甲基磺草酮專(zhuān)用助劑以及由其配制的可分散油懸浮劑的制作方法
【專(zhuān)利摘要】本發(fā)明涉及一種甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，按質(zhì)量百分比計(jì)包括如下物質(zhì)；醚類(lèi)表面活性劑0～80%，磷酸酯類(lèi)表面活性劑1～80%，磺酸鹽類(lèi)表面活性劑0～80%；所述醚類(lèi)表面活性劑與磺酸鹽類(lèi)表面活性劑不同時(shí)為零。本發(fā)明還涉及由其配制的可分散油懸浮劑。本發(fā)明所述甲基磺草酮專(zhuān)用助劑可用于配制10～40%甲基磺草酮可分散油懸浮劑。本發(fā)明在甲基磺草酮可分散油懸浮劑中加入磷酸酯類(lèi)表面活性劑后，大大提高甲基磺草酮可分散油懸浮劑的貯存穩(wěn)定性和使用藥效。
【專(zhuān)利說(shuō)明】甲基磺草酮專(zhuān)用助劑以及由其配制的可分散油懸浮劑
【技術(shù)領(lǐng)域】
[0001]本發(fā)明涉及一種農(nóng)藥用助劑，尤其涉及甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，本發(fā)明還涉及含有該甲基磺草酮專(zhuān)用助劑的甲基磺草酮可分散油懸浮劑。
【背景技術(shù)】
[0002]甲基磺草酮是Zeneca農(nóng)化公司開(kāi)發(fā)的新三酮類(lèi)除草劑，是通過(guò)磺草酮結(jié)構(gòu)修飾而開(kāi)發(fā)的另一個(gè)三酮類(lèi)除草劑品種，其生物活性超過(guò)磺草酮10倍以上，更具有開(kāi)發(fā)潛力與競(jìng)爭(zhēng)性，2000年在歐洲登記。它以商品名Callisto于2001年開(kāi)始在德國(guó)與奧地利銷(xiāo)售，由于其對(duì)環(huán)境友好，2001年通過(guò)美國(guó)環(huán)境保護(hù)局的批準(zhǔn)，其單劑及混合制劑于2002年在歐盟各國(guó)與美國(guó)銷(xiāo)售。沈陽(yáng)化工研究院于2 O O 2年對(duì)該品種進(jìn)行合成并在溫室及田間進(jìn)行了藥效和安全性研究。
[0003]甲基磺草酮防治對(duì)象為一年生闊葉雜草+部分禾本科雜草(對(duì)闊葉防效優(yōu)于禾本科)主要用于防除玉米田雜草如蒼耳等，對(duì)磺酰脲除草劑產(chǎn)生抗性的雜草有效。甲基磺草酮對(duì)玉米田雜草具有很高的除草活性，能有效防除鴨跖草、苘麻、寥、鐵莧菜、藜、反枝莧等雙子葉雜草，對(duì)馬唐、稗草、狗尾草等單子葉雜草也有一定的防治作用。使用甲基磺草酮3 -5天內(nèi)植物分生組織出現(xiàn)黃化癥狀隨之引起枯斑，兩星期后遍及整株植物。具有弱酸性，在大多數(shù)酸性土壤中，能緊緊吸附在有機(jī)物質(zhì)上；在中性或堿性土壤中，以不易被吸收的陰離子形式存在。
[0004]甲基磺草酮能快速?gòu)V泛地降解，并且最終代謝產(chǎn)物為二氧化碳，土壤中的半衰期平均值為9天，具有在土壤中快速降解，以及用量低等特點(diǎn)。甲基磺草酮特點(diǎn):1、溫度對(duì)甲基磺草酮的除草活性影響很大(禾本科稗草)在0°C條件下，150g/hm甲基磺草酮對(duì)稗草基本無(wú)效；25°C條件下，對(duì)稗草防效為40%，表現(xiàn)為葉片白化，但繼續(xù)生長(zhǎng)；35°C條件下，對(duì)稗草有良好的防效，稗葉片白化、萎蔫、逐步壞死。2、降雨影響不大，在施藥后不同時(shí)間模擬降雨，結(jié)果發(fā)現(xiàn)在處理后0.5h內(nèi)降雨，對(duì)甲基磺草酮的除草效果無(wú)影響，施藥后Ih降雨，對(duì)甲基磺草酮的除草效果仍無(wú)影響，說(shuō)明甲基磺草酮耐雨水沖刷的能力較強(qiáng)或雜草對(duì)甲基磺草酮的吸收作用較快。3、對(duì)玉米安全性。甲基磺草酮土壤處理或莖葉處理對(duì)玉米的選擇數(shù)大于4(由生物活性和安全性實(shí)驗(yàn)結(jié)果可知甲基磺草酮對(duì)各玉米品種EDlO≥600或800g/h，對(duì)雜草的ED90為10(Tl50g/hm)，說(shuō)明其對(duì)玉米的安全性好。高劑量下處理，對(duì)玉米的藥害癥狀表現(xiàn)為葉部白化現(xiàn)象，因不同類(lèi)型玉米的敏感性不同，葉片白化的程度也有所不同，以甜玉米和爆裂玉米較敏感。甲基磺草酮在正常使用劑量下，對(duì)玉米安全。國(guó)外研究結(jié)果表明，玉米對(duì)甲基磺草酮的抗性是因?yàn)橛衩讓?duì)藥劑的吸收速度緩慢；單子葉植物如小麥體內(nèi)HPPD酶對(duì)甲基磺草酮的敏感性比闊葉雜草低數(shù)百倍；玉米能快速的將甲基磺草酮降解為無(wú)活性的化合物，特別是通過(guò)P450催化的4-羥基化作用。
[0005]使用方法:(1)甲基磺草酮土壤處理:在150g/hm時(shí)，對(duì)大部分供試闊葉雜草防效達(dá)90%，對(duì)禾本科雜草防效80%以上。甲基磺草酮的生物活性約為同類(lèi)藥劑磺草酮的2倍。
(2)甲基磺草酮莖葉處理:在100g/hm時(shí)，對(duì)闊葉雜草的防效可達(dá)90%，對(duì)禾本科雜草的防效達(dá)70%。甲基磺草酮莖葉處理的生物活性約為同類(lèi)藥劑磺草酮的3倍。(3)甲基磺草酮混配莠去津:彌補(bǔ)增效甲基磺草酮對(duì)禾本科雜草的藥效，加入莠去津后能明顯提高對(duì)禾本科雜草的防效，降低甲基磺草酮用量。
[0006]根據(jù)使用方法或者要達(dá)到的藥效的要求不同，可以將甲基磺草酮制作成可分散油懸浮劑(OD)和水懸浮劑(SC)兩個(gè)制劑品種?？煞稚⒂蛻腋?D”是近年來(lái)聯(lián)合國(guó)糧農(nóng)組織(FAO)新推出的 Oil-based suspension concentrate,又稱 Oil dispersion 劑型的代碼。在中國(guó)國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)“GB/T 19378-2003農(nóng)藥劑型名稱及代碼”中尚未見(jiàn)到，F(xiàn)AO給出的定義，是:有效成分(可能含其他溶解的有效成分)穩(wěn)定懸浮于有機(jī)流體中的液體制劑，用水稀釋后使用。在中華人民共和國(guó)農(nóng)業(yè)行業(yè)標(biāo)準(zhǔn)NY/T 1667.2-2008《農(nóng)藥登記管理術(shù)語(yǔ)》第2部分‘產(chǎn)品化學(xué)’增加的15種農(nóng)藥劑型中，給于可分散油懸浮劑(OD)的定義是:有效成分的微粒及其助劑能穩(wěn)定分散在非水質(zhì)的液體中，用水稀擇后使用。懸浮劑“SC”是最近四十年開(kāi)發(fā)的農(nóng)藥劑型，目前發(fā)展勢(shì)頭良好，已經(jīng)成為重要的農(nóng)藥劑型之一。懸浮劑的定義:非水溶性的固體有效成分與相關(guān)助劑在水中形成高分散度的粘稠懸浮液制劑，用水稀釋后使用?？煞稚⒂蛻腋┚哂蟹稚⑿院谩⑿阅芊€(wěn)定、黏著性好、對(duì)靶標(biāo)物增效作用明顯、藥效發(fā)揮更充分、便于機(jī)械操作等優(yōu)點(diǎn)；SC對(duì)環(huán)境友好，沒(méi)有有機(jī)溶劑，使用方便安全，對(duì)水的稀釋溫度以及水的硬度要求不高，高含量，低成本。
[0007]目前國(guó)內(nèi)農(nóng)藥登記的產(chǎn)品主要是10%、I 5 %甲基磺草酮可分散油懸浮劑,20%、40%水懸浮劑；這些產(chǎn)品目前存在甲基磺草酮在貯存過(guò)程中易分解，最終影響產(chǎn)品的使用效果。

【發(fā)明內(nèi)容】

[0008]本發(fā)明克服了現(xiàn)有技術(shù)中的不足，在于提供一種甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，由其配置的可分散油懸浮劑具有使用安全、提高甲基磺草酮的貯存穩(wěn)定性以及使用效果的特點(diǎn)。
[0009]本發(fā)明的具體技術(shù)方案如下:
一種甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，按質(zhì)量百分比計(jì)包括如下物質(zhì)；
醚類(lèi)表面活性劑O~80%
磷酸酯類(lèi)表面活性劑I~80%
磺酸鹽類(lèi)表面活性劑O~80% ；
所述醚類(lèi)表面活性劑與磺酸鹽類(lèi)表面活性劑不同時(shí)為零。
[0010]優(yōu)選的所述醚類(lèi)表面活性劑30~50%，磷酸酯類(lèi)表面活性劑20~30%，磺酸鹽類(lèi)表面活性劑30~50%。
[0011]為了提高甲基磺草酮的乳化分散能力，所述醚類(lèi)表面活性劑選自壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙基醚、油酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、油酸聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上任意比例混合。
[0012]所述醚類(lèi)表面活性劑中環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的加成數(shù)為I~30。
[0013]為了有效控制甲基磺草酮的分解以及提高甲基磺草酮的熱貯穩(wěn)定性，所述磷酸酯類(lèi)表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磷酸酯中的一種或兩種以上任意比例混合。[0014]為了提高甲基磺草酮的分散能力，所述磺酸鹽類(lèi)表面活性劑選自壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、蓖麻油聚氧乙基醚磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸鹽、烷基苯磺酸鈣中的一種或兩種以上任意比例混合。
[0015]所述磺酸鹽類(lèi)表面活性劑磺化劑時(shí)所使用的磺化劑選自胺基磺酸、發(fā)煙硫酸、三氧化二硫中的一種。
[0016]本發(fā)明還涉及采用上述甲基磺草酮專(zhuān)用助劑的甲基磺草酮可分散油懸浮劑，包括如下物質(zhì):
甲基磺草酮10~40%
上述甲基磺草酮專(zhuān)用助劑10~30%
有機(jī)膨潤(rùn)土O~3%
白炭黑O~5%
油酸甲酯加至100%;
以上物質(zhì)按質(zhì)量百分比計(jì)算。
[0017]本發(fā)明所述甲基磺草酮專(zhuān)用助劑還可用于配制10~60%甲基磺草酮懸浮劑。
[0018]研究甲基磺草酮可分散油懸浮劑中，通常使用非離子及陰離子助劑配制出產(chǎn)品，其在貯存過(guò)程中甲磺草酮分解率高達(dá)30%以上，且外觀由原來(lái)的淡黃色變成灰黑色，最終影響其使用效果。本發(fā)明通過(guò)將非離子助劑經(jīng)過(guò)磷酸化后形成相應(yīng)的磷酸酯，再與其它的非離子和/或陰離子助劑復(fù)配后制成的甲基磺草酮可分散油懸浮劑，其產(chǎn)品的穩(wěn)定性達(dá)到有效控制，其分解率在5%以下，符合產(chǎn)品的標(biāo)準(zhǔn)。
[0019]本發(fā)明所述甲基磺草酮專(zhuān)用助劑可用于配制10~40%甲基磺草酮可分散油懸浮劑。本發(fā)明在甲基磺草酮可分散油懸浮劑中加入磷酸酯類(lèi)表面活性劑后，使得甲基磺草酮可分散油懸浮劑在貯存過(guò)程中不易分解，大大提高甲基磺草酮可分散油懸浮劑的熱貯穩(wěn)定性和使用藥效。
【具體實(shí)施方式】
[0020]本發(fā)明所述醚類(lèi)表面活性劑中環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的加成數(shù)為I~30，以“蓖麻油聚氧乙基醚中環(huán)氧乙烷的加成數(shù)為4”為例，指的是所述蓖麻油聚氧乙基醚由Imol蓖麻油與4mol環(huán)氧乙烷加成得到。
[0021]實(shí)施例1
10%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成:
甲基磺草酮10%
壬基酚聚氧乙烯醚5%
蓖麻油聚氧乙基醚5%
脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯3%
烷基苯磺酸鈣2%
有機(jī)膨潤(rùn)土2%
白炭黑3%
油酸甲酯補(bǔ)足至100%。[0022]實(shí)施例2
15%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成: 甲基磺草酮15%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3%
油酸聚氧乙烯醚5%
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯3%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸鹽 4%
有機(jī)膨潤(rùn)土2%
白炭黑3%
油酸甲酯補(bǔ)足至100%。
[0023]實(shí)施例3
15%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成: 甲基磺草酮15%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚3%
油酸聚氧乙烯醚8%
壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯4%
有機(jī)膨潤(rùn)土2.5%
油酸甲酯補(bǔ)至100%
實(shí)施例4
20%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成: 甲基磺草酮:20%
蓖麻油聚氧乙基醚磺酸鹽4%
壬基酚聚氧乙烯醚7%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯4%
有機(jī)膨潤(rùn)土1.5%
白炭黑3%
油酸甲酯補(bǔ)足至100%。
[0024]實(shí)施例5
30%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成: 甲基磺草酮:30%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚醚磷酸酯 5%
蓖麻油聚氧乙基醚磺酸鹽6%
烷基苯磺酸鈣4%
有機(jī)膨潤(rùn)土1.5%
白炭黑3%
油酸甲酯補(bǔ)足至100%。
[0025]實(shí)施例6
35%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成: 甲基磺草酮35%脂肪醇聚氧乙烯醚8%
蓖麻油聚氧乙基醚磷酸酯7%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鹽5%
有機(jī)膨潤(rùn)土1%
白炭黑3%
油酸甲酯補(bǔ)足至100%。
[0026]實(shí)施例7
40%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成:
甲基磺草酮40%
油酸聚氧乙烯醚10%
脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯6%
烷基苯磺酸鈣4%
油酸甲酯:補(bǔ)足至100%
對(duì)比例I
15%甲基磺草酮可分散油懸浮劑(0D)，由如下物質(zhì)按質(zhì)量百分比組成:
甲基磺草酮15%
壬基酚聚氧乙烯醚6%
三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚5%
油酸聚氧乙烯醚4%
有機(jī)膨潤(rùn)土2.5%
油酸甲酯補(bǔ)至100%。
[0027]表1為甲基磺草酮可分散油懸浮劑的性能所采用的技術(shù)指標(biāo)。
【權(quán)利要求】
1.一種甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，其特征在于按質(zhì)量百分比計(jì)包括如下物質(zhì)； 醚類(lèi)表面活性劑0~80% 磷酸酯類(lèi)表面活性劑1~80% 磺酸鹽類(lèi)表面活性劑0~80% ； 所述醚類(lèi)表面活性劑與磺酸鹽類(lèi)表面活性劑不同時(shí)為零。
2.根據(jù)權(quán)利要求1所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，其特征在于所述 醚類(lèi)表面活性劑30~50% 磷酸酯類(lèi)表面活性劑20~30% 磺酸鹽類(lèi)表面活性劑30~50%。
3.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，其特征在于所述醚類(lèi)表面活性劑選自壬基酚聚氧乙烯醚、蓖麻油聚氧乙基醚、油酸聚氧乙烯醚、脂肪醇聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚、油酸聚氧乙烯醚中的一種或兩種以上任意比例混合。
4.根據(jù)權(quán)利要求3所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，其特征在于所述醚類(lèi)表面活性劑中環(huán)氧乙烷或者環(huán)氧丙烷的加成數(shù)為I~30。
5.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，其特征在于所述磷酸酯類(lèi)表面活性劑選自脂肪醇聚氧乙基醚磷酸酯、壬基酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磷酸酯、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磷酸酯中的一種或兩種以上任意比例混合。
6.根據(jù)權(quán)利要求1或2所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，其特征在于所述磺酸鹽類(lèi)表面活性劑選自壬基酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、蓖麻油聚氧乙基醚磺酸鹽、脂肪醇聚氧乙烯醚磺酸鹽、三苯乙基苯酚聚氧乙烯醚磺酸鹽、三苯乙基苯酚聚氧乙烯聚氧丙烯醚磺酸鹽、烷基苯磺酸鈣中的一種或兩種以上任意比例混合。
7.根據(jù)權(quán)利要求6所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑，其特征在于所述磺酸鹽類(lèi)表面活性劑磺化劑時(shí)所使用的磺化劑選自胺基磺酸、發(fā)煙硫酸、三氧化二硫中的一種。
8.采用權(quán)利要求1至7任一項(xiàng)所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑的甲基磺草酮可分散油懸浮劑，其特征在于包括如下物質(zhì):甲基磺草酮10~40% 權(quán)利要求1所述的甲基磺草酮專(zhuān)用助劑10~30%有機(jī)膨潤(rùn)土0~3%白炭黑0~5%油酸甲酯加至100%; 以上物質(zhì)按質(zhì)量百分比計(jì)算。
【文檔編號(hào)】A01N25/30GK103907597SQ201410162138
【公開(kāi)日】2014年7月9日 申請(qǐng)日期:2014年4月22日 優(yōu)先權(quán)日:2014年4月22日
【發(fā)明者】張家斌, 洪宗陽(yáng), 黃樹(shù)華 申請(qǐng)人:南京太化化工有限公司