專利名稱：2-(2′硝基苯甲酰)-1，3-環(huán)己二酮類化合物的制備及應(yīng)用的制作方法
本申請案是1984年12月20日在美國申請的683，900號申請案的繼續(xù)。
通式如下的化合物
其中X可以是烷基，n可以是0、1或2，R1可以是苯基或取代的苯基，在日本專利申請案34632-1974中是作為制備下述除草劑的中間體，
其中R1、X和n如前所確定，R2是烷基、鏈烯基或炔基。在第二組化合物中特別要提及的是n等于2，X是5，5-二甲基，R2是烯丙基，R1是苯基、4-氯苯基或4-甲氧苯基的除草化合物。
這三種化合物的前軀中間體沒有或幾乎沒有除草活性。
在1983年10月5日公布的歐洲專利申請案NO.83102599.4中涉及到一種新的，作為除草劑的2-(2′-取代苯甲?；?-環(huán)己烷-1，3-二酮類化合物。這種化合物的通式如下
其中R和R1是氫或C1-C4烷基;R2是氯、溴或磺;R3是氫或鹵素;R4是氫、氯、溴、碘、C1-C4烷基、C1-C4烷氧基、硝基或三氟甲基。
本發(fā)明涉及到作為除草劑的2-(2′-硝基苯甲?；?-1，3-環(huán)己二酮類的化合物。
化合物在苯基第2位上有一個硝基取代基。此硝基的取代使本發(fā)明化合物具有特別的除草活性。
本發(fā)明的具體實施例是一種除草組合物，它包含了一種具有除草作用的2-(2′-硝基苯甲酰基)-1，3-環(huán)己二酮和一種惰性載體。1，3-環(huán)己二酮部分里的4-，5-，6-位?？梢员蝗〈?，最好是后面提出的基團(tuán)，特別是在1，3-環(huán)己二酮部分沒有取代基或用1個或2個甲基取代1，3-環(huán)己二酮的4-位或6-位。苯甲?；?-位，4-位和5-位可以有取代基，最好是后面提出的基團(tuán)。
本發(fā)明范圍也包括有如下通式的新型化合物
其中R1是氫或C1-C4烷基，可以用C1-C2烷基，較好是甲基，最好是R1是氫或甲基;
R2是氫;C1-C4烷基，較好是C1-C2烷基，更好是甲基或者
其中Ra是C1-C4烷基，R2最好是氫或甲基;或者R1和R2連在一起為3至6個碳原子的亞烷基;
R3是氫或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基，更好是甲基;特別好是R3是氫或甲基;
R4是氫或C1-C4烷基，較好是C1-C2烷基，更好是甲基;特別好的R4是氫或甲基;
R5是氫或C1-C4烷基，較好是C1-C2烷基，更好是甲基;特別好的R5是氫或甲基;
R6是氫或C1-C4烷基，最好是C1-C2烷基。更好是甲基，特別好的R6是氫;
R7和R8分別是(1)氫;(2)鹵素，最好是氯、氟或溴;(3)C1-C4烷基，最好是甲基;(4)C1-C4烷氧基，最好是甲氧基;(5)OCF3;(6)氰基;(7)硝基;(8)C1-C4鹵代烷基，最好是三氟甲基;(9)RbSOn-其中n是整數(shù)0、1或2，最好是2;
Rb是(a)C1-C4烷基，最好是甲基;
(b)用鹵素或氰基限代的C1-C4烷基，最好是氯甲基、三氟甲基或氰甲基;
(c)苯基;或(d)苯甲基;
(10)-NRcRd，其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基;
(11)ReC(O)-，其中Re是C1-C4烷基或C1-C4烷氧基;或
(12)-SO2NRcRd，其中Rc和Rd是已確定的，但以R7不能連接到6-位上為附加條件。
R7最好在3-位上，特別好的是R7是氫或C-C烷氧基，R8是氫、氯、溴、氟、CF3或RbSO2，其中Rb是C1-C4烷基，最好是甲基。
“C1-C4烷基”包括甲基、乙基、正丙基、異丙基、正丁基、仲丁基、異丁基和叔丁基。“鹵素”包括氯、溴、碘和氟?！癈1-C4烷氧基”包括甲氧基、乙氧基、正丙氧基、異丙氧基、正丁氧基、仲丁氧基、異丁氧基和叔丁氧基?！胞u代烷基”包括一個或一個以上的氫被氯、溴、碘或氟取代的上述8組烷基。
前面所敘述的各種化合物的鹽類也屬于本發(fā)明的內(nèi)容由于互變異構(gòu)性，本發(fā)明的化合物有如下4種結(jié)構(gòu)
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如上已確定的。
在上述4個異變體中的每一個結(jié)構(gòu)體上的質(zhì)子都相當(dāng)不穩(wěn)定。這些質(zhì)子呈酸性，并能以任何堿將其除去，得到一種鹽，這種鹽類有如下4種共振形式的陰離子，
其中R1、R2、R3、R4、R5、R6、R7和R8是如上所確定的。
這些堿的陽離子是無機陽離子如堿金屬鋰、鈉和鉀，有機陽離子如取代的銨、硫或磷，其中取代基是一種脂(肪)族或芳族基團(tuán)。
本發(fā)明的各種化合物和其鹽類是一種通用型的活性除草劑，即它們具有除掉多種植物的除草效應(yīng)。本發(fā)明控制不需要的植物生長的方法包括把有效量的所述化合物施于需要進(jìn)行控制的區(qū)域。
制備本發(fā)明的化合物可用下述通用的二步法此法通過反應(yīng)(1)中所示的烯醇酯中間體的制備，再經(jīng)反應(yīng)(2)中所示的烯醇酯的重排獲得最終產(chǎn)品。這兩個反應(yīng)可以分別進(jìn)行，在進(jìn)行第(2)步前，用常規(guī)的方法進(jìn)行烯醇酯的分離和回收，或在烯醇酯形成后，將氰化物源加到反應(yīng)介質(zhì)中，或在反應(yīng)(1)開始時，就把氰化物源加進(jìn)去。
其中R1至R8和中等強度的堿是已確定的，X是鹵素，最好是氯，C1-C4烷基-C(O)-O-、C1-C4烷氧基-C(O)-0-或
其中的R7和R8與前面所示反應(yīng)物中的R7和R8相同，并且中強度堿也是已確定的，最好是三-C1-C4烷基胺、吡啶、堿金屬碳酸鹽或堿金屬磷酸鹽。
在步驟(1)中，一般使用一摩爾二酮和一摩爾取代苯甲?；磻?yīng)，再加1摩爾或過量的堿。兩種反應(yīng)物在有機溶劑中(例如二氯甲烷、甲苯、乙酸乙酯或二甲基甲酰胺)反應(yīng)。最好將堿或苯甲酰基反應(yīng)物加入冷卻的反應(yīng)混合物中。混合物在0℃-50℃下進(jìn)行攪拌直到的反應(yīng)基本完成。
＊表示氰化物源其中中等強度堿和R1至R8是如上已確定的。
一般，在第(2)步反應(yīng)中，一摩爾的烯醇酯中間體與1至4摩爾的中強堿反應(yīng)，最好選用大約2摩爾中強堿和從0.01至0.5或更高摩爾的氰化物源。最好是0.1摩爾的氰化物源(例如氰化鉀或丙酮氰醇)。混合物在罐內(nèi)于50℃以下的溫度，最好大約是20℃至40℃的溫度下進(jìn)行攪拌，直至眚排基本完成，所得產(chǎn)品用一般方法進(jìn)行回收。
“氰化物源”指的是在重排條件下，含有或生成氰化氫和/或氰化物陰離子的一種或多種物質(zhì)。
反應(yīng)是在有催化量的氰化物陰離子和/或氰化氫的氰化物源和相對于烯醇酯而言1摩爾過量的中強堿存在下進(jìn)行的。
優(yōu)先選用的氰化物源是堿金屬氰化物，例如氰化鈉和氰化鉀;在烷基基團(tuán)中有1至4個碳原子的甲基烷基酮氰醇類化合物，例如丙酮或甲基異丁酮氰醇;苯甲醛氰醇或C2-C5脂族醛氰醇，例如乙醛、丙醛等等;氰醇類;氰化鋅;三(低級烷基)甲硅烷氰化物，值得注意的是三甲基硅烷氰化物;及氰化氫本身。由于氰化氫能產(chǎn)生較快的反應(yīng)，而且廉價，所以認(rèn)為它是最好的反應(yīng)物。在氰醇之中，優(yōu)先選用的氰化物源是丙酮氰源。
氰化物源的用量可達(dá)烯醇酯摩爾數(shù)的50%。在小型反應(yīng)中，在大約40℃時，用量可小至1%(摩爾)便可產(chǎn)生相當(dāng)?shù)姆磻?yīng)速率。在大型反應(yīng)中使用稍高的催化劑量，大約為2%(摩爾)的氰化物源，一般最好用1-10%(摩爾)，便會得到較好的重復(fù)性。
本反應(yīng)過程使用了1摩爾過量的中強度堿(相對于烯醇酯而言)。所謂“中強度的堿”指的是有堿性作用的物質(zhì)，其強度或活性介于強堿例如氫氧化物(可引起烯醇酯的水解作用)和弱堿例如碳酸氫鹽(不能有效地使烯醇酯水解)之間。用于這個反應(yīng)過程的適合于本案實施例使用的中強堿包括有機堿例如叔胺和無機堿例如堿金屬碳酸鹽和磷酸鹽。適合的叔胺包括三烷基胺例如三乙胺、三鏈烷醇胺類例如三乙醇胺和吡啶。適合的無機堿包括碳酸鉀和磷酸鈉。
每摩爾的烯醇酯用大約1至4摩爾的堿，最好用大約2摩爾的堿。
當(dāng)氰化物源是堿金屬氰化物時，尤其是氰化鉀時，在反應(yīng)中可含有相轉(zhuǎn)移催化劑。冠醚是特別合適的相轉(zhuǎn)移催化劑。
根據(jù)酰氯和?；a(chǎn)物的性質(zhì)，此法可以使用若干不同的熔劑。在這些反應(yīng)中，優(yōu)先選用的溶劑是1，3-二氯乙烷。根據(jù)反應(yīng)物或生成物的性質(zhì)，其它可選用的溶劑有甲苯、乙腈、二氯甲烷、乙酸乙酯、二甲基甲酰胺和甲基。異丁基酮(MIBK)。
一般，根據(jù)反應(yīng)物和氰化物源的性質(zhì)，重排的溫度可高達(dá)約50℃。
于1967年出版的“有機合成試劑”第一卷766至769頁中，由L.E.Fieser和M.Fieser介紹了可以從對應(yīng)的取代苯甲酸制備前面所描述的取代的苯甲酰氯，
其中R7至R8是已確定的。
按照1969年，由S.Patai主編，J.Wiley和Sons，NewYork，N.Y.《羧酸和羧酸酯化學(xué)》和1970年C.A.Buehler和D.F.Pearson，J.Wiley和Sons《有機合成綜述》中介紹的多種一般方法可以制備取代的苯甲酸。
下面是那里介紹的三種方法的有代表性的例子。
其中R7和R8如前所確定的。
在(a)反應(yīng)中，取代的芐腈在硫酸溶液中回流加熱幾小時，然后冷卻混合物，用常規(guī)方法分離反應(yīng)產(chǎn)物。
其中R7和R8是如前已確定的。
在(b)反應(yīng)中，取代的苯乙酮在次氯酸鹽水溶液中回流加熱幾小時，然后冷卻混合物，用常規(guī)方法分離反應(yīng)產(chǎn)物。
其中R7和R8是如前已確定的。
在(c)反應(yīng)中，取代的甲苯在高錳酸鉀水溶液中回流加熱幾小時，然后將溶液過濾，用常規(guī)方法分離反應(yīng)產(chǎn)物。
下面的例子是本發(fā)明有代表性的化合物的合成方法。
例12-(2-硝基苯甲酰基)-1，3-環(huán)己二酮
將5.0克(27毫摩爾)2-硝基苯甲酰氯和3.0克(27毫摩爾)環(huán)己二酮溶于二氯甲烷中。再將4.9毫升(35毫摩爾)的三乙胺滴加到該溶液中，將此混合溶液攪拌一小時。然后用2當(dāng)量鹽酸(2N HCl)、水、5%的碳酸鉀溶液和飽和的氯化鈉溶液洗滌，用無水硫酸鎂(MgSO4)干燥，最后在真空下濃縮。殘渣溶于20毫升乙腈。再往溶液中加入1當(dāng)量的三乙胺和40%(摩爾)數(shù)的氰化鉀，并在室溫下攪拌1小時。用乙醚稀釋后，用2當(dāng)量的鹽酸洗滌溶液，再用5%的碳酸鉀溶液萃取。萃取液被酸化，并加入乙醚。將所得的混合物過濾，得到3.2克產(chǎn)物(熔點132-135℃)。經(jīng)核磁共振，紅外光譜和質(zhì)譜鑒定為所要求的化合物。
例22-(2′-硝基苯甲?；?-5，5-二甲基-1，3-環(huán)己二酮
將3.4毫升(25毫摩爾)三乙胺滴加入3.5克(19毫摩爾)2-硝基苯甲酰氯和2.4克(19毫摩爾)5，5-二甲基環(huán)己二酮的二氯甲烷溶液中。室溫下攪拌一小時后，再加入3當(dāng)量的三乙胺和0.4毫升的丙酮氰醇溶液。將溶液攪拌2個半小時，然后用2當(dāng)量鹽酸洗滌并用5%的碳酸鉀溶液萃取。用2當(dāng)量的鹽酸酸化堿性萃取液，再用乙醚萃取。用飽和氯化鈉溶液洗滌乙醚部分，而后用無水硫酸鎂干燥，真空濃縮。殘渣在乙酸乙酯中重結(jié)晶，生成2.0克產(chǎn)物，熔點130-133℃，經(jīng)核磁共振、紅外光譜和質(zhì)譜鑒定為所要求的化合物。
下面是所選擇的一些化合物表，是根據(jù)所述的方法制備的。每一化合物均有一化合物號，并沿用于本申請案中。

除草劑的篩選試驗用前面所描述的方法所制成的化合物是植物毒性化合物，它可以控制多種植物，并有一定的價值。本發(fā)明所選出的化合物用下面的方法做除草試驗。
芽出土前除草性能的試驗在處理前一天，將八種不同種的雜草種子種在育苗床的沃沙土壤中，按育苗床的橫向分行，每一行種一種。所用的種子是綠狐尾(FT)(Setariaviridis)、水草(WG)(Echinochloacrusgalli)，野燕麥(WO)(Avenafatua)，一年生牽?；?AMG)(Ibomoealacunosa)，絨毛葉(VL)(Abutilontheophrasti)、芥菜(MD)(Brassicajuncea)，卷曲酸模草(CD)(Rumexcrispus)和黃色的堅果暈屬植物(YNG)(Cyperusesculentus)。視植物的大小而定，在每一行種上足夠的種子，以保證苗出土后每行能有大約20-40株植物。
用分析天平在玻璃稱重紙上稱出600毫克待試驗的化合物，再把紙和化合物一起放進(jìn)60毫升的干凈廣口瓶中，并加45毫升的丙酮或替代溶劑進(jìn)行溶解。取出18毫升溶解后的溶液倒進(jìn)60毫升的干凈廣口瓶中，并用22毫升水和丙酮混合溶液(19∶1)稀釋，此溶液中有足夠的聚氧乙烯脫水山梨糖醇單月桂酸酯乳化劑以制成0.5%(容量百分比)的溶液。把這種溶液噴灑在已播種的育苗床上。按線性噴灑表計算每英畝噴80加侖(748升/公頃)，施用率是4磅/英畝(4.48公斤/公頃)。
把經(jīng)過處理后的育苗床移進(jìn)溫度為70°至80°F的溫室里，并用水噴灑，處理后兩周，與未經(jīng)處理的同期植物相比較來測定其傷害或控制程度。每種植物按百分控制記錄下從0-100%記錄每一品種的傷害率，0%表示沒有傷害，100%表示完全控制。
試驗結(jié)果示于表Ⅱ。
表Ⅱ芽出土前除草活性施用率-4.48公斤/公頃
表Ⅱ(續(xù))
(一)指雜草未經(jīng)試驗。
發(fā)育期除草劑的試驗除了把8種不同的雜草種子在處理前10-12天種上、苗床澆水也只能澆在土壤表面上，而不能噴在發(fā)芽植物的葉上以外，其試驗過程與芽出土前除草劑的試驗過程相同。
芽出土后除草劑試驗結(jié)果列于表Ⅲ。
表Ⅲ發(fā)芽期除草活性施用率-4.48公斤/公頃
表Ⅲ(續(xù))
(一)表示雜草未經(jīng)試驗。
芽出土前多種雜草的除草試驗以多種雜草芽出土前的除草活性評價化合物，施用率為2、1、1/2或1/4磅/英畝(2.24，1.12，0.56或0.28公斤/公頃)。
除了只稱出300、150、75或37.5毫克所需測試的化合物，施用率是40加侖/英畝以外，試驗方法一般與前面所說的芽出土前除草劑的試驗方法相同。
在這個試驗中，除掉紅根莧屬植物(PW)和卷曲酸模草(CD)、加進(jìn)下面幾種雜草。
草旱雀麥頂生雀麥屬(Bromustectorum)(DB)一年生多種多樣的毒麥屬(Lolinmmulti-黑麥草florum)(ARG)落葉藤雙色個體蜀(Sorghumbicolor)(SHC)長纖維田田菁屬植物exaltata(sesbania菁屬植物exaltata)(SESB)有病害的Cassiaobtusifolia(Sp)豆英歐龍牙芽蒼耳屬種類(XanthiumSP)(CB)臂形草屬寬闊葉臂形草屬Brachiariaplatyphylla(BSG)
發(fā)育期多種雜草除草試驗;
試驗過程除要用芽出土前多種雜草除草試驗中所用的八種雜草種子，并要把種子在處理之前10-12天種上外，與發(fā)育期除草劑試驗過程相同。再則，水要澆在理過的育苗床土壤表面，而不能澆在芽植物的葉子上。
發(fā)育期多種雜草除草試驗結(jié)果示于表Ⅶ、Ⅷ和Ⅸ
本發(fā)明的各種化合物可用作除草劑，它能以多種方式，以不同的濃度使用。在實際應(yīng)用上，這些化合物要以除草有效量和助劑及載體配成除草劑組合物，這些助劑和載體是用來促進(jìn)活性成份分散在農(nóng)田中應(yīng)用的。由于在給定的應(yīng)用中有毒物質(zhì)的配方和使用方式可以影響使用中各種成分的活性。因此，這些有除草活性的化合物，可以配制顆粒較大的顆粒劑、可濕性粉劑，濃縮乳劑，粉劑、溶液或其它任何一種已知類型的配方，視施用的方式而不同。在芽出土前使用的配方最好是可濕性粉劑、濃縮乳劑和顆粒劑。這些配方可含重量從少到約0.5%-多到約95%或更高的活性組分。除草有效量視種子及欲控植物的性質(zhì)而定，施用率可以在大約0.05-接近25磅/英畝之間變化，最好是0.1-約10磅/英畝。
可濕性粉劑是很細(xì)的顆粒，它容易在水中或其它公散劑中分散?？蓾裥苑蹌┳罱K以干粉末形式或分散在水或其它液體中的形式施于土壤中。可濕性粉劑的典型載體有漂白土，高嶺土，硅石和其它容易濕潤的有機或無機稀釋劑。用可濕性粉劑的制備常含大約5-95%的活性成分，通常也含有少量的潤濕劑、分散劑和乳化劑以促進(jìn)潤濕和分散。
濃縮乳劑是均勻的液體組合物，它可以在水中或其它分散劑中分散，可以只含活性化合物和液體或固體乳化劑，也可含有液體載體如二甲苯，重芳族石腦油，異佛爾酮和其他不揮發(fā)的有機溶劑。除草時，把這些濃縮物分散在水或其它液體載體中，用噴霧的方法施于需處理的區(qū)域。必需的活性配合劑的百分比可以根據(jù)組合物施用的方式，主要活性成分所用的重量百分可有不同，一般含除草組合物重量的約0.5-95%。
顆粒配方中的致毒物質(zhì)，相對地說，是粗顆粒。一般不用稀釋就可以施于需要抑制植物生長的區(qū)域，顆粒配方的典型載體有沙、漂白土、膨潤土、蛭石、珍珠巖和其它可以吸收致毒物質(zhì)或被致毒物質(zhì)包復(fù)的有機或無機材料，常規(guī)的顆粒配方含約5-25%的活性成分，可包括表面活性劑(如重芳族石腦油、煤油或其它的石油餾分或植物油)和/或粘著劑(如糊精、動物膠或合成樹脂)。
用于農(nóng)業(yè)配方的典型濕潤劑、分散劑或乳化劑包括例如烷基和烷芳基磺酸鹽和硫酸鹽和它們的鈉鹽;多元醇和其它類型的表面活性劑，其中許多已有市售。在常規(guī)使用中，表面活性劑占除草組合物重量的0.1-15%。
粉劑是與土壤混合使用的有用配方，它是活性成分和極細(xì)的固體例如滑石，粘土，面粉和其它有機或無機固體所組成的自由流動的混合物。這些級細(xì)的固體物質(zhì)是致毒物質(zhì)的分散劑和載體。
糊劑有特殊的用途，它是級細(xì)的致毒物質(zhì)在液體載體如水或油中的均勻懸浮體。常規(guī)的配方含有大約5-95%(重量)的活性成分，也可含有少量潤濕劑、分散劑或乳化劑以促進(jìn)分散。在使用時，要將糊劑進(jìn)行稀釋噴射到需要除草的區(qū)域。
除草劑的其它使用配方包括活性成分在分散劑中的簡單溶液，活性成分在其中能完全溶解生成所需要的濃度。例如丙酮，烷基化萘，二甲苯和其它有機溶劑。也可以用加壓噴霧法，典型的是氣溶膠，當(dāng)?shù)头悬c分散劑載體(例如氟利昂)揮發(fā)后，活性成分能被分散得很細(xì)。
可用常規(guī)方法將本發(fā)明的植物毒性組合物施加到植物上。因此，可用動力噴粉器，懸臂和人工噴霧器以及噴粉器把粉狀和液體組合物噴灑到植物上。由于植物毒性組合物的有效劑量很低，所以可用飛機撒粉或噴霧。為了改變或控制發(fā)芽種子或出土身苗的生長，典型的例子是常規(guī)方法將粉狀和液體組合物施加到土壤里，并使它們至少分布在土壤表面以下1/2英寸的深度。沒有必要將植物毒性組合物與土壤顆?；旌希驗檫@些組合物也可以只噴灑或撒到土壤表面上。本發(fā)明的植物毒性組合物也加于農(nóng)田灌溉水中。當(dāng)土壤吸收水時，植物毒性組合物就隨之滲透進(jìn)土壤里。用常規(guī)的園盤耙、拖耙或混合操作方法能將施于土壤表面的粉狀組合物、顆?；蛞后w組合物分散到土壤的下層。
濃縮乳劑配方常用配方用量范圍特殊配方除草化合物5-55除草化合物54表面活性劑5-25油溶磺酸鹽10溶劑20-90和聚氧乙烯100%醚專用混合物極性溶劑27石油烴9100%
可濕性粉劑配方除草化合物3-90除草化合物80潤濕劑0.5-2二烷基萘分散劑1-8磺酸鈉0.5稀釋劑8.5-87木素磺酸鈉7100%硅鎂粘土12.5100%擠壓顆粒配方除草化合物1-20除草化合物10粘合劑0-10木素磺酸鹽5稀釋劑70-99碳酸鈣85100%100%流動劑配方除草化合物20-70除草化合物45表面活性劑1-10聚氧乙烯醚5懸浮劑0.05-1硅鎂土0.05抗凍劑1-10丙二醇10滅菌劑1-10BIT0.03防泡劑0.1-1硅氧烷消泡劑0.02溶劑7.95-76.85水39.9100%100%本發(fā)明的植物毒性組合物也可含其它添加物，例如肥料和其它除草劑、殺蟲劑等等。這些添加物是作為輔助劑或與前面所述的任何輔助劑相配合使用的。可與前面所述化合物配合使用的其它植物毒性化合物包括例如N-?；桨?如2-苯并噻唑-2-氧基-N-甲基乙酰苯胺，2-氯-2′，6′-二-甲基-N-(n-丙基乙烯基)乙酰苯胺、2-氯代-2，6-二乙基-N-(丁氧基-甲基)乙酰苯胺);2，4-二氯苯氧乙酸、2，4，5-三氯苯氧乙酸、2-甲基-4-氯苯氧乙酸及其鹽類、酯類和酰胺類;三嗪衍生物類(例如2，4-雙(3-甲氧丙氨基)-6-甲硫基-S-三嗪、2-氯-4-乙氨基-6-異丙氨-S-三嗪和2-乙氨基-4-異丙氨基-6-甲巰基-S-三嗪);尿素衍生物(如3-(3，5-二氯苯基)-1，1-二甲脲和3-(P-氯代苯基)-1，1-二甲脲);和乙酰胺(例如N，N-二烯丙基-α-氯乙酰胺等);苯甲酸(例如，3-氨基-2，5-二氯苯甲酸);硫代氨基甲酸酯(例如S-(1，1-二甲芐基)-哌啶-1-硫代羧酸酯、3-(4-氯代苯基)-甲基二乙基硫代羧酸酯，乙基-1-六氫-1，4-庚因-1-硫代羧酸酯、S-乙基-六氫-1H-吖庚因-1-硫代羧酸酯、S-苯基N，N-二丙硫代氨基甲酸酯，S-乙基-N，N-二丙硫代氨基甲酸酯，S-乙基環(huán)己基乙基硫代氨基甲酸酯等等);苯胺(例如4-(甲磺酰)-2，6-二硝基-N，N-取代苯胺、4-三氟甲基-2，6-二硝基-N，N-二丙基苯胺、4-三氟甲基-2，6-二硝基-N-乙基-N-丁基苯胺);2-〔4-(2，4-二氯苯氧基)苯氧基〕-丙酸;2-〔1-(乙氧亞氨基)丁基〕-5-〔2-(乙硫基)丙基〕3-羥基-2-環(huán)己烯-1-酮;〔(±)-丁基-2(4-((5-三氟甲基)-2-吡啶基)氧基)-苯氧基〕丙酸酯;5-〔2-氯代-4-(三氟甲基)苯氧基〕-2-硝基苯甲酸鈉;3-異丙基-1H-2，1，3-苯并噻二嗪-4-(3H)-酮-2，2-二氧化物和4-氨基-6-叔丁基-3(甲硫基)-S-三嗪-5(4H)-酮或4-氨基-6-(1，1-二甲乙基)-3-(甲硫基)-1，2，4-三嗪-5(4H)-酮和5-(0，0-二異丙基)-苯磺酰胺。與活性成分配合使用的化學(xué)肥料包括例如硝酸銨、尿素和過磷酸鈣，其它添加物包括能使植物有機體生根、生長的物質(zhì)，如堆肥、糞料、腐殖土、沙土等等。
權(quán)利要求
1.一種控制不需要植物的方法，該方法包括在需要控制的地方施用有效量的通式如下的化合物
其中R1是氫或C1-C4烷基；R2是氫、C1-C4烷基或
，其中Ra是C1-C4烷基；或R1和R2一起是有3到6個碳原子的亞烷基；R3是氫或C1-C4烷基；R4是氫或C1-C4烷基；R5是氫或C1-C4烷基；R6是氫或C1-C4烷基；并且R7和R8分別是(1)氫；(2)鹵素；(3)C1-C4烷基；(4)C1-C4烷氧基；(5)氰基；(6)硝基；(7)RbSOn-，其中n是整數(shù)0、1或2，Rb是C1-C4烷基；(8)ReC(O)-，其中Re是C1-C4烷基或(9)SO2NRcRd，其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基，但附加條件是R7不能連接到6位上。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通式中的R1是氫或甲基;R2是氫或甲基;R3是氫或甲基;R4是氫或甲基;R5是氫或甲基;R6是氫或甲基;R7和R8分別是(1)氫;(2)鹵素;(3)C1-C4烷基;(4)C1-C4烷氧基;(5)氰基;(6)硝基;(7)RbSOn-，其中n是整數(shù)0、1或2，Rb是C1-C4烷基;(8)ReC(O)-，其中Re是C1-C4烷基或(9)SO2NRcRd，其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基。
3.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中的R7和R8分別是氫;氯;氟;溴;甲基;甲氧基;氰基;硝基;RbSOn-其中n是整數(shù)2，Rb是甲基、乙基或正丙基;ReC(O)-其中Re是C1-C4烷基或SO2NRcRd其中Rc和Rd分別是氫或C1-C4烷基;R7在3-位上。
4.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中的R7是氫、氯、溴、氟或RbSO2-其中Rb是C1-C4烷基。
5.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是氫。
6.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氫;R4是氫;R5是甲基;R6是氫;R7是氫;R8是氫。
7.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是氯。
8.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是氟。
9.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是氫;R2是氫;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是氯。
10.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是甲基;R2是甲基;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是CH3SO2-。
11.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是氫;R2是氫;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是C3H7SO2-。
12.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是氫;R2是氫;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是CH3SO2-。
13.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是氫;R2是氫;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是C2H5SO2-。
14.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R7是氫。
15.根據(jù)權(quán)利要求3所述的方法，其中通式中R7是氫。
16.根據(jù)權(quán)利要求2所述的方法，其中通式中R1是氫;R2是氫;R3是氫;R4是氫;R5是氫;R6是氫;R7是氫;R8是氰基。
17.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通式中R1和R2是氫或都是甲基。
18.根據(jù)權(quán)利要求17所述的方法，其中通式中R8是SO2CH3。
19.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通式中R8是-SO2CH3。
20.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通式中R8是氯。
21.根據(jù)權(quán)利要求1所述的方法，其中通式中R8是-SO2-n-C3H7。
22.根據(jù)權(quán)利要求3、4、10、11、12、13、18、19、21所述的方法，其中所述的烷基磺酰基是在苯環(huán)的4-位上。
23.權(quán)利要求1的方法，所用化合物是由以下方法制備的，首先，通式如下的二酮
(其中R1至R6的定義如前所述)與一種通式如下的化合物
(其中R7和R8的定義如前所述，X是鹵素或
其中R7和R8的定義與前相同)及至少1摩爾的中等強度的堿反應(yīng)形成結(jié)構(gòu)式為如下的烯醇酯
(其中R1至R8的定義如前所述);在第(2)步中，1摩爾的烯醇酯中間體與1-4摩爾的中等強度的堿及0.01至大約0.5摩爾或更高的氰源化合物反應(yīng)。
全文摘要
本發(fā)明涉及具有除草活性的通式如下的化合物及其使用方法，
文檔編號A01N37/48GK1039799SQ89102929
公開日1990年2月21日 申請日期1989年5月3日 優(yōu)先權(quán)日1984年12月20日
發(fā)明者查理斯·加維·卡特 申請人:斯托弗化學(xué)公司