲得了含凝聚物的水溶液,但將該水溶液直接進行乳酸發(fā)酵,再將所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化,結(jié)果出乎意料地,可以獲得兼有到目前為止沒有的優(yōu)異風(fēng)味和口感的良好的發(fā)酵乳清調(diào)制物。此時,不僅在使用乳酸菌進行乳酸發(fā)酵的情況下,而且在使用酵母進行乳酸發(fā)酵的情況下也同樣可以獲得良好的乳清調(diào)制物。此外,嘗試通過在進行乳酸發(fā)酵之前、進行乳酸發(fā)酵過程中或進行乳酸發(fā)酵之后,向高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液加入乳糖酶,從而在乳酸發(fā)酵過程中或其前后,將該水溶液中的乳糖酶解成葡萄糖和半乳糖,結(jié)果未觀察到酶反應(yīng)抑制乳酸發(fā)酵那樣的傾向,所得的發(fā)酵乳清調(diào)制物被賦予了由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特酸味和自然甜味,具有到目前為止沒有的、對發(fā)酵物而言稀有的清新且清爽風(fēng)味,從而成功地進行了發(fā)酵乳清調(diào)制物的風(fēng)味的進一步改善。該風(fēng)味與不進行利用酶(乳糖酶)的乳糖分解的情況相比,自然甜味被增強,通過這種甜味與由發(fā)酵產(chǎn)生的酸味之間的優(yōu)異平衡,而使發(fā)酵乳清調(diào)制物呈現(xiàn)出更良好的風(fēng)味。此外,所得的發(fā)酵乳清調(diào)制物口感爽滑且具有適當粘性,而且熱穩(wěn)定性也優(yōu)異。此外,該發(fā)酵乳清調(diào)制物,由于經(jīng)過高溫殺菌處理,因此不包含高溫菌等雜菌,在衛(wèi)生方面也優(yōu)異。此外,如果使用該發(fā)酵乳清調(diào)制物作為果汁類飲料等的原料來調(diào)制飲料,則可以獲得風(fēng)味和物性優(yōu)異的飲料。本發(fā)明是基于這樣的認識而提出的。因此,本發(fā)明的目的是提供一種發(fā)酵乳清調(diào)制物,該發(fā)酵乳清調(diào)制物在具有被賦予了由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特酸味和自然甜味的良好風(fēng)味的同時,具有清新的清爽風(fēng)味,并且具有入口爽滑的口感,而且熱穩(wěn)定性和安全性也優(yōu)異。此外,本發(fā)明的目的是提供這樣的發(fā)酵乳清調(diào)制物的制造法。本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物是通過將固體成分濃度被調(diào)整為11 35重量%、且pH 值被調(diào)整為6. 5 8. 0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,然后使其進行乳酸發(fā)酵,將所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化,從而獲得的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,通過在乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵過程中、和/或乳酸發(fā)酵之后,用乳糖酶將高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖進行酶解,從而甜味被增強。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式,發(fā)酵乳清調(diào)制物是通過在乳酸發(fā)酵之前和乳酸發(fā)酵過程中、或者在乳酸發(fā)酵過程中用乳糖酶進行乳糖的酶解而獲得的。此外,在本發(fā)明中,典型地,在使乳清蛋白質(zhì)水溶液進行乳酸發(fā)酵時,乳酸發(fā)酵是通過使用了乳酸菌或酵母的發(fā)酵而生成乳酸的工序。
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根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式,高溫殺菌在91°C 99°C、5 15分鐘的條件下進行,或者在100°C 150°C、1 30秒的條件下進行。根據(jù)本發(fā)明的另一優(yōu)選方式,上述乳清蛋白質(zhì)水溶液的pH值被調(diào)整為6. 6 7. 6。此外,在上述工序中,在高溫殺菌后的水溶液包含凝聚物的情況下,該凝聚物的粒徑大小為2 100 μ m,并且,包括將該水溶液直接提供給乳酸發(fā)酵工序的步驟。本發(fā)明的飲料含有本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物。 優(yōu)選本發(fā)明的飲料通過下述工序獲得向本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物加入飲料用的添加成分,將其在100°C 150°C、1 30秒的條件下進行高溫殺菌處理。本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物的制造方法包括下述工序?qū)⒐腆w成分濃度被調(diào)整為 11 35重量%、且PH值被調(diào)整為6. 5 8. 0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,然后使其進行乳酸發(fā)酵,將所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化,從而獲得發(fā)酵乳清調(diào)制物,所述制造方法的特征在于,通過在乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵過程中、和/或乳酸發(fā)酵之后用乳糖酶將高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖進行酶解,從而增強甜味。此處優(yōu)選在該制造方法中, 在乳酸發(fā)酵之前和乳酸發(fā)酵過程中、或者在乳酸發(fā)酵過程中用乳糖酶進行乳糖的酶解。此外,更優(yōu)選該制造方法包括以下工序通過調(diào)節(jié)發(fā)酵時間,來分別調(diào)整由乳酸發(fā)酵所產(chǎn)生的酸味和由利用乳糖酶的酶解所產(chǎn)生的甜味,從而調(diào)整乳清調(diào)制物整體的風(fēng)味。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選方式,在上述制造方法中,優(yōu)選高溫殺菌在91°C 99°C、 5 15分鐘的條件下進行,或者高溫殺菌在100°C 150°C、1 30秒的條件下進行。此外, 優(yōu)選用于高溫殺菌的乳清蛋白質(zhì)水溶液被調(diào)整為pH值6. 6 7. 6。此外,該方法優(yōu)選在高溫殺菌后的水溶液包含凝聚物的情況下,該凝聚物的粒徑大小為2 100 μ m,并且,包括將該水溶液直接提供給乳酸發(fā)酵工序的步驟。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式,本發(fā)明的飲料的制造方法包括下述工序向上述獲得的發(fā)酵乳清調(diào)制物加入飲料用的添加成分,使其在100°c 150°C、1 30秒的條件下進行高溫殺菌處理,從而獲得飲料。在本發(fā)明中,通過在到目前為止由于會因蛋白質(zhì)的熱變性而產(chǎn)生凝聚物因而被回避的條件下進行殺菌,然后在包含凝聚物的狀態(tài)下直接進行乳酸發(fā)酵,再進行均質(zhì)化,從而可以獲得具有到目前為止沒有的風(fēng)味和口感、熱穩(wěn)定性、并且安全性也優(yōu)異的發(fā)酵乳清調(diào)制物和由該發(fā)酵乳清調(diào)制物制成的飲料。關(guān)于本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物,伴隨乳糖分解而產(chǎn)生的自然甜味被增強,如上所述,具有被賦予了由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特酸味和自然甜味的良好風(fēng)味,同時具有清新的清爽風(fēng)味,且具有入口爽滑的口感,而且熱穩(wěn)定性和安全性也優(yōu)異。本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物作為來源于乳清的原料、調(diào)制物、飲料等,可以說具有到目前為止沒有的物性(口感)和風(fēng)味(濃厚感)。此外在本發(fā)明中,由于乳酸發(fā)酵可以在乳糖酶的最適溫度(例如40°C )左右進行,因此可以同時進行乳酸發(fā)酵和酶反應(yīng),其結(jié)果是,可以在適合商業(yè)規(guī)模生產(chǎn)的條件下更有效地生產(chǎn)發(fā)酵乳清調(diào)制物。此外,在本發(fā)明中,由于還確認了酶反應(yīng)不會抑制乳酸發(fā)酵,因此可以在乳酸菌占優(yōu)勢下抑制高溫菌等雜菌的增殖,同時衛(wèi)生地進行酶反應(yīng)和乳酸發(fā)酵兩者。具有如上的性質(zhì)的發(fā)酵乳清調(diào)制物和包含該發(fā)酵乳清調(diào)制物的飲料可以有利地與現(xiàn)有制品加以區(qū)別,可以說其商品價值高。
圖1顯示本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物的制造工序的例子。圖2顯示本發(fā)明的飲料的制造工序的例子。
具體實施例方式發(fā)酵乳清調(diào)制物本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物,如上所述,是通過將固體成分濃度被調(diào)整為11 35重量%、且PH值被調(diào)整為6. 5 8. 0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,然后使其進行乳酸發(fā)酵,將所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化,從而獲得的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,通過在乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵過程中、和/或乳酸發(fā)酵之后,用乳糖酶將高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖進行酶解,從而甜味被增強。據(jù)本發(fā)明者們所知,一直以來幾乎沒有報告過在使乳清蛋白質(zhì)水溶液的固體成分濃度高于10重量%之后在高于90°c的高溫下進行殺菌,然后用乳酸菌或酵母使其發(fā)酵,從而制造發(fā)酵乳清調(diào)制物的例子。認為這是由于如果將乳清蛋白質(zhì)水溶液進行例如超高溫 (UHT)殺菌,則乳清蛋白質(zhì)熱凝聚,品質(zhì)顯著劣化的緣故。例如如果在高濃度地調(diào)制乳清蛋白質(zhì)水溶液之后使PH值為6. 5以下的弱酸性,再在高于90°C的高溫下進行殺菌,則生成巨大的凝聚物。因此,在商業(yè)規(guī)模的大量生產(chǎn)中,不易在罐和/或配管等中分散凝聚物,而且對罐、配管、閥的附著和/或沉積變顯著,也會導(dǎo)致污染。一直以來通常是,一方面避免生成凝聚物,另一方面即使生成了凝聚物也在進行均質(zhì)化等處理之后提供給發(fā)酵工序。此外,如果使乳清蛋白質(zhì)水溶液的PH值為6. 5以下的弱酸性再使其發(fā)酵,則有時乳酸菌的功能不易發(fā)揮,發(fā)酵不易進行,因此不易獲得由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特且良好的風(fēng)味。另一方面,如果乳清蛋白質(zhì)水溶液的PH值大于8. 0,則有時來源于堿性的風(fēng)味過強,因此會變成作為飲料的原料不優(yōu)選的風(fēng)味。對本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物的制造工序進行說明。另外,作為制造工序的工序圖的例子,可以列舉圖1所示的工序圖。在本發(fā)明中,乳清蛋白質(zhì)是包括乳清的原液和/或濃縮液、乳清粉等的還原溶液的含義。作為可以使用的乳清蛋白質(zhì),包括乳清蛋白濃縮物(WPC(Whey Protein Concentrate))、乳清蛋白分離物(WPI (Whey Protein Isolate))、甜性乳清粉、脫鹽乳清粉和脫脂奶粉等,這些乳清蛋白質(zhì)可以組合使用。此外,也可以使用市售品。關(guān)于乳清的主要成分組成,如果列舉典型例,則對于WPC,例如,固體成分為95.5%,此時,蛋白質(zhì)為76.0%, 乳糖為12.0%,灰分為2.5%。對于WPI,例如,固體成分為94. 1 %,此時,蛋白質(zhì)為90. 0 %, 乳糖為1.7%,灰分為1.8%。此外,對于甜性乳清粉,例如,固體成分為97.0%,此時,蛋白質(zhì)為12. 0%,乳糖為75. 5%,灰分為8.5%。對于脫鹽乳清粉,例如,固體成分為98. 1%,此時,蛋白質(zhì)為11.8%,乳糖為79.7%,灰分為5.6%。此外,對于脫脂奶粉,例如,固體成分為 95. 5%,此時,蛋白質(zhì)為34.0%,乳糖為53. 5%,灰分為8.0%。另外,蛋白質(zhì)的量(濃度)根據(jù)需要可以通過例如凱氏定氮法、勞氏法等常用的方法、裝置容易地進行測定。所使用的乳清蛋白質(zhì)優(yōu)選為WPC、甜性乳清粉、脫鹽乳清粉、或它們的混合物,更優(yōu)選為甜性乳清粉與WPC的混合物。在使用這樣的混合物的情況下,優(yōu)選它們的混合比(重量基準)為1 2 2 1,更優(yōu)選為1 1 2 1。在所使用的乳清蛋白質(zhì)水溶液中,固體成分濃度優(yōu)選被調(diào)整為11 35重量%,更優(yōu)選被調(diào)整為13 30重量%,進一步優(yōu)選被調(diào)整為15 25重量%。此時,乳清蛋白質(zhì)的濃度優(yōu)選為1. 3 4.5重量%,更優(yōu)選為1.5 4重量%,進一步優(yōu)選為1.7 3重量%。 從使乳清蛋白質(zhì)變性而形成粒徑適度的凝聚物的觀點出發(fā)優(yōu)選為這樣的范圍。在使乳清蛋白質(zhì)溶解于水中時,根據(jù)需要使溫度為40 60°C左右,此外作為溶解機,可以根據(jù)需要使用強力攪拌機、均質(zhì)混合機、高速攪拌機等。在通常的乳性飲料等中,固體成分濃度往往為5 15重量%左右。這是考慮到了避免制造工序中的附著等問題、風(fēng)味、口感等觀點。在本發(fā)明中,通過提高乳清蛋白質(zhì)水溶液的固體成分濃度,使乳成分為高濃度,用乳酸菌或酵母進行發(fā)酵,從而可以增強由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特且良好的風(fēng)味。此時,從實際的制品的制造特性的觀點出發(fā),防止生成過大的凝聚物也是重要的,在本發(fā)明中,通過將凝聚物的大小抑制在適度大小并直接利用凝聚物,從而成功地獲得良好風(fēng)味的乳清發(fā)酵調(diào)制物。另外,在本發(fā)明中,水溶液中的固體成分濃度可以通過例如簡易水分測定法、混砂法等常用的方法、裝置容易地求出。 此外,所使用的乳清蛋白質(zhì)水溶液,在高溫殺菌處理之前,將其pH值調(diào)整為6. 5 8. 0,優(yōu)選為6. 6 7. 8,更優(yōu)選為6. 6 7. 6,進一步優(yōu)選為6. 8 7. 4,更進一步優(yōu)選為 6. 8 7. 2,最優(yōu)選為約7.0。此處,pH值調(diào)整優(yōu)選使用pH調(diào)節(jié)劑來進行。此處,可以使用的PH調(diào)節(jié)劑只要能夠在上述范圍內(nèi)調(diào)整PH值、并且具有可作為食品使用的安全性即可,沒有特別的限制,典型地可以從氫氧化鈉、氫氧化鉀、碳酸氫鈉和碳酸鈉中選擇。而且,它們可以組合使用。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式,PH調(diào)節(jié)劑為氫氧化鈉。在使用pH調(diào)節(jié)劑的情況下,其使用量可以根據(jù)所使用的pH調(diào)節(jié)劑的種類、要使其上升的目標PH值、所添加的水溶液的狀態(tài)(例如溫度、pH等)等進行適當變更,例如在使用氫氧化鈉作為PH調(diào)節(jié)劑的情況下,如果以濃度定義其使用量,則典型地為0. 01 0. 5重量%,優(yōu)選為0. 01 0. 3重量%。在本發(fā)明中,首先,將固體成分濃度被調(diào)整為11 35重量%、且pH值被調(diào)整為 6. 5 8. 0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌處理。此處,高溫殺菌處理中的加熱條件與通常的殺菌處理條件相當。通常,包含乳和/或乳清的飲料在作為制品上市之前,會通過各種方法進行殺菌處理,此處所謂的高溫的加熱殺菌條件是指作為這樣的通常的殺菌處理的一種方式的條件。因此,本發(fā)明中的高溫殺菌處理的加熱條件,只要是在飲料和/或食品領(lǐng)域中慣用的加熱殺菌處理條件即可,可以沒有特別限制地使用,在本發(fā)明中,特別地使用超過了 90°C的加熱條件。該條件是能夠發(fā)生蛋白質(zhì)的熱變性的條件。如果進行高溫殺菌,則可以充分地殺死高溫菌等雜菌,因此衛(wèi)生方面得到改善,并易于抑制作為后期工序的發(fā)酵中的污染等。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式,高溫殺菌處理的條件例如為91°C 99°C、約5 15分鐘,優(yōu)選為92 98°C、約7 13分鐘,更優(yōu)選為93 97°C、約8 12分鐘,特別優(yōu)選為約 95°C、約10分鐘。根據(jù)其它優(yōu)選方式,高溫殺菌處理的條件例如為100°C 150°C、約1 30秒,優(yōu)選為110 140°C、約1 20秒,更優(yōu)選為115 135°C、約1 10秒,進一步優(yōu)選為120 130°C、約1 5秒,特別優(yōu)選為約120°C、約3秒。在高溫殺菌之后,根據(jù)需要將處理后的水溶液冷卻。冷卻的溫度可以基于隨后的發(fā)酵工序中的發(fā)酵溫度來設(shè)定,例如為30 50°C左
右ο此外,在該高溫殺菌處理時,可以進一步向水溶液施加壓力。通常,在進行加熱殺菌處理時,為了防止水溶液沸騰等,例如使殺菌壓力為1 lOkg/cm2左右。在本發(fā)明中的殺菌處理中,除了加熱以外,還可以施加這樣的壓力。此外,高溫殺菌處理的裝置例如有板式熱交換器、管式熱交換器、蒸汽注入式殺菌機、蒸汽浸出式殺菌機、通電加熱式殺菌機等。在本發(fā)明中,如果進行這樣的高溫殺菌處理,則得到的水溶液包含凝聚物。該凝聚物的粒徑不是巨大的,而是不立即沉淀的適度尺寸。典型地,水溶液中可以包含粒徑大小為 1 100 μ m的范圍、優(yōu)選為2 80 μ m、更優(yōu)選為4 60 μ m、進一步優(yōu)選為5 50 μ m的凝聚物。這樣,由于凝聚物為不立即沉淀那樣的尺寸,因此可以直接在其中加入乳酸菌或酵母,進行隨后的乳酸發(fā)酵處理。另外,凝聚物的粒徑可以通過利用激光衍射式粒度分布測定裝置SALD_2100(株式會社島津制作所制)等進行測定。在本發(fā)明中,乳酸發(fā)酵是指使用規(guī)定的微生物、在如下所述的規(guī)定發(fā)酵條件下使乳清蛋白質(zhì)水溶液進行發(fā)酵,生成有機酸(乳酸、琥珀酸、蘋果酸等)、特別是乳酸的工序。 作為可以用于乳酸發(fā)酵的微生物,優(yōu)選使用乳酸菌或酵母的任一種。在本發(fā)明的乳酸發(fā)酵中,關(guān)于發(fā)酵中是否生成有機酸、特別是乳酸及其生成程度,可以通過測定作為對象的溶液的酸度(% )進行確認。此處,“酸度”可以按照牛乳關(guān)系法令集(乳業(yè)團體衛(wèi)生連絡(luò)協(xié)議會(日本),平成 16年(2004年)3月)第56頁的“5乳及t/乳製品O酸度O測定法(乳和乳制品的酸度的測定法)”來求出。具體而言,在樣品IOml中加入等量的不含二氧化碳的水進行稀釋,加入酚酞液0. 5ml作為指示劑,用0. 1摩爾/L氫氧化鈉溶液以30秒內(nèi)微紅色不消失的點為限度進行滴定,由該滴定量求出每IOOg樣品的乳酸的百分含量,將其作為酸度(% )。在求算乳酸的酸度的情況下,特別地將其稱為“乳酸酸度”(% )。另外,0. 1摩爾/L氫氧化鈉溶液 Iml相當于乳酸9mg。指示劑是將酚酞Ig溶解在50%乙醇中制成IOOml而成的。作為此處可以使用的乳酸菌,只要可以用于乳清發(fā)酵即可,沒有特別限制, 可以使用例如,乳桿菌(Lactobacillus)屬、鏈球菌(Sti^ptococcus)屬、雙歧桿菌 (Bifidobacterium)屬等,作為具體例,可列舉乳酸菌株保加利亞乳桿菌(LactcAacillus bulgaricus)、嗜熱鏈球菌(Streptococcus thermophilus)等。此外,作為此處可以使用的酵母,只要可以用于乳清發(fā)酵即可,沒有特別限制, 可以使用例如,假絲酵母屬(Candida)、克魯維酵母屬(Kluveromyces)等,作為具體例, 可列舉酵母株的乳酒假絲酵母(Candida Kefyr)、馬克斯克魯維酵母(Kluyveromyces Marxianus)等。這樣,在本發(fā)明中,除了使用乳酸菌進行乳酸發(fā)酵的情況以外,也可以使用酵母進行乳酸發(fā)酵。通過使用酵母進行乳酸發(fā)酵,可以獲得與使用乳酸菌時不同的風(fēng)味,從而可以獲得良好且多樣的乳清調(diào)制物。在本發(fā)明中,根據(jù)需要,可以將使用乳酸菌進行乳酸發(fā)酵而獲得的發(fā)酵液(或乳清調(diào)制物)和使用酵母而獲得的發(fā)酵液(或乳清調(diào)制物)混合使用。作為所添加的菌量(作為起子(starter)的量),例如使水溶液中的乳酸菌(或酵母)的濃度為IO9CfuAiL左右的量,優(yōu)選為相對于殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液的重量為 0. 1 3重量%左右的量,作為具體例,可列舉2重量%。作為利用乳酸菌進行發(fā)酵的條件,例如為30 50°C、1 40小時,優(yōu)選為35 45°C、2 20小時,更優(yōu)選為37 43°C、3 10小時。作為利用酵母進行發(fā)酵的條件,例如為20 40°C、1 72小時,優(yōu)選為25 35°C、 12 60小時,更優(yōu)選為27 33°C、24 48小時。在本發(fā)明中,除了實施乳酸發(fā)酵以外,通過在乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵過程中、和/ 或乳酸發(fā)酵之后用酶(乳糖酶)將高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖進行酶解而形成葡萄糖和半乳糖,從而使發(fā)酵乳清調(diào)制物隨著乳糖分解而甜味增強。此處使用的乳糖酶只要可以將乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖分解成葡萄糖和半乳糖即可,沒有特別限制,例如,可以使用來源于細菌或酵母的乳糖酶。本發(fā)明中可以使用的乳糖酶的最適PH值可以為例如5. 5 7. 5的范圍,此外最適溫度可以為25 50°C。在本發(fā)明中,酶反應(yīng)通常優(yōu)選隨著乳清蛋白質(zhì)水溶液的乳酸發(fā)酵的發(fā)酵處理的進行而進行,為了可以在乳酸發(fā)酵中的發(fā)酵條件下進行酶反應(yīng),優(yōu)選選擇乳糖酶。根據(jù)需要也可以與乳酸發(fā)酵處理分開設(shè)置用于進行酶反應(yīng)的酶處理工序,但是從簡化工序等觀點出發(fā),優(yōu)選在與乳酸發(fā)酵相同的條件下或乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵之后的條件下進行利用乳糖酶的酶反應(yīng)。因此,優(yōu)選選擇具有與進行本發(fā)明實施的乳酸發(fā)酵的發(fā)酵溫度為同等溫度的最適溫度、并且具有包含高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液可取得的PH值的最適pH值的乳糖酶。因此,如果考慮乳清蛋白質(zhì)水溶液處于進行高溫殺菌之后、且進行乳酸發(fā)酵的過程中或乳酸發(fā)酵前后的情況,則所使用的乳糖酶的最適PH值和最適溫度分別優(yōu)選為6. 0 7. 0、 35 45°C。作為本發(fā)明中可以使用的乳糖酶的來源,可列舉例如,乳酸克魯維酵母(Kluyveromyces Lacits)、脆壁克魯維酵母(Kluveromyces Fragilis)、黑曲酶 (Aspergillus niger)、米曲霉(Aspergillus oryzae)等。此外根據(jù)本發(fā)明的其它更優(yōu)選方式,在乳糖分解中使用的乳糖酶可以具有在pH 值5. 0 5. 5左右或其以下失活的性質(zhì)。如果使用具有這樣的根據(jù)pH值而失活的性質(zhì)的乳糖酶,則隨著乳酸發(fā)酵的進行, 乳清蛋白質(zhì)水溶液的PH值逐漸降低,因此在乳酸發(fā)酵進行到某程度的階段酶自動失活,作為其結(jié)果,可以使酶反應(yīng)停止。即,可以僅通過調(diào)節(jié)酶的使用量和乳酸發(fā)酵的發(fā)酵時間,來調(diào)節(jié)乳酸發(fā)酵以及酶反應(yīng)的進行和停止。能夠這樣地根據(jù)PH值而失活的乳糖酶(酶)可以利用例如市售品。在高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液中加入乳糖酶的時間只要是在高溫殺菌之后、 且發(fā)酵乳清調(diào)制物的制造結(jié)束之前即可。因此,例如可以在高溫殺菌之后乳清蛋白質(zhì)水溶液被適度冷卻、且在乳酸發(fā)酵之前的階段,在乳清蛋白質(zhì)水溶液中加入乳糖酶。在該情況下,從剛添加乳糖酶后到乳酸發(fā)酵開始之前的期間,可以進行伴隨乳糖分解的酶反應(yīng),在乳酸發(fā)酵開始之后也可以進行酶反應(yīng)。
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此外,例如可以在與乳酸發(fā)酵開始同時、或者乳酸發(fā)酵就要開始之前或乳酸發(fā)酵剛剛開始之后,換言之,即在添加作為起子的乳酸菌的同時、或者就要添加之前或剛剛添加之后,在乳清蛋白質(zhì)水溶液中添加乳糖酶。此外,還可以在添加乳酸菌之后且乳酸發(fā)酵結(jié)束前,在乳清蛋白質(zhì)水溶液中添加乳糖酶。在這些情況下,可以與乳酸發(fā)酵平行地將乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖通過酶反應(yīng)進行分解。這樣,在本發(fā)明中,可以在乳酸發(fā)酵之前的階段、添加作為起子的乳酸菌的同時、 或就要添加之前或剛剛添加之后、以及在添加乳酸菌之后且乳酸發(fā)酵結(jié)束前,在乳清蛋白質(zhì)水溶液中添加乳糖酶,關(guān)于在其中的何時添加乳糖酶,可以考慮所需的酶解程度、酶的添加量、所希望的酶反應(yīng)時間等進行適當選擇。因此,根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選方式,利用乳糖酶的乳糖酶解可以在乳酸發(fā)酵之前和乳酸發(fā)酵過程中進行,或者在乳酸發(fā)酵過程中進行。在本發(fā)明中,也可以在乳酸發(fā)酵之后將乳糖酶添加到乳清蛋白質(zhì)水溶液中。在該情況下,優(yōu)選在乳酸發(fā)酵工序之后加入乳糖酶,與乳酸發(fā)酵的發(fā)酵工序分開設(shè)置用于進行酶反應(yīng)的酶反應(yīng)工序。酶反應(yīng)工序可以設(shè)置在乳酸發(fā)酵工序的緊后邊,也可以設(shè)置在例如乳清蛋白質(zhì)水溶液的均質(zhì)化處理之后。關(guān)于酶反應(yīng)工序,根據(jù)需要,在該工序開始時,可以考慮乳糖酶的最適PH值和最適溫度的條件來進一步適當調(diào)節(jié)水溶液的pH值和反應(yīng)溫度。在本發(fā)明中,乳糖酶的使用量例如為10,000 100,000IU/g,優(yōu)選為30,000 70,000IU/g,更優(yōu)選為 40,000 60,000IU/g。根據(jù)本發(fā)明的一個優(yōu)選方式,在利用乳糖酶的乳糖酶解在乳酸發(fā)酵之前和乳酸發(fā)酵過程中進行、或在乳酸發(fā)酵過程中進行的情況下,可以通過調(diào)節(jié)發(fā)酵時間,來分別調(diào)整由乳酸發(fā)酵所產(chǎn)生的酸味和由利用乳糖酶的酶解所產(chǎn)生的甜味,從而調(diào)整乳清調(diào)制物整體的風(fēng)味。即,如果乳酸發(fā)酵的時間過短,則發(fā)酵本身不充分,而且酶反應(yīng)的進行也不充分,另一方面,如果乳酸發(fā)酵的時間過長,則與酶反應(yīng)相比乳酸發(fā)酵過度進行,由乳酸產(chǎn)生的酸味過強。因此,乳酸發(fā)酵時間優(yōu)選設(shè)定成由乳酸發(fā)酵所產(chǎn)生的酸味和由利用乳糖酶的酶解所產(chǎn)生的甜味之間維持適度平衡那樣。關(guān)于酶反應(yīng),在反應(yīng)結(jié)束后,根據(jù)需要還可以進一步設(shè)置使酶失活的失活處理 (例如加熱處理)工序進行處理。在本發(fā)明中,在乳酸發(fā)酵之后,對所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化處理。由此,可以將發(fā)酵液所含的凝聚物微?;?。此外,在將發(fā)酵液進行均質(zhì)化時,在包含其中所含乳酸菌(或酵母)和代謝產(chǎn)物的狀態(tài)下直接進行。即,將發(fā)酵液直接進行均質(zhì)化。從向發(fā)酵液賦予適度粘度(粘性)和穩(wěn)定性、即優(yōu)異的口感、風(fēng)味和穩(wěn)定的保存性的觀點出發(fā),直接均質(zhì)化是重要的。作為發(fā)酵液的粘度,例如為10 300cp,優(yōu)選為15 250cp,更優(yōu)選為20 200cp。 如果使用本發(fā)明的發(fā)酵液來調(diào)制飲料,則受到該發(fā)酵液的粘度的影響,能夠向該飲料賦予適度粘度。另外,如果發(fā)酵液和/或飲料的粘度過高,則在實際的制造中,有時操作困難,因而根據(jù)需要可以考慮制造工序等的操作性來變更發(fā)酵液的制造條件、和/或在獲得發(fā)酵液之后調(diào)整其粘度。關(guān)于均質(zhì)化處理,例如在使用均化器的情況下,可以在例如10 60°C左右、約 10 50MPa、約100 1000L/小時左右的條件下進行,優(yōu)選在12 25MPa的條件下進行。 此外,根據(jù)需要,可以改變條件多次進行。作為均質(zhì)化處理的具體例,可列舉在20°C左右,在SMPa下進行第一階段,在4MPa下進行第二階段的條件。腿根據(jù)本發(fā)明的其它方式,提供包含本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物的飲料。因此,可以通過向本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物加入任意的添加成分來制造所需的飲料。作為本發(fā)明的飲料的制造工序的工序圖的例子,可以列舉圖2所示的工序圖。具體說明如下使包含穩(wěn)定劑的飲料用添加成分溶解在作為原料的水(例如,去離子水)中,將其與上述發(fā)酵乳清調(diào)制物進行混合。混合之后,根據(jù)需要進一步進行乳化處理,并進行高溫殺菌處理。此時的條件是飲料等通常適用的高溫殺菌條件,例如在100 150°C、約1 30秒的條件下進行。因此,根據(jù)本發(fā)明的其它優(yōu)選方式,該飲料是通過向本發(fā)明的發(fā)酵乳清調(diào)制物進一步加入飲料用添加成分,將其在100 150°C、約1 30秒的條件下進行高溫殺菌而獲得的。根據(jù)本發(fā)明的優(yōu)選方式,飲料制造工序中的高溫殺菌處理可以在本領(lǐng)域技術(shù)人員公知常用的加熱條件下進行,優(yōu)選通過在110 140°c下加熱約1 20秒來進行。此時,上述條件更優(yōu)選為115 135°C、約1 10秒,進一步優(yōu)選為120 130°C、1 5秒,特別優(yōu)選為120°C、約3秒。此外,在本發(fā)明的飲料制造中,作為可以使用的添加成分(飲料用添加成分),只要是作為飲料用添加成分常用的成分即可,沒有特別限制。作為這樣的成分,可列舉例如, 果膠、大豆多糖類、CMC(羧甲基纖維素)等穩(wěn)定劑、砂糖、粒狀砂糖(granulated sugar)、液糖(例如,葡萄糖果糖液糖)、酪蛋白、結(jié)晶纖維素、蛋白酶類、香精(例如,橙子香精、蘋果香精、酸奶香精)、果汁(例如,蘋果汁)、水果或果醬類(例如,蘋果醬)、酸味劑(例如,檸檬酸)等。添加成分的使用量,例如,相對于發(fā)酵乳清調(diào)制物,砂糖、果汁等為20 40重量% 左右,香精、酸味劑等為數(shù)重量%左右。如果為該程度的量,則在調(diào)制維持了發(fā)酵乳清調(diào)制物的本來風(fēng)味、口感的飲料方面是有利的。在殺菌處理后,可以根據(jù)需要對所得的飲料進一步實施均質(zhì)化處理。例如可以在 80 85°C、25MPa (第一階段20MPa,第二階段5MPa)的條件下使用均化器實施均質(zhì)化處理。然后,可以根據(jù)需要經(jīng)過冷卻工序(例如,冷卻到25°C左右)來獲得本發(fā)明的飲料。按照本發(fā)明獲得的飲料是風(fēng)味等優(yōu)異的飲料,還可以包含粒度例如為0. 5 5μπι 左右的粒子。此外,本發(fā)明的飲料雖然可以這樣包含微小的粒子,但在該情況下,優(yōu)選即使進行離心分離沉淀率也為2%以下。這實質(zhì)上是不產(chǎn)生沉淀的特性(物性)。另外在本說明書中,使用了 “約”、“左右,,的值的表達是包含對于本領(lǐng)域技術(shù)人員來說,在實現(xiàn)設(shè)定該值的目的方面可以容許的值的變化的含義。實施例通過以下粒子詳細地說明本發(fā)明,但本發(fā)明不限于這些實施例。例1(本發(fā)明)發(fā)酵乳清調(diào)制物的調(diào)制(使用乳酸菌和乳糖酶的情況)作為乳清蛋白質(zhì),制備甜性乳清粉(明治乳業(yè)株式會社制)140g,將其溶解在去離子水中,調(diào)制固體成分濃度14重量%的乳清蛋白質(zhì)水溶液(乳清水溶液),再使用氫氧化鈉作為PH調(diào)節(jié)劑,將pH值調(diào)整為約7.0。接著,使用放入開水里燙的方式,將該乳清蛋白質(zhì)水溶液在95°C下加熱殺菌10分鐘。殺菌后,觀察水溶液,結(jié)果其包含小于ΙΟΟμπι(平均粒徑 3ym)的凝聚物粒子。將該所得的水溶液冷卻到43°C。接下來,在該乳清蛋白質(zhì)水溶液中加入相對于水溶液總量為0. 1重量%的乳酸菌起子(是由明治乳業(yè)株式會社制'J -r 3 —7 >卜”(制品名)分離出的)的冷凍濃縮物,再加入乳糖酶(合同酒精株式會社制,G0D0-TNL)0.04重量% (50,000IU/g),保持 43 °C進行乳酸發(fā)酵。在從乳酸發(fā)酵開始到6小時后每個小時點測定乳清蛋白質(zhì)水溶液(乳清水溶液) 的PH值和酸度(%)、乳糖濃度(g/L)、葡萄糖濃度(g/L)、半乳糖濃度(g/L)。此外,由5名專業(yè)人員對各點的乳清蛋白質(zhì)水溶液的風(fēng)味進行感官評價。另外,此處酸度如上所述是按照牛乳關(guān)系法令集(乳業(yè)團體衛(wèi)生連絡(luò)協(xié)議會(日本),平成16年(2004年)3月)第56頁的“5乳及t/乳製品◎酸度◎測定法(5乳和乳制品的酸度的測定法)”求出的。具體而言,在樣品IOml中加入等量的不含二氧化碳的水進行稀釋,作為指示劑加入酚酞液0. 5ml,用0. 1摩爾/L氫氧化鈉溶液以30秒內(nèi)微紅色不消失的點為限度進行滴定,由該滴定量求出每IOOg樣品的乳酸的百分含量,將其作為酸度(% )。此外,乳糖濃度、葡萄糖濃度和半乳糖濃度分別通過HPLC(柱昭和電工株式會社制、Shodex糖分析用正相柱Asahipak NH2P-50 (4. 6 X 250mm),流動相乙腈超純水= 3 1,檢測器Jaco 830-RI,測定溫度40°C )進行測定。結(jié)果如表1所示。從感官評價的結(jié)果可知,可以根據(jù)發(fā)酵時間(反應(yīng)時間)來任意地調(diào)整甜味和酸味。接下來,使用設(shè)定為約10MPaJ々 100L/小時的均化器將上述包含乳酸菌及其代謝產(chǎn)物的發(fā)酵液進行均質(zhì)化。上述得到的發(fā)酵乳清調(diào)制物(實施例)是具有本發(fā)明的所期望的風(fēng)味和物性(口感)、并且在衛(wèi)生方面也優(yōu)異的調(diào)制物。表 權(quán)利要求
1.一種發(fā)酵乳清調(diào)制物,其是通過將固體成分濃度被調(diào)整為11 35重量%、且PH值被調(diào)整為6. 5 8. 0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,然后使其進行乳酸發(fā)酵,將所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化,從而獲得的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,通過在乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵過程中、和/或乳酸發(fā)酵之后,用乳糖酶將高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖進行酶解,從而甜味被增強。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其是通過在乳酸發(fā)酵之前和乳酸發(fā)酵過程中、或者在乳酸發(fā)酵過程中用乳糖酶進行乳糖的酶解而獲得的。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,乳酸發(fā)酵是通過使用了乳酸菌或酵母的發(fā)酵而生成乳酸的工序。
4.根據(jù)權(quán)利要求1 3的任一項所述的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,高溫殺菌在91°C 99°C、5 15分鐘的條件下進行,或者在100°C 150°C、1 30秒的條件下進行。
5.根據(jù)權(quán)利要求1 4的任一項所述的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,乳清蛋白質(zhì)水溶液的 PH值被調(diào)整為6. 6 7.6。
6.根據(jù)權(quán)利要求1 5的任一項所述的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,在高溫殺菌后的水溶液包含凝聚物的情況下,所述凝聚物的粒徑大小為2 100 μ m,并且,將該水溶液直接提供給乳酸發(fā)酵工序。
7.一種飲料,其含有權(quán)利要求1 6的任一項所述的發(fā)酵乳清調(diào)制物。
8.一種飲料,其是通過向權(quán)利要求1 6的任一項所述的發(fā)酵乳清調(diào)制物加入飲料用添加成分,將其在100°C 150°C、1 30秒的條件下進行高溫殺菌處理而獲得的。
9.一種發(fā)酵乳清調(diào)制物的制造方法,其包括下述工序?qū)⒐腆w成分濃度被調(diào)整為11 35重量%、且pH值被調(diào)整為6. 5 8. 0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,然后使其進行乳酸發(fā)酵,將所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化,從而獲得發(fā)酵乳清調(diào)制物,其特征在于,通過在乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵過程中、和/或乳酸發(fā)酵之后用乳糖酶將高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液所含的乳糖進行酶解,從而增強甜味。
10.根據(jù)權(quán)利要求9所述的方法,其中,在乳酸發(fā)酵之前和乳酸發(fā)酵過程中、或者在乳酸發(fā)酵過程中用乳糖酶進行乳糖的酶解。
11.根據(jù)權(quán)利要求10所述的方法,其包括下述工序通過調(diào)節(jié)發(fā)酵時間,來分別調(diào)整由乳酸發(fā)酵而產(chǎn)生的酸味和由用乳糖酶進行的酶解而產(chǎn)生的甜味,從而調(diào)整乳清調(diào)制物整體的風(fēng)味。
12.根據(jù)權(quán)利要求9 11的任一項所述的方法,其中,乳酸發(fā)酵是通過使用了乳酸菌或酵母的發(fā)酵而生成乳酸的工序。
13.根據(jù)權(quán)利要求9 12的任一項所述的方法,其中,高溫殺菌在91°C 99°C、5 15 分鐘的條件下進行,或者在100°C 150°C、1 30秒的條件下進行。
14.根據(jù)權(quán)利要求9 13的任一項所述的方法,其中,乳清蛋白質(zhì)水溶液的pH值被調(diào)整為6. 6 7. 6。
15.根據(jù)權(quán)利要求9 14的任一項所述的方法,其中,在高溫殺菌后的水溶液包含凝聚物的情況下,所述凝聚物的粒徑大小為2 100 μ m,并且包括將該水溶液直接提供給乳酸發(fā)酵工序的步驟。
16.一種飲料的制造方法,其包括下述工序向通過權(quán)利要求9 15的任一項所述的方法獲得的發(fā)酵乳清調(diào)制物加入飲料用添加成分,將其在100°c 150°C、1 30秒的條件下進行高溫殺菌處理,從而獲得飲料。
全文摘要
本發(fā)明所涉及的發(fā)酵乳清調(diào)制物是通過將固體成分濃度被調(diào)整為11~35重量%、且pH值被調(diào)整為6.5~8.0的乳清蛋白質(zhì)水溶液進行高溫殺菌,然后使其進行乳酸發(fā)酵,將所得的發(fā)酵液進行均質(zhì)化,從而獲得的發(fā)酵乳清調(diào)制物,其中,通過在乳酸發(fā)酵之前、乳酸發(fā)酵過程中、和/或乳酸發(fā)酵之后,用乳糖酶將高溫殺菌后的乳清蛋白質(zhì)水溶液中包含的乳糖進行酶解,從而甜味被增強。本發(fā)明所涉及的發(fā)酵乳清調(diào)制物在具有被賦予了由發(fā)酵產(chǎn)生的獨特酸味和自然甜味的良好風(fēng)味的同時,還具有清新的清爽風(fēng)味,并且具有入口爽滑的口感,此外,熱穩(wěn)定性和安全性也優(yōu)異。
文檔編號A23C21/02GK102264238SQ20098015194
公開日2011年11月30日 申請日期2009年10月8日 優(yōu)先權(quán)日2008年10月23日
發(fā)明者中谷早苗 申請人:株式會社明治